JPH0222094A - 平版印刷版の不感脂化処理方法 - Google Patents
平版印刷版の不感脂化処理方法Info
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- JPH0222094A JPH0222094A JP17077588A JP17077588A JPH0222094A JP H0222094 A JPH0222094 A JP H0222094A JP 17077588 A JP17077588 A JP 17077588A JP 17077588 A JP17077588 A JP 17077588A JP H0222094 A JPH0222094 A JP H0222094A
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- plate
- plate surface
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真プロセスにより形成された平版印刷
版の不感脂化処理方法に関するものである。
版の不感脂化処理方法に関するものである。
今日、平版オフセント印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるPS版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿人力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の
末端プロッターに出力できる電子編集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い。また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型感光剤
を用いるPS版などが実用化されているが、これらはす
べて低感度のため、あらかじめ画像記録された銀塩写真
フィルム原版を密着露光して製版を行っている。一方、
コンピューター画像処理と大容量データの保存およびデ
ータ通信技術の進歩によって、近年では、原稿人力、補
正、編集、割り付けから頁組まで一貫してコンピュータ
ー操作され、高速通信網や衛星通信により即時遠隔地の
末端プロッターに出力できる電子編集システムが実用化
している。特に、即時性の要求される新聞印刷分野にお
いて電子編集システムの要求度は高い。また、オリジナ
ルが原版フィルムの形で保存され、これをもとに必要に
応じて印刷版が複製されている分野においても、光ディ
スクなどの超大容量記録メディアの発達に伴いオリジナ
ルがこれらの記録メディアにデジタルデータとして保存
されるようになると考えられる。
しかしながら、末端プロッターの出力から直接印刷版を
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集ンステムの稼働しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的にPS版
へ密着露光により印刷版が作成されているのが実情であ
る。これは、出力プロンクーの光源(例えば、He−N
eレーザー半導体レーザーなど)により実用的な時間内
に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型印
刷版の開発が困難であることになる。
作成する直接型印刷版はほとんど実用化されておらず、
電子編集ンステムの稼働しているところでも出力は銀塩
写真フィルムにおこなわれこれをもとに間接的にPS版
へ密着露光により印刷版が作成されているのが実情であ
る。これは、出力プロンクーの光源(例えば、He−N
eレーザー半導体レーザーなど)により実用的な時間内
に印刷版を作成できるだけの高い感度を有する直接型印
刷版の開発が困難であることになる。
直接型印刷版を提供し得る高い光感度を有する感光体と
して電子写真感光体が考えられる。
して電子写真感光体が考えられる。
従来、電子写真を利用した印刷版材料(印刷用原板)と
しては例えば、特公昭47i7610号、特公昭48−
40002号、特公昭48−18325号、特公昭51
−15766号、特公昭51−25761号公報等に記
載の酸化亜鉛−樹脂分散系オフセット印刷版材料が知ら
れており、これは、電子写真法によりトナー画像形成後
その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶液(例え
ば、フェリシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性水
溶液)で湿潤させた後便用される。このような処理をさ
れたオフセット印刷版は耐刷力が5千枚〜1万枚程度で
あり、これ以上の印刷には適さず、又不感脂化に適した
組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化するな
どの欠点がある。また、不感脂化溶液として有害なシア
ン化合物を使用する欠点を有する。
しては例えば、特公昭47i7610号、特公昭48−
40002号、特公昭48−18325号、特公昭51
−15766号、特公昭51−25761号公報等に記
載の酸化亜鉛−樹脂分散系オフセット印刷版材料が知ら
れており、これは、電子写真法によりトナー画像形成後
その非画像部を不感脂性とするため不感脂化溶液(例え
ば、フェリシアン塩又はフェリシアン塩を有する酸性水
溶液)で湿潤させた後便用される。このような処理をさ
れたオフセット印刷版は耐刷力が5千枚〜1万枚程度で
あり、これ以上の印刷には適さず、又不感脂化に適した
組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化するな
どの欠点がある。また、不感脂化溶液として有害なシア
ン化合物を使用する欠点を有する。
特公昭37−17162号、特公昭38−7758号、
特公昭46−39405号、特公昭52−2437号公
報等に記載される有機光導電体−樹脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非画
像部を溶解除去(エツチング)して印刷版が形成される
。
特公昭46−39405号、特公昭52−2437号公
報等に記載される有機光導電体−樹脂系印刷版材料では
、たとえばオキサゾールあるいはオキサジアゾール系化
合物をスチレン−無水マレイン酸共重合体で結着した光
導電性絶縁層を砂目立したアルミニウム板上に設けた電
子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子写
真法によりトナー画像形成後アルカリ性有機溶剤で非画
像部を溶解除去(エツチング)して印刷版が形成される
。
また、特開昭57−147656号にはヒドラゾン化合
物およびバルビッール酸あるいはチオバルビッール酸を
含有する電子写真感光体が開示されている。
物およびバルビッール酸あるいはチオバルビッール酸を
含有する電子写真感光体が開示されている。
その他にも特開昭59−147335号、特開昭591
52456号、特開昭59−168462号、特開昭5
8145495号等に記載の色素増感された電子写真感
光体が知られている。しかしながら、上記電子写真感光
体を用いて作成した印刷版の非画像部には電子写真感光
層中の物質が吸着し、非画像部を汚染するため、印刷物
の非画像部にインキが付着し、「汚れ」が発生するため
印刷版として使用できなくなるという問題点があった。
52456号、特開昭59−168462号、特開昭5
8145495号等に記載の色素増感された電子写真感
光体が知られている。しかしながら、上記電子写真感光
体を用いて作成した印刷版の非画像部には電子写真感光
層中の物質が吸着し、非画像部を汚染するため、印刷物
の非画像部にインキが付着し、「汚れ」が発生するため
印刷版として使用できなくなるという問題点があった。
一方、平版印刷版を製版する際、その最終工程で版面保
護剤(いわゆるガム液)が塗布される。
護剤(いわゆるガム液)が塗布される。
ガム液塗布の目的は非画像領域の親水性を保護するのみ
ならず、画像領域の加筆又は消去等の画像修正、製版機
印刷するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷
機に取付ける際や取扱い中の指紋、油脂、塵埃等の付着
によって引起される汚れの防止及び傷の発生等からの保
護であり、更に酸化汚れの発生を抑えることである。従
来、平版印刷版用のガム液としては、−船釣にアラビア
ガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシル基を有
する水溶性高分子物質の水溶液が使用されていた。しか
しこれらのガム液は有機性汚れ物質が多量に付着した場
合はいずれも不感脂化力が劣り汚れてしまう。
ならず、画像領域の加筆又は消去等の画像修正、製版機
印刷するまでの期間の保存又は再使用までの保存、印刷
機に取付ける際や取扱い中の指紋、油脂、塵埃等の付着
によって引起される汚れの防止及び傷の発生等からの保
護であり、更に酸化汚れの発生を抑えることである。従
来、平版印刷版用のガム液としては、−船釣にアラビア
ガム、セルロースガム又は分子中にカルボキシル基を有
する水溶性高分子物質の水溶液が使用されていた。しか
しこれらのガム液は有機性汚れ物質が多量に付着した場
合はいずれも不感脂化力が劣り汚れてしまう。
上記原因による汚れが発生した場合には有機性汚れ物質
を取り除く工程が必要となり、これに使用する汚れ除去
液も市販されている(たとえば富士写真フィルム■製の
プレートクリナ−CO−3)。
を取り除く工程が必要となり、これに使用する汚れ除去
液も市販されている(たとえば富士写真フィルム■製の
プレートクリナ−CO−3)。
しかし、このような工程の追加は作業性低下の問題から
好まれない。
好まれない。
さらにこれらのガム液は、画像部に水溶性高分子物質が
付着して画像部の感脂性を低下させ易い。
付着して画像部の感脂性を低下させ易い。
〔発明が解決しようとする課題〕
従って、本発明の目的は電子写真プロセスにより形成さ
れた平版印刷版上より汚れ原因物質を除去し、同時に非
画像部を不感脂化し、更に版面保護をするのに有用な平
版印刷版の不感脂化処理方法を提供することである。
れた平版印刷版上より汚れ原因物質を除去し、同時に非
画像部を不感脂化し、更に版面保護をするのに有用な平
版印刷版の不感脂化処理方法を提供することである。
本発明の更なる目的は、画像部の感脂性を低下させるこ
とのない版面保護剤を用いた、電子写真プロセスにより
形成された平版印刷版用の不感脂化処理方法を提供する
ことにある。
とのない版面保護剤を用いた、電子写真プロセスにより
形成された平版印刷版用の不感脂化処理方法を提供する
ことにある。
上記目的は、画像部が導電性基板上に設けられた光導電
体層上に電子写真プロセスにより形成されたトナー像か
らなり、非画像部が導電性基板である平版印刷版を、親
水性高分子化合物を溶解含有している水相並びに有機溶
剤、HLBが14以下のアルキルフェニル型非イオン性
界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を含有している
油相とからなる乳化型版面保護剤で処理することを特徴
とする平版印刷版の不感脂化処理方法により達成される
ことが見出された。
体層上に電子写真プロセスにより形成されたトナー像か
らなり、非画像部が導電性基板である平版印刷版を、親
水性高分子化合物を溶解含有している水相並びに有機溶
剤、HLBが14以下のアルキルフェニル型非イオン性
界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を含有している
油相とからなる乳化型版面保護剤で処理することを特徴
とする平版印刷版の不感脂化処理方法により達成される
ことが見出された。
本発明で使用される最も特徴的な成分であるHLBが1
4以下のアルキルフェニル型非イオン性界面活性剤と、
アニオン性界面活性剤について説明する。
4以下のアルキルフェニル型非イオン性界面活性剤と、
アニオン性界面活性剤について説明する。
HLBが14以下のアルキルフェニル型非イオン性界面
活性剤は、好ましくは下記一般式(I)で示される化合
物であって、しかもHLBが14以下のものが使用され
る。
活性剤は、好ましくは下記一般式(I)で示される化合
物であって、しかもHLBが14以下のものが使用され
る。
く式中、Rはアルキル基を示し、pは1または2を示し
、mは1〜4の整数を示し、nは2以上の整数を示す。
、mは1〜4の整数を示し、nは2以上の整数を示す。
)
Rのアルキル基は、好ましくは炭素数8〜18個のエル
キル基から選ばれ、具体的には、オクチル基、ノニル基
、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)
、テトラデシル基、ヘキサデシル基(セチル基)などが
例示でき、最も好ましくはオクチル基およびノニル基で
ある。またRの置換位置は一〇(−(C12)□−0+
。H基に対して、主としてパラ位のものが使用されるが
、メタ位またはオルト位のものであっても良い、またp
は好ましくは1であり、mは好ましくは2である。更に
nは、Rのアルキル基の種類により変わるが、HLBの
値が14以下となるような範囲であればよく、より好ま
しくは4〜12の範囲である。HLBが14より大きい
ものを用いた不感脂化剤は平版印刷版の画像部の感脂性
を低下させてしまう欠点がある。
キル基から選ばれ、具体的には、オクチル基、ノニル基
、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基(ラウリル基)
、テトラデシル基、ヘキサデシル基(セチル基)などが
例示でき、最も好ましくはオクチル基およびノニル基で
ある。またRの置換位置は一〇(−(C12)□−0+
。H基に対して、主としてパラ位のものが使用されるが
、メタ位またはオルト位のものであっても良い、またp
は好ましくは1であり、mは好ましくは2である。更に
nは、Rのアルキル基の種類により変わるが、HLBの
値が14以下となるような範囲であればよく、より好ま
しくは4〜12の範囲である。HLBが14より大きい
ものを用いた不感脂化剤は平版印刷版の画像部の感脂性
を低下させてしまう欠点がある。
かかるHLBが14以下のアルキルフェニル型非イオン
