JPH03101996A - 電子写真式製版用感光性平版印刷版 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
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【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は電子写真反転現像によって平版印刷版を作る電
子写真式製版用感光性平版印刷版、特に印刷汚れが防止
された平版印刷版を与える電子写真式製版用感光性平版
印刷版に関する.〔従来の技術〕 今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレボリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるps版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の
末端ブロッターに出力できる電子編集システムが実用化
している.特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い。また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応して印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる.しかしながら、末端ブ
ロック一の出力から直接印刷版を作威する直接型印刷版
はほとんど実用化されておらず、電子編集システムの稼
働しているところでも出力は銀塩写真フィルムにおこな
われこれをもとに間接的にPS版へ密着露光により印刷
版が作威されているのが実状である。これは、出カプロ
ンクーの光源(例えば、He − Neレーザー半導体
レーザーなど〉により実用的な時間内に印刷版を作成で
きるだけの高い感度を有する直接型印刷版の開発が困難
であることによる.直接型印刷版を提供し得る高い光感
度を有する感光体として電子写真感光体が考えられる。
子写真式製版用感光性平版印刷版、特に印刷汚れが防止
された平版印刷版を与える電子写真式製版用感光性平版
印刷版に関する.〔従来の技術〕 今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレボリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるps版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿入力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛生通信により即時遠隔地の
末端ブロッターに出力できる電子編集システムが実用化
している.特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い。また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応して印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる.しかしながら、末端ブ
ロック一の出力から直接印刷版を作威する直接型印刷版
はほとんど実用化されておらず、電子編集システムの稼
働しているところでも出力は銀塩写真フィルムにおこな
われこれをもとに間接的にPS版へ密着露光により印刷
版が作威されているのが実状である。これは、出カプロ
ンクーの光源(例えば、He − Neレーザー半導体
レーザーなど〉により実用的な時間内に印刷版を作成で
きるだけの高い感度を有する直接型印刷版の開発が困難
であることによる.直接型印刷版を提供し得る高い光感
度を有する感光体として電子写真感光体が考えられる。
従来、電子写真を利用した平版印刷版用電子写真感光体
としては例えば、特公昭47−47610号、特公昭4
8−40002号、特公昭48−18325号、特公昭
5115766号、特公昭51−257Eil号公報等
に記載の酸化亜鉛一樹脂分散光導電層をアルミニウム支
持体上に有する電子写真感光体(電子写真式製版用感光
性平版印刷版)が知られている。
としては例えば、特公昭47−47610号、特公昭4
8−40002号、特公昭48−18325号、特公昭
5115766号、特公昭51−257Eil号公報等
に記載の酸化亜鉛一樹脂分散光導電層をアルミニウム支
持体上に有する電子写真感光体(電子写真式製版用感光
性平版印刷版)が知られている。
このような感光体を用いて平版印刷版(オフセット印刷
用印刷版)を作るには、画像露光後、液体現像剤中で現
像を行い、トナー画像を形成し、定着後、アルカリ処理
して非画像部を溶出して除き、平版印刷版とする。
用印刷版)を作るには、画像露光後、液体現像剤中で現
像を行い、トナー画像を形成し、定着後、アルカリ処理
して非画像部を溶出して除き、平版印刷版とする。
しかしながら、このようにして得られた印刷版を用いて
印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印刷版のサイズ
よりも小さい紙に印刷するときのように印刷版の端部に
相当する部分が印刷面とならない場合には何ら間覇はな
いが、例えば新聞印刷のような輪転機を用いてロール状
の紙に連続して印刷する場合には、印刷版端部に相当す
る場所に印刷汚れが発生する. このような電子写真式製版用感光性平版印刷版を反転現
像して得られた平版印刷版による汚れ防止として、電子
写真感光端の端面(側面)に絶縁性樹脂層を設けること
が提案されている(特開昭63−178240号公報)
.すなわち、上記の如き電子写真感光性平版印刷版を反
転現像して得た平版印刷版による印刷汚れの1つの原因
として、反転現像時に電子写真感光体の端面にもトナー
が付着し、印刷時にこの部分にもインキが付き印刷汚れ
を生しさせていることを知り、感光体の端面に絶縁性樹
脂を塗布して反転現像時にこの部分にトナーが付着する
のを防止したものである。
印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印刷版のサイズ
よりも小さい紙に印刷するときのように印刷版の端部に
相当する部分が印刷面とならない場合には何ら間覇はな
いが、例えば新聞印刷のような輪転機を用いてロール状
の紙に連続して印刷する場合には、印刷版端部に相当す
る場所に印刷汚れが発生する. このような電子写真式製版用感光性平版印刷版を反転現
像して得られた平版印刷版による汚れ防止として、電子
写真感光端の端面(側面)に絶縁性樹脂層を設けること
が提案されている(特開昭63−178240号公報)
.すなわち、上記の如き電子写真感光性平版印刷版を反
転現像して得た平版印刷版による印刷汚れの1つの原因
として、反転現像時に電子写真感光体の端面にもトナー
が付着し、印刷時にこの部分にもインキが付き印刷汚れ
を生しさせていることを知り、感光体の端面に絶縁性樹
脂を塗布して反転現像時にこの部分にトナーが付着する
のを防止したものである。
(発明が解決しようとする課題〕
本発明者らは、上記の如き手段を講じても、反転現像し
てトナー像を形成し、非露光部の光導電層を除去して得
た平版印刷版を用いて新聞紙等の印刷を行う場合に依然
として端部にある程度の印刷汚れが残ることを知り、そ
の原因を検討した結果、前記のように端面に絶縁性樹脂
を設けても、非露光部の光導電層を溶出して除くときに
、この樹脂層も除かれアルミニウム支持体の端面が露出
し、印刷時にここにインキが付着するために印刷汚れが
発生することが分った. すなわち、上記のタイプの電子写真式製版用感光性平版
印刷版から平版印刷版を作るには、反転現像によってト
ナー画像が形成された光導電層にアルカリ性溶出液をス
プレー等で吹付けるか、該感光体を溶出液に浸漬する等
の処理を施こし、プラッシロール等で表面をこすって非
画像部の光導電層を除去するが、この場合に前記のよう
に端部に施こされた絶縁性樹脂も除去されてしまう。従
って、上記の対策によって反転現像時にトナーが端部に
付着することによる印刷汚れは防止できるが、アルカリ
処理によって樹脂層が除かれ支持体端面が露出するので
、ここに印刷時にインキが付着して印刷汚れを生ずるこ
とが分った.〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記欠点を解決するために検討を重ねた結
果、本出願人が先に電子写真方式でない通常の感光性平
版印刷版の印刷時における端部のインキ付着による印刷
汚れを防止する対策としてアルミニウム支持体の端面を
不感脂化処理することを提案したが(特開昭59− 9
7146号公報)、上記の如き電子写真式製版を行う感
光性平版印刷版についても、その支持体の端面に不感脂
化処理行うことが、版の端部のインキ付着による印刷汚
れを防止するのに有効であることを見出した.有効であ
る理由は次のように推定される。
てトナー像を形成し、非露光部の光導電層を除去して得
た平版印刷版を用いて新聞紙等の印刷を行う場合に依然
として端部にある程度の印刷汚れが残ることを知り、そ
の原因を検討した結果、前記のように端面に絶縁性樹脂
を設けても、非露光部の光導電層を溶出して除くときに
、この樹脂層も除かれアルミニウム支持体の端面が露出
し、印刷時にここにインキが付着するために印刷汚れが
発生することが分った. すなわち、上記のタイプの電子写真式製版用感光性平版
印刷版から平版印刷版を作るには、反転現像によってト
ナー画像が形成された光導電層にアルカリ性溶出液をス
プレー等で吹付けるか、該感光体を溶出液に浸漬する等
の処理を施こし、プラッシロール等で表面をこすって非
画像部の光導電層を除去するが、この場合に前記のよう
に端部に施こされた絶縁性樹脂も除去されてしまう。従
って、上記の対策によって反転現像時にトナーが端部に
付着することによる印刷汚れは防止できるが、アルカリ
処理によって樹脂層が除かれ支持体端面が露出するので
、ここに印刷時にインキが付着して印刷汚れを生ずるこ
とが分った.〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは上記欠点を解決するために検討を重ねた結
果、本出願人が先に電子写真方式でない通常の感光性平
版印刷版の印刷時における端部のインキ付着による印刷
汚れを防止する対策としてアルミニウム支持体の端面を
不感脂化処理することを提案したが(特開昭59− 9
7146号公報)、上記の如き電子写真式製版を行う感
光性平版印刷版についても、その支持体の端面に不感脂
化処理行うことが、版の端部のインキ付着による印刷汚
れを防止するのに有効であることを見出した.有効であ
る理由は次のように推定される。
アルミ支持体端部に不感脂化処理行うと表面に不感脂性
皮膜が形成され表面の導電性が低下する.その結果、反
転現像時に大きな逆バイアス電圧がかかっても端部に強
い電界が立たなくなるため、トナーの付着が少なくなる
.トナー現像された版は定着され、次に溶出処理される
.溶出処理は通常アルカリ性の処理液をつけてブラシな
どのこすり部材で版面をこする方法がとられるが、そこ
でアルミ支持体端部にわずかに付着していたトナーのう
ち、端面と版表面とのエッジ部分に付着していたトナー
がブラシによってこすり取られ、不感脂化されたアルミ
ニウム表面が現れるため、印刷時、エッジ部にインキが
付着せず印刷汚れは発生しない.溶出処理時にブラシな
どでこすることせず全く、スクイズしないで処理したと
きや、スポンジを用いて表面だけを軽く手でスクイズす
る程度の処理をしたときは、トナーはこすり取られない
ので、印刷時、端部にインキが付着し、印刷汚れが発生
する. さらに版の端部インキ付着による印刷汚れを防止する方
法としてアルξ支持体の端面に不感脂化処理を行い、さ
らにその上にアルカリ可溶性樹脂を塗設することが有効
であることも見出した。有効である理由は次のように推
定される。アルミ支持体端部に不感脂化処理を行うと表
面に不感脂性皮膜が形成され表面の導電性が低下する。
皮膜が形成され表面の導電性が低下する.その結果、反
転現像時に大きな逆バイアス電圧がかかっても端部に強
い電界が立たなくなるため、トナーの付着が少なくなる
.トナー現像された版は定着され、次に溶出処理される
.溶出処理は通常アルカリ性の処理液をつけてブラシな
どのこすり部材で版面をこする方法がとられるが、そこ
でアルミ支持体端部にわずかに付着していたトナーのう
ち、端面と版表面とのエッジ部分に付着していたトナー
がブラシによってこすり取られ、不感脂化されたアルミ
ニウム表面が現れるため、印刷時、エッジ部にインキが
付着せず印刷汚れは発生しない.溶出処理時にブラシな
どでこすることせず全く、スクイズしないで処理したと
きや、スポンジを用いて表面だけを軽く手でスクイズす
る程度の処理をしたときは、トナーはこすり取られない
ので、印刷時、端部にインキが付着し、印刷汚れが発生
