JPH0451253A - 電子写真式平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光導電層上に、トナーｌ１ｉｉ！ｉ＃を形成し
九後、トナー画情部以外の非画情部を除去することＫよ
り印刷版とする電子写真式平版印刷原版、特に印刷汚れ
が防止さｎた平版印刷版を与える電子写真式平版印刷原
版に関する。

〔従来の技術〕

今日、平版オフセット印刷版としては、ジアゾ化合物と
フェノール樹脂を主成分とするポジ型感光剤やアクリル
系モノマーやプレポリマーを主成分とするネガ型ｇｔ光
剤を用いるＰＳ版などが実用化さｎているが、これらは
すべて低感度の之め、あらかじめＩｉｊｇｌ記録さｎた
フィルム原版を密着露光しτ製版を行っている。−万、
コンピュータ画情処理と大容量データの保存およびデー
タ通信技術の進歩にエフで、近年では、原稿入力、補正
、編集、割り付けから員組ｌで一貫してコンピュータ操
作１ｒｂ、高速通信網や衛星通信に工９即時遠隔地の末
端プロッタに出力できる電子編集システムが実用化して
いる。特に、即時性の要求さｎる新聞印刷分野において
電子編集システムの安求度は高い。ｌ几、現在オリジナ
ル原稿がフィルムの形で保存さｎｌ　こｆｌｋ％とに必
要に応じて印刷版が複製さｎている分野においても、光
ディスクなどの大容量記録メディアが発達するのにと％
なって、オリジナルがこれらの記録メディアにデジタル
データとして保存さｎる工うになると考えらｎる。

しかしながら、末端プロッタの出力から直接印刷版を作
成する直接型印刷版はほとんど実用化さｎておらず、電
子編集システムの稼働しているところでも出力は銀塩写
真フィルムにおこなわｎ、こｎｔ−Ｐｓ版へ密着露光す
ることにより印刷版が作Ｗ、さＣているのが爽秋である
。こｎは、出力プロッタの光源（ガえｔｄ、　Ｈｅ　−
Ｎ　ｅレーザ、半導体レーザなど）により実用的な時間
内に印刷版を作成でさるたけの高い感度ｔ−Ｖする直接
型印刷版の開発が困難であること％７つの原因であつ九
。

直接型印刷版全提供し得る高い元ｇｔ度ｔ−翌する８元
体として電子写真感光体が考えらｎる。

電子写真を用いた印刷版作成の方法としては、トナー画
像形成後、非画情部の光導電層を除去する方法が却らｎ
ている。ｆＰＪえば、特公昭３７−７７１４２号、同３
ｒ−６り６／号、同３！−７７ｓｒ号、同≠ｌ−２４Ｌ
Ｊｔ号、同弘乙−３２参Ｏｊ号、特開昭！Ｏ−／り１０
り号、同！０−／り５７０号、同ｊＪ−２４４３７号、
同ｊ４ｃｍＩＱ！！Ｊｔ号、同よ≠−／３４１４３λ号
、同！！−／Ｑｊλよ弘号、同！！−／！Ｊりｎｔ号、
同！ｊ−／６／２１０号、同ｊ７−／４Ａ７４Ｊ４号、
同ｚ’ｙ−ｉｔｔｒｔ、３号公報等に記載の電子写真式
製版用印刷原版がめげらｎる。

上記方法では、電子写真感光体の非画情部をエツチング
で除去し親水性の面を露出させる必要がめる友め、結合
樹脂としてアルカリ性溶剤に溶解するかもしくは！ｌｆ
Ｒして脱離する結合樹脂を用いることが多い。

しかしながら、このようにして得らｎた印刷版を用いて
印刷する場合、通常の枚葉印刷機により印刷版のサイズ
よ？）も小さい紙に印刷するときのように印刷版の端部
に相当する部分が印刷面とならない場合には問題はない
が、九とえは新聞印刷の１うな輪転機を用いてロール状
の紙に印刷する場合には、印刷版端部に相当する場所に
印刷汚れが発生する。この汚ｎは、反転現像によりトナ
ー現像した場合に特に著しい。

電子写真式製版用平版印刷原版全反転現像して得らｎた
平版印刷版による端部汚ｎ防止として、電子写冥式製版
用平版印桐原版の端面（側面〕に絶縁性樹脂層を設ける
ことに工りトナー付着金防止する方法が提案さｎている
（％開昭４３−／７ｒ２≠Ｏ号）。しかしながら、上記
の手段によっても端部汚ｎの解消は不十分でめった。そ
こで、印刷原板の端部を不感脂化することにより端部汚
ｌｒＬヲ防止することが特願平／−１コア３りｒ号、同
／−／！り４ＡＯμ号に提案さｎているが、一般に不感
脂化液は導電性の場合が多く、現像時、特に反転現像に
おいてトナー付層が発生し、端部汚ｎの解消は不十分で
ろつ九。

〔課題を解決するための手段〕

上記のごとき手段によっても、反転現像してトナー儂を
形成し、非画情部の光導電層を除去して得た平版印刷版
を用いて新聞などの印刷を行なり几場合に依然として端
部に印刷汚ｎが認めらｎｔ。