界面活性剤の具体例には、HLBが14以下のポリオキ
シメチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシメチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキンメチレンセチ
ルフェニルエーテル、ポリオキンメチレンラウリルフェ
ニルエーテル、ポリオキンエチレンオクチルフェニルエ
ーテノペポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキンエチレンデシルフェニルエーテル、ポリオキ
ンエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキンプロピレ
ンノニルフェニルエーテル、ホリオキンプロピレンデシ
ルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルフ
ェニルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルフェニル
エーテル、ポリオキンブチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキンブチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシブチレンデンルフェニルエーテノベポリオキシブ
チレンラウリルフェニルエーテノペポリオキシブチレン
セチルフェニルエーテノペポリオキシエチレンジノニル
フェニルエーテル等ヲ挙ケることが出来る。特に本発明
に好適であるものは、ポリオキシエチレン系のものであ
り、ポリオキシメチレンノニルフェニルエーテルへポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが特に好
ましく使用される。
界面活性剤の具体例には、HLBが14以下のポリオキ
シメチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシメチ
レンノニルフェニルエーテル、ポリオキンメチレンセチ
ルフェニルエーテル、ポリオキンメチレンラウリルフェ
ニルエーテル、ポリオキンエチレンオクチルフェニルエ
ーテノペポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、
ポリオキンエチレンデシルフェニルエーテル、ポリオキ
ンエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキンプロピレ
ンノニルフェニルエーテル、ホリオキンプロピレンデシ
ルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンラウリルフ
ェニルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルフェニル
エーテル、ポリオキンブチレンオクチルフェニルエーテ
ル、ポリオキンブチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシブチレンデンルフェニルエーテノベポリオキシブ
チレンラウリルフェニルエーテノペポリオキシブチレン
セチルフェニルエーテノペポリオキシエチレンジノニル
フェニルエーテル等ヲ挙ケることが出来る。特に本発明
に好適であるものは、ポリオキシエチレン系のものであ
り、ポリオキシメチレンノニルフェニルエーテルへポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどが特に好
ましく使用される。
一方、本発明に使用されるもう一つの特徴的な成分であ
るアニオン型界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、
アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキ
ルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル
塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン
界面活性剤などが含まれるが、特に好ましい結果を与え
るものはジアルキルスルホこはく酸塩類である。ジアル
キルスルホこはく酸塩類の該アルキル基は、好ましくは
炭素数2〜18のものであり、例えば、5ec−ブチル
基、t−ブチル基、へ牛シル基、2−エチルヘキシル基
、ノニル基、デシル基、ドデシル基などが好ましい。具
体的なジアルキルスルホこはく酸塩類には、ジアキルス
ルホこはく酸ナトリウム、シ(2−エチルヘキシル)ス
ルホこはく酸ナトリウム、ジノニルスルホこはく酸ナト
リウム、ジラウリルスルホこはく酸ナトリウム、などが
含まれる。
るアニオン型界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、
アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルホン
酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキ
ルスルホこはく酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル
塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオ
キシエチレンアルキル硫酸エステル塩類などのアニオン
界面活性剤などが含まれるが、特に好ましい結果を与え
るものはジアルキルスルホこはく酸塩類である。ジアル
キルスルホこはく酸塩類の該アルキル基は、好ましくは
炭素数2〜18のものであり、例えば、5ec−ブチル
基、t−ブチル基、へ牛シル基、2−エチルヘキシル基
、ノニル基、デシル基、ドデシル基などが好ましい。具
体的なジアルキルスルホこはく酸塩類には、ジアキルス
ルホこはく酸ナトリウム、シ(2−エチルヘキシル)ス
ルホこはく酸ナトリウム、ジノニルスルホこはく酸ナト
リウム、ジラウリルスルホこはく酸ナトリウム、などが
含まれる。
アルキルフェニル型非イオン性界面活性剤とアニオン性
界面活性剤とを組合せて含有させた版面保護剤は、各活
性剤を単独に含んだ版面保護剤より、画像部の感脂性を
低下させない。これら各活性剤の使用量は、版面保護剤
の総重量に対して両者あわせて約0.5〜約10重量%
、より好ましくは1〜5重量%の範囲で使用される。又
、アルキルフェニル型非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤の比率は、重量比で10°1〜1:10、
より好ましくは5二1〜1゛5の範囲である。
界面活性剤とを組合せて含有させた版面保護剤は、各活
性剤を単独に含んだ版面保護剤より、画像部の感脂性を
低下させない。これら各活性剤の使用量は、版面保護剤
の総重量に対して両者あわせて約0.5〜約10重量%
、より好ましくは1〜5重量%の範囲で使用される。又
、アルキルフェニル型非イオン性界面活性剤とアニオン
性界面活性剤の比率は、重量比で10°1〜1:10、
より好ましくは5二1〜1゛5の範囲である。
上記の2種の界面活性剤は有機溶剤に溶解されて、本発
明の版面保護剤の油相を構成する。好ましい有機溶剤は
水不溶性のものであり、例えばテレピン油、キシレン、
トルエン、n−へブタン、ソルベントナフサ、ケロシン
、ミネラルスピリット、沸点が約120°〜約250℃
の石油留分などの炭化水素類、例えばジブチルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート
、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタ
レート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸ジエステル類
、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジ
ペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、
ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルセバ
ケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキ
シ化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド類、例えば
トリクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エ
ステル類、例えば安息香酸ペンシルなどの安息香酸エス
テル類などの凝固点が15℃以下で、1気圧下での沸点
が300℃以上の可塑剤が含まれる。
明の版面保護剤の油相を構成する。好ましい有機溶剤は
水不溶性のものであり、例えばテレピン油、キシレン、
トルエン、n−へブタン、ソルベントナフサ、ケロシン
、ミネラルスピリット、沸点が約120°〜約250℃
の石油留分などの炭化水素類、例えばジブチルフタレー
ト、ジデシルフタレート、ジ−n−オクチルフタレート
、ジ(2−エチルヘキシル)フタレート、ジノニルフタ
レート、ジデシルフタレート、ジラウリルフタレート、
ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸ジエステル類
、例えばジオクチルアジペート、ブチルグリコールアジ
ペート、ジオクチルアゼレート、ジブチルセバケート、
ジ(2−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルセバ
ケートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、例えばエポキ
シ化大豆油などのエポキシ化トリグリセリド類、例えば
トリクレジルフォスフェート、トリオクチルフォスフェ
ート、トリスクロルエチルフォスフェートなどの燐酸エ
ステル類、例えば安息香酸ペンシルなどの安息香酸エス
テル類などの凝固点が15℃以下で、1気圧下での沸点
が300℃以上の可塑剤が含まれる。
また、これらの溶剤と共に、例えば、シクロヘキサノン
などのケトン類、例えばエチレンジクロライドなどのハ
ロゲン化炭化水素、例えばエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル
、エチレンクリコールモノブチルエーテルナトのエチレ
ングリコールエーテル類などを併用することができる。
などのケトン類、例えばエチレンジクロライドなどのハ
ロゲン化炭化水素、例えばエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル
、エチレンクリコールモノブチルエーテルナトのエチレ
ングリコールエーテル類などを併用することができる。
これらの溶剤は、版面保護剤の総重量に対して約0.1
〜約10重量%、より好ましくは15〜5重量%の範囲
で使用される。
〜約10重量%、より好ましくは15〜5重量%の範囲
で使用される。
油相には更に親油性物質を溶解含有させておくことが好
ましい。これにより本発明に用いられる版面保護剤の乳
化物としての安定性がより改善される上、画像部の感脂
性の低下をより少なくすることができる。好ましい親油
性物質としては、平版印刷版用インクのベヒクルとして
使用される親油性樹脂がある。具体的にはフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂
、t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂などのノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノールとキシレンとを
ホルムアルデヒドで縮合させたキシレン樹脂、フェノー
ルとメシチレンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂
、ポリヒドロキンスチレン、ブロム化ポリヒドロキシス
チレン、カシュー樹脂、スチレンと無水マレイン酸の共
重合体の部分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン、例えハ
水添ロジン、ロジンエステルなどの変性ロジン、例えば
ギルツナイトなどの石油樹脂などを挙げることができ、
これらの内でもノボラック型フェノール樹脂、ロジンお
よび変性ロジンが好ましい。
ましい。これにより本発明に用いられる版面保護剤の乳
化物としての安定性がより改善される上、画像部の感脂
性の低下をより少なくすることができる。好ましい親油
性物質としては、平版印刷版用インクのベヒクルとして
使用される親油性樹脂がある。具体的にはフェノールホ
ルムアルデヒド樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂
、t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂などのノ
ボラック型フェノール樹脂、フェノールとキシレンとを
ホルムアルデヒドで縮合させたキシレン樹脂、フェノー
ルとメシチレンとをホルムアルデヒドで縮合させた樹脂
、ポリヒドロキンスチレン、ブロム化ポリヒドロキシス
チレン、カシュー樹脂、スチレンと無水マレイン酸の共
重合体の部分エステル化物、メラミン樹脂、アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ロジン、例えハ
水添ロジン、ロジンエステルなどの変性ロジン、例えば
ギルツナイトなどの石油樹脂などを挙げることができ、
これらの内でもノボラック型フェノール樹脂、ロジンお
よび変性ロジンが好ましい。
他の好ましい親油性物質には、例えばオレイン酸、ラウ
リン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミスチリン酸
、パルミチン酸などのような炭素数5〜25の有機カル
ボン酸、ひまし油などが含まれる。
リン酸、吉草酸、ノニル酸、カプリン酸、ミスチリン酸
、パルミチン酸などのような炭素数5〜25の有機カル
ボン酸、ひまし油などが含まれる。
これらの親油性物質は単独または2以上組合わせて使用
することができ、版面保護剤の総重量に対して、約0.