する. さらに版の端部インキ付着による印刷汚れを防止する方
法としてアルξ支持体の端面に不感脂化処理を行い、さ
らにその上にアルカリ可溶性樹脂を塗設することが有効
であることも見出した。有効である理由は次のように推
定される。アルミ支持体端部に不感脂化処理を行うと表
面に不感脂性皮膜が形成され表面の導電性が低下する。
さらにその上にアルカリ可溶性樹脂液を塗設されるとさ
らに導電性は低下し、反転現象処理時に大きな逆バイア
ス電圧がかかっても端部には、ほとんど電界が立たなく
なり、トナーが付着しなくなる。トナー現像された版は
、定着され、次に溶出処理される。溶出処理は通常アル
カリ性の処理液で処理されるので、そのときに端面に塗
設されていたアルカリ可溶性樹脂層は溶出してしまい、
不感脂化されたアルミ表面が現れるので、印刷1時に端
面にインキが付着せず、印刷汚れは発生しない.すなわ
ち、本発明は親水性表面を有するアルξニウム支持体上
に光導電層を有し、画像露光し反転現像してトナー画像
を形成した後、トナー画像以外の非露光部の光導電層を
除去することにより平版印刷版とする電子写真式製版用
感光性平版印刷版において、該感光性平版印刷版の端面
が不感脂化処理されているか、さらにその上にアルカリ
可溶性樹脂が塗設されていることを特徴とする電子写真
式製版用感光性平版印刷版である.以下、本発明を詳細
に説明する。
らに導電性は低下し、反転現象処理時に大きな逆バイア
ス電圧がかかっても端部には、ほとんど電界が立たなく
なり、トナーが付着しなくなる。トナー現像された版は
、定着され、次に溶出処理される。溶出処理は通常アル
カリ性の処理液で処理されるので、そのときに端面に塗
設されていたアルカリ可溶性樹脂層は溶出してしまい、
不感脂化されたアルミ表面が現れるので、印刷1時に端
面にインキが付着せず、印刷汚れは発生しない.すなわ
ち、本発明は親水性表面を有するアルξニウム支持体上
に光導電層を有し、画像露光し反転現像してトナー画像
を形成した後、トナー画像以外の非露光部の光導電層を
除去することにより平版印刷版とする電子写真式製版用
感光性平版印刷版において、該感光性平版印刷版の端面
が不感脂化処理されているか、さらにその上にアルカリ
可溶性樹脂が塗設されていることを特徴とする電子写真
式製版用感光性平版印刷版である.以下、本発明を詳細
に説明する。
本発明では、電子写真式製版用感光性平版印刷版(以下
、電子写真感光体と称する)の支持体として用いられる
アルミニウム板はアルξニウムを主威分とする純アルミ
ニウムやmlの異原子を含むアルミニウム合金などの板
状体であり、その組戒が特定されるものではなく公知、
公用の素材を適宜使用することが出来る。
、電子写真感光体と称する)の支持体として用いられる
アルミニウム板はアルξニウムを主威分とする純アルミ
ニウムやmlの異原子を含むアルミニウム合金などの板
状体であり、その組戒が特定されるものではなく公知、
公用の素材を適宜使用することが出来る。
このアル柔ニウム板は公知の方法で砂目立て、陽極酸化
して用いること力咄来る。砂目立て処理に先立ってアル
ミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望により
界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理が施
され、砂目立て処理が行われる.砂目立て処理方法には
、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面を
熔解する方法及び化学的に表面を選IR溶解させる方法
がある.機械的に表面を粗面化する方法としては、ボー
ル研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、パフ研磨法
等と称せられる公知の方法を用いることが出来る.また
電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中
で交流または直流により、行う方法がある。また、特開
昭54−63, 902号に開示されている様に両者を
組み合わせた方法も利用できる. この様に粗面化されたアル〔ニウム板は必要に応じてア
ルカリエッチング処理及び中和処理される. この様に処理されたアル【ニウム板は陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜決められる.陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、一概に特定し得ないが、一般的には
電解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は、5〜70
゜C、電流密度5 〜60A /da” ,電圧1〜I
OOV,!解時間10秒〜50分の範囲に有れば好適で
ある。陽極酸化被膜量は0.1〜10g/rrfが好適
であるが、より好ましくは1〜6 g/rrfの範囲で
ある。
して用いること力咄来る。砂目立て処理に先立ってアル
ミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望により
界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理が施
され、砂目立て処理が行われる.砂目立て処理方法には
、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面を
熔解する方法及び化学的に表面を選IR溶解させる方法
がある.機械的に表面を粗面化する方法としては、ボー
ル研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、パフ研磨法
等と称せられる公知の方法を用いることが出来る.また
電気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中
で交流または直流により、行う方法がある。また、特開
昭54−63, 902号に開示されている様に両者を
組み合わせた方法も利用できる. この様に粗面化されたアル〔ニウム板は必要に応じてア
ルカリエッチング処理及び中和処理される. この様に処理されたアル【ニウム板は陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜決められる.陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、一概に特定し得ないが、一般的には
電解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は、5〜70
゜C、電流密度5 〜60A /da” ,電圧1〜I
OOV,!解時間10秒〜50分の範囲に有れば好適で
ある。陽極酸化被膜量は0.1〜10g/rrfが好適
であるが、より好ましくは1〜6 g/rrfの範囲で
ある。
このようにして得られた導電性基板の上に公知の電子写
真感光層(光導電層)を設けて、電子写真感光体を得る
ことが出来る. 光導電層に用いる光導電性材料としては従来から知られ
ている数多くの有機または無機の化合物を用いることが
出来る.例えば、公知の分散可能な光導電性材料として
は、セレン、セレンーテルル、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機光導電材料を挙げることが出来る。また、有
機光導電性化合物としては、 1)米国特許第3,112,197号明細書などに記載
されているトリアゾール誘導体、 2) 米国特許第3,189,447号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、 3) 特公昭37−16,096号公報などに記載され
ているイミダゾール誘導体、 4)米国特許第3.615,402号、同3, 820
, 989号、同3,542,544号、特公昭45−
555号、同51−to,983号、特開昭51−93
. 224号、同55−108 . 667号、同55
156953号、同56−36.656号明細書、公報
などに記載のボリアリールアルカン誘導体、 5〉 米国特許第3,180,729号、同4,278
,746号、特開昭55−88,064号、同55−8
8,065号、同49105.537号、同55−51
.086号、同56−80,051号、同56−88,
141号、同57−45,545号、同54−112
, 637号、同55−74.546号明細書、公報な
どに記載されているピラゾリン誘導体及びビラゾロン誘
導体、6)米国特許第3,615.404号、特公昭5
1−10, 105号、同46−3.712号、同47
−28,336号、特開昭5483.435号、同54
−110,836号、同54−119,925号明細書
、公報などに記載されているフエニレンジア旦ン誘導体
、 7) 米国特許第3,567,450号、同3,180
,703号、同3,240.597号、同3,658.
520号、同4,232,103号、同4,175,9
61号、同4,012,376号、西独国特許(DAS
) 1 , 1 10, 518号、特公昭49−35
,702号、同3927.577号、特開昭55−14
4,250号、同56−LL9.132号、同56−2
2.437号明細書、公報などに記載されているアリー
ルアミン誘導体、 8〉 米国特許第3,526,501号明細書記載のア
〔ノ置換カルコン誘導体、 9) 米国特許第3,542,546号明細書などに記
載のN,N−ビカルバジル誘導体、 10)米国特許第3,257.203号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、 11)特開昭56−46, 234号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 12〉特開昭54−110, 837号公報等に記載さ
れているフルオレノン誘導体、 13)米国特許第3,717.462号、特開昭54−
59. 143号(米国特許第4,150.987号に
対応)、同5552.063号、同55−52, 06
4号、同55−46,760号、同55−85, 49
5号、同57−11,350号、同57−148, 7
49号、同57−104.144号明細書、公報などに
記載されているヒドラゾン誘導体、 14)米国特許第4,047,948号、同4,047
,949号、同4,265.990号、同4,273,
846号、同4,299,897号、同4,306.0
08号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 15)特開昭58−190.953号、同59−95,
540号、同59−97,148号、同59−195.
658号、同62−36.674号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体がある。
真感光層(光導電層)を設けて、電子写真感光体を得る
ことが出来る. 光導電層に用いる光導電性材料としては従来から知られ
ている数多くの有機または無機の化合物を用いることが
出来る.例えば、公知の分散可能な光導電性材料として
は、セレン、セレンーテルル、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機光導電材料を挙げることが出来る。また、有
機光導電性化合物としては、 1)米国特許第3,112,197号明細書などに記載
されているトリアゾール誘導体、 2) 米国特許第3,189,447号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、 3) 特公昭37−16,096号公報などに記載され
ているイミダゾール誘導体、 4)米国特許第3.615,402号、同3, 820
, 989号、同3,542,544号、特公昭45−
555号、同51−to,983号、特開昭51−93
. 224号、同55−108 . 667号、同55
156953号、同56−36.656号明細書、公報
などに記載のボリアリールアルカン誘導体、 5〉 米国特許第3,180,729号、同4,278
,746号、特開昭55−88,064号、同55−8
8,065号、同49105.537号、同55−51
.086号、同56−80,051号、同56−88,
141号、同57−45,545号、同54−112
, 637号、同55−74.546号明細書、公報な
どに記載されているピラゾリン誘導体及びビラゾロン誘
導体、6)米国特許第3,615.404号、特公昭5
1−10, 105号、同46−3.712号、同47
−28,336号、特開昭5483.435号、同54
−110,836号、同54−119,925号明細書
、公報などに記載されているフエニレンジア旦ン誘導体
、 7) 米国特許第3,567,450号、同3,180
,703号、同3,240.597号、同3,658.
