JPH0310308B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するも
のであり、更に詳しくは圧力定着型のものとして
好適に用いることのできるマイクロカプセル型ト
ナに関するものである。 〔従来技術〕 近年において、電子写真法、静電印刷法、静電
記録法等により画像情報に基いて静電荷像を形成
し、これを像現剤のトナーにより現像してトナー
像とし、通常はこのトナー像を転写紙等に転写せ
しめた上で定着せしめることにより可視画像を形
成することが広く行なわれている。 従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑
性樹脂を結着剤としてこれにカーボンブラツク等
の着色剤を分散含有せしめたものを微粉砕して得
られる粉末状のトナーが広く用いられており、そ
れが二成分トナーであれば、鉄粉、ガラスビーズ
等のキヤリアと混合攬拌することにより、又それ
が磁性体微粉末を含有して成る一成分トナーであ
ればそれ自体を攬拌することにより、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せし
め、得られたトナー像を例えば転写せしめた後、
加熱ローラ等により加熱して定着せしめるように
している。 しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯
電のための攬拌時にトナー粒子が破砕されて微粉
トナーが生成され、その結果可視画像の質が低い
ものとなり、或いはトナーを早期に新しいものと
交換することが必要となるのみならず、定着を加
熱定着方式によつて達成するため定着器の温度が
所要の設定温度にまで上昇するまでの間に長い待
機時間が必要であり、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、更に紙詰りが起こつたとき
には火災の原因ともなり、しかも確実な定着を達
成するためには、温度条件等において相当に厳し
い条件を満足することが必要である。 斯かる状況下において、最近、いわゆるマイク
ロカプセルを静電荷像現像用トナーとして用いる
ことの研究が行なわれるようになつてきている。
このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹
脂カプセル（外壁）内に、液状物質若しくは軟質
の固体物質より成る芯材を封入した着色粒子より
成る粉末状のものである。このトナーを用いる場
合には、押圧ローラ等により圧力を印加して、カ
プセルをいわば破裂せしめて、内部の芯材を放出
せしめることにより、定着せしめることができ
る。従つて加熱が不要であるために、上述の如き
加熱定着における問題点を大幅に軽減せしめるこ
とができるという利点がある。 この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型ト
ナーに関しては、特開昭51−91724号、同52−
119937号、同54−118249号及び同55−64251号各
公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセツト
現像、耐久性、安定性及び保存性等の問題を残し
ており、特に普通紙等への加圧定着性において問
題があり、マイクロカプセル型トナー中の定着性
成分が剛直であつたり、逆に過度の塑性変形を起
し、いずれも定着性が不充分であつた。 そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るため
に鋭意検討を重ねた結果、定着性を向上させるに
は紙等との接着性を向上させただけでは不充分で
あり、定着後紙等から剥離しないようにするため
には、加えられる外力を小さくすること、すなわ
ち滑るようにすることが重要であることが判つ
た。 従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例え
ば離型剤であるジメチルシロキサンがある。この
ジメチルシロキサンは滑剤的効果は大きいが、反
面、樹脂等に対する相溶性が悪いためにトナー中
に添加した場合に析出し易くなり、かつトナーの
粉体特性特に流動性が低下するという欠点があ
る。 このためジメチルシロキサンを含有するマイク
ロカプセル型トナーを用いて画像形成を行なつた
場合（特開昭58−150968号公報参照）、流動性の
低下に起因してカブリ等が発生し、またトナーの
補給性が悪くなつて画質が低下するという問題が
あり、さらにトナー中から外部へ析出し易いため
に、トナーの表面状態が変化しやすく、帯電特性
が安定しないという問題がある。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力
定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、定着性、オフセツト性が
良好な圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供するにある。 本発明の他の目的は、カブリのない良好な画像
を得ることができる圧力定着性マイクロカプセル
型トナーを提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材
とからなる圧力定着性マイクロカプセル型トナー
において、少くとも前記芯材中に下記一般式で表
わすカルボン酸変性シリコンオイルを含有するこ
とを特徴とする圧力定着性マイクロカプセル型ト
ナーによつて上記目的を達成し得ることを見い出
した。 〔式中ｘ，ｙは整数であり、＋＝２〜200
である。R′は炭素数２〜40のアルキレン基を表
わす。〕 本発明のカルボン酸変性シリコン化合物はその
極性効果によるトナー樹脂との相溶性が高いた
め、粉体特性が良好であり、特に流動性が良く、
又滑剤としての効果もすぐれているため、その両
効果が相俟つて上記目的を達成しうるものと考え
られる。 本発明のカルボン酸変性シリコンオイルの末端
基は、特に限定されないが、一般に下記構造を有