05〜約5重量%、より好ましくは0.1〜1重量%の
範囲で使用することができる。
することができ、版面保護剤の総重量に対して、約0.
05〜約5重量%、より好ましくは0.1〜1重量%の
範囲で使用することができる。
方、本発明に用いられる版面保護剤の水相に含まれる水
溶性高分子化合物は、平版印刷版の非画像部を保護する
成分であり、皮膜形成能のある水溶性樹脂が好ましい。
溶性高分子化合物は、平版印刷版の非画像部を保護する
成分であり、皮膜形成能のある水溶性樹脂が好ましい。
例えばデキストリン、アラビアガム、デンプンおよびカ
ルボキシアルキル化デンプン等の変性デンプン、例えば
アルギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩、カルボキ
ンメチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、メ
チルセルロースなどの水溶性セルロース類、ポリビニル
アルコーノベポリピニルピロリトン、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド単位を含む水溶性重合体、ビニルメ
チルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニ
ルと無水マレイン酸との共重合体などが例示できる。こ
れらの内、特に好ましいものはアラビアガム、デキスト
リン、ポリビニルピロリトン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコールであり、アラビアガムが最
も好ましい。これらの水溶性高分子化合物は単独または
2以上組合わせて使用できる。特にアラビアガムと共に
デキストリンを使用すると、画像部の感脂性を低下させ
ることなく、非画像部の親水性を高めることができるの
で好ましい。水溶性高分子化合物は、広範囲の濃度で水
相に含有されるが、−船釣には版面保護剤の総重量に対
して約5〜約40重量%、より好ましくは10〜30重
量%の範囲で使用され、水相中での濃度は約6〜約60
重量%、好ましくは15〜50重量%で使用される。
ルボキシアルキル化デンプン等の変性デンプン、例えば
アルギン酸ナトリウムのようなアルギン酸塩、カルボキ
ンメチルセルロース、ヒドロキンエチルセルロース、メ
チルセルロースなどの水溶性セルロース類、ポリビニル
アルコーノベポリピニルピロリトン、ポリアクリルアミ
ド、アクリルアミド単位を含む水溶性重合体、ビニルメ
チルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニ
ルと無水マレイン酸との共重合体などが例示できる。こ
れらの内、特に好ましいものはアラビアガム、デキスト
リン、ポリビニルピロリトン、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルアルコールであり、アラビアガムが最
も好ましい。これらの水溶性高分子化合物は単独または
2以上組合わせて使用できる。特にアラビアガムと共に
デキストリンを使用すると、画像部の感脂性を低下させ
ることなく、非画像部の親水性を高めることができるの
で好ましい。水溶性高分子化合物は、広範囲の濃度で水
相に含有されるが、−船釣には版面保護剤の総重量に対
して約5〜約40重量%、より好ましくは10〜30重
量%の範囲で使用され、水相中での濃度は約6〜約60
重量%、好ましくは15〜50重量%で使用される。
水相には更に湿潤剤を含有させておくことが好ましい。
これにより、本発明に用いられる版面保護剤の水相が平
版印刷版の非画像部へ適度に拡がる特性を付与できる。
版印刷版の非画像部へ適度に拡がる特性を付与できる。
かかる湿潤剤の好ましいものは、多価アルコールであり
、好ましい具体例としては、エチレングリコーノペジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコーノペブチレングリコーノペペンタンジオール
、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレングリコーノベジプロピレングリコーノペ
トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール
、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好ましい
ものはグリセリンである。湿制剤は本発明の版面保護剤
の総重量に対して約0.5〜約10重量%、より好まし
くは1〜5重量%の範囲で使用できる。
、好ましい具体例としては、エチレングリコーノペジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレ
ングリコーノペブチレングリコーノペペンタンジオール
、ヘキシレングリコール、テトラエチレングリコール、
ポリエチレングリコーノベジプロピレングリコーノペ
トリプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール
、ペンタエリスリトールなどが挙げられ、特に好ましい
ものはグリセリンである。湿制剤は本発明の版面保護剤
の総重量に対して約0.5〜約10重量%、より好まし
くは1〜5重量%の範囲で使用できる。
水相には更に水溶性塩を含有させておくことが好ましい
。これにより、本発明に従い版面保護剤を平版印刷版に
施した場合に、非画像部がより親水性となる。好適な水
溶性塩にはアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含ま
れ、特に優れた結果を与えるものは、酢酸、モリブデン
酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸およびポリ燐酸のような酸
の水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含まれ
る。具体的には酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カ
リウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸リチ
ウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、第一燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第1
燐酸カリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸カリウム、
第三燐酸アンモニウム、ポリ燐酸ナトリウムなどが挙げ
られる。上記の内、特に好ましいものは、酢酸カリウム
、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸カリウム、
モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、硫酸
カリウムである。かかる水溶性塩は、単独または2以上
組合わせて使用することができ、版面保護剤の総重量に
対して約0.05〜約2重量%、より好ましくは0.1
〜1重量%の範囲で使用される。
。これにより、本発明に従い版面保護剤を平版印刷版に
施した場合に、非画像部がより親水性となる。好適な水
溶性塩にはアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含ま
れ、特に優れた結果を与えるものは、酢酸、モリブデン
酸、硼酸、硝酸、硫酸、燐酸およびポリ燐酸のような酸
の水溶性アルカリ金属塩およびアンモニウム塩が含まれ
る。具体的には酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢
酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カ
リウム、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸リチ
ウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、第一燐酸ナトリ
ウム、第二燐酸ナトリウム、第三燐酸ナトリウム、第1
燐酸カリウム、第二燐酸カリウム、第三燐酸カリウム、
第三燐酸アンモニウム、ポリ燐酸ナトリウムなどが挙げ
られる。上記の内、特に好ましいものは、酢酸カリウム
、硼酸ナトリウム、硼酸アンモニウム、硝酸カリウム、
モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、硫酸
カリウムである。かかる水溶性塩は、単独または2以上
組合わせて使用することができ、版面保護剤の総重量に
対して約0.05〜約2重量%、より好ましくは0.1
〜1重量%の範囲で使用される。
水相中に溶解含有されている前記の水溶性高分子化合物
がアラビアガムである場合には、水相のpHは酸性域、
より好ましくは1〜5、最も好ましくは1〜3に調製さ
れる。従って、水相のpHが酸性でない場合には、水相
に更に酸が加えられる。
がアラビアガムである場合には、水相のpHは酸性域、
より好ましくは1〜5、最も好ましくは1〜3に調製さ
れる。従って、水相のpHが酸性でない場合には、水相
に更に酸が加えられる。
かかるpH調整剤として加えられる酸としては、例えば
燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例えばくえん酸、たんに
ん酸、りんご酸、氷酢酸、乳剤、蓚酸、p−)ルエンス
ルホン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸は、
pH調整剤として機能するだけでなく、非画像部の汚れ
を防止する作用もあるので特に優れており、水相の総重
量に対して0.1〜8重量%、最も好ましくは0,5〜
5重量%の範囲で含有させておくと好ましい。
燐酸、硫酸、硝酸などの鉱酸、例えばくえん酸、たんに
ん酸、りんご酸、氷酢酸、乳剤、蓚酸、p−)ルエンス
ルホン酸などの有機酸が例示できる。この内、燐酸は、
pH調整剤として機能するだけでなく、非画像部の汚れ
を防止する作用もあるので特に優れており、水相の総重
量に対して0.1〜8重量%、最も好ましくは0,5〜
5重量%の範囲で含有させておくと好ましい。
次に本発明に用いられる版面保護剤の代表的な製法を説
明する。
明する。
先ず水溶性高分子化合物を水に溶解して水相を調製する
。水相に更に、湿潤剤、水溶性塩および/または酸を含
有させる場合には、これらも加えて溶解する。
。水相に更に、湿潤剤、水溶性塩および/または酸を含
有させる場合には、これらも加えて溶解する。
一方、有機溶剤に界面活性剤を溶解して油相を調製する
。油相に更に親油性物質を含有させる場合はこれも加え
ておく。
。油相に更に親油性物質を含有させる場合はこれも加え
ておく。
かくして得られた油相を水相中に、攪拌しながら滴下し
ていき、得られた混合液をホモジナイザーで更に乳化し
て本発明に従う版面保護剤が得られる。
ていき、得られた混合液をホモジナイザーで更に乳化し
て本発明に従う版面保護剤が得られる。
更に本発明に用いられる版面保護剤の使用方法(こつい