520号、同4,232,103号、同4,175,9
61号、同4,012,376号、西独国特許(DAS
) 1 , 1 10, 518号、特公昭49−35
,702号、同3927.577号、特開昭55−14
4,250号、同56−LL9.132号、同56−2
2.437号明細書、公報などに記載されているアリー
ルアミン誘導体、 8〉 米国特許第3,526,501号明細書記載のア
〔ノ置換カルコン誘導体、 9) 米国特許第3,542,546号明細書などに記
載のN,N−ビカルバジル誘導体、 10)米国特許第3,257.203号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、 11)特開昭56−46, 234号公報などに記載の
スチリルアントラセン誘導体、 12〉特開昭54−110, 837号公報等に記載さ
れているフルオレノン誘導体、 13)米国特許第3,717.462号、特開昭54−
59. 143号(米国特許第4,150.987号に
対応)、同5552.063号、同55−52, 06
4号、同55−46,760号、同55−85, 49
5号、同57−11,350号、同57−148, 7
49号、同57−104.144号明細書、公報などに
記載されているヒドラゾン誘導体、 14)米国特許第4,047,948号、同4,047
,949号、同4,265.990号、同4,273,
846号、同4,299,897号、同4,306.0
08号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 15)特開昭58−190.953号、同59−95,
540号、同59−97,148号、同59−195.
658号、同62−36.674号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体がある。
また、上記のような低分子光導電性化合物の他に、次の
ような高分子化合物も使用することが出来る。
ような高分子化合物も使用することが出来る。
16)特公昭34−10.966号公報記載のポリビニ
ルカルバゾール及びその誘導体、 17)特公昭43−18,674号、同43−19,
192号公報記載のポリビニルビレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリ−2−ビニル−4−(4’ −ジメチル
アミノフエニル)−5−フェニルオキサゾール、ポリ−
3ビニルーN−エチル力ルバゾール等のビニル重合体、 18)特公昭43−].9.193号公報記載のポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、 19)特公昭56−13,940号公報などに記載のピ
レンーホルムアルデヒド樹脂、フロムピレンーホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールーホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、 20)特開昭56−90,883号、同56−161,
550号公報に記載された各種のトリフェニルメタンボ
リマーまた、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域
を持たせるため等の目的のために、各種の顔料、染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、 1) 米国特許第4,436,800号、同4,439
,506号、特開昭47−37543号、同58−12
3. 541号、同58−192,042号、同5B−
219,263号、同59−78.356号、同60−
179, 746号、同61−148,453号、同6
1−238, 063号、特公昭60−5941号、同
60−45,664号等に記載されたモノアゾ、ビスア
ゾ、トリスアゾ顔料2) 米国特許第3,397,08
6号、同4,666.802号等に記載の金属フタロシ
アニンあるいは無金属フタ口シアニン等のフタロシアニ
ン顔料 3)米国特許第3,371,884号等に記載のヘリレ
ン系顔料 4) 英国特許第2, 237, 680号等に記載の
インジゴ、チオインジゴ誘導体 5)英国特許第2,237,679号等に記載のキナク
リドン系顔料 6)英国特許第2.237,678号、特開昭59−1
84,348号、同62−28. 738号等に記載の
多環キノン系顔料7) 特開昭47−30,331号等
に記載のビスヘンズイミダゾール系顔料 8)米国特許第4,396,610号、同4,644.
082号等に記載のスクアリウム塩系頗料 9) 特開昭第59−53, 850号、同61−21
2, 542号等に記載のアズレニウム塩系顔料 また、増感染料としては、「増感剤」l25頁(講談社
81987)、「電子写真J 12,9(1973)
r有機合威化学) 24 No.l121010(19
66)等に記載の公知の化合物を使用することが出来る
.例えば、10)米国特許第3,141,770号、同
4,283,475号、特公昭第48−25,658号
、特開昭62−71,965号等の記載のピリリウム系
染料 11) Applied Optics Supple
ment.3.50(1969)、特開昭50−39,
548号等に記載のトリアリールメタン系染料 12〉米国特許第3,597,196号等に記載のシア
ニン系染料 13)特開昭60−163,047号、同59−164
,588号、同60−252,517号等に記載のスチ
リル系染料これらの有機光導電性材料は1種または2種
以上も併用して用いても良い. 本発明の光導電層には、感度向上などの目的として、例
んば、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシ
アノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭58−65
, 439号、同58−102, 239号、同58−
129,439号、同62−71,965号等に記載の
化合物等を挙げることが出来る。
ルカルバゾール及びその誘導体、 17)特公昭43−18,674号、同43−19,
192号公報記載のポリビニルビレン、ポリビニルアン
トラセン、ポリ−2−ビニル−4−(4’ −ジメチル
アミノフエニル)−5−フェニルオキサゾール、ポリ−
3ビニルーN−エチル力ルバゾール等のビニル重合体、 18)特公昭43−].9.193号公報記載のポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、 19)特公昭56−13,940号公報などに記載のピ
レンーホルムアルデヒド樹脂、フロムピレンーホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールーホルムアルデヒド
樹脂等の縮合樹脂、 20)特開昭56−90,883号、同56−161,
550号公報に記載された各種のトリフェニルメタンボ
リマーまた、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域
を持たせるため等の目的のために、各種の顔料、染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、 1) 米国特許第4,436,800号、同4,439
,506号、特開昭47−37543号、同58−12
3. 541号、同58−192,042号、同5B−
219,263号、同59−78.356号、同60−
179, 746号、同61−148,453号、同6
1−238, 063号、特公昭60−5941号、同
60−45,664号等に記載されたモノアゾ、ビスア
ゾ、トリスアゾ顔料2) 米国特許第3,397,08
6号、同4,666.802号等に記載の金属フタロシ
アニンあるいは無金属フタ口シアニン等のフタロシアニ
ン顔料 3)米国特許第3,371,884号等に記載のヘリレ
ン系顔料 4) 英国特許第2, 237, 680号等に記載の
インジゴ、チオインジゴ誘導体 5)英国特許第2,237,679号等に記載のキナク
リドン系顔料 6)英国特許第2.237,678号、特開昭59−1
84,348号、同62−28. 738号等に記載の
多環キノン系顔料7) 特開昭47−30,331号等
に記載のビスヘンズイミダゾール系顔料 8)米国特許第4,396,610号、同4,644.
082号等に記載のスクアリウム塩系頗料 9) 特開昭第59−53, 850号、同61−21
2, 542号等に記載のアズレニウム塩系顔料 また、増感染料としては、「増感剤」l25頁(講談社
81987)、「電子写真J 12,9(1973)
r有機合威化学) 24 No.l121010(19
66)等に記載の公知の化合物を使用することが出来る
.例えば、10)米国特許第3,141,770号、同
4,283,475号、特公昭第48−25,658号
、特開昭62−71,965号等の記載のピリリウム系
染料 11) Applied Optics Supple
ment.3.50(1969)、特開昭50−39,
548号等に記載のトリアリールメタン系染料 12〉米国特許第3,597,196号等に記載のシア
ニン系染料 13)特開昭60−163,047号、同59−164
,588号、同60−252,517号等に記載のスチ
リル系染料これらの有機光導電性材料は1種または2種
以上も併用して用いても良い. 本発明の光導電層には、感度向上などの目的として、例
んば、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシ
アノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭58−65
, 439号、同58−102, 239号、同58−
129,439号、同62−71,965号等に記載の
化合物等を挙げることが出来る。
電子写真感光体においては、光導電性化合物自体が皮膜
性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜性を有
さない場合は結合樹脂を用いることが出来る.結合樹脂
としては、電子写真の分野で公知の樹脂を使用すること
が出来るが、後述の溶出液に可溶または分散可能な高分
子化合物が好ましい. 具体的には、例えば、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン/メタクリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、
スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロ
トン酸/メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニ
ルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの
カルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有モノマ
ーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリド
ン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア1
ド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重合
体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセクール
樹脂をあげることができる.酸無水物基、またはカルボ
ン酸基を有する七ノマーを共重合威分として含有する共
重合体、およびフェノール樹脂は、電子写真感光体とし
たときの光導電層の電荷保持力が高く、好結果をもって
使用することができる。
性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜性を有
さない場合は結合樹脂を用いることが出来る.結合樹脂
としては、電子写真の分野で公知の樹脂を使用すること
が出来るが、後述の溶出液に可溶または分散可能な高分
子化合物が好ましい. 具体的には、例えば、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン/メタクリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、
スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/クロ
トン酸/メタクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニ
ルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロ
トン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸などの
カルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有モノマ
ーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリド
ン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア1
ド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重合
体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キシ
レン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセクール
樹脂をあげることができる.酸無水物基、またはカルボ
ン酸基を有する七ノマーを共重合威分として含有する共
重合体、およびフェノール樹脂は、電子写真感光体とし
たときの光導電層の電荷保持力が高く、好結果をもって
使用することができる。
酸無水物基を有するモノマーを共重合威分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい.また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい.また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。
カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の2元以上の共重合体が好ましい.また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数2〜1日のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との3元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、0−クレゾール、m−
クレゾール、またはp−クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。結合樹脂
は単独で、あるいは2種以上混合して用いても良い。