本発明者等は上記欠点を解決する几めに鋭意検討した結
果、導電性基板上に光導電層を設けた電子写真式平版印
刷版において少なくとも帯電する工程、露光する工程、
トナーを用いて現像する工程、トナーａｔ一定着する工
程、トナー画像以外の光導電層を除去する工程を含む工
程によＶ電子写真式平版印刷版を製造する方法において
１　トナー現像工程の後工程として該電子写真式平版印
刷版の端間全不感脂化する工程を翌すること全特徴とす
る電子写真式平版印刷版を製造することにより上記欠点
を改良することができ次。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の電子４真式印刷原版の導電性基板としては、６
徨の支持体を使用することができる。列えば、導電性民
間を肩するプラスチックシート１次に特に溶剤不透過性
および導電性にした紙、アルミニウム板、亜鉛板、ｚ几
り銅−アルミニウム板、銅−ステンレス板、クロム−鋼
板等のバイメタル板、ｌたはクロム−銅−アルミニウム
板、り１：ｌＡ−鉛−Ｆｃ板、クロム−鋼−ステンレス
板等のトライメタル板等の親水性民間ｔ−有する導電性
基板が用いらｎ、その厚さは、０．７〜Ｊｆｎｍが好ｘ
ｔ、＜、特に０，７〜０．１ｍｍが好ｌしい。こｎらの
基板の中でもアルミニウム板が好適に使用さする。本発
明において用いらｎるアルタニウム板はアルミニワムを
主成分とする純アルミニウムや微量の異原子を含むアル
ミニウム板金などの板状体でろ夕、その組成が特定さｎ
るｔのではな〈従来公転、公用の素材を適宜便用するこ
とが出来る。

このアルタニウム板は従来公知の方法で砂目立て、陽極
板化して用いることが出来る。砂目立て処理に先立って
アルミニウム板表面の圧延脂を除去する之めに、所望に
エフ界面活性剤ｌたにアルカリ注水溶液による脱脂処理
が施さｎ、砂目立て処理が行わｎる。砂目立て処理方法
には、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表
面を溶解する方法及び化学的に表面を選択溶解さぜる方
法がめる。機械的に表面を粗面化する方法としては、ボ
ール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、パフ研磨
法等と称せらｎる公知の方法を用いることが出来る。ま
た電気化学的な粗面化法としては塩Ｉｌｌ’！たは硝駿
電解液中で交流１念は直流にエフ行う方法がるる。ｌ九
、特開昭７４Ａ−４３゜り０２号に開示さｎている様に
両者を組み会わせた方法も利用できる。

粗面化さ０次アルミニウム板は必要に応じてアルカリエ
ツチング処理及び中和処理さｎる。

この様に処理さｎ７ｔ−アルタニウム板は陽極酸化処理
さｎる。陽極酸化処理に弔いらｎる電解質としては硫酸
、燐酸、蓚酸、クロム酸、あるいは七ｎらの混酸が用い
らｎ、七ｎらの電解質やその濃度は電解質のＳａｔに工
つて適宜決めらｒＬる。陽極酸化の処理条件は用いる電
解質により′ａ々変わるので、−概に％足し侍ないが、
−船釣には電解質の＃度が／−、ｒＯ重１％溶液、液温
は、ｊ〜７００ＣＳ′ＷＬ流密［ｊＮ４０Ａ／ｄｍ　　
、電圧／−／ＱＯ■、電解時間１０抄〜ｊＱ分の範囲に
有ｎは好適である。陽極酸化皮膜量は０．１〜１０２７
ｍ２が好適であるが、エフ好ｘしくは／−４ｒ／ｍ２の
範囲である。

本発明に用いらｎる光導電性材料としては従来から知ら
ｎている数多くの化合物を用いることが出来る。飼えば
、トリアゾール誘導体、オキブジアゾール誘導体、イミ
ダゾール誘４体、ボリアリールアルカン誘導体、ピラゾ
リン訪導体、ビランロ／′ｅｊ導体、フェニレ／ジアミ
ン誘導体、アリールアミ／誘導体、アば）置換カルコン
誘導体、へ。

Ｎ−ビカルバジル誘導体、オキサゾール誘導体、ステシ
ルア／トラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾ
ン誘導体、ベンジジン誘導体、ステルヘン誘導体等があ
る。

ｌた、上記のような低分子光導を注化合物の他に、次の
工うな高分子化合物を便用することが出来る。列えば、
ポリビニルカルバゾール及びその誘導体、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセ／、ポリーλ−ビニルー弘
−（μ′−ジメチルアミノフェニル）−ｓ−７二二ルオ
キサゾール、ポリ−３−ビニル−Ｎ−エテルカルバゾー
ル等ノビニル重会体、ポリアセナフチレン、ポリインデ
ン、アセナフチレンとスチレンの共重合体等の重合体、
ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、ブロムピレン−ホルム
アルデヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の縮合樹脂等かめる。

１７ｔ％元導電体の感度の向上、望みの感光波長域１ｒ
待たせるため等の目的Ｑ九めに、各種のＩＩ料、増感染
料等１！’用することが出来る。こｎらの列としては、
モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾ顔料、金Ｉｌ！７タロ
シア二／あるいは無金属７タロンアニ７等の７タロシア
ニ７Ｓ科、ペリレン系ｓａ、インジゴ、デオイ／ジゴ誘
導体、キナクリドン系顔料、多環キノン系ＩＩＡ料、ビ
スベンズイミダゾール系顔料、スクアリウム塩基顔料、
アズレニウム塩系！Ｉｌ科などである。

Ｙ７ｔ、増感染料としては、「増感剤Ｊ　／２！２ｔ＃
談社ｒ／りｒ７）、「電子３真」　／２　タ（ｌり７３
）「臂磯合成化字」　コ４ｔ　Ａ／／１ＯＩＯ（／Ｐ４
４）等に記載の公知の化合物全便用することが出来る。