することが好ましい。 式中R₁，R₂及びR₃はアルキル基、アルケニル
基、アリル基、アラルキル基などを表わす。 本発明のカルボン酸変性シリコンオイルとして
は、例えばSF−8418（トーレシリコン社製）、Ｘ
−22−3701E，Ｘ−22−3710，Ｘ−22−3715，
KF−910，Ｘ−22−800，Ｘ−22−715（以上信越
化学工業社製）等の市販品を用いることができ
る。 芯材に含有せしめられ、必要に応じて芯材及び
外壁に含有せしめられ、その添加量はマイクロカ
プセル型トナー中に0.5〜10wt％、好ましくは1.0
〜5.0wt％の範囲である。 本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する
方法は種々の公知のカプセル化技術を利用するこ
とができる。例えばスプレードライ法、界面重合
法（懸濁分散粒子の界面で当該粒子中の成分と分
散媒中の成分とが重合反応して樹脂膜を形成する
方法）、コアセルベーシヨン法、in−situ重合法、
相分離法などや米国特許第3338991号、同第
3326848号及び同第3502582号各明細書などに記載
されている方法などを利用できる。なかでも、界
面重合法を効果的に利用できる。外壁の形成が容
易で、芯材と壁材の機能分離が容易であるためで
ある。 またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁
物質は、特に制限されるものではないが、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リ尿素樹脂、ビニル系樹脂及びその他の樹脂が実
用上好ましく用いられ、保存安定性や製造上反応
時間が速やかな点においてはポリウレタン樹脂、
ポリ尿素樹脂を用いることが特に好ましい。 エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいは、エポ
キシ基を含有する化合物と硬化剤との反応で生成
する樹脂である。これらのエポキシ樹脂あるいは
エポキシ基を含有する化合物の例としては、下記
のものが挙げられるが、分子中に２個以上のエポ
キシ基を有するものであれば特に限定されない。

【表】

【表】

【表】

【表】 さらに、市販品の例としては、「エピコート
807」「エピコート827」「エピコート190」「エピコ
ートYX−310」「エピコートDX−255」（油化シ
エルエポキシ社製）などが挙げられる。 なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリア
ミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イミノビスプロピルアミン、その他
の脂肪族ポリアミン化合物、キシリレンジアミ
ン、フエニレンジアミン、その他の芳香族ポリア
ミン化合物が代表的であり、又、市販品として
は、エピキユアＴ、エピキユアＵ、エピキユア
103、エポメートＢ−001、エポメートLX−IN、
エポメートPX−３（以上、油化シエルエポキシ社
製）等、その他一般にエポキシ硬化剤として知ら
れているものを挙げることができる。 ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライ
ド、テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロラ
イド等のカルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂
の硬化剤として例示した脂肪族ポリアミン、芳香
族ポリアミン等の反応によつて得られる、いわゆ
るポリアミド樹脂を用いることができる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリ
オールとの反応によつて得られ、ポリ尿素樹脂は
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応によつ
て得られる。ここにポリイソシアネートの具体例
としては次のものを挙げることができる。

【表】

【表】

【表】

【表】 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリ
ウレタン樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリ
オール又はポリアミンの具体例としては、次のも
のを挙げることができる。 １ ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘ
キサントリオール等のトリオール類、ペンタエリ
スリトール、及び水、その他 ２ ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フエニレンジアミン、キシレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、その他 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性
モノマーとしては、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンな
どのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンな
どの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどのハロ
ゲン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニ
ル系モノマーを単独で或いは組み合せて用いるこ
とができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系
モノマーを用いることもでき、この多官能モノマ