て言免明する。
て言免明する。
後述する電子写真プロセスにより作成されたエツチング
済み平版印刷版に対して本発明に使用する版面保護剤を
版面上に適量注ぎ、これを版全面に塗布するようにスポ
ンジでこすりその後乾燥させる。これを自動化した市販
のガムコーターによっても同様の目的が達せられる。こ
れにより、版面上の汚れ原因物質を除去し、非画像領域
が不感脂化され更に版面を保護することができる。
済み平版印刷版に対して本発明に使用する版面保護剤を
版面上に適量注ぎ、これを版全面に塗布するようにスポ
ンジでこすりその後乾燥させる。これを自動化した市販
のガムコーターによっても同様の目的が達せられる。こ
れにより、版面上の汚れ原因物質を除去し、非画像領域
が不感脂化され更に版面を保護することができる。
印刷を開始する場合には一般に版面上のガムを水洗して
落しくいわゆるガム落し)、その後通常の手順に従って
印刷を行なってもよいし又、本発明で使用する不感脂化
液においてはいわゆるガム落しすることなく直ちに印刷
を開始することもてきる。
落しくいわゆるガム落し)、その後通常の手順に従って
印刷を行なってもよいし又、本発明で使用する不感脂化
液においてはいわゆるガム落しすることなく直ちに印刷
を開始することもてきる。
本発明に従い版面保護剤を用いると平版印刷版の画像部
の感脂性を低下させることがない一方、非画像部の親水
性を高めることができる。
の感脂性を低下させることがない一方、非画像部の親水
性を高めることができる。
以下、本発明について更に詳細に説明する。
電子写真感光体に用いられる導電性基板としては、導電
性表面を有するプラスチックシートまたは特に溶剤不透
過性および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、
または銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム
−銅板等のバイメタル板、またはクロム−銅−アルミニ
ウム板、クロム鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等
のトライメタル板等の親水性表面を有する導電性基板が
用いられ、その厚さは、0.1〜3mmが好ましく、特
に0.1〜0.5mmが好ましい。これらの基板の中で
もアルミニウム板が好適に使用される。本発明において
用いられるアルミニウム板はアルミニウムを主成分とす
る純アルミニウムや微量の異原子を含むアルミニウム合
金などの板状体であり、その組成が特定されるものでは
なく公知、公用の素材を適宜使用することが出来る。
性表面を有するプラスチックシートまたは特に溶剤不透
過性および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、
または銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム
−銅板等のバイメタル板、またはクロム−銅−アルミニ
ウム板、クロム鉛−鉄板、クロム−銅−ステンレス板等
のトライメタル板等の親水性表面を有する導電性基板が
用いられ、その厚さは、0.1〜3mmが好ましく、特
に0.1〜0.5mmが好ましい。これらの基板の中で
もアルミニウム板が好適に使用される。本発明において
用いられるアルミニウム板はアルミニウムを主成分とす
る純アルミニウムや微量の異原子を含むアルミニウム合
金などの板状体であり、その組成が特定されるものでは
なく公知、公用の素材を適宜使用することが出来る。
このアルミニウム板は公知の方法で砂目立て、陽極酸化
して用いることが出来る。砂目立て処理に先立ってアル
ミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望により
界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理が施
され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方法には
、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面を
溶解する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法が
ある。機械的に表面を粗面化する方法としては、ボール
研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等
と称せられる公知の方法を用いることが出来る。また電
気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中で
交流または直流により、行う方法がある。また、特開昭
54−63.902号に開示されている様に両者を組み
合わせた方法も利用できる。
して用いることが出来る。砂目立て処理に先立ってアル
ミニウム板表面の圧延脂を除去するために、所望により
界面活性剤またはアルカリ性水溶液による脱脂処理が施
され、砂目立て処理が行われる。砂目立て処理方法には
、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面を
溶解する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法が
ある。機械的に表面を粗面化する方法としては、ボール
研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法等
と称せられる公知の方法を用いることが出来る。また電
気化学的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中で
交流または直流により、行う方法がある。また、特開昭
54−63.902号に開示されている様に両者を組み
合わせた方法も利用できる。
この様に粗面化されたアルミニウム板は必要に応じてア
ルカリエツチング処理及び中和処理される。
ルカリエツチング処理及び中和処理される。
この様に処理されたアルミニウム板は陽極酸化処理され
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜法められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、−概に特定し得ないが、−船釣には
電解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は、5〜70
℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100v、
電解時間10秒〜50分の範囲に有れば好適である。陽
極酸化皮膜量は0.1〜10g/m2が好適であるが、
より好ましくは1〜6g/m2の範囲である。
る。陽極酸化処理に用いられる電解質としては硫酸、燐
酸、蓚酸、クロム酸、あるいはそれらの混酸が用いられ
、それらの電解質やその濃度は電解質の種類によって適
宜法められる。陽極酸化の処理条件は用いる電解質によ
り種々変わるので、−概に特定し得ないが、−船釣には
電解質の濃度が1〜80重量%溶液、液温は、5〜70
℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100v、
電解時間10秒〜50分の範囲に有れば好適である。陽
極酸化皮膜量は0.1〜10g/m2が好適であるが、
より好ましくは1〜6g/m2の範囲である。
このようにして得られた導電性基板の上に公知の電子写
真感光層(光導電層)を設けて、電子写真感光体を得る
ことが出来る。
真感光層(光導電層)を設けて、電子写真感光体を得る
ことが出来る。
光導電層に用いる光導電性材料としては従来から知られ
ている数多くの有機または無機の化合物を用いることが
出来る。例えば、公知の分散可能な光導電性材料として
は、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機光導電材料を挙げることが出来る。また、有
機光導電性化合物としては、 1) 米国特許箱3.112.197号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 2) 米国特許箱3.189.447号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、 3) 特公昭3’1−16,096号公報などに記載さ
れているイミダソール誘導体、 4) 米国特許箱3.615.402号、同3.820
.989号、同3.542.544号、特公昭45−5
55号、同51−10、983号、特開昭51−93.
224号、同55−108.667号、同55−156
953号、同56−36.656号明細書、公報などに
記載のポリアリールアルカン誘導体、5) 米国特許箱
3.180.729号、同4.278.746号、特開
昭55−88.064号、同55−88.065号、同
49105、537号、同55−5L 086号、同5
6−80.051号、同56−88.141号、同57
−45,545号、同54−112.637号、同55
−74.546号明細書、公報などに記載されているピ
ラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、6) 米国特許
箱3.615.404号、特公昭51−10.105号
、同46−3,712号、同47−28.336号、特
開昭5483、435号、同54−110.836号、
同54−119925号明細書、公報などに記載されて
いるフェニレンジアミン誘導体、 7) 米国特許箱3.567、450号、同3.180
.703号、同3.240.597号、同3.658.
520号、同4.232103号、同4.175.96
1号、同4.012.376号、西独国特許(D A
S ) 1.110.518号、特公昭49−35.7
02号、同39−27.577号、特開昭55−144
.250号、同56119、132号、同56−22.
437号明細書、公報などに記載されているアリールア
ミン誘導体、8) 米国特許箱3.526.501号明
細書記載のアミン置換カルコン誘導体、 9) 米国特許箱3.542.546号明細書などに記
載のN、N−ビカルバジル誘導体、 10)米国特許箱3.257.203号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、 11)特開昭56−46.234号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 12)特開昭54−110.837号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 13)米国特許箱3.717.462号、特開昭54−
59143号(米国特許箱4.150.987号に対応
)、同5552、063号、同55−52.064号、
同55−46.760号、同55−85.495号、同
5711350号、同57−148.749号、同57
−104.144号明細書、公報などに記載されている
ヒドラゾン誘導体、 14)米国特許箱4.047.948号、同4.047
.949号、同4.265.990号、同4.273.