列えば、ピリリウム系染料、トリアリールメタン系染料
、シアニン系染料、ステリル系染料等がめる。

こｎらは、単独もしくはコ穐以上を併用して用いること
ができる。ｌた、こｎら電荷発生剤は、電荷発生能のみ
ならず、電荷輸送能を持つ場合罠は、基本材料として、
バイ／ダー中に該電荷発生剤を分散して塗布することに
よりＩＩ＆元体を作成することができる。即ち、電荷輸
送剤として矧らｎる有機光導電性化合物の併用を必ずし
も必要としなくても艮い。

本発明の光導電ＮＩには、感度向上などの目的として、
釣えは、トリニトロフルオレノン、クロラニル、テトラ
７アノエチレン等の電子吸引性化合物を使用することが
できる。

本発明の電す写Ｘ製版用印刷原板Ｐこおいて使用する結
合樹脂としてはトナー現ｇＩ！後非画像部金溶出除去で
ｐ！ｎげよく、特定ざｎるものではないが、公害性ある
いは取り扱い性の点からエツチング液として、アルカリ
注水Ｓａｔ主体としたエツチング液が好ましく便用ざｎ
る。従って、結合樹脂としてもアルカリ性水溶液に工つ
て除去可能な化合物が好ましい。列えば、スチレンと無
水マレイン駿の共重合体、スチレンと無水マレイン酸モ
ノアルキルエステルの共重合体、メタクリルａＩ！／メ
タクリル酸エステル共重合体、スチレン／メタクリルＩ
ＩＩ！／メタクリル陵エステル共重会体、アクリル酸メ
タクリル酸エステル共重什体、スチレン／アクリル酸／
メタクリル酸エステル共重合体、酢陵ビニル／クロト／
酸共重会体、酢酸ビニル／クロト／ｉ！Ｉ！／メタクリ
ル檄エステル共重合体等のアクリル酸エステル、メタク
リルＨｓスーｙ−ル、スチレン、酢酸ビニルなどとアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロト／酸、マレ
イン酸、無水マレイ／Ｉｌ！、フマル酸などのカルホン
酸含有モノマーあるいは酸無水物基含有モノマーとの共
重合体やメタクリル酸アミド、ビニルピロリドン、フェ
ノール性水酸基、スルホ／酸基、スルホンアミド基、ス
ルホンイミド基をもつ単量体を含有する共重合体、フェ
ノール□□□脂、部分ケ／化酢酸ビニル樹脂、キシレノ
樹脂、ポリビニルブチラール等のビニルアセタール樹脂
をあげることができる。酸無水−基、１７ｔはカルメ／
酸基を育するモノマーを共重合成分として含有する共重
合体、およびフェノール樹脂は、電子写Ｘ感元体とし次
ときの光導電層の電荷保持力が高く、好結果をもって便
用することができる。

酸無水物基を肩するモノマーを共重曾異分として含有す
る共重合体としては、スチレンと無水マレイン酸の共Ｘ
合体が好ｌしい。ｌた、この共重合体のハーフエステル
も使用することができる。

カルボンｉＩｉ！基ｋＶするモノマーを共１合成分とし
て含有する共重合体とし又は、アクリル酸％Ｌ＜はメタ
クリル酸と、アクリル酸％ＬＩｍメタクリル酸のアルキ
ルエステル、アリールエステルもしくはアラルキルエス
テルとの一元以上の共１ｏ体が好ましい。Ｉ定、酢酸ビ
ニルとりａトン酸共重曾体、酢酸ビニルと炭素数λ〜／
ｒのカルホン酸のビニルエステルとクロトン酸との３元
共重廿体も好ｌしい鉤である。フェノール樹脂の中で符
に好ましいものとしては、フェノール、０−タレゾール
、ｍ−クレゾール、１九はｐ−クレゾールとホルムアル
デヒドＩｔはアセトフ′ルデヒドとｔ″酸性条件下で縮
合はせて得らｎるノボラック樹脂管あげることができる
。結合樹脂は単独で、あるいはコ撫以上混合して用いて
も艮い〇 本発明の電子４真製版用印刷版は常法に従って光導電層
を導電性基板上に塗布することによって得らｎる。光導
電層Ｏｆ′ｌｌ：成に当たって仁、光導電層を構成する
成分を同−１中に含有させる方法、るるいは、電荷担体
発生物質と電荷担体輸送物質ｔ−Ａなる層に分離して用
いる方法等が知らｎておジ、いづれの方法にても作成す
ることが出来る。

塗布液は、光導電層を構成する各成分を適当な溶媒に溶
解し、作成する。顔料などの溶媒に不溶な成分を用いる
ときは、ボールミル、ペイントシェーカー、ダイノミル
、アト２イタ−等の分散機にエフ粒径ｊμ〜０．／μに
分散し１用いる。光導電層に使用する結合樹脂、その他
の添加剤は顔料などの分散時、あるいは分散後に添加す
ることが出来る。この様にし１作成し次塗布液を回転塗
布、ブレード塗布、ナイフ塗布、リバースロール塗布１
デイツプ塗布、ロッドパー塗布、スプレーｍ布の様な公
知の方法で基体上に塗布乾燥して電子写真展版用印刷版
を得ることが出来る。塗布液を作成するｆｉ媒としては
、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロフォルム等
のハロゲン化炭化水ＩＣ類、メタノール、エタノール等
のアルコール急、アセトン、メチルエテルケトン、シク
ロへキテノン等のケト／＃Ｉ、エテレ／グリコールモノ
メチルエーテル、コーメトキ７エデルアセテート等のグ
リコールエーテル頌、テトラヒドロ７ラン、ジオキサ／
等のエーテル頌、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル
類等が挙けらｎる。