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の2元以上の共重合体が好ましい.また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数2〜1日のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との3元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノール、0−クレゾール、m−
クレゾール、またはp−クレゾールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。結合樹脂
は単独で、あるいは2種以上混合して用いても良い。
光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合は、光導電性化
合物の含有量が少ないと感度が低下するため、結合樹脂
1重量部に対して光導電性化合物は、0.05重量部以
上、より好ましくは0.1重量部以上の範囲で使用する
ことが出来る。また光導電層の膜厚は、薄すぎると現像
に必要な電荷が帯電できず、厚すぎると溶出する際にサ
イドエッチと称する平面方向のエッチングを起こして良
好な画像を得られず、0.1〜30μ、より好ましくは
0.5〜10μで使用できる。
合物の含有量が少ないと感度が低下するため、結合樹脂
1重量部に対して光導電性化合物は、0.05重量部以
上、より好ましくは0.1重量部以上の範囲で使用する
ことが出来る。また光導電層の膜厚は、薄すぎると現像
に必要な電荷が帯電できず、厚すぎると溶出する際にサ
イドエッチと称する平面方向のエッチングを起こして良
好な画像を得られず、0.1〜30μ、より好ましくは
0.5〜10μで使用できる。
本発明の電子写真用感光体は常法に従って光導電層を導
電性基板上に塗布することによって得られる.光導電層
の形成に当たっては、光導電層を構戒する戒分を同一層
中に含有させる方法、あるいは二層以上の層に分離して
含有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担体輸
送物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られてお
り、いずれの方法にても形或することが出来る。塗布液
は、光導電層を構或する各威分を適当な溶媒に溶解し、
作成するが、顔料などの溶媒に不溶な戒分を用いるとき
は、ポールミル、ペイントシエーカ、ダイノミル、アト
ライター等の分散機により粒径5μ〜0.1 μに分散
して用いる.光導電層に使用する結合樹脂、その他の添
加剤は顔料などの分散時、あ.るいは分散後に添加する
ことが出来る.この様にして作威した塗布液を回転塗布
、プレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、デ
ィップ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な公知
の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用印刷版を
得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等のハ
ロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン頻、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、2−メトキシエチルアセテート等のグリコール
エーテル類、テトラヒド口フラン、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙
げられる。
電性基板上に塗布することによって得られる.光導電層
の形成に当たっては、光導電層を構戒する戒分を同一層
中に含有させる方法、あるいは二層以上の層に分離して
含有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担体輸
送物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られてお
り、いずれの方法にても形或することが出来る。塗布液
は、光導電層を構或する各威分を適当な溶媒に溶解し、
作成するが、顔料などの溶媒に不溶な戒分を用いるとき
は、ポールミル、ペイントシエーカ、ダイノミル、アト
ライター等の分散機により粒径5μ〜0.1 μに分散
して用いる.光導電層に使用する結合樹脂、その他の添
加剤は顔料などの分散時、あ.るいは分散後に添加する
ことが出来る.この様にして作威した塗布液を回転塗布
、プレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布、デ
ィップ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な公知
の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用印刷版を
得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等のハ
ロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン頻、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、2−メトキシエチルアセテート等のグリコール
エーテル類、テトラヒド口フラン、ジオキサン等のエー
テル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が挙
げられる。
光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層
の柔軟性、塗布面状などの膜物性を改良する目的で、必
要に応して、可塑剤、界面活性剤、その他の添加剤を加
えることが出来る。可塑剤としては、ビフェニル、塩化
ビフェニル、0−テルフェニル、p−テルフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフエニル燐酸等が挙げられる
.本発明においては、上記の如くにして得られた電子写
真感光体を所定サイズに裁断して多数枚積み重ねたa′
態で、その裁断面にまず不感脂化液を塗布する。このよ
うに、多数枚重ねて処理すれば大量生産の上で好ましい
が、一枚毎に端面に塗布してもよい。
の柔軟性、塗布面状などの膜物性を改良する目的で、必
要に応して、可塑剤、界面活性剤、その他の添加剤を加
えることが出来る。可塑剤としては、ビフェニル、塩化
ビフェニル、0−テルフェニル、p−テルフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフエニル燐酸等が挙げられる
.本発明においては、上記の如くにして得られた電子写
真感光体を所定サイズに裁断して多数枚積み重ねたa′
態で、その裁断面にまず不感脂化液を塗布する。このよ
うに、多数枚重ねて処理すれば大量生産の上で好ましい
が、一枚毎に端面に塗布してもよい。
不感脂化液を塗布する方法としては、例えば刷毛、スポ
ンジ、ローラーなどで塗布したり、スプレー塗布など従
来より良く知られている方法で行なえば良い。また塗布
すべき端面ば、印刷版の使用形態により異なり、印刷版
の一端面のみが印刷面となる場合にはその一端面のみ不
感脂化液を塗布しておけば良いが、種々の使用形態を想
定して、好ましくは対向する二つの端面、最も好ましく
は外周端面(即ち、四辺全端面)に塗布される。
ンジ、ローラーなどで塗布したり、スプレー塗布など従
来より良く知られている方法で行なえば良い。また塗布
すべき端面ば、印刷版の使用形態により異なり、印刷版
の一端面のみが印刷面となる場合にはその一端面のみ不
感脂化液を塗布しておけば良いが、種々の使用形態を想
定して、好ましくは対向する二つの端面、最も好ましく
は外周端面(即ち、四辺全端面)に塗布される。
一方、本発明において、電子写真感光体端面の不感脂化
処理に使用される不感脂化液としては、従来、アルごニ
ウム板を支持体とする平版印刷版の不感脂化液として知
られているものは有効に使うことかできるが、特に好ま
しい結果をもたらすものは、親水性有機高分子化合物を
含有する水溶液からなるものである.具体的な親水性有
機高分子化合物としては、アラビアガム、″デキストリ
ン、例えばアルギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩
、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシブロビルメチルセルロースな
どの水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルビロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド
単位を含む水溶性共重合体、ポリアクリル酸、アクリル
酸単位を含む共重合体、ポリメタクリル酸、メタクリル
酸単位を含む共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マ
レイン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸と
の共重合体、燐酸変性澱粉などを挙げることができ、中
でもアラビアガムが不感脂化作川が強いので好ましい.
これらの親水性高分子化合物は、必要に応じて二種以上
組み合わせて使用することができ、約5〜40重景%、
より好ましくは8〜30重量%の濃度で使用される。
処理に使用される不感脂化液としては、従来、アルごニ
ウム板を支持体とする平版印刷版の不感脂化液として知
られているものは有効に使うことかできるが、特に好ま
しい結果をもたらすものは、親水性有機高分子化合物を
含有する水溶液からなるものである.具体的な親水性有
機高分子化合物としては、アラビアガム、″デキストリ
ン、例えばアルギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩
、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシブロビルメチルセルロースな
どの水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルビロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド
単位を含む水溶性共重合体、ポリアクリル酸、アクリル
酸単位を含む共重合体、ポリメタクリル酸、メタクリル
酸単位を含む共重合体、ビニルメチルエーテルと無水マ
レイン酸との共重合体、酢酸ビニルと無水マレイン酸と
の共重合体、燐酸変性澱粉などを挙げることができ、中
でもアラビアガムが不感脂化作川が強いので好ましい.
これらの親水性高分子化合物は、必要に応じて二種以上
組み合わせて使用することができ、約5〜40重景%、
より好ましくは8〜30重量%の濃度で使用される。
本発明に使用される親水性高分子化合物の水溶液からな
る不感脂化液には、更に強酸の金属塩を含有させておく
ことが好ましく、これにより不感脂化作用を高めること
ができる。具体的な強酸の金属塩としては、硝酸のナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
及び亜鉛塩、硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及
び亜鉛塩、並びに弗化ナトリウム及び弗化カリウムなど
を挙げることができる。これらの強酸の金属塩は二種以
上を組み合わせて使用することができ、その量は不感脂
化液の総重量を基準に約0.01〜5重量%が好ましい
。
る不感脂化液には、更に強酸の金属塩を含有させておく
ことが好ましく、これにより不感脂化作用を高めること
ができる。具体的な強酸の金属塩としては、硝酸のナト
リウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩
及び亜鉛塩、硫酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、カルシウム塩及び亜鉛塩、クロム酸のナトリ
ウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩及
び亜鉛塩、並びに弗化ナトリウム及び弗化カリウムなど
を挙げることができる。これらの強酸の金属塩は二種以
上を組み合わせて使用することができ、その量は不感脂
化液の総重量を基準に約0.01〜5重量%が好ましい
。
本発明に使用される不感脂化液に含まれる親水性高分子
化合物がアラビアガムである場合には、pH値を酸性域
、より好ましくは1〜5、最も好ましくは2〜4.5に
調整される.従って、水相のpl+が酸性でない場合に
は、水相に更に酸が加えられる。かかるpHIPl整剤
として加えられる酸としては、例えば燐酸、硫酸、硝酸
などのFf.酸、例えばくえん酸、たんにん酸、りんご
酸、氷酢酸、乳酸、蓚酸、p一トルエンスルホン酸、有
機ホスホン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸
は、pl+調整剤として機能するだけでなく、不感脂化
作用を強化する作用もあるので特に優れており、不感脂
化液の総重量に対してo.oi〜8重量%、最も好まし
くは0.1〜5重量%の範囲で含有させておくと好まし
い。
化合物がアラビアガムである場合には、pH値を酸性域
、より好ましくは1〜5、最も好ましくは2〜4.5に
調整される.従って、水相のpl+が酸性でない場合に
は、水相に更に酸が加えられる。かかるpHIPl整剤
として加えられる酸としては、例えば燐酸、硫酸、硝酸
などのFf.酸、例えばくえん酸、たんにん酸、りんご
酸、氷酢酸、乳酸、蓚酸、p一トルエンスルホン酸、有
機ホスホン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸
は、pl+調整剤として機能するだけでなく、不感脂化
作用を強化する作用もあるので特に優れており、不感脂
化液の総重量に対してo.oi〜8重量%、最も好まし
くは0.1〜5重量%の範囲で含有させておくと好まし
い。
本発明に使用される不感脂化液には湿潤剤及び/又は界
面活性剤を含有させておくことが好ましく、これにより
不感脂化液の塗布性を向上させることができる.具体的
な湿潤剤としては低級多価アルコールが好ましく、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジブロビレングリコール、トリプロピレングリコール、
グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトールなど
が挙げられ、特に好ましいものはグリセリンである. また、界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ボリオキシエチレンポリオ
キシブロビレンブロックコボリマーなどのノニオン界面
活性剤、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩酸
、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステル
塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物などのア二オン界面活性剤、例えば
ベタイン型、グリシン型、アラニン型、スルホベタイン
型の両性界面活性剤が使用できる.これらの湿潤剤及び
/又は界面活性剤は不感脂化液の総重量に対して約0.