846号、同4.299.897号、同4.306.0
08号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 15)特開昭58−190.953号、同59−95.
540号、同59−97.148号、同59−195.
658号、同62−36.674号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体等がある。
ている数多くの有機または無機の化合物を用いることが
出来る。例えば、公知の分散可能な光導電性材料として
は、セレン、セレン−テルル、硫化カドミウム、酸化亜
鉛等の無機光導電材料を挙げることが出来る。また、有
機光導電性化合物としては、 1) 米国特許箱3.112.197号明細書などに記
載されているトリアゾール誘導体、 2) 米国特許箱3.189.447号明細書などに記
載されているオキサジアゾール誘導体、 3) 特公昭3’1−16,096号公報などに記載さ
れているイミダソール誘導体、 4) 米国特許箱3.615.402号、同3.820
.989号、同3.542.544号、特公昭45−5
55号、同51−10、983号、特開昭51−93.
224号、同55−108.667号、同55−156
953号、同56−36.656号明細書、公報などに
記載のポリアリールアルカン誘導体、5) 米国特許箱
3.180.729号、同4.278.746号、特開
昭55−88.064号、同55−88.065号、同
49105、537号、同55−5L 086号、同5
6−80.051号、同56−88.141号、同57
−45,545号、同54−112.637号、同55
−74.546号明細書、公報などに記載されているピ
ラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、6) 米国特許
箱3.615.404号、特公昭51−10.105号
、同46−3,712号、同47−28.336号、特
開昭5483、435号、同54−110.836号、
同54−119925号明細書、公報などに記載されて
いるフェニレンジアミン誘導体、 7) 米国特許箱3.567、450号、同3.180
.703号、同3.240.597号、同3.658.
520号、同4.232103号、同4.175.96
1号、同4.012.376号、西独国特許(D A
S ) 1.110.518号、特公昭49−35.7
02号、同39−27.577号、特開昭55−144
.250号、同56119、132号、同56−22.
437号明細書、公報などに記載されているアリールア
ミン誘導体、8) 米国特許箱3.526.501号明
細書記載のアミン置換カルコン誘導体、 9) 米国特許箱3.542.546号明細書などに記
載のN、N−ビカルバジル誘導体、 10)米国特許箱3.257.203号明細書などに記
載のオキサゾール誘導体、 11)特開昭56−46.234号公報などに記載のス
チリルアントラセン誘導体、 12)特開昭54−110.837号公報等に記載され
ているフルオレノン誘導体、 13)米国特許箱3.717.462号、特開昭54−
59143号(米国特許箱4.150.987号に対応
)、同5552、063号、同55−52.064号、
同55−46.760号、同55−85.495号、同
5711350号、同57−148.749号、同57
−104.144号明細書、公報などに記載されている
ヒドラゾン誘導体、 14)米国特許箱4.047.948号、同4.047
.949号、同4.265.990号、同4.273.
846号、同4.299.897号、同4.306.0
08号明細書などに記載のベンジジン誘導体、 15)特開昭58−190.953号、同59−95.
540号、同59−97.148号、同59−195.
658号、同62−36.674号公報などに記載され
ているスチルベン誘導体等がある。
また、上記のような低分子光導電性化合物の他に、次の
ような高分子化合物も使用することができる。
ような高分子化合物も使用することができる。
16)特公昭34−10.966号公報記載のポリビニ
ルカルバソール及びその誘導体、 17)特公昭43−18674号、同43−19.19
2号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリ−2−ビニル−4−(4′−ジメチルアミノ
フェニル)−5−フェニルオキサゾール、ポリ−3ビニ
ル−N−エチルカルバゾール等ノヒニル重合体、 18)特公昭4:3−19.193号公報記載のポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、 19)特公昭56−13,940号公報などに記載のピ
レンホルムアルデヒド樹脂、フロムピレン−ホルムアル
デヒド’N 脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の縮合樹脂、 20)特開昭56−90.883号、同56−161□
550号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポ
リマーまた、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域
を持たせるため等の目的のために、各種の顔料、染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、 1) 米国特許第4.436.800号、同4.439
.506号、特開昭47−37543号、同58−12
3.541号、同58192、042号、同5L−21
9,263号、同5’J−78,356号、同60−1
79.746号、同61−148.453号、同612
38、063号、特公昭60−5941号、同6(1−
45,664号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、ト
リスアゾ顔料、 2) 米国特許第3.397.086号、同4.666
、802号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、 3) 米国特許第3.371.884号等に記載のペリ
レン系顔料、 4) 英国特許第2.237.68f1号等に記載のイ
ンジゴ、チオインジゴ誘導体、 5) 英国特許第2.237.679号等に記載のキナ
クリドン系顔料、 6) 英国特許第2.237.678号、特開昭59−
184.348号、同62−28.738号等に記載の
多環キノン系顔料、7) 特開昭47−30.331号
等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、 8) 米国特許第4.396.610号、同4.644
.082号等に記載のスクアリウム環系顔料、 9) 特開昭59−53,850号、同61−212.
542号等に記載のアズレニウム塩系顔料、 また、増感染料としては、「増感剤」125頁講談社8
(19B?)、「電子写真j 12 9 (1973
) r有機合成化学J24 No、11 1010
(1966)等に記載の公知の化合物を使用することが
出来る。例えば、10)米国特許第3.14L 770
号、同4.283.475号、特公昭4g−25,65
8号、特開昭62−71.965号等に記載のピリラム
系染料、 11) ApH1ied 0ptics Sup
plement 3 50 (1969) 、特
開昭50−39.548号等に記載のトリアリールメタ
ン系染料、 12)米国特許第3.597.196号等に記載のシア
ニン系染料、 13)特開昭60−1’63047号、同59−164
.588号、同60−252.517号等に記載のスチ
リル系染料、これらの有機光導電性材料は1種または2
種以上を併用して用いても良い。
ルカルバソール及びその誘導体、 17)特公昭43−18674号、同43−19.19
2号公報記載のポリビニルピレン、ポリビニルアントラ
セン、ポリ−2−ビニル−4−(4′−ジメチルアミノ
フェニル)−5−フェニルオキサゾール、ポリ−3ビニ
ル−N−エチルカルバゾール等ノヒニル重合体、 18)特公昭4:3−19.193号公報記載のポリア
セナフチレン、ポリインデン、アセナフチレンとスチレ
ンの共重合体等の重合体、 19)特公昭56−13,940号公報などに記載のピ
レンホルムアルデヒド樹脂、フロムピレン−ホルムアル
デヒド’N 脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の縮合樹脂、 20)特開昭56−90.883号、同56−161□
550号公報に記載された各種のトリフェニルメタンポ
リマーまた、光導電体の感度の向上、望みの感光波長域
を持たせるため等の目的のために、各種の顔料、染料等
を使用することが出来る。これらの例としては、 1) 米国特許第4.436.800号、同4.439
.506号、特開昭47−37543号、同58−12
3.541号、同58192、042号、同5L−21
9,263号、同5’J−78,356号、同60−1
79.746号、同61−148.453号、同612
38、063号、特公昭60−5941号、同6(1−
45,664号等に記載されたモノアゾ、ビスアゾ、ト
リスアゾ顔料、 2) 米国特許第3.397.086号、同4.666
、802号等に記載の金属フタロシアニンあるいは無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料、 3) 米国特許第3.371.884号等に記載のペリ
レン系顔料、 4) 英国特許第2.237.68f1号等に記載のイ
ンジゴ、チオインジゴ誘導体、 5) 英国特許第2.237.679号等に記載のキナ
クリドン系顔料、 6) 英国特許第2.237.678号、特開昭59−
184.348号、同62−28.738号等に記載の
多環キノン系顔料、7) 特開昭47−30.331号
等に記載のビスベンズイミダゾール系顔料、 8) 米国特許第4.396.610号、同4.644
.082号等に記載のスクアリウム環系顔料、 9) 特開昭59−53,850号、同61−212.