本発明の光導電ノーには光導電性化分物、ｒ５台樹脂の
他に光導電層の柔軟性、塗布面状の改良等のために、必
要にエフ可塑剤、界面活性剤、マント剤その他の６宿の
添７）０剤を加えることができる。

こｎらの添加剤は光導電層の静電特注、エツチング性全
劣化させない範囲で含有させることができる。

ｌ几、本発明の光導電層の膜厚は、薄丁ぎると浅漬に必
要な表面電位ｔ−帯電することがでさず、逆に、厚丁ぎ
ると光導電層を除去する際にサイドエッチと呼ばｎる平
面方向のエツチングを起こし、良好な印刷版が得らｎな
い。光導電層の膜厚としては、０．／〜３０μ、好ｌし
くに、０．１−／Ｑμである。本発明の電子写真式製版
用印刷原版においては、必要により前記基板と光導電層
の接層性、光導電層の電気％注、エツチング性、印刷特
性等を改良する目的で中間層を設けることができる。ま
た、光導電層上に必要にエフ光導電層の電気特性、トナ
ー浅漬時の画像特性、トナーとの接着性等の改良する目
的で、光導電層エツチング液に除去できるオーバーコー
ト層を設けることができる。このオーバーコート層は機
械的にマツトイビざｎ７ｔ％のめるいはマット剤が含有
さする樹脂層であっても艮い。

トナー画像形成後のトナー非画像部の光導電性絶縁層を
除去するエツチング液としては、光導電性絶縁層を除去
できるものなら任意の溶剤が使用可能でるり、特に限定
さｆるものではないが、好１しくは、アルカリ性溶剤が
使用さｎる。ここで言うアルカリ性溶剤とは、アルカリ
性化合物を含有する水＊ｇ、アルカリ性化金化合物有す
る有機溶剤もしくは、アルカリ性化合物を含有する水溶
液と有機溶剤との混合物である。

アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水散化
カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリワム、ケイ酸
カリウム、メタケイ酸ナトリクム、メタケイ駿カリウム
、リン酸ナトリウム、す／酸カリウム、アンモニア、＄
Ｐよびモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン等のアミノアルコール類等などの有
機および無機の任意のアルカリ性の化合物を挙げること
が出来る。エツチング液の溶媒としては前述のように、
水もしくは多くの有機溶剤を便用することが出来るが、
臭気、公害性の点から水金主体としたエツチング液が好
１しく使用さｎる。

水金主滓とし几エツチング液には、必要に応じて、６洩
のＶ機溶剤全添加することも出来る。好ｌしい有機溶剤
としては、メタノール、エタノール、プロパツール、ブ
タノール、ベンジルアルコール、７エネデルアルコール
等の低級アルコールや芳香族アルコールおよびエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、セルノルグ類、ｉ？
工びモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアミノアルコール頌等を挙けるこ
とが出来る。

また、エツチング液には必要に応じて界面活性剤、消泡
剤、その他各徨の象７１０剤を含Ｍしたものが使用さｎ
る。

本発明において画像部を形成するトナーは前記エツチン
グ液に対してレジスト性を有していｎば艮く特に限定さ
ｎるものではないが、一般に、エツチング液に対してレ
ジスト性のＷＮ脂取分を含有していることが好ｌしい。

樹脂成分としては飼えば、メタクリル酸、アクリル酸お
よびこｎらのエステルを用いたアクリル樹脂・酢酸ビニ
ル樹脂、酢酸ビニルとエチレンまたは塩化ビニル等の共
重合樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリ
ビニルブチラール等のビニルアセタール樹脂、ポリスチ
レン、ステレンとブタジェン、メタクリル酸エステル等
の共重合樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび塩
素化−、ポリエステル樹脂（ＩＰＩＩえは、ポリエテレ
／テレフタレート、ポリエテレ／イソ７タレート、ビス
フェノールＡのポリカーボネート等〕、フェノール樹脂
、キ７し／樹脂、アルキッド樹脂、ビニル変性アルキッ
ド樹脂、ゼラテン、カルボキシメｆルセルロース等のセ
ルａ−スエステ’ｎ４体、ワックス、ポリオレフィン、
蝋等が挙げらｎる。

本発明の電子写冥裂版用印刷版は次のプロセスにエフで
作成することが出来る。即ち、コロトロン、スコロトロ
ン等の公知の帯電方法によって実質的に一様に帯電し、
画＊ｇ光に工Ｖ静電潜像を形成する。露光方法としては
、半導体レーザ、）ｌｅ−Ｎ　ｅレーザ等による走査ｇ
光るるいはキセノンランプ、タングステンランプ、螢元
灯等を光源として反射画情露光、透明陽画フィルムを通
した密着露光などが挙げらｎる。次に上記静ＩＩＥ＃像
をトナーによって浅漬する。現傷法としては従来公知の
方法、飼えば、カスケード浅漬、磁気ブラシ現像、バク
グークラ９ド現像、液体浅漬などのも攬の方法を用いる
ことが出来る。なかで％液算浅漬は微ｍなｍｅを形成す
ることが可能でるり、印刷版を作成する几めに好適であ
る。この時、光導電体の帯電極性とトナーの帯電極性の
組合せにより正浅漬、反転浅漬何ｔの現ｇＩＩ法も可能
でるる。形成さｎたトナー画情は公知の定着法、ガえば
、加熱定着、圧力定着、溶剤定着等により定着すること
が出来る。この様に形成したトナー画情をレジストとし
て作用させ、非画情部の電子写真感光層をエツチング液
により除去することにエフ印刷版が作成できる。