ーとしては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートなどの多価アルコールメタク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどの多価アルコールアクリレ
ート類、ジビニルベンゼンなどの多官能ビニルベ
ンゼン類、その他を単独で或いは組み合せて用い
ることができ、更にこれらの多官能モノマーを既
述の単官能モノマーと組み合せて用いてもよい。 本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する
芯材には、圧力定着性物質が含有され、該物質と
しては液状ポリブテン、液状ポリクロロプレン、
アジピン酸系ポリエステル、液状ポリエステル、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、塩
素化パラフイン等の可塑剤類、リノール酸、リノ
レン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオステ
アリン酸、リノレンエライジン酸、ガドレン酸、
エルシン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、α
−リカン酸などの不飽和脂肪酸のエステル類、ア
マニ油、エノ油、桐油、ヒマシ油、アサ実油、カ
ポツク油、ケシ実油、ゴマ油、米ヌカ油、サフラ
ワー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒ
マワリ油、綿実油、オリーブ油等の植物油類、イ
カ油、イワシ油、サンマ油、鯨油、牛脂、豚脂、
羊脂等の動物油類、ミネラルオイル等の鉱油類、
アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、などのアクリル酸エステ
ル類の重合体及びそれらのオリゴマー、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸
２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類
の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそ
れらのオリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の
ビニルエステル類の重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン、プロピレン、ブタジエン等の不飽
和炭化水素類の重合体及びそれらのオリゴマー、
スチレンとアクリル酸エステル類との共重合体及
びそれらのオリゴマー、スチレンとメタクリル酸
エステル類との共重合体及びそれらのオリゴマ
ー、スチレン酢酸ビニル共重合体、スチレンブタ
ジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、
アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体、
アスフアルト、ギルソナイド等の石油系残渣、ア
セチレンとブタジエンの共重合体、ジシクロペン
タジエンオリゴマー等の合成乾性油類、カルナバ
ロウ、オウキユリーロウ、チヤンデリラロウ、砂
糖ロウ、木ロウ、スカロウ等の植物ロウ類、ミツ
ロウ、サラシミツロウ、鯨ロウ、セラツクロウ、
ラノリン等の動物ロウ類、モンタンロウ、オゾケ
ライト、セレシン等の鉱物ロウ類を挙げることが
でき、これらを単独もしくは二種以上組合せて用
いることができる。 また工業的に製造され得る次のワツクスも好適
に用いることができる。例えばエステルワツク
ス（ヘキスト社製Hoechst WaxE，Ｆ，KP，
KPS，BJ，OP，OM，X22，ＵおよびＯ等の合
成エステルワツクス等）、酸化ワツクス（パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツクス
等のワツクスを酸化して得られるワツクス、日本
精蝋社製のNPS−9210，NPS−6115、東洋ペト
ロライト社製PETRONABA・Ｃ，CARDIS314
や、ヘキスト社製Hoechst WaxS，ＬおよびLP
等）、低分子量ポリエチレンワツクス（特に分
子量300〜1000のもので、東洋ペトロライト社製
POLYWAX500および655等）等を挙げることが
でき、更に、マイクロワツクス（日石マイクロワ
ツクス155，180（日本石油社製）、HI−MIC−
1080，HI−MIC−2065，HI−MIC−2095，HI−
MIC−1070，HI−MIC−1045，HI−MIC−2045
（日本精蝋社製）、STAR WAX100，BE
SQUARE175，185，VICTORY，
ULTRAFLEX（東洋ペトロライト社製）等）、ス
テアリン酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、
ステアリン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタン
モノステアレート、ポリオキシエチレンモノステ
アレート等を挙げることができる。 また、前記芯材に含有される圧力定着性物質の
トナー中の含有量は、５〜45wt％、好ましくは
15〜35wt％である。 又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有され
るが、例えば一成分トナーとして用いられる磁性
トナーとして好適なマイクロカプセル型トナーを
得るためには、当該着色剤の一部又は全部として
磁性体の微粉末が含有される。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoic
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルト
ラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイル
レツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.