542号等に記載のアズレニウム塩系顔料、 また、増感染料としては、「増感剤」125頁講談社8
(19B?)、「電子写真j 12 9 (1973
) r有機合成化学J24 No、11 1010
(1966)等に記載の公知の化合物を使用することが
出来る。例えば、10)米国特許第3.14L 770
号、同4.283.475号、特公昭4g−25,65
8号、特開昭62−71.965号等に記載のピリラム
系染料、 11) ApH1ied 0ptics Sup
plement 3 50 (1969) 、特
開昭50−39.548号等に記載のトリアリールメタ
ン系染料、 12)米国特許第3.597.196号等に記載のシア
ニン系染料、 13)特開昭60−1’63047号、同59−164
.588号、同60−252.517号等に記載のスチ
リル系染料、これらの有機光導電性材料は1種または2
種以上を併用して用いても良い。
本発明の光導電層には、感度向上などの目的として、例
えハ、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシ
アノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭58−85
.439号、同58−102.239号、同58−12
9.439号、同62−7L 965号等に記載の化合
物等を挙げることが出来る。
えハ、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラシ
アノエチレン等の電子吸引性化合物、特開昭58−85
.439号、同58−102.239号、同58−12
9.439号、同62−7L 965号等に記載の化合
物等を挙げることが出来る。
電子写真製版用感光体においては、光導電性化合物自体
が皮膜性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜
性を有さない場合は結合樹脂を用いることが出来る。結
合樹脂としては、電子写真の分野で公知の樹脂を使用す
ることが出来る。電子写真製版用感光体を用いて印刷版
を作成するには、最終的に非画像部の光導電層を除去す
る必要q があるが、このプロセスは、光導電層のエツチング液に
対する溶解性あるいはトナー像のエツチング液に対する
レジスト性などの相対的な関係によって決まるため、−
概に言うことは出来ない。結合樹脂としては、後述のエ
ツチング液に可溶または分散可能な高分子化合物が好ま
しい。
が皮膜性を有する場合があるが、光導電性化合物が皮膜
性を有さない場合は結合樹脂を用いることが出来る。結
合樹脂としては、電子写真の分野で公知の樹脂を使用す
ることが出来る。電子写真製版用感光体を用いて印刷版
を作成するには、最終的に非画像部の光導電層を除去す
る必要q があるが、このプロセスは、光導電層のエツチング液に
対する溶解性あるいはトナー像のエツチング液に対する
レジスト性などの相対的な関係によって決まるため、−
概に言うことは出来ない。結合樹脂としては、後述のエ
ツチング液に可溶または分散可能な高分子化合物が好ま
しい。
具体的には、例えば、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン/ヌククリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合
体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/ク
ロトン酸/メククリル酸エステル共重合体等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸など
のカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有モノ
マーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリ
ドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重
合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセクー
ル樹脂をあげることができる。
合体、スチレンと無水マレイン酸モノアルキルエステル
の共重合体、メタクリル酸/メタクリル酸エステル共重
合体、スチレン/ヌククリル酸/メタクリル酸エステル
共重合体、アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合体
、スチレン/アクリル酸/メタクリル酸エステル共重合
体、酢酸ビニル/クロトン酸共重合体、酢酸ビニル/ク
ロトン酸/メククリル酸エステル共重合体等のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビ
ニルなどとアクリル酸、メタクリル酸、イクコン酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸など
のカルボン酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有モノ
マーとの共重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリ
ドン、フェノール性水酸基、スルホン酸基、スルホンア
ミド基、スルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重
合体、フェノール樹脂、部分ケン化酢酸ビニル樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセクー
ル樹脂をあげることができる。
酸無水物基、またはカルボン酸基を有するモノマーを共
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用感光体としたときの光導電層の電
荷保持力が高く、好結果をもって使用することができる
。
重合成分として含有する共重合体、およびフェノール樹
脂は、電子写真製版用感光体としたときの光導電層の電
荷保持力が高く、好結果をもって使用することができる
。
酸無水物基を有するモノマーを共重合成分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共重
合体が好ましい。また、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。
カルボン酸基を有するモノマーを共重合成分として含有
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の2元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数2〜18のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との3元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノーノペO−クレゾール、m−
クレソーノペまたはp−フレソールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。結合樹脂
は単独で、あるいは2種以上混合して用いても良い。
する共重合体としては、アクリル酸もしくはメタクリル
酸と、アクリル酸もしくはメタクリル酸のアルキルエス
テル、アリールエステルもしくはアラルキルエステルと
の2元以上の共重合体が好ましい。また、酢酸ビニルと
クロトン酸共重合体、酢酸ビニルと炭素数2〜18のカ
ルボン酸のビニルエステルとクロトン酸との3元共重合
体も好ましい例である。フェノール樹脂の中で特に好ま
しいものとしては、フェノーノペO−クレゾール、m−
クレソーノペまたはp−フレソールとホルムアルデヒド
またはアセトアルデヒドとを酸性条件下で縮合させて得
られるノボラック樹脂をあげることができる。結合樹脂
は単独で、あるいは2種以上混合して用いても良い。
光導電性化合物と結合樹脂を用いる場合は、光導電性化
合物の含有量が少な、ハと感度が低下するため、結合樹
脂1重量部に対して光導電性化合物は、0.05重量部
以上、より好ましくは0.1重量部以上の範囲で使用す
ることが出来る。また光導電層の膜厚は、薄すぎると現
像に必要な電荷が帯電できず、厚すぎるとエツチングの
際にサイドエッチと称する平面方向のエツチングを起こ
して良好な画像を得られず、0.1〜30μ、より好ま
しくは0.5〜10μで使用できる。
合物の含有量が少な、ハと感度が低下するため、結合樹
脂1重量部に対して光導電性化合物は、0.05重量部
以上、より好ましくは0.1重量部以上の範囲で使用す
ることが出来る。また光導電層の膜厚は、薄すぎると現
像に必要な電荷が帯電できず、厚すぎるとエツチングの
際にサイドエッチと称する平面方向のエツチングを起こ
して良好な画像を得られず、0.1〜30μ、より好ま
しくは0.5〜10μで使用できる。
本発明の電子写真製版用印刷版は常法に従って光導電層
を導電性基板上に塗布することによって得られる。光導
電層の作成に当たっては、光導電層を構成する成分を同
一層中に含有させる方法、あるいは二層以上の層に分離
して含有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担
体輸送物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られ
ており、いずれの方法にても作成することが出来る。塗
布液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解
し、作成するが、顔料などの溶媒に不溶な成分を用いる
ときは、ボールミル、ペイントシェーカー、ダイノミル
、アトライター等の分散機により粒径5μ〜0.1 μ
に分散して用いる。光導電層に使用する結合樹脂、その
他の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分散後に添加
することが出来る。この様にして作成した塗布液を回転
塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布
、デイツプ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な
公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用印刷
版を得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ンクロ
ヘキサノン等のケトン類、エチレンクリコールモノメチ
ルエーテノペ2−メトキシエチルアセテート等のグリコ
ルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル順、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が
挙げられる。
を導電性基板上に塗布することによって得られる。光導
電層の作成に当たっては、光導電層を構成する成分を同
一層中に含有させる方法、あるいは二層以上の層に分離
して含有させる方法、例えば電荷担体発生物質と電荷担
体輸送物質を異なる層に分離して用いる方法等が知られ
ており、いずれの方法にても作成することが出来る。塗
布液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶解
し、作成するが、顔料などの溶媒に不溶な成分を用いる
ときは、ボールミル、ペイントシェーカー、ダイノミル
、アトライター等の分散機により粒径5μ〜0.1 μ
に分散して用いる。光導電層に使用する結合樹脂、その
他の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分散後に添加
することが出来る。この様にして作成した塗布液を回転
塗布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布
、デイツプ塗布、ロッドバー塗布、スプレー塗布の様な
公知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真製版用印刷
版を得ることが出来る。塗布液を作成する溶媒としては
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等
のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ンクロ
ヘキサノン等のケトン類、エチレンクリコールモノメチ
ルエーテノペ2−メトキシエチルアセテート等のグリコ
ルエーテル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル順、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等が
挙げられる。
光導電層には光導電性化合物、結合樹脂の他に光導電層
の柔軟性、塗布面状などの膜物性を改良する目的で、必
要に応じて、可塑剤、界面活性剤、その他の添加剤を加
えることが出来る。可塑剤としては、ビフェニル、塩化
ビフェニノベO−テルフェニル、p−テルフェニノペジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸等が挙げられる
。
の柔軟性、塗布面状などの膜物性を改良する目的で、必
要に応じて、可塑剤、界面活性剤、その他の添加剤を加
えることが出来る。可塑剤としては、ビフェニル、塩化
ビフェニノベO−テルフェニル、p−テルフェニノペジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸等が挙げられる
。
本発明において使用する電子写真製版印刷版は前述の電
子写真感光体を用いて公知のプロセスによって作成する
ことが出来る。即ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画