本発明の不感脂化工程は上記工程のトナー浅漬工程の後
工程として処理さｎる。即ち、トナー浅漬後の何ｎかの
工程に下記に記載する不感脂化液を印刷原版端面に塗設
することにより端面を不感脂化することができる。更に
好ｌしい態様としては、印刷原版端面に何着し次トナー
をブラシあるいは布等により印刷原版の端面を摩擦する
ことにより機械的に除去するかめるいはトナーを溶解す
る溶液等で除去した後に不感脂化液を印刷原版端面に塗
設することに工ｖｙｍ面を不感脂化することが効果的で
ある。

ｔ７ｔ、Ｓらかしめ印刷原版の端部にエツチング液で除
去可能な樹脂層を塗設しておくことにエフ、エッチ７７
時に付着し几トナーと前記溶解層を除去した後、不感脂
化′Ｐ／！１を塗布することにより印刷原版の端部を不
感脂化することができる。

不感脂化液の塗布方法としては、飼えば、刷毛、スポン
ジ、ローラーなどで塗布したり、スプレー塗布など従来
工９艮く知らｎている方法で行なえば良い。１次塗布丁
べさ端面は、印刷版の使用形態により異なり、印刷版の
一膚面のみが印刷面となる場会には七の一端面のみ不感
脂化液を塗布しておけは良いが、程々の使由形ａ′ｔ−
想定して、好ｌしくに対向する二つの端面、最も好１し
くは外周端面（即ち、四辺全端面）に塗布さｎる。

本発明で使用する不感脂化液としては親水性高分子化合
−を含有する水＃液からなるものが有効に使用できる。

具体的な親水性高分子としては、９’ｌＪえば天然高分
子には、かんしょ澱粉、＃ｉｎいし工澱粉、タピオカ澱
粉、小麦澱粉及びコーンスターチ等の澱粉類、カラジー
テン、ラミナラン、海ソウマンナン、ふのり、アイリツ
シュモス、寒天及びアルギン駿ナトリウム等の藻類から
得らｎるもの、トロロアオイ、マンナン、クインス７一
ド、ゼラテン、トラガカントガム、カラヤガム、キサン
チンガム、グアービンガム、ローカストビンガム、アラ
ビアゴム、キヤロ、ブガム及びベンシイ／ガム等の檀智
性粘質物、デキストラン、ブールカン及びレバ／などの
ホモ多糖並びにサクシノグル力／及びサンタフガムなど
のへテロ多糖等の微生−の発＃などを利用してｆ成した
粘質物、にかわ、ゼラデ／、カゼテン及びコラーゲン等
のタンパク質などが挙げ牧ｎる。半天熱動（半合放品）
テあルアルギン酸フロピレンゲリコールエステルＯ他ｔ
ｆｃ、ヒスコース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、メチルエチルセルロース、カルｉキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキ７プロ
ピルメチルセルロース、ヒドロキクプロピルエチルセル
ロース及びヒドロキクプロピルメチルセルロースフタレ
ート等の繊維素酵導体並ひに加工澱粉等がめげらｎる。

加工澱粉には白色デキストリ／、黄色テキストリン及び
ブリティッシュガムなどの焙焼澱粉、酵累デキストリ／
及びシャーデインガーデキストリンなどの酵素変性デキ
スｌン、可溶化澱粉に示さｎる酸分解澱粉、ジアルデヒ
ドスターチに示さｎる酸化澱粉、変性アルファー化澱粉
及び無変性アルファー化澱粉等のアルファー化澱粉、’
）７ｉＩＩ！澱粉、脂肪澱粉、硫酸澱粉、硝＊＃粉、キ
サントゲン酸澱粉及びカルバミン酸澱粉などのエステル
化澱粉、カルホキフルアルキル澱粉、ヒドロキシアルキ
ル澱粉、スルフオアルキル澱粉、シアノエチルＭ粉、ア
リル澱粉、ベンジル澱粉、カルバミルエテル澱粉及びジ
アルキルアミノ澱粉などのエーテル化澱粉、メチロール
架橋澱粉、ヒドロキシアルキル架橋澱粉、す／酸架橋澱
粉及びジカルボン酸架橋澱粉などの架橋澱粉、澱粉ポリ
アクリルアミド共重合体、澱粉ポリアクリル酸共重合体
、澱粉ポリ酢酸ビニル共重合体、澱粉ポリアクリロニト
リル共重合体、カチオン性澱粉ポリアクリル駿エステル
共重会体、カチオン性澱粉ビニルポリマー共重合体、澱
粉ポリステレ／マレイン置共重合体及び澱粉ポリエチレ
ンオキサイド共重合体などの澱粉グラフト共重合体など
がるけらｎる。合成品にはポリビニルアルコールの他、
部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポ
リビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
ビニルエチルエーテル及びポリビニルインブチルエーテ
ルなどの変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナ
トリタム、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリ
アクリル酸エステル共重合体部分けん化物、ポリメタア
クリル酸塩及びポリアクリルアマイドなどのポリアクリ
ル酸誘導体およびポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレ
ングリコール、ポリエチレンオキクド、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルピロリドンとビニルアセテートの共
重合物、カルボキシビニルポリマー、スチロールマレイ
ン酸共重合物、ステロールクロトン酸共重合物などでお
る。