No.47005）、メチレンクロライド（C.I.No.52015）、
フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、マラカイ
トグリーンオクサレート（C.I.No.42000）、ランプ
ブラツク（C.I.No.77266）、ローズベンガル（C.I.
No.45435）、これらの混合物、その他を挙げること
ができる。これら着色剤は、高濃度の可視像が形
成されるに十分な割合で含有されることが必要で
あり、通常圧力定着性物質100重量部に対して０
〜20重量部程度の割合とされる。 前記磁性体としては、フエライト、マグネタイ
トを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの強
磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素を
含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適当
な熱処理を施すことによつて強磁性を示すように
なる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウム、
マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含むホ
イスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二酸化
クロム、その他を挙げることができる。 具体的には、マグネタイトとして、EPT−
1000，EPT−500，MRMB−450（以上、戸田工
業社製），BL−100，BL−120，BL−200，BL−
220，BL−500，BL−520，BL−SP，RB−BL，
RB−20（以上、チタン工業社製）などが好適に
用いられる。 これらの磁性体は平均粒径0.1〜1μｍの微粉末
の形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。
そしてその含有量は、トナー100重量部当り20〜
70重量部、好ましくは40〜70重量部である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を
含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処
理すればよいが、そのままでは、芯材材料、単量
体等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性
体微粉末をチタンカツプリング剤、シランカツプ
リング剤、レシチン等のいわゆるカツプリング剤
と共に或いはカツプリング剤により処理した上で
用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめるこ
とができる。 本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材
料の混合量比は下記表に示す比率が好適である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、こ
れらによつて本発明が限定されるものではない。 実施例１ （in situ重合法の例） 〔液状ポリブテン 128ｇ Ｘ−22−3710（25℃、粘度50cst、信越化学工業
社製） 12ｇ エチレングリコールジメタクリレート 60ｇ ラウロイルパーオキサイド 2.4ｇ 磁性粉BL−520（チタン工業社製） 200ｇ〕 上記物質を混合し、サンドグライダーを用い、
約30分間均一に混合分散し、磁性インクを得た。
次いで、分散安定剤として、コロイド状リン酸三
カルシウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム0.08ｇを含有する水2000ml中に、ホモジ
エツター（特殊機化工業社製）を用いて回転数
7000〜8000rpmの条件で上記磁性インクを、平均
粒径が15μｍとなるように懸濁分散した。この懸
濁分散液を四つ口スラスコへ移し、200rpmの攬
拌速度で、75℃，８時間反応した。反応後塩酸に
より分散安定剤を分解除去し、過・水洗・乾燥