像露光により静電潜像を形成する。露光方法としては、
半導体レーザ、HeNeレーザ等による走査露光あるい
はキセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光
源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した密着
露光などが挙げられる。次に上記静電潜像をトナーによ
って現像する。現像法としては従来公知の方法、例えば
、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド
現像、液体現像などの各種の方法を用いることが出来る
。なかでも液体現像は微細な画像を形成することが可能
であり、印刷版を作成するために好適である。形成され
たトナー画像は公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力
定着、溶剤定着等により定着することが出来る。この様
に形成したトナー画像をレジストとして作用させ、非画
像部の光導電層をエツチング液により除去することによ
り印刷版が作成できる。
子写真感光体を用いて公知のプロセスによって作成する
ことが出来る。即ち、暗所で実質的に一様に帯電し、画
像露光により静電潜像を形成する。露光方法としては、
半導体レーザ、HeNeレーザ等による走査露光あるい
はキセノンランプ、タングステンランプ、蛍光灯等を光
源として反射画像露光、透明陽画フィルムを通した密着
露光などが挙げられる。次に上記静電潜像をトナーによ
って現像する。現像法としては従来公知の方法、例えば
、カスケード現像、磁気ブラシ現像、パウダークラウド
現像、液体現像などの各種の方法を用いることが出来る
。なかでも液体現像は微細な画像を形成することが可能
であり、印刷版を作成するために好適である。形成され
たトナー画像は公知の定着法、例えば、加熱定着、圧力
定着、溶剤定着等により定着することが出来る。この様
に形成したトナー画像をレジストとして作用させ、非画
像部の光導電層をエツチング液により除去することによ
り印刷版が作成できる。
トナー画像形成後の非画像部の光導電性絶縁層を除去す
るエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能であり、特に限定される
ものではないが、好ましくは、アルカリ性溶剤が使用さ
れる。ここで言う、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含
有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する
水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合物
としては、水酸化す) IJウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナト
リウム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミノアルコール類等の有機および無機の任意
のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。エツチン
グ液の溶媒としては前述のように、水もしくは多くの有
機溶剤を使用することが出来るが、臭気、公害性の点か
ら水を主体としたエツチング液が好ましく使用される。
るエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去できる
ものなら任意の溶剤が使用可能であり、特に限定される
ものではないが、好ましくは、アルカリ性溶剤が使用さ
れる。ここで言う、アルカリ性溶剤とは、アルカリ性化
合物を含有する水溶液もしくは、アルカリ性化合物を含
有する有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する
水溶液と有機溶剤との混合物である。アルカリ性化合物
としては、水酸化す) IJウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、メ
タケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、リン酸ナト
リウム、リン酸カリウム、アンモニア、およびモノエタ
ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールア
ミン等のアミノアルコール類等の有機および無機の任意
のアルカリ性の化合物を挙げることが出来る。エツチン
グ液の溶媒としては前述のように、水もしくは多くの有
機溶剤を使用することが出来るが、臭気、公害性の点か
ら水を主体としたエツチング液が好ましく使用される。
水を主体としたエツチング液には、必要に応じて、各種
の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、プロパノーノベブ
タノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、セルソルブ類、およ
びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げること
が出来る。また、エツチング液には界面活性剤、消泡剤
、その他必要に応じて各種の添加剤を含有したものが使
用される。
の有機溶剤を添加することも出来る。好ましい有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、プロパノーノベブ
タノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール
等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、セルソルブ類、およ
びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエ
タノールアミン等のアミノアルコール類等を挙げること
が出来る。また、エツチング液には界面活性剤、消泡剤
、その他必要に応じて各種の添加剤を含有したものが使
用される。
画像部を形成するトナーは前記エツチング液に対してレ
ジスト性を有する樹脂成分を含有していることが好まし
い。樹脂成分としては例えば、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合
体、塩化ビニル樹脂、塩化ビルリデン樹脂、ポリビニル
ブチラールのようなビニルアセクール樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなど
の共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩
素化物、ポリエステル樹脂(例、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノール
へのポリカルボネート)、ポリアミド樹脂(例、ポリカ
プラミド、ポリヘキサメチレンアシポアミド、ポリヘキ
サメチレンセバカミト)、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキット樹脂、ゼラ
チン、カルボキンメチルセルロースなどのセルロース1
7.チル誘4 体、ワックス、ポリオレフィン、ろうな
どがある。
ジスト性を有する樹脂成分を含有していることが好まし
い。樹脂成分としては例えば、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、酢酸ビニルとエチレン又は塩化ビニルなどの共重合
体、塩化ビニル樹脂、塩化ビルリデン樹脂、ポリビニル
ブチラールのようなビニルアセクール樹脂、ポリスチレ
ン、スチレンとブタジェン、メタクリル酸エステルなど
の共重合物、ポリエチレン、ポリプロピレン及びその塩
素化物、ポリエステル樹脂(例、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンイソフタレート、ビスフェノール
へのポリカルボネート)、ポリアミド樹脂(例、ポリカ
プラミド、ポリヘキサメチレンアシポアミド、ポリヘキ
サメチレンセバカミト)、フェノール樹脂、キシレン樹
脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキット樹脂、ゼラ
チン、カルボキンメチルセルロースなどのセルロース1
7.チル誘4 体、ワックス、ポリオレフィン、ろうな
どがある。
本発明に使用する電子写真製版用感光体においては、前
記導電性基板と光導電層の間に必要によりカゼイン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
メタノールアミン、トリプロパツールアミン、トリエタ
ノールアミン及びそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ア
ミン酢酸、アラニン等のモノアミノモノカルボン酸;例
エバセリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン
等のオキシアミノ酸;例えばシスティン、シスチン等の
硫黄を含むアミノ酸;例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸:例えばリシン等のジ
アミノモノカルボン酸;例えばp−ヒドロキシフェニル
グリンン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳8
原核をもつアミノ酸;例えばトリプトファン、プロリ
ン等の複素環をもつアミノ酸;例えばスルファミン酸、
シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホ
ン酸;例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、イミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
等のくポリ)アミノポリ酢酸;およびこれらの化合物の
酸基の1部又は全部がす) IJウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩などからなる中間層を前記基板と光導電
層との接着性、光導電層の静電特性、溶出性および/又
は印刷特性を改良する目的で設けることができる。
記導電性基板と光導電層の間に必要によりカゼイン、ポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹
脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル
酸、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
メタノールアミン、トリプロパツールアミン、トリエタ
ノールアミン及びそれらの塩酸塩、蓚酸塩、燐酸塩、ア
ミン酢酸、アラニン等のモノアミノモノカルボン酸;例
エバセリン、スレオニン、ジヒドロキシエチルグリシン
等のオキシアミノ酸;例えばシスティン、シスチン等の
硫黄を含むアミノ酸;例えばアスパラギン酸、グルタミ
ン酸等のモノアミノジカルボン酸:例えばリシン等のジ
アミノモノカルボン酸;例えばp−ヒドロキシフェニル
グリンン、フェニルアラニン、アントラニル酸等の芳8
原核をもつアミノ酸;例えばトリプトファン、プロリ
ン等の複素環をもつアミノ酸;例えばスルファミン酸、
シクロヘキシルスルファミン酸等の脂肪族アミノスルホ
ン酸;例えばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸
、イミノニ酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ヒド
ロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミ
ンニ酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸
等のくポリ)アミノポリ酢酸;およびこれらの化合物の
酸基の1部又は全部がす) IJウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩などからなる中間層を前記基板と光導電
層との接着性、光導電層の静電特性、溶出性および/又
は印刷特性を改良する目的で設けることができる。
また、光導電層上に必要により光導電層の静電特性、ト
ナー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目
的で光導電層除去時に溶解し得るオーバーコート層を設
けることができる。このオバーコート層は、機械的にマ
ット化されたもの、あるいはマット剤が含有される樹脂
層であってもよい。マット剤としては二酸化珪素、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、ア
ルミナ、澱粉、重合体粒子(たとえばポリメチルメタア
クリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒子
)及び米国特許第2.710.245号明細書、米国特
許第2.992.101号明細書に記載されているマッ
ト剤が含まれる。これらは二種以上併用することができ
る。マット剤を含有する樹脂層に使用される樹脂は使用
されるエツチング液との組み合わせにより、適宜選択さ
れる。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラチ
ン、カゼイン、セルロース類(タトエハビスコース、メ
チルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズ等)、澱粉類(例えば可溶性
澱粉、変性澱粉等)、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルメチルエーテノヘエポキシ樹脂、フェノール