本発明の不感脂化液には、更に強酸の金属塩を含Ｍ嘔ぜ
ておくことが好ｌしく、こｎにより不感脂化作用全史に
高めることができる。具体的な強酸の金属塩としては、
硝酸のす）　ＩＪワム塩、カリウム塩、マグネシウム塩
、カルシ９ム塩及び亜鉛塩、硫酸のナトリワム塩、カリ
ウム塩、マグネシウム塩、カル７クム塩及び亜鉛塩、ク
ロム識のナトリタム塩、カリウム塩、マグネ７ワム塩、
カルシウム塩及び亜鉛塩、並びに弗化ナトリウム及び弗
化カリクムなどを挙けることかでさる。こｎらの強酸の
金属塩は二種以上を組み会わせて使用することができ、
その量は不感脂化液の総重量を基準に約０．０１−ｊ重
量外が好フしい。

不発明の不感脂化液に強酸の金属塩を用いる場合は９Ｈ
／からｊ、より好ＩＬ＜はコから弘、！■範囲で使用す
るのが好ｌしい。

また前記強酸の金属塩に替えて、−飲代ｒｎ　８　ｔ　
０２　／　ｎ　Ｍ　２０　（Ｍ　：アルカリ金属原子、
ｍ／口＝０．！〜ｒ、ｚ）で我さｎる珪酸塩を不ＩＩＩ
Ａ指化額中に含Ｍさぞても不感脂化作用を高めることが
できる。具体的な珪ｉＩｌ！塩としては珪陵ナトリウム
、珪酸カリウム、珪酸リチウム等を使用することができ
る。本発明でり用する珪酸塩は全不感脂化液中の約Ｏ３
弘重量Ｓから約参０重量囁、好Ｙ［、（は約ｏ、ｒ重量
襲から約コｊ重量囁で使用するのが好ましい。

本発明の不感脂化液に珪酸塩を用いる４合はｐＨｒから
／４ｃ、ｊｖ好’！Ｌ＜ｔ！５’２）−ら／Ｊの範囲で
使用するのが好ｌしい。

本発明に使用さｎる不感脂化液には湿ｆａ剤及び／又は
界面活性剤を含有させておくことが好ｌしく、こｎＫエ
ク不感脂化液の塗布性を向上石ぜることができる。具体
的な湿ａ剤としては低級多価アルコールが好！Ｌ＜、Ｉ
ＩＲＪえはエチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、フ
チレフ　クリ：ｒ　−ル、ペンタ／ジオール、ヘギクレ
ングリコール、テトラエチレ／グリコール、ポリエチレ
ングリコール、ジプロピレンクリコール、トリプロピレ
ングリコール、グリセリン、ソルビトール、はンタエリ
スリトールなどが挙げらｎ％％に好ましいものはグリセ
リンである。

１７部１界面活性剤としては、列えはポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ホリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン界
面活性剤、的えは脂肪酸塩類、フル＊ＡＴｉｌＨニスｆ
ルｔｊＮｌｔ、アルキルベンゼンスルホン酸塩頌、アル
キルナフタレンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホこは
く醗エステル壇類、アルキル燐酸エステル塩類、ナフタ
レンスルホン酸ホルマリン縮合物などのアニオン界面活
性剤、飼えばベタイン型、グリシン型、アラニン型、ス
ルホベメイン型の両性界面活性剤が便用できる。

本発明に便用さｎる不感脂化？Ｉは上述の如き親水性高
分子化合物の水溶液からなるものであるが、的えは米国
特許第≠２ｊ３タタタ号、同第４Ｌλ６７４１Ｊ号、同
１７３４ｃ１り！参号等Ｆ！Ａ細書ニ記載の乳化型不感
脂化液％、使用することができる。不感脂化液の印刷原
版端面への塗布量は約１０からｉｒｏｔ７ｍ　　の範囲
が好ｌしい。

〔実施的」 不発明を実施的にエフ更に具体的に説明するが、本発明
はその主旨を越えない限り以下の実施列に限定さｎるも
のではない。

実施列Ｉ ＪＩＳ１０！０フルξニクムシートをハミスー水懸濁液
を研磨剤として、回転ナイロンブラシで表面を砂目立て
した。この時の表面粗さ（中心線平均粗さ）は０．ｊμ
でめつ友。水洗後、７００Ｃの７０％苛性ソーダ水浴液
に浸漬しアルミニウムの溶解量がｔ　ｔ７ｍ　　になる
工うにエッチ／グし几。水洗後、３０％硝酸水溶徹に１
分間浸漬することにより中和し、十分水洗した。その後
、０゜７％硝識７に溶液中で、陽極時電圧／３ボルト、
陰極時亀圧６メルトの短形波交番波形を用いて（特公昭
！！−／り／り１号に記Ｎｔ）２０秒間電電解面化を行
い、２０％硫酸のｔｏ　”Ｃｍ液中に浸漬して表面を洗
浄した後、水洗した。更に、２０チ硫散水溶液中で陽極
酸化皮膜重量がｊ　、Ｏ９７ｍ２となるように陽極酸化
処理を施して、水洗、乾燥することにより、基板を作成
した。