5〜10重量%、より好ましくは1〜5重置%の範囲で
含有させられる.本発明に使用される不感脂化液には、
更に二酸化珪素、タルク、粘土などの充填剤を2重量%
までの量で、また染料や顔料などを1重量%までの量で
含有させることもできる. 上述の如き不感脂化液で電子写真感光体の端面を不感脂
化処理するには、端面へ不感脂化液を1枚づつ塗布して
いくこともできるが、好ましくは、多数枚(例えば1
, 000枚)の感光中を積み重ねた状態でその端面へ
塗布される。この場合、例えば特公昭57−23259
号、特開昭57−99647号の各公報に記載されてい
るような台紙を挟んだ状態で塗布することも勿論可能で
ある.不感脂化液の端面への塗布量は、当該不感脂化液
の被覆量で約50〜150g/n{の範囲が好ましい. 本発明においては、上記の如く、電子写真感光体の端面
に不感脂化液を塗布、乾燥後、この上にさらにアルカリ
可溶性樹脂を塗布する。
面活性剤を含有させておくことが好ましく、これにより
不感脂化液の塗布性を向上させることができる.具体的
な湿潤剤としては低級多価アルコールが好ましく、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ブチレング
リコール、ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、
テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、
ジブロビレングリコール、トリプロピレングリコール、
グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトールなど
が挙げられ、特に好ましいものはグリセリンである. また、界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル、ボリオキシエチレンポリオ
キシブロビレンブロックコボリマーなどのノニオン界面
活性剤、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩酸
、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこはく酸エステル
塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物などのア二オン界面活性剤、例えば
ベタイン型、グリシン型、アラニン型、スルホベタイン
型の両性界面活性剤が使用できる.これらの湿潤剤及び
/又は界面活性剤は不感脂化液の総重量に対して約0.
5〜10重量%、より好ましくは1〜5重置%の範囲で
含有させられる.本発明に使用される不感脂化液には、
更に二酸化珪素、タルク、粘土などの充填剤を2重量%
までの量で、また染料や顔料などを1重量%までの量で
含有させることもできる. 上述の如き不感脂化液で電子写真感光体の端面を不感脂
化処理するには、端面へ不感脂化液を1枚づつ塗布して
いくこともできるが、好ましくは、多数枚(例えば1
, 000枚)の感光中を積み重ねた状態でその端面へ
塗布される。この場合、例えば特公昭57−23259
号、特開昭57−99647号の各公報に記載されてい
るような台紙を挟んだ状態で塗布することも勿論可能で
ある.不感脂化液の端面への塗布量は、当該不感脂化液
の被覆量で約50〜150g/n{の範囲が好ましい. 本発明においては、上記の如く、電子写真感光体の端面
に不感脂化液を塗布、乾燥後、この上にさらにアルカリ
可溶性樹脂を塗布する。
アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン無水マレイン酸
共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエス
テルの共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、
スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどとアクリル
酸、メタクリル酸、イクコン酸、フロトン酸、マレイン
酸無水マレイン酸:フマル酸などのカルボンa含有七ノ
マーあるいは酸無水物基含有モノマーとの共重合体やメ
タクリル酸ア壽ド、ビニルピロリドン、フェノール性水
酸基、スルホン基、スルホンアミド基:スルホンイミド
基をもつ単量体を含有する共重合体、フェノール樹脂、
さらにセルローズアセテートフタレートζカルボキシメ
チルセルローズ、などアルカリ可溶性基をもったセルロ
ーズMR体ポリマーも使用出来る.以上のボリマーの他
にも非画像部の光導電層を溶出する溶出液に可溶であっ
て膜状にしたときの表面抵抗が101!Ω以上のものな
らば使用出来る.ボリマーは一種又は2種以上混合して
使用してもよい.これらのボリマーを溶解する溶剤例え
ばメタノール、アセトン、メチルエチルケトンなどに溶
かし、その溶液を塗布乾燥する。塗布する溶液には必要
により界面活性剤などの添加剤を加えてもよい.塗布方
法としては、前記の不感脂化液と同様な方法を用いるこ
とができる. 塗布量としては、0.1〜30g/+”が好ましく、よ
り好ましくは0.5〜10g/m”である.第1図は本
発明の電子写真感光体の第lのL!i様を示す概略断面
図であって、アルごニウム支持体1の親水性表面3の上
に光導電性N2が設けられ、その端面に不感性化処理N
4が塗設されている。
共重合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエス
テルの共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸メタクリル酸エステル共重合体、
スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、メタクリル酸、スチレン、酢酸ビニルなどとアクリル
酸、メタクリル酸、イクコン酸、フロトン酸、マレイン
酸無水マレイン酸:フマル酸などのカルボンa含有七ノ
マーあるいは酸無水物基含有モノマーとの共重合体やメ
タクリル酸ア壽ド、ビニルピロリドン、フェノール性水
酸基、スルホン基、スルホンアミド基:スルホンイミド
基をもつ単量体を含有する共重合体、フェノール樹脂、
さらにセルローズアセテートフタレートζカルボキシメ
チルセルローズ、などアルカリ可溶性基をもったセルロ
ーズMR体ポリマーも使用出来る.以上のボリマーの他
にも非画像部の光導電層を溶出する溶出液に可溶であっ
て膜状にしたときの表面抵抗が101!Ω以上のものな
らば使用出来る.ボリマーは一種又は2種以上混合して
使用してもよい.これらのボリマーを溶解する溶剤例え
ばメタノール、アセトン、メチルエチルケトンなどに溶
かし、その溶液を塗布乾燥する。塗布する溶液には必要
により界面活性剤などの添加剤を加えてもよい.塗布方
法としては、前記の不感脂化液と同様な方法を用いるこ
とができる. 塗布量としては、0.1〜30g/+”が好ましく、よ
り好ましくは0.5〜10g/m”である.第1図は本
発明の電子写真感光体の第lのL!i様を示す概略断面
図であって、アルごニウム支持体1の親水性表面3の上
に光導電性N2が設けられ、その端面に不感性化処理N
4が塗設されている。
第2図は本発明の第2の様態を示す概略断面図であって
、第1図の不感性化処理層の外側にアルカリ可熔性樹脂
層5が塗設されている。
、第1図の不感性化処理層の外側にアルカリ可熔性樹脂
層5が塗設されている。
本発明の電子写真感光体を用いて平版印刷版を作成する
には公知のプロセスによって作成することが出来る.即
ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電
磨像を形戒する。露光方法としては、半導体レーザ、H
e − Neレーザ等による走査露光あるいはキセノン
ランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源として反
射画像露光、透明陽画フィルムを通したVi着露光など
が挙げられる。
には公知のプロセスによって作成することが出来る.即
ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画像露光により静電
磨像を形戒する。露光方法としては、半導体レーザ、H
e − Neレーザ等による走査露光あるいはキセノン
ランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光源として反
射画像露光、透明陽画フィルムを通したVi着露光など
が挙げられる。
次に上記静電潜像をトナーによって反転現像する。
現像法としては従来公知の方法、例えば、カスケード現
像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像
などの各種の方法を用いることが出来る。なかでも液体
現像は微細な画像を形成することが可能であり、印刷版
を作成するために好適である。形成されたトナー画像は
公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着
等により定着することが出来る.この欅にして形成した
トナー画像をレジストとして作用させ、非画像部の光導
電層を処理液により除去することにより印刷版が作戒で
きる。
像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド現像、液体現像
などの各種の方法を用いることが出来る。なかでも液体
現像は微細な画像を形成することが可能であり、印刷版
を作成するために好適である。形成されたトナー画像は
公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力定着、溶剤定着
等により定着することが出来る.この欅にして形成した
トナー画像をレジストとして作用させ、非画像部の光導
電層を処理液により除去することにより印刷版が作戒で
きる。
トナー画像形成後の非画像部の光導電性絶縁層を除去す
る溶出液又は処理液としては、光導電性絶縁層を除去で
き導電性を有するものなら任意の処理液が使用可能であ
り、好ましくは導電性を有するアルカリ性処理液が使用
される.ここで言う、導電性を有するアルカリ性処理液
とは、アルカリ性化合物を含有する水溶液もしくは、ア
ルカリ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混合物
である.アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、アンモ
ニア、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等な
どの有機および無機の任意のアルカリ性の化合物を挙げ
ることが出来る.処理液の溶媒としては前述のように、
水もしくは多くの有機溶剤と水の混合物を使用すること
が出来るが、臭気、公害性の点から水を主体とした処理
液が好ましく使用される.水を主体とした処理液には、
必要に応じて、各種の有Ia溶剤を添加することも出来
る.好ましい有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、プロバノール、ブタノール、ベンジルアルコール、
フエネチルアルコール等の低級アルコールや芳香族アル
コールおよびエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、セルソルブ類、およびモノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアごノアルコ
ール類等を挙げることが出来る.また、該処理液には界
面活性剤、消泡剤、その他必要に応して各種の添加剤を
含有したものが使用される。
る溶出液又は処理液としては、光導電性絶縁層を除去で
き導電性を有するものなら任意の処理液が使用可能であ
り、好ましくは導電性を有するアルカリ性処理液が使用
される.ここで言う、導電性を有するアルカリ性処理液
とは、アルカリ性化合物を含有する水溶液もしくは、ア
ルカリ性化合物を含有する水溶液と有機溶剤との混合物
である.アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、アンモ
ニア、およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール類等な
どの有機および無機の任意のアルカリ性の化合物を挙げ