樹脂(特にノボラック型フェノール樹脂が好ましい)、
ポリアミド、ポリビニルブチラール等がある。これらは
二種以上併用することができる。
ナー現像時の現像特性、あるいは画像特性を改良する目
的で光導電層除去時に溶解し得るオーバーコート層を設
けることができる。このオバーコート層は、機械的にマ
ット化されたもの、あるいはマット剤が含有される樹脂
層であってもよい。マット剤としては二酸化珪素、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、ア
ルミナ、澱粉、重合体粒子(たとえばポリメチルメタア
クリレート、ポリスチレン、フェノール樹脂などの粒子
)及び米国特許第2.710.245号明細書、米国特
許第2.992.101号明細書に記載されているマッ
ト剤が含まれる。これらは二種以上併用することができ
る。マット剤を含有する樹脂層に使用される樹脂は使用
されるエツチング液との組み合わせにより、適宜選択さ
れる。具体的には例えばアラビアゴム、ニカワ、ゼラチ
ン、カゼイン、セルロース類(タトエハビスコース、メ
チルセルローズ、エチルセルローズ、ヒドロキシエチル
セルローズ、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ、カ
ルボキシメチルセルローズ等)、澱粉類(例えば可溶性
澱粉、変性澱粉等)、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンオキシド、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルメチルエーテノヘエポキシ樹脂、フェノール
樹脂(特にノボラック型フェノール樹脂が好ましい)、
ポリアミド、ポリビニルブチラール等がある。これらは
二種以上併用することができる。
(実施例)
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明
はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例において部又は%は特に指定
のない限りすべて重量部または重量%を示す。
はその主旨を越えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。なお、実施例において部又は%は特に指定
のない限りすべて重量部または重量%を示す。
実施例1〜7並びに比較例1及び2
JIS 1050アルミニウムシートをパミスー水懸濁
液を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立
てした。この時の表面粗さ(中心線平均粗さ)は0.5
μであった。水洗後、70℃の10%苛性ソーダ水溶
液に浸漬しアルミニウムの溶解量が6g 7m 2にな
るようにエツチングした。水洗後、30%硝酸水溶液に
1分間浸漬することにより中和し、十分水洗した。その
後、0.7%硝酸水溶液中で、陽極特電圧13ボルト、
陰極特電圧6ボルトの矩形波交番波形を用いて(特公昭
55−19.191号に記載)20秒間電電解面化を行
い、20%硫酸の50℃溶液中に浸漬して表面を洗浄し
た後、水洗した。更に、20%硫酸水溶液中で陽極酸化
皮膜重量が3.0g/m2となるように陽極酸化処理を
施して、水洗、乾燥したのち更にβ−アラニンを28m
g/m2となるよう塗布、乾燥することにより、基板を
作成した。
液を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立
てした。この時の表面粗さ(中心線平均粗さ)は0.5
μであった。水洗後、70℃の10%苛性ソーダ水溶
液に浸漬しアルミニウムの溶解量が6g 7m 2にな
るようにエツチングした。水洗後、30%硝酸水溶液に
1分間浸漬することにより中和し、十分水洗した。その
後、0.7%硝酸水溶液中で、陽極特電圧13ボルト、
陰極特電圧6ボルトの矩形波交番波形を用いて(特公昭
55−19.191号に記載)20秒間電電解面化を行
い、20%硫酸の50℃溶液中に浸漬して表面を洗浄し
た後、水洗した。更に、20%硫酸水溶液中で陽極酸化
皮膜重量が3.0g/m2となるように陽極酸化処理を
施して、水洗、乾燥したのち更にβ−アラニンを28m
g/m2となるよう塗布、乾燥することにより、基板を
作成した。
この基板上に下記の光導電層用塗布液をバーコーターで
塗布、120℃、10分間乾燥し電子写真製版用感光体
を作成した。
塗布、120℃、10分間乾燥し電子写真製版用感光体
を作成した。
(光導電層用塗布液)
下記に示すヒドラゾン
化合物 25部ベンジル
メタクリレートと メククリル酸の共重合体 (メククリル酸30モル%) 下記のチオピリリウム塩化合物 75部 1.18部 メチレンクロライド 510部メチル
セルソルブアセテート150部 このようにして作成した電子写真製版用感光体の乾燥膜
厚は4μであった。
メタクリレートと メククリル酸の共重合体 (メククリル酸30モル%) 下記のチオピリリウム塩化合物 75部 1.18部 メチレンクロライド 510部メチル
セルソルブアセテート150部 このようにして作成した電子写真製版用感光体の乾燥膜
厚は4μであった。
次に、この試料を暗所でコロナ帯電機により表面電位+
400Vに帯電した後タングステン光で露光し、液体現
像剤リコーMRP(IJココ−株))で現像することに
より、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、作成し
た画像を120℃で2分間加熱し、トナー画像を定着し
た。
400Vに帯電した後タングステン光で露光し、液体現
像剤リコーMRP(IJココ−株))で現像することに
より、鮮明なポジ画像を得る事が出来た。更に、作成し
た画像を120℃で2分間加熱し、トナー画像を定着し
た。
この非画像部をケイ酸カリウム40部、水酸化カリウム
10部、エタノール100部を水800部に希釈したエ
ツチング液によって除去し、十分水洗した。
10部、エタノール100部を水800部に希釈したエ
ツチング液によって除去し、十分水洗した。
方、下記組成の水溶液Aを調製し、その中へ激しく攪拌
しながら、下記組成の溶液Bを徐々に加えて乳化液とな
し、これをホモジナイザーで更に乳化して版面保護剤を
得た。
しながら、下記組成の溶液Bを徐々に加えて乳化液とな
し、これをホモジナイザーで更に乳化して版面保護剤を
得た。
水溶液A
アラビアガム 4gデキスト
リン 16 g燐酸(85%
) 0.2g水
75 g溶 液B ジラウリルスルホこはく酸ナトリウム 1.0gジブチ
ルフタレート 2.0gアルキルフェ
ニル型非イオン性 活性剤(第1表) 1.0g ロジンエステル(荒用化学■製) 0.5gこの
ようにして得られた第1表に示した版面保護剤を用いて
上述の如く一連の電子写真処理およびエツチング処理を
した感光体に対して前述の如き版面保護剤の使用方法に
従って処理を行い製版印刷版とした。
リン 16 g燐酸(85%
) 0.2g水
75 g溶 液B ジラウリルスルホこはく酸ナトリウム 1.0gジブチ
ルフタレート 2.0gアルキルフェ
ニル型非イオン性 活性剤(第1表) 1.0g ロジンエステル(荒用化学■製) 0.5gこの
ようにして得られた第1表に示した版面保護剤を用いて
上述の如く一連の電子写真処理およびエツチング処理を
した感光体に対して前述の如き版面保護剤の使用方法に
従って処理を行い製版印刷版とした。
これらの印刷版をオリバー52(菊半裁モルトン印刷機
)にて同時に繰り返し数回印刷を行った。
)にて同時に繰り返し数回印刷を行った。
インキはDICCAPS−G墨(大口本インキ)、湿し
水はBtl−3(−富士写真フィルム)を1:100(
水)に希釈して用いた。
水はBtl−3(−富士写真フィルム)を1:100(
水)に希釈して用いた。
印刷版の感脂性を印刷を開始してから充分なインク濃度
の印刷物が得られるまでの枚数(以下着肉枚数と記す。
の印刷物が得られるまでの枚数(以下着肉枚数と記す。
)を測定することにより調べた。
結果を第1表に示す。
実施例8
実施例1における基板に下記の光導電層用分散液をバー
コーターにより塗布し、電子写真製版用感光体を作成し
た。
コーターにより塗布し、電子写真製版用感光体を作成し
た。
光導電層用分散液
トリスアゾ化合物 1.0部酢酸ビニ
ルとクロトン酸の共重合体 (RE S Y N No、28−1310カネボウ
・エヌエスシー株式会社製 10部テトラヒドロフ
ラン 100部を500−のガラス製
容器にガラスピーズと共にいれ、ペイントシェーカー(
東洋精機製作所(株))で60分間分散し、光導電層用
分散液を作成した。
ルとクロトン酸の共重合体 (RE S Y N No、28−1310カネボウ
・エヌエスシー株式会社製 10部テトラヒドロフ
ラン 100部を500−のガラス製
容器にガラスピーズと共にいれ、ペイントシェーカー(
東洋精機製作所(株))で60分間分散し、光導電層用
分散液を作成した。
この光導電層の厚みは約4μであった。これを実施例1
と同様な方法で、トナー現像、エツチングした。
と同様な方法で、トナー現像、エツチングした。
得られた平版印刷版を水洗し、スクイーズしたのち、下
記第2表に示した各版面保護剤でガム弓きを行ない、8
0℃で5分間乾燥した。これらの各版を20℃で7日間
放置したのち、水洗して版面保護剤を除き、通常の手順
で印刷を行ない、印刷を開始してから充分なインク濃度
の印刷物が得られるまでの枚数(以下、着肉枚数と記す
。)および印刷物の非画像部の汚れ(以下、単に汚れと
記す。
記第2表に示した各版面保護剤でガム弓きを行ない、8
0℃で5分間乾燥した。これらの各版を20℃で7日間
放置したのち、水洗して版面保護剤を除き、通常の手順
で印刷を行ない、印刷を開始してから充分なインク濃度
の印刷物が得られるまでの枚数(以下、着肉枚数と記す
。)および印刷物の非画像部の汚れ(以下、単に汚れと
記す。
を調べた。結果を第2表に示す。
第2表
以上の結果から、本発明の版面保護剤は、印刷版の画像
部の感脂性を低下させることがなく、しかも汚れを生じ
させない優れた効果を有していることがわかる。
部の感脂性を低下させることがなく、しかも汚れを生じ
させない優れた効果を有していることがわかる。
実施例9
実施例3の場合と同様にして、但し、版面保護剤の有機
溶剤として、シブチルツクレートの代わりにに一ソルベ
ントを使用した。印刷結果は、実施例3で得られた結果
と同等であった。
溶剤として、シブチルツクレートの代わりにに一ソルベ
ントを使用した。印刷結果は、実施例3で得られた結果
と同等であった。
実施例10〜16並びに比較例3および4実施例1と同
様にして、但し、版面保護剤として下記のものを使用し
て印刷版を製版し、感脂性を調べた。結果を第3表に示
す。版面保護剤は下記水溶液Cと溶液りとを調製して、
実施例1の場合と同様にして乳化して得た。
様にして、但し、版面保護剤として下記のものを使用し
て印刷版を製版し、感脂性を調べた。結果を第3表に示
す。版面保護剤は下記水溶液Cと溶液りとを調製して、
実施例1の場合と同様にして乳化して得た。
水溶液C
アラビアガム
デキストリン
燐酸(85%)
水
溶 液D
ジ(2
エチルヘキシル)スルホ
こはく酸ナトリウム 1.0g
ジオクチルフタレート 2.0gアルキル
フェニル型非イオン性 界面活性剤(第3表)10g ロジンエステル(荒用化学■製) 0.5gg 6 g 0.2g 5 g 5? 第3表の結果から、本発明に従い版面保護剤を用いると
、得られる平版印刷版はその感脂性が低下されず、優れ
た性能を有していることが判る。
フェニル型非イオン性 界面活性剤(第3表)10g ロジンエステル(荒用化学■製) 0.5gg 6 g 0.2g 5 g 5? 第3表の結果から、本発明に従い版面保護剤を用いると
、得られる平版印刷版はその感脂性が低下されず、優れ
た性能を有していることが判る。
Claims (1)
- 画像部が導電性基板上に設けられた光導電体層上に電子
写真プロセスにより形成されたトナー像からなり、非画
像部が導電性基板である平版印刷版を、親水性高分子化
合物を溶解含有している水相並びに有機溶剤、HLBが
14以下のアルキルフェニル型非イオン性界面活性剤お
よびアニオン性界面活性剤を含有している油相とからな
る乳化型版面保護剤で処理することを特徴とする平版印
刷版の不感脂化処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17077588A JPH0222094A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 平版印刷版の不感脂化処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17077588A JPH0222094A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 平版印刷版の不感脂化処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0222094A true JPH0222094A (ja) | 1990-01-24 |
Family
ID=15911147
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17077588A Pending JPH0222094A (ja) | 1988-07-11 | 1988-07-11 | 平版印刷版の不感脂化処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0222094A (ja) |
-
1988
- 1988-07-11 JP JP17077588A patent/JPH0222094A/ja active Pending
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