この基板上に下記の光導電層用塗布液をバーコーターで
塗布、／コｏ　＠ｃ、ｉｏ分間乾燥し電子写真平版印刷
版を作成した。

Ｃ型銅７タロ７アニ／（東洋イ ンキ＠ｇ　　Ｌｉｏｐｈｏｔｏｎ　− ＥＦＬＰＣ）　　　　　　　　　　　／、ｏ部ベンジル
メタクリレートとメタ クリル酸の共重合体（メタノ リルＭ３０モル％）　　　　　　　１０．０部ｆトラヒ
トｃｘ７９ｙ　　　　　　　　４Ｌｔ、ｏ部シクロへキ
サノン　　　　　　　　／６．０部以上を３００ｍのガ
ラス製容器にガラスピーズと共に、ベイ／ドアニーカー
（東洋′ｎＩ機製作所■〕で６Ｑ分間分散し、光導を膚
用分散液を作成し皮。

この工うにして作成し次電子写真式平版印刷原版の乾燥
膜厚は参μでめった。

次に、この試料を暗所でコロナ帝ＩＥ機により表面電位
＋ａｏｏＶに帯電し几後タ／ゲステン元でネガ画ｇｌを
露光し、下記液体浅漬剤で反転浅漬（バイアス電圧＋１
ｏｏＶ）することにエフ、鮮明なポジ画像を得る事が出
来友。次に、ナイロン製回転ブラシに工り印刷版端面に
付着し几トナーを除去した後不感脂化？Ｗ（１）ｔ−印
刷版端面にスポンジにより塗布乾燥した。更に、作成し
た画ｇ／ｌを１２ｏ　＠Ｃで２分間加熱し、トナー画ｇ
ＩＩを定着し几。

この非＃Ｊ儂部をケイ酸カリウム≠θ部、水酸化カリウ
ム１０部、エタノール１ｏｏＨを水ｔｏ。

部に希釈し次エツチング液に工つて除去し、十分水洗し
、次いでガム液（富士写真フィルム製ＰＳ版用ガムＧｔ
Ｊ−７）ｉ塗布し、オフセット用印刷版を作成し友。

この印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行つ
之ところ、得らｎ２印刷物は全て印刷版の端部に相当す
る部分において％ｆ’５ｆ’Ｌの全く無い良好な印刷物
であつ次。

還流器、攪拌羽根および窒素導入管の付いた反応答量に
トルエンコｏｏｙ、メチルメタクリレート！Ｏｆ％　ｎ
−オクチルメタクリレートａｏｙ。

スチレン１ｏ４ｙ％Ｎ、Ｎ−ジメテルエテルメタタリレ
ートａｔを添加し窒素気流中７００Ｃに昇温し重合開始
剤コ、コーアノビスー（コ、亭−ジメテルパレロニトリ
ルンヲ上記モノマーに対し１モル襲添加し、７０’Ｃで
４時間重合反応を行なつ几。次いでｐ−トルエンスルホ
７酸ｊｆルｉｔを添加し引き続′＠／時間加熱した。次
に反応溶液を室温１で冷却し友後、メタノールｊｌに再
沈澱さぞた。この沈澱物ｔ−ｊＯｏＣで真空乾燥場ぜ共
重合樹脂を得九。

この樹脂をサンプルミルで粉砕（平均直径数ｌＯμｍ）
ＬＩ’Ｃ後その１部（１！Ｌ量）に対しスチレン−ブタ
／ジェノ共重合であるツルプレンｌλＯｊ（Ｓ　ｔ　／
　Ｂ　ｕ比１，２ｊ／７ｊＷｔ比、態化成製）のアイソ
パーＨ（エクソン社製、インパラフィン系炭化水素溶剤
）！■ｔ％１０部と混合し、ガラスピーズ（＠径μ〜ｊ
ｍｍ）ｆ用いはインドシェカー（東洋精機■製）でＪＯ
分子備分散を行なつた。次いでダイノミル（７ンマル工
タープライズ社製ンでガラスピーズ（ＩＩ径約／ｍｍ）
をメジアとして湿式分散を一時間行なった。

次に、この分散液コＯｆをナフテン酸Ｚｒｚ×１０−７
％のアイソパーＧ溶液／ＩＫ希釈して、正荷電性の液体
現俸剤を作製した。

ヒドロキシプロピルエーテル澱 粉（置換度ｏ、ｏｒ）　　　　　　４．０部珪酸カリウ
ム溶液（ｊ２Ｂｅ　： λＯ＠Ｃ）　　　　　　　　　　／、１部水酸化カリウ
ム（弘ｒ、ｚ％）　　　１．０部純水　　　　　　　　
　　　　　タ／、弘部この非画情Ｓ全ケイ酸カリワム弘
’ｆＲｒｓ水酸化カリウムｉｏ部、エタノール１ｏｏＢ
を水１００部に希釈したエツチング叡によって除去し、
十分水洗し、次いでガム液（富士写真フィルム製ＰＳ版
用ガムＧＵ−７）を塗布し、平版印刷版を作成した。

この印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行つ
九ところ、得らｎｆｃ印刷物は全て印刷版の端部に相当
する部分においても汚ｎの全く無い艮好な印刷物でめつ
几。

実施例２ 実施列／における不感脂化液（１）に替えて、下記不感
脂化液（２）を使用する他は全く同様の操作により平版
印刷成金作成した。

３０％アラビアガム水溶液　　　　６１．０部へキサメ
タ燐酸ナトリウム　　　　　０．７部硝酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　ｉ、ｏ部硫酸マグネシウム　　　
　　　　　　／、２部ｌ！％ｍ＆　　　　　　　　　　
λ、μ部ポリオキシエナレ／ポリオキシ プロビレ／フロック共重曾体　　　／、Ｊｉ純水　　　
　　　　　　　　　　ｊＯ，０部この印刷版を用いて実
施ｌｐＨ／と同様に印刷を行つ九ところ、得らｎた印刷
物は全て印刷版の端部に相当する部分においても汚ｎの
全く無い艮好な印刷物でめった。