して本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー
１」とする。 実施例２ （in situ重合法の例） 〔ポリ酢酸ビニル（Mw＝35000 Mw／Mn＝
3.5） 118ｇ KF−910（m.p.45℃、信越化学工業社製） 12ｇ エピコート819（油化シエルエポキシ社製） 60ｇ エポメートＢ−001（油化シエルエポキシ社製）
（エピコート819硬化剤） 10ｇ 磁性粉BL−500（チタン工業社製） 200ｇ レシチン（磁性粉分散及び流動化促進剤）
0.6ｇ〕 以上を混合し、サンドグラインダーを用い、均
一に分散混合し、磁性インクを得る。次いで、分
散安定剤として、コロイド状リン酸三カルシウム
20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.08ｇを含有する水２中に、ホモジエツター
（特殊機化工業社製）を用い、回転数900rpmの条
件下で、上記磁性インクを平均粒径が10〜15μｍ
になるように懸濁分散した。この懸濁分散液を四
つ口フラスコを用い、200rpmの攬拌速度で、80
℃，10時間反応し、エピコート819と、エポメー
トＢ−001とを反応せしめて形成されるエポキシ
樹脂皮膜を有するマイクロカプセルとした。反応
後塩酸により、分散安定剤を分解除去し、過・
水洗・乾燥して、本発明トナーを得た。本トナー
を「トナー２」とする。 実施例３ （界面重合法の例） 芯材物質として、エチレン−酢酸ビニル共重合
体108ｇ，Ｘ−22−3715（25℃、粘度200cst、信越
化学工業社製）12ｇに塩化メチレン100mlを加え、
均一に溶解した溶液とする。次いで、外壁材料
（）としてポリメチレンフエニルイソシアネー
ト「ミリオネートMR」（日本ポリウレタン工業
社製）80ｇを加えてサンドグラインダーにて均一
溶解物とした後、磁性粉BL−120（チタン工業社
製）200ｇを加え、サンドグラインダーにて、約
１時間均一に混合分散し、磁性インクを得る。次
いで、分散安定剤としてコロイド状リン酸三カル
シウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム0.2ｇを含む水溶液３中に、ホモジエツタ
ー（特殊機化工業社製）を用いて、上記の均一混
合分散物を平均粒径が15μｍとなるようにホモジ
エツターの回転数を調整し、水中に懸濁分散せし
めた。懸濁分散液を、四つ口フラスコに移し、液
温を35℃〜40℃に保ち、塩化メチレンを蒸留・留
去する。次いで、この分散液中に外壁材料（）
としてキシリレンジアミン20ｇを滴下し、約３時
間分散液を攬拌して、「ミリオネートMR」とキ
シリレンジアミンを分散液滴界面にて反応せし
め、分散液滴表面にポリウレアの外壁を形成せし
めた。反応後塩酸により、分散安定剤を分解除去
し、過・水洗を行なつた後、乾燥して、本発明
トナーを得た。本トナーを「トナー３」とする。 実施例４ （界面重合法の例） 芯材物質用単量体として、ラウリルメタクリレ
ート108ｇ，Ｘ−22−800（m.p.64℃、信越化学工
業社製）12ｇ、外壁材料（）として、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート80ｇ、芯材
物質用単量体重合開始剤「Ｖ−65」4.3ｇ、磁性
粉BL−520（チタン工業社製）200ｇを均一に混合
し、サンドグラインダーを用い、約１時間混合・
分散し、磁性インクを得る。次いで、分散安定剤
としてコロイド状リン酸三カルシウム20ｇとドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2ｇを含む
水溶液３中に、ホモジエツター（特殊機化工業
社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒
径が15μｍとなるようにホモジエツターの回転数
を調整し、水中に懸濁分散せしめた。分散液を四
つ口フラスコに移し、この分散液中に外壁材料
（）としてキシリレンジアミン40ｇを滴下し、
室温にて、１時間反応させる。次いで、60℃に温
度を上げ、６時間反応し、芯材を重合せしめる。
この後塩酸により分散安定剤を分解除去し、
過・水洗を行なつた後乾燥し、本発明トナーを得