ることが出来る.処理液の溶媒としては前述のように、
水もしくは多くの有機溶剤と水の混合物を使用すること
が出来るが、臭気、公害性の点から水を主体とした処理
液が好ましく使用される.水を主体とした処理液には、
必要に応じて、各種の有Ia溶剤を添加することも出来
る.好ましい有機溶剤としては、メタノール、エタノー
ル、プロバノール、ブタノール、ベンジルアルコール、
フエネチルアルコール等の低級アルコールや芳香族アル
コールおよびエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール
、セルソルブ類、およびモノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン等のアごノアルコ
ール類等を挙げることが出来る.また、該処理液には界
面活性剤、消泡剤、その他必要に応して各種の添加剤を
含有したものが使用される。
画像部を形成するトナーは前記処理液に対してレジスト
性を有する樹脂成分を含有していることが好ましい。樹
脂成分としては例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢
酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールのようなビニルアセクール樹脂、ポリスチレン、ス
チレンとブタジエン、メタクリル酸エステルなどの共重
合物、ポリエチレン、ボリブロピレン及びその塩素化物
、ポリエステル樹脂(例、ポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノールAのポ
リカルボネート)、ボリアミド樹脂(例、ポリカプラミ
ド、ポリへキサメチレンアジボアミド、ポリヘキ゛サメ
チレンセバカミド)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、
アルキンド樹脂、千ニル変性アルキッド樹脂、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエステ
ル誘導体又、ワンクス、ポリオレフィン、ろうなどがあ
る。
性を有する樹脂成分を含有していることが好ましい。樹
脂成分としては例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エ
ステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢
酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールのようなビニルアセクール樹脂、ポリスチレン、ス
チレンとブタジエン、メタクリル酸エステルなどの共重
合物、ポリエチレン、ボリブロピレン及びその塩素化物
、ポリエステル樹脂(例、ポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノールAのポ
リカルボネート)、ボリアミド樹脂(例、ポリカプラミ
ド、ポリへキサメチレンアジボアミド、ポリヘキ゛サメ
チレンセバカミド)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、
アルキンド樹脂、千ニル変性アルキッド樹脂、ゼラチン
、カルボキシメチルセルロースなどのセルロースエステ
ル誘導体又、ワンクス、ポリオレフィン、ろうなどがあ
る。
本発明に使用する電子写真感光体においては、前記導電
性基板と光導電層の間に,l2コ要によりカゼイン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹
脂、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
メタノールアミン、トリブロバノールアミン、トリエタ
ノールアミン及びそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ア
ミノ酢酸、アラニン等のモノアくノモノカルポン酸;例
えばセリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン
等のオキシアミノ酸;例えばシスティン、シスチン等の
硫黄を含むアごノ酸;例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸;例えばリシン等のジ
アミノモノカルポン酸;例えばp−ヒドロキシフェニル
グリシン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳香
族核をもつアミノ酸;例えばトリブトファン、プロリン
等の複素環をもつア果ノ酸二例えばスルファくン酸、シ
ク口へキシルスルフアミン酸等の脂肪族アξノスルホン
酸;例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
イミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアごン三酢酸、エチレンジアごン
ニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等
の(ポリ)アミノボリ酢酸;およびこれらの化合物の酸
基の1部又は全部がナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩などからなる中間層を前記基板と光導電層との
接着性、光導電層の静電特性、溶出性および/又は印刷
特性を改良する目的で設けることができる。
性基板と光導電層の間に,l2コ要によりカゼイン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹
脂、スチレンー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリ
メタノールアミン、トリブロバノールアミン、トリエタ
ノールアミン及びそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ア
ミノ酢酸、アラニン等のモノアくノモノカルポン酸;例
えばセリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン
等のオキシアミノ酸;例えばシスティン、シスチン等の
硫黄を含むアごノ酸;例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸;例えばリシン等のジ
アミノモノカルポン酸;例えばp−ヒドロキシフェニル
グリシン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳香
族核をもつアミノ酸;例えばトリブトファン、プロリン
等の複素環をもつア果ノ酸二例えばスルファくン酸、シ
ク口へキシルスルフアミン酸等の脂肪族アξノスルホン
酸;例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
イミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒドロ
キシエチルエチレンジアごン三酢酸、エチレンジアごン
ニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸等
の(ポリ)アミノボリ酢酸;およびこれらの化合物の酸
基の1部又は全部がナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩などからなる中間層を前記基板と光導電層との
接着性、光導電層の静電特性、溶出性および/又は印刷
特性を改良する目的で設けることができる。
また、光導電層上に必要により光導電層の静電特性、ト
ナー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目
的で光導電層除去時に溶出し得るオーバーコート層を設
けることができる。このオーバーコート層は、機械的に
マット化されたもの、あるいはマット剤が含有される樹
脂層であってもよい。マット剤としては二酸化珪素、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、
アルミナ、澱粉、重合体粒子(たとえばポリメチルメタ
アクリレート、ボリスチレン、フェノール樹脂などの粒
子)及び米国特許第2,710,245号明細書、米国
特許第2.992,101号明細書に記載されているマ
ット剤が含まれる.これらは二種以上併用することがで
きる.マント剤を含有する樹脂層に使用される樹脂は使
用されるエッチング液との組み合わせにより、適宜選択
される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ11(たとえばビスコース
、メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルローズ、ヒドロキシブロビルメチルセルローズ
、カルボキシメチルセルローズ等)、澱粉類(例えば可
溶性澱粉、変性澱粉等)、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルメチルエーテル、エボキシ樹脂、フェノ
ール樹脂(特にノボランク型フェノール樹脂が好ましい
)、ポリアミド、ポリビニルプチラール等がある。
ナー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目
的で光導電層除去時に溶出し得るオーバーコート層を設
けることができる。このオーバーコート層は、機械的に
マット化されたもの、あるいはマット剤が含有される樹
脂層であってもよい。マット剤としては二酸化珪素、酸
化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、
アルミナ、澱粉、重合体粒子(たとえばポリメチルメタ
アクリレート、ボリスチレン、フェノール樹脂などの粒
子)及び米国特許第2,710,245号明細書、米国
特許第2.992,101号明細書に記載されているマ
ット剤が含まれる.これらは二種以上併用することがで
きる.マント剤を含有する樹脂層に使用される樹脂は使
用されるエッチング液との組み合わせにより、適宜選択
される。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラ
チン、カゼイン、セルローズ11(たとえばビスコース
、メチルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエ
チルセルローズ、ヒドロキシブロビルメチルセルローズ
、カルボキシメチルセルローズ等)、澱粉類(例えば可
溶性澱粉、変性澱粉等)、ポリビニルアルコール、ポリ
エチレンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルメチルエーテル、エボキシ樹脂、フェノ
ール樹脂(特にノボランク型フェノール樹脂が好ましい
)、ポリアミド、ポリビニルプチラール等がある。
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明がこれらにより限定されるものではない。
発明がこれらにより限定されるものではない。
実施例l
JrS1050アルミニウムシ一トをパミスー水g濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した.この時の表面粗さ(中心線平均粗さ)は0.5μ
であった.水洗後、マ0゜Cの10%苛性ソーダ水溶液
に浸漬しアル果ニウムの熔解量が6g/rdになるよう
にエッチングした.水洗後、30%硝酸水溶液に1分間
浸漬することにより中和し、十分水洗した.その後、0
.7%硝酸水溶液中で、陽極時電圧13ボルト、陰極時
電圧6ボルトの矩形波交番波形を用いて(特公昭55−
19, 191号に記R)20秒間電解粗面化を行い、
20%硫酸の50’C溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した.更に、20%硫酸水溶液中で陽極酸化皮
膜重量が3.0g/ボとなるように陽極酸化処理を施し
て、水洗、乾燥することにより、基板を作成した. この基板上に下記の光導電層用塗布液をバーコーターで
塗布、120’C、10分間乾燥し電子写真製版用感光
体を作成した. 太鼻里五里里血放 下記に示すヒドラゾン化合物 25部ベンジル
メタクリレートとメタクリル酸の共重合体〔メタクリル