比較ｌｐＨｌ 実施列／において端面への不感脂化液（１ンの塗布をし
ない他は全く同様の方法にエフ印刷版を作成した。

この印刷版を用いて実施列／と同様に印刷を行つ几とこ
ろ、得らｎた印刷物の画像部は汚ｎのない艮好な印刷物
であったが、印刷版の端部に相当する部分においては筋
状の汚ｎが発生し、冥用に適さないものでめった。

実施列３ 実施列ｌと同様の操作にＬクアルミニウム基板上に光導
電淳を設は友後、基板端部に下記アルカリ可溶性樹脂を
塗布し電子写真式平版印刷版とし急。こＡＫ夾施列ｌと
同様に、帯電、露光、トナー現像、定着、エツチングを
行り九。その後、端部に不感脂化液（３）を実施列ｌと
同様に塗布し印刷し念。

この印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷を行っ
たところ、得ら−ｔ′Ｌ几印刷物は全て印刷版の端部に
相当する部分においても汚ｎの全く無い良好な印刷物で
あつ几。

ベンジルメタクリレートとメタ クリル酸の共重合体（メタノ リル１１１２４ＬＯモル％）　　　　　　　ｉｏ、ｏ部
テトラヒドロフラン　　　　　　　弘ｒ、ｏ部りクロヘ
キサノン　　　　　　　　ｌ乙、Ｏ部水可溶分りｊ重量
囁以上のクリ ームデキストリン（クリーム デキストリン＃３、松谷化学 ■ｌ！　　　　　　　　　　　　１０．０部珪酸カリウ
ム（ｊコＢｅ：２０ ’Ｃ）　　　　　　　　　　　　２　、０部水酸化カリ
ウム（ａｔ　、ｔ％）　　　　ｉ、ｏ部イソプロピルナ
フタレンスルフ オン酸ナトリウム　　　　　　　　０．ｊ部純水　　　
　　　　　　　　　　ｒ≦、！部実施ＩｐＨ４ 実施９’ｌＪ／における不感脂化液（３）に替えて、下
記不感脂化！（４）を使用する他は全く同様の操作にエ
リ平版印刷版を作成し友。

不感脂化液（４） ３０％アラビアガム水溶液　　　　７０．０部硝酸亜鉛
　　　　　　　　　　　　　０・７部硝酸ナトリウム　
　　　　　　　　　／、≠部硫酸マグネシウム　　　　
　　　　　７．３部ｒ！囁燐酸　　　　　　　　　　　
！・６部ポリオキンエテレ／ノニルフェ ニルエーテル　　　　　　　　　　７．０部石油系溶剤
（Ｋ−ソルベント）／≠、Ｏ部この印刷版をオフセット
印刷機にセットし、印刷を行ったところ、得らｎた印刷
物に全て８′］刷版の端部に相当する部分においても汚
ｒ−の全く無い艮好な印刷物でめつ念。

実施例Ｊ５〜６ 実施列ｌにおける電子写真式平版印刷原板を暗所でコロ
ナ帝ｔｓＩＫエリ六面電位＋４ＬｏｏＶに帯電した後タ
ングステン光でポジ画像を露光し、液体現像剤リコーＭ
ＲＰ（リコー■）で現９（バイアス電圧＋５ｏＶ）する
ことにエリ、鮮明なポジ＃Ｉ儂を得る事が出来友。次に
、ナイロン製回転ブラシにより印刷版端面に付着したト
ナー全除去し次後、不感脂化？ｆ！、（５八（６）を印
刷版端面にスポンジにエリ塗布乾燥した。更に、作成し
几画情ｔ−／コ０°Ｃで２分間加熱し、トナー画像を定
理した。

この非画像部を実施−Ｊ／と同様の操作により除去し、
平版印刷版を得几。

この印刷版をオフセット印刷機にセットし、印刷全行っ
たところ、得らｎｆｃ印刷物は全て印刷版の端部に相当
する部分において％？ｆｙｎの全く無い良好な印刷物で
めった。

不感脂化液（５） カルｆキ７メテルセルロース　　　　２．３ｓ硝酸マグ
ネシウム　　　　　　　　　１２．４１Ｃ部硝醒ナトリ
ワム　　　　　　　　　／コ、ダ部ｌ！囁燐酸　　　　
　　　　　　　　μ、θ部純水　　　　　　　　　　　
　　　６／、夕部珪酸カリウム（ｊλＢｅ：２０ ０Ｃ） 水酸化カリウム（μｒ、ｊ％） ブチルナフタレンスル７オ／酸 ナトリウム 純水 ２．０部 ／、０部 ｊ、０部 タコ、５部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性支持体上に光導電層を設けた電子写真式平版印刷
   原版において少なくとも帯電する工程、露光する工程、
   トナーを用いて現像する工程、トナー像を定着する工程
   、トナー画像以外の光導電層を除去する工程を含む工程
   により電子写真式平版印刷版を製造する方法において、
   トナー現像工程の後工程として該電子写真式平版印刷版
   の端面を不感脂化する工程を有することを特徴とする電
   子写真式平版印刷版の製造方法。