た。本トナーを「トナー４」とする。 実施例５ （界面重合法の例） 実施例４において、ジフエニルメタン−４，
4′−ジイソシアネート80ｇの代わりに、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート56ｇと、
「エピコート819」24ｇを用い、60℃で６時間反応
後、80℃にて10時間反応させ、本発明トナーを得
た。本トナーを「トナー５」とする。 実施例６ （コアセルベート法及びスプレードラ
イ法による例） 芯材物質として、Ｘ−22−3701E（25℃、粘度
3000cst、信越化学工業社製）３ｇ、ポリ酢酸ビ
ニル20ｇを塩化メチレン40ｇに溶解したものに、
磁性粉「BL−520」40ｇを加え、サンドグライン
ダーにて均一に混合・分散せしめた。別に尿素15
ｇと37％ホルムアルデヒド水溶液40ｇを混合し、
10％エタノールアミン水溶液を加えて、PHを８に
調整し、これを70℃に保つて約３時間攬拌し、尿
素ホルムアルデヒド初期縮合物を得た。次いで、
この初期縮合物30ｇを含む水溶液250ml中にホモ
ジエツターを用いて、上記の均一混合分散物を平
均粒径が15μｍとなる様にホモジエツターの回転
数を調整して、懸濁分散せしめた。この分散液を
四つ口フラスコに移し攬拌しながら、クエン酸を
除々に滴下してPHを５にし、温度を50℃に保つ
て、２時間攬拌する（この間に芯材材料を溶解し
た塩化メチレンは蒸発する。）。さらに、クエン酸
でPHを３に下げて、更に50℃に５時間保ち、分散
液滴表面に尿素−ホルムアルデヒド縮合物の外壁
を形成せしめた。この様にして得られたカプセル
粒子を水洗・過した後、カプセル100部に対し
て20部の樹脂分を含んだ別調整のスチレン・アク
リル系共重合体のエマルジヨンと混合し、スプレ
ードライヤーにより噴霧乾燥して、上記カプセル
の外側にスチレン・アクリル共重合体の外壁を設
けた。このようにして、本発明のトナーを得た。
本トナーを「トナー６」とする。 実施例 ７ 実施例５において、Ｘ−22−800の代わりに、
Ｘ−22−3710（25℃、粘度50cst）３ｇを用いた他
は同様にして、本発明のトナーを得た。これを
「トナー７」とする。 実施例 ８ 実施例５において、Ｘ−22−800の代わりに、
Ｘ−22−3715（25℃、粘度200cst）20ｇを用いた
他は同様にして、本発明トナーを得た。これを
「トナー８」とする。 実施例 ９ 実施例２において、磁性粉「BL−500」200ｇ
の代わりに、「BL−500」100ｇを用いた他は同様
にして、本発明トナーを得た。これを「トナー
９」とする。 実施例 10 実施例３において、磁性粉「BL−120」200ｇ
の代わりに、「BL−520」100ｇを用いた他は同様
にして、本発明トナーを得た。これを「トナー
10」とする。 実施例 11 実施例５において、磁性粉「BL−520」200ｇ
の代わりに、「BL−520」100ｇを用いた他は同様
にして、本発明トナーを得た。これを「トナー
11」とする。 実施例 12 実施例６において、「BL−520」40ｇの代わり
に、「BL−120」20ｇを用いた他は同様にして、
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー12」と
する。 実施例 13 実施例５において、Ｘ−22−800の代わりに、
Ｘ−22−3715（25℃、粘度200cst）10ｇ、磁性粉
「BL−520」200ｇの代わりに、カーボンブラツク
（三菱カーボンブラツク＃30、三菱化成工業）15
ｇを用いた他は同様にして、本発明のトナーを得
た。本トナーを「トナー13」とする。 実施例 14 実施例６において、Ｘ−22−3701Eの代わり
に、Ｘ−22−3710（25℃、粘度50cst）1.5ｇ、磁
性粉「BL−520」40ｇの代わりに、カーボンブラ
ツク（Monarch880キヤボツト社製）１ｇを用い
た他は同様にして、本発明トナーを得た。本トナ
ーを「トナー14」とする。 比較例 １ 実施例５において、Ｘ−22−800を除いた他は
同様にして、トナーを得た。本トナーを「比較ト
ナー１」とする。 比較例 ２ 実施例13において、Ｘ−22−3715を除いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナ
ー２」とする。 比較例 ３ 実施例５において、Ｘ−22−800をポリジメチ
ルシロキサンSH−200（１万cs.トーレシリコン社
製）を用いた他は同様にして、トナーを得た。本
トナーを「比較トナー３」とする。 比較例 ４ エチレン−酢ビ共重合体100ｇに、磁性粉「BL
−520」100ｇを加え、練肉・混合・粉砕し、トナ
ーを得た。本トナーを「比較トナー４」とする。 比較例 ５ 実施例５において、Ｘ−22−800をポリジメチ
ルシロキサンKF−96（300cst；信越シリコーン
製）を用いた他は同様にしてトナーを得た。本ト
ナーを評価した結果を表に示す。なお、定着性評
価においては、比較例３と同様に画像に異常を生
じたため、評価不可能であつた。 実験例 １ 本発明のトナー「トナー１」〜「トナー14」を
用い、電子写真性能の評価を行なつた。粉体特性
の評価を表−１に示す。粉体特性評価として、静
カサ密度により、粉体の流動性を評価し、ブロー
オフ法による帯電量測定により、摩擦帯電性を評
価した。静カサ密度は、シリカ粉末をトナー中
に、0.4％（重量）加え、Ｖ型混合器を用い、均
一に混合した後、タツプデンサーKYT−2000（セ
イシン企業社製）を用い測定した。帯電量は、導
電性鉄粉キヤリアと混合し現像剤とし（トナー濃
度３％）、その試料を「New−Ys振とう機」（ヤ
ヨイ社製）により所定時間振とうせしめて摩擦帯
電せしめたものの２ｇを350メツシユのスクリー
ンメツシユを張設した金属製の容器内に入れて吹
き込み口より窒素ガスを0.2Kg／cm²の圧力で３秒
間吹き込んでトナーをスクリーンメツシユより飛
散させて残留したキヤリアの電荷を電圧計によつ
て測定するブローオフ法によつて測定した。測定
の環境条件は温度20℃、相対湿度60％である。

【表】

【表】 このように、本発明トナーは、比較トナー３と
比べ、粉体特性がより良好であることが判る。 次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、
現像・定着を行ない、定着性、オフセツト性を評
価した。「トナー１」〜「トナー８」及び「比較
トナー１」，「比較トナー３」、「比較トナー４」
は、Ｕ−BixTEN（小西六写真工業社製）の定着
機を圧力定着機（20Kg／cm）のものに改造した機
械を用い、評価した。また、「トナー９」〜「ト
ナー12」においては、NP−122（キヤノン製）の
機械を用い評価した。さらに、「トナー13」、「ト
ナー14」、「比較トナー２」は、導電性鉄粉キヤリ
ア（平均粒径100μｍ）と混合し、トナー濃度３
％の現像剤とする。次いで、Ｕ−BixV₃R（小西
六写真工業社製）の感光体を有機半導体に代え、
さらに、定着装置を圧力定着装置に代えた機械を
用い評価した。 本発明トナーでは、カブリのない鮮明な画像が
得られたが、比較トナー３では、流動性が低いた
め、画質が低下し、カブリが多く、ムラのある画
像となつた。この原因は、比較トナー３では、非
相溶性のジメチルシロキサンを用いているため、
粒子の表面にシロキサンが析出し、粉体の表面特
性を低下させたためであると考えられる。定着性
の評価は、次のように行なつた。ベタ黒部（反射
濃度＝1.0）の部分を用い、染色物摩擦けんろう
度試験機Ａ−3010（大栄科学精密製作所製）を用
いて、荷重が２Kgになるように調整し、Ｕ−Bix
Paper55Kg級（小西六写真工業社製）により５回
摩擦し、反射濃度の変化を百分率で評価した。オ
フセツト性は、20cm四方のベタ黒部を10枚コピー
した時点での定着ローラーへの付着量を測定し、
評価を行なつた。 これらの結果を表−２に示す。

【表】

【表】 このように、本発明トナーは、定着性の良好な
トナーであることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカ
   プセル型トナーにおいて、少くとも前記芯材中に
   下記一般式で表わすカルボン酸変性シリコンオイ
   ルを含有することを特徴とする圧力定着性マイク
   ロカプセル型トナー。 （式中ｘ，ｙは整数であり、＋＝２〜200
   である。R′は炭素数２〜40のアルキレン基を表
   わす。）