酸30モル%)75部下記のチオピリリウム塩化合物
1.18部メチレンクロライド
510部メチルセルソルブアセテート150部 このようにして作威した電子写真製版用感光体の乾燥膜
厚は4μであった.このような感光体を多数枚作威した
. かくして得られた電子写真感光体を、坪150g/ポの
紙の片面に10μの厚さのポリエチレンをラミネートし
た合紙のポリエチレン面が感光層に接するように挟んで
50枚積み重ね、ギロチンカンターで1310X800
msのサイズに裁断したのち、その外周端面に下記の
不感脂化液をスポンジにより70g/ポの被覆量で塗布
し、室温で乾燥させた。
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した.この時の表面粗さ(中心線平均粗さ)は0.5μ
であった.水洗後、マ0゜Cの10%苛性ソーダ水溶液
に浸漬しアル果ニウムの熔解量が6g/rdになるよう
にエッチングした.水洗後、30%硝酸水溶液に1分間
浸漬することにより中和し、十分水洗した.その後、0
.7%硝酸水溶液中で、陽極時電圧13ボルト、陰極時
電圧6ボルトの矩形波交番波形を用いて(特公昭55−
19, 191号に記R)20秒間電解粗面化を行い、
20%硫酸の50’C溶液中に浸漬して表面を洗浄した
後、水洗した.更に、20%硫酸水溶液中で陽極酸化皮
膜重量が3.0g/ボとなるように陽極酸化処理を施し
て、水洗、乾燥することにより、基板を作成した. この基板上に下記の光導電層用塗布液をバーコーターで
塗布、120’C、10分間乾燥し電子写真製版用感光
体を作成した. 太鼻里五里里血放 下記に示すヒドラゾン化合物 25部ベンジル
メタクリレートとメタクリル酸の共重合体〔メタクリル
酸30モル%)75部下記のチオピリリウム塩化合物
1.18部メチレンクロライド
510部メチルセルソルブアセテート150部 このようにして作威した電子写真製版用感光体の乾燥膜
厚は4μであった.このような感光体を多数枚作威した
. かくして得られた電子写真感光体を、坪150g/ポの
紙の片面に10μの厚さのポリエチレンをラミネートし
た合紙のポリエチレン面が感光層に接するように挟んで
50枚積み重ね、ギロチンカンターで1310X800
msのサイズに裁断したのち、その外周端面に下記の
不感脂化液をスポンジにより70g/ポの被覆量で塗布
し、室温で乾燥させた。
王丑I釘し企田
30%アラビアガム水溶液61部(重量)に水を30部
加え、溶解し、これにヘキサメタリン酸ナトリウム0。
加え、溶解し、これにヘキサメタリン酸ナトリウム0。
7部、硝酸ナトリウム1部、硫酸マグネシウム1.2部
、85%燐酸2.4部を加え、良く撹拌しjfJ解させ
たのちポリオキシエチレンボリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体(商品名プルロニック)162部を加え混合
し、pH 2.1で粘度13cpsの不感脂化演を得た
。
、85%燐酸2.4部を加え、良く撹拌しjfJ解させ
たのちポリオキシエチレンボリオキシプロピレンブロッ
ク共重合体(商品名プルロニック)162部を加え混合
し、pH 2.1で粘度13cpsの不感脂化演を得た
。
次にこの試料を暗所でコロナ帯電機により表面電位+4
00νに帯電した後タングステン光で露光し下記の液体
現像剤を用いて常法により反転現像を行った(バイアス
電圧+350V) 、その結果露光部に相当する所にト
ナー画像が得られた.この画像を140℃2分間加熱し
定着させた. 東坐曵像剋 還流器、攪拌羽根および窒素導入管の付いた反応容器に
トルエン200g,メチルメタクリレート50g、n−
オクチルメタクリレート40g1スチレン106g、N
,N−ジメチルエチルメタクリレート4gを添加し窒素
気流中70”Cに昇温し重合開始剤2,2−アゾビスー
(2,4−ジメチルバレ口ニトリル)を上記モノマーに
対し1モル%添加し、70゛Cで6時間重合反応を行な
った.次いでp−}ルエンスルホン酸メチル8gを添加
し引き続き1時間加熱した。次に反応溶液を室温まで冷
却した後、メタノール5lに再沈澱させた。この沈澱物
を50゜Cで真空乾燥させ共重合樹脂を得た. この樹脂をサンプル瑞ルで粉砕(平均直径数IOpm)
L,た後その1部(重M)に対しスチレンーブタジエ
ン共重合であるソルプレン1205 (St/Bu比、
25/75Wt比、旭化威製)のアイソパーH(エクソ
ン社製、イソパラフィン系炭化水素溶剤)5れ%10部
と混合し、ガラスビーズ(直径4〜5mm)を用いペイ
ントシェカー(東洋精機■製)で20分予備分散を行な
った。次いでダイノ稟ル(シンマルエターブライズ社製
)でガラスビーズ(直径約1+nm)をメジアとして湿
式分散を2時間行なった.次に、この分散液20gをナ
フテン酸Zr5XIO−’MのアイソパーG溶液llに
希釈して、正荷電性の液体現像剤を作製した. このようにして帯電・露光・現像・定着された試料を下
記の溶出液を用いて次の溶出処理(1)又は(2)で処
理し製版した. 指IDU4左 JIS a号珪酸ソーダ 10gA
erosol OS 20
g(アメリカン・サイアナミF社製イソブ■ビルtフタ
レンスルネン酸ソーダ)ベンジルアルコール
30g水を加えて 10
00mとする溶出処理(1) 25℃で30秒浸漬し、スポンジで表面を軽くスクイズ
した。
00νに帯電した後タングステン光で露光し下記の液体
現像剤を用いて常法により反転現像を行った(バイアス
電圧+350V) 、その結果露光部に相当する所にト
ナー画像が得られた.この画像を140℃2分間加熱し
定着させた. 東坐曵像剋 還流器、攪拌羽根および窒素導入管の付いた反応容器に
トルエン200g,メチルメタクリレート50g、n−
オクチルメタクリレート40g1スチレン106g、N
,N−ジメチルエチルメタクリレート4gを添加し窒素
気流中70”Cに昇温し重合開始剤2,2−アゾビスー
(2,4−ジメチルバレ口ニトリル)を上記モノマーに
対し1モル%添加し、70゛Cで6時間重合反応を行な
った.次いでp−}ルエンスルホン酸メチル8gを添加
し引き続き1時間加熱した。次に反応溶液を室温まで冷
却した後、メタノール5lに再沈澱させた。この沈澱物
を50゜Cで真空乾燥させ共重合樹脂を得た. この樹脂をサンプル瑞ルで粉砕(平均直径数IOpm)
L,た後その1部(重M)に対しスチレンーブタジエ
ン共重合であるソルプレン1205 (St/Bu比、
25/75Wt比、旭化威製)のアイソパーH(エクソ
ン社製、イソパラフィン系炭化水素溶剤)5れ%10部
と混合し、ガラスビーズ(直径4〜5mm)を用いペイ
ントシェカー(東洋精機■製)で20分予備分散を行な
った。次いでダイノ稟ル(シンマルエターブライズ社製
)でガラスビーズ(直径約1+nm)をメジアとして湿
式分散を2時間行なった.次に、この分散液20gをナ
フテン酸Zr5XIO−’MのアイソパーG溶液llに
希釈して、正荷電性の液体現像剤を作製した. このようにして帯電・露光・現像・定着された試料を下
記の溶出液を用いて次の溶出処理(1)又は(2)で処
理し製版した. 指IDU4左 JIS a号珪酸ソーダ 10gA
erosol OS 20
g(アメリカン・サイアナミF社製イソブ■ビルtフタ
レンスルネン酸ソーダ)ベンジルアルコール
30g水を加えて 10
00mとする溶出処理(1) 25℃で30秒浸漬し、スポンジで表面を軽くスクイズ
した。
溶出処理(2)
処理槽中に回転ブラシを有するPS自動現像機PS−8
0OS (富士写真フィルム■製)に溶出液をセットし
25゜Cで30秒間処理されるように処理スピードを設
定して処理した. この場合、トナー現像工程で版の端部にややトナーの付
着が認められたが、端面を不感脂化処理していないもの
に比べると付着量がかなり少なかった. 次いでガム液(富士PS版用ガムGU−7)をスポンジ
で塗布し室温で乾燥した.このようにして得られた製版
済印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行った
ところ、得られた印刷物は溶出処理(1)で処理した場
合には、印刷スタートから30毎までは端部汚れが認め
られたが、次第に汚れが無くなり、以後印刷終了まで汚
れの全くない印刷物が得られ、溶出処理(2)の場合に
は得られた印刷物はすべて印刷版の端部に相当する部分
においても汚れが全くない良好な印刷物が得られた.x
益班L 不感脂化液として以下に示す不感脂化液(2)を用いた
以外は実施例1と同様なテストを行ったところ、殆ど同
様な結果が得られた. 工患及止血皿 30%アラビアガム水溶液70部(重量)に85%燐酸
5.6部、硝酸ナトリウム1.4部、硝酸亜鉛0.7部
、硫酸マグネシウム1.3部を加え溶解させた.これに
石油系溶剤(商品名 K−ソルベント)14部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル(商品名 エマル
ゲン903) 7.0部を混合して、乳化型の不感脂化
液(2)を得た. 実104走 不感脂化液として以下に示す不感脂化液(3)を用いた
以外は実施例1と同様なテストを行ったところ、殆ど同
様な結果が得られた. 王凰脂化放国 水61.9部(重量)にカルボキシメチルセルロース9
.3部を溶解させた.これに硝酸マグネシウム12.4
部、硝酸ナトリウムl2,4部、85%燐酸4部を溶解
して不感脂化液(3)を得た。
0OS (富士写真フィルム■製)に溶出液をセットし
25゜Cで30秒間処理されるように処理スピードを設
定して処理した. この場合、トナー現像工程で版の端部にややトナーの付
着が認められたが、端面を不感脂化処理していないもの
に比べると付着量がかなり少なかった. 次いでガム液(富士PS版用ガムGU−7)をスポンジ
で塗布し室温で乾燥した.このようにして得られた製版
済印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行った
ところ、得られた印刷物は溶出処理(1)で処理した場
合には、印刷スタートから30毎までは端部汚れが認め
られたが、次第に汚れが無くなり、以後印刷終了まで汚
れの全くない印刷物が得られ、溶出処理(2)の場合に
は得られた印刷物はすべて印刷版の端部に相当する部分
においても汚れが全くない良好な印刷物が得られた.x
益班L 不感脂化液として以下に示す不感脂化液(2)を用いた
以外は実施例1と同様なテストを行ったところ、殆ど同
様な結果が得られた. 工患及止血皿 30%アラビアガム水溶液70部(重量)に85%燐酸
5.6部、硝酸ナトリウム1.4部、硝酸亜鉛0.7部
、硫酸マグネシウム1.3部を加え溶解させた.これに
石油系溶剤(商品名 K−ソルベント)14部、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル(商品名 エマル
ゲン903) 7.0部を混合して、乳化型の不感脂化
液(2)を得た. 実104走 不感脂化液として以下に示す不感脂化液(3)を用いた
以外は実施例1と同様なテストを行ったところ、殆ど同
様な結果が得られた. 王凰脂化放国 水61.9部(重量)にカルボキシメチルセルロース9
.3部を溶解させた.これに硝酸マグネシウム12.4
部、硝酸ナトリウムl2,4部、85%燐酸4部を溶解
して不感脂化液(3)を得た。
裏益班土
不感脂化液として以下に示す不感脂化液(4)を用いた
以外は実施例lと同様なテストを行ったところ、殆ど同
樺な結果が得られた。
以外は実施例lと同様なテストを行ったところ、殆ど同
樺な結果が得られた。
玉恣脂化放徂
水40部(重量)に30%アラビアガム水溶液36部を
混合した.これにデキストリン17部を溶解させた後、
グリセリン2.4部、85%燐酸0.6部、硝酸ナトリ
ウム0.4部を溶解混合し、更にこれにポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル1.2部、ジオクチルスル
ホこはく酸2.4部、2−ホスホノブタントリカルボン
酸0.6部を混合して不感脂化冫夜(4)を得た。
混合した.これにデキストリン17部を溶解させた後、
グリセリン2.4部、85%燐酸0.6部、硝酸ナトリ
ウム0.4部を溶解混合し、更にこれにポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル1.2部、ジオクチルスル
ホこはく酸2.4部、2−ホスホノブタントリカルボン
酸0.6部を混合して不感脂化冫夜(4)を得た。
実10船i
実施例1と同様にして電子写真感光体の外周端面に不感
脂化液(1)を塗設した後に、その上に下記の溶液をス
プレー塗布により塗布170g/ifになるように塗布
して室温で乾燥させた。
脂化液(1)を塗設した後に、その上に下記の溶液をス
プレー塗布により塗布170g/ifになるように塗布
して室温で乾燥させた。
次にこの試料を実施例lと同様に帯電・露光・現像・定
着し下記の溶出液に25℃で30秒浸漬し、スポンジで
軽くスクイズした. 澄量攻処去 JIS a号珪酸ソーダ 10gA
erosol OS 2
0g(アメリカン・雫イ7ナミF社製イソブロビルナフ
タレンスルネシ酸ソーダ)ベンジルアルコール
30g水を加えて 1
000mとする次いでガム液(冨士PS版用ガムGU−
7)をスボイジで塗布し室温で乾燥した。このようにし
て得られた製版済印刷版をオフセット印刷機にセットし
、印刷を行ったところ、得られた印刷物はすべて印刷版
の端部に相当する部分においても汚れが全くない良好な
印刷物であった。
着し下記の溶出液に25℃で30秒浸漬し、スポンジで
軽くスクイズした. 澄量攻処去 JIS a号珪酸ソーダ 10gA
erosol OS 2
0g(アメリカン・雫イ7ナミF社製イソブロビルナフ
タレンスルネシ酸ソーダ)ベンジルアルコール
30g水を加えて 1
000mとする次いでガム液(冨士PS版用ガムGU−
7)をスボイジで塗布し室温で乾燥した。このようにし
て得られた製版済印刷版をオフセット印刷機にセットし
、印刷を行ったところ、得られた印刷物はすべて印刷版
の端部に相当する部分においても汚れが全くない良好な
印刷物であった。
尖旌班立
実施例(5)と同し方法で、不感脂化液、アルカリ可溶
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり、実施例(5)と同し方法で製版しlO万枚印刷を
行った。
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり、実施例(5)と同し方法で製版しlO万枚印刷を
行った。
王早国Uむ邊梱
30%アラビアガム水溶液70部(重量)に85%燐酸
5.6部、硝酸ナトリウム1.4部、硝酸亜鉛0.7部
、硫酸マグネシウム1.3部を加え熔解させた。
5.6部、硝酸ナトリウム1.4部、硝酸亜鉛0.7部
、硫酸マグネシウム1.3部を加え熔解させた。
これに石油系溶剤(商品名 K−ソルヘント)14部、
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル(商品名
エマルゲン903) 7.0部を混合して、乳化型の不
感脂化液(2)を得た. アルカ1 ボ17− 2 セルローズアセテートフタレート 5重量部メチルエ
チルケトン 95重量部得られた印刷は、
印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くない
良好な印刷物であった。
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル(商品名
エマルゲン903) 7.0部を混合して、乳化型の不
感脂化液(2)を得た. アルカ1 ボ17− 2 セルローズアセテートフタレート 5重量部メチルエ
チルケトン 95重量部得られた印刷は、
印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くない
良好な印刷物であった。
災茄期ユ
実施例(5)と同し方法で、不感脂化液、アルカリ可溶
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり実施例(5)と同し方法で製版し、10万枚印刷を
行った。
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり実施例(5)と同し方法で製版し、10万枚印刷を
行った。
玉恩錯北掖憶と
水61.9部(重量)にカルボキシメチルセルロース9
.3部を溶解させた。これに61′4酸マグネシウム1
2.4部、硝酸ナトリウム12.4部、85%燐酸4部
をl容解して不感脂化液(3)を得た。
.3部を溶解させた。これに61′4酸マグネシウム1
2.4部、硝酸ナトリウム12.4部、85%燐酸4部
をl容解して不感脂化液(3)を得た。
アルカi ポ亨マー (3
メチルメタクリレ−1・ー
メタクリル酸(7:3)共重合物 5重量部メチル
エチルケトン 95重量部得られた印刷は
、印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くな
い良好な印刷物であった。
エチルケトン 95重量部得られた印刷は
、印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くな
い良好な印刷物であった。
実10糺集
実施例(5)と同し方法で、不感脂化液、アルカリ可熔
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり実施例(5)と同し方法で製版し、10万枚印刷を
行った. 王敷凱UレLぱL 水40部(重it)に30%アラビアガム水溶液36部
を混合した。これにデキストリンl7部を溶解させた後
、グリセリン2.4部、85%燐酸0.6部、硝酸ナト
リウム0.4部を溶解混合し、更にこれにポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル1.2部、ジオクチルス
ルホこはく酸2.4部、2−ホスホノブタントリカルボ
ン酸0.6部を混合して不感脂化液(4)を得た. アルカ1 ポ17− 4) ペンジルメタクリレートー メタクリ酸(6:4)共重合物 5重量部メチル
エチルケトン 95重量部得られた印刷は
、印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くな
い良好な印刷物であった。
性ボリマー溶液をそれぞれ下記のものを用いた試料をつ
くり実施例(5)と同し方法で製版し、10万枚印刷を
行った. 王敷凱UレLぱL 水40部(重it)に30%アラビアガム水溶液36部
を混合した。これにデキストリンl7部を溶解させた後
、グリセリン2.4部、85%燐酸0.6部、硝酸ナト
リウム0.4部を溶解混合し、更にこれにポリオキシエ
チレンノニルフエニルエーテル1.2部、ジオクチルス
ルホこはく酸2.4部、2−ホスホノブタントリカルボ
ン酸0.6部を混合して不感脂化液(4)を得た. アルカ1 ポ17− 4) ペンジルメタクリレートー メタクリ酸(6:4)共重合物 5重量部メチル
エチルケトン 95重量部得られた印刷は
、印刷版の端部に相当する部分においても汚れが全くな
い良好な印刷物であった。
比fi拠
実施例(5)のうち、不感脂化溶液塗布を行わない他は
すべて実施例(5)と同じ方法で試料を作製し、実施例
(5)と同し方法で製版したところトナー現像工程で版
の端部へのトナーの付着はみとめられなかった。これを
実施例(5)と同じ方法で溶出処理、ガム引きをして1
0万枚印刷を行った。得られた印刷物はスタートから1
0万枚まですべて、版の端部に相当する部分に薄い汚れ
がみとめられた。
すべて実施例(5)と同じ方法で試料を作製し、実施例
(5)と同し方法で製版したところトナー現像工程で版
の端部へのトナーの付着はみとめられなかった。これを
実施例(5)と同じ方法で溶出処理、ガム引きをして1
0万枚印刷を行った。得られた印刷物はスタートから1
0万枚まですべて、版の端部に相当する部分に薄い汚れ
がみとめられた。
〔発明の効果)
本発明の電子写真式製版用感光性平版印刷版を用いるこ
とにより、反転現像時のトナーの付着に原因する印刷汚
れ及び印刷時のインキが印刷版端面に付着することによ
る印刷汚れを完全に防止し、特にエッヂ部に印刷汚れの
無い高画質の印刷物を与える平版印刷版を作成すること
ができる。
とにより、反転現像時のトナーの付着に原因する印刷汚
れ及び印刷時のインキが印刷版端面に付着することによ
る印刷汚れを完全に防止し、特にエッヂ部に印刷汚れの
無い高画質の印刷物を与える平版印刷版を作成すること
ができる。
第I図は本発明の電子写真式製版用感光性印刷版の1つ
の態様を示す概略断面図、第2図は同他の態様を示す概
略断面図である。 l−アルミニウム支持体 2一光導電層 4 不感脂化処理層 5−アルカリ可溶性樹脂層 第 1 図 第 2 図 1:アルミ;ウA切
の態様を示す概略断面図、第2図は同他の態様を示す概
略断面図である。 l−アルミニウム支持体 2一光導電層 4 不感脂化処理層 5−アルカリ可溶性樹脂層 第 1 図 第 2 図 1:アルミ;ウA切
Claims (2)
- (1)親水性表面を有するアルミニウム支持体上に光導
電層を有し、画像露光し反転現像してトナー画像を形成
した後、トナー画像以外の非画像部の光導電層を除去す
ることにより平版印刷版とする電子写真式製版用感光性
平版印刷版において、該感光性平版印刷版の端面が不感
脂化処理されていることを特許とする電子写真式製版用
感光性平版印刷版。 - (2)親水性表面を有するアルミニウム支持体上に光導
電層を有し、画像露光し反転現像してトナー画像を形成
した後、トナー画像以外の非画像部の光導電層を除去す
ることにより平版印刷版とする電子写真式製版用感光性
平版印刷版において、該感光性平版印刷版の端面が不感
脂化処理され、さらにその上にアルカリ可溶性樹脂が塗
設されていることを特徴とする電子写真式製版用感光性
平版印刷版。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15940489 | 1989-06-23 | ||
| JP1-159404 | 1989-06-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03101996A true JPH03101996A (ja) | 1991-04-26 |
Family
ID=15693030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22739889A Pending JPH03101996A (ja) | 1989-06-23 | 1989-09-04 | 電子写真式製版用感光性平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03101996A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6788326B2 (en) * | 2002-04-01 | 2004-09-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal printer using recording papers different width-sizes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5997146A (ja) * | 1982-11-26 | 1984-06-04 | Asahi Shinbunsha:Kk | 感光性平版印刷版 |
| JPS63178240A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
-
1989
- 1989-09-04 JP JP22739889A patent/JPH03101996A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5997146A (ja) * | 1982-11-26 | 1984-06-04 | Asahi Shinbunsha:Kk | 感光性平版印刷版 |
| JPS63178240A (ja) * | 1987-01-19 | 1988-07-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 電子写真感光体 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6788326B2 (en) * | 2002-04-01 | 2004-09-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Thermal printer using recording papers different width-sizes |
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