JPH0310306B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔技術分野〕 本発明は、静電荷像現像用のトナーに関するも
のであり、更に詳しくは圧力定着型のものとして
好適に用いることのできるマイクロカプセル型ト
ナーに関するものである。 〔従来技術〕 近年において、電子写真法、静電印刷法、静電
記録法等により画像情報に基いて静電荷像を形成
し、これを現像剤のトナーにより現像してトナー
像とし、通常はこのトナー像を転写紙等に転写せ
しめた上で定着せしめることにより可視画像を形
成することが広く行なわれている。 従来、静電荷像現像用トナーとしては、熱可塑
性樹脂を結着剤としてこれにカーボンブラツク等
の着色剤を分散含有せしめたものを微粉砕して得
られる粉末状のトナーが広く用いられており、そ
れが二成分トナーであれば、鉄粉、ガラスビーズ
等のキヤリアと混合撹拌することにより、又それ
が磁性体微粉末を含有して成る一成分トナーであ
ればそれ自体を撹拌することにより、摩擦帯電せ
しめてその静電力を利用して静電荷像を現像せし
め、得られたトナー像を例えば転写せしめた後、
加熱ローラ等により加熱して定着せしめるように
している。 しかし、このようなトナーにおいては、摩擦帯
電のための撹拌時にトナー粒子が破砕されて微粉
トナーが生成され、その結果可視画像の質が低い
ものとなり、或いはトナーを早期に新しいものと
交換することが必要となるのみならず、定着を加
熱定着方式によつて達成するため定着器の温度が
所定の設定温度にまで上昇するまでの間に長い待
機時間が必要であり、また加熱のために多大のエ
ネルギーを必要とし、更に紙詰りが起こつたとき
には火災の原因ともなり、しかも確実な定着を達
成するためには、温度条件等において相当に厳し
い条件を満足することが必要である。 斯かる状況下において、最近、いわゆるマイク
ロカプセルを静電荷像現像用トナーとして用いる
ことの研究が行なわれるようになつてきている。
このマイクロカプセル型トナーは、微粒子状の樹
脂カプセル（外壁）内に、液状物質若しくは軟質
の固体物質より成る芯材を封入した着色粒子より
成る粉末状のものである。このトナーを用いる場
合には、押圧ローラ等により圧力を印加して、カ
プセルをいわば破裂せしめて、内部の芯材を放出
せしめることにより、定着せしめることができ
る。従つて加熱が不要であるために、上述の如き
加熱定着における問題点を大幅に軽減せしめるこ
とができるという利点がある。 この様な加圧定着可能なマイクロカプセル型ト
ナーに関しては、特開昭51−91724号、同52−
119937号、同54−118249号及び同55−64251号各
公報等に記載の技術が知られている。しかし、上
記技術においては、加圧ローラーへのオフセツト
現象、耐久性、安定性及び保存性等の問題を残し
ており、特に普通紙等への加圧定着性において問
題があり、マイクロカプセル型トナー中の定着性
成分が剛直であつたり、逆に過度の塑性変形を起
し、いずれも定着性が不充分であつた。 そこで本発明者は加圧定着性の向上を図るため
に鋭意検討を重ねた結果、定着性を向上させるに
は紙等との接着性を向上させただけでは不充分で
あり、定着後紙等から剥離しないようにするため
には、加えられる外力を小さくすること、すなわ
ち滑るようにすることが重要であることが判つ
た。 従来、滑剤的効果を与えるものとしては、例え
ば離型剤であるジメチルシロキサンがある。この
ジメチルシロキサンは滑剤的効果は大きいが、反
面、樹脂等に対する相溶性が悪いためにトナー中
に添加した場合に析出し易くなり、かつトナーの
粉体特性特に流動性が低下するという欠点があ
る。このためジメチルシロキサンを含有するマイ
クロカプセル型トナーを用いて画像形成を行なつ
た場合（特開昭58−150968号公報参照）、流動性
の低下に起因してカブリ等が発生し、またトナー
の補給性が悪くなつて画質が低下するという問題
があり、さらにトナー中から外部へ析出し易いた
めに、トナーの表面状態が変化しやすく、帯電特
性が安定しないという問題がある。 〔発明の目的〕 そこで本発明の目的は、粒体特性が良好な圧力
定着性マイクロカプセル型トナーを提供するにあ
る。 本発明の他の目的は、定着性、オフセツト性が
良好な圧力定着性マイクロカプセル型トナーを提
供するにある。 本発明の他の目的は、カブリのない良好な画像
を得ることができる、圧力定着性マイクロカプセ
ル型トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、連続使用時の繰り返し特
性が良好で耐久性のある圧力定着性マイクロカプ
セル型トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は、製造が容易で安定した生
産が可能でそのうえ製造原価が低い圧力定着性マ
イクロカプセル型トナーを提供するにある。 本発明の他の目的は圧力定着性マイクロカプセ
ル型トナーとして要求される諸特性をバランス良
く満足する市場性ある優れた圧力定着性マイクロ
カプセル型トナーを提供するにある。 〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究を重ねた結果、外壁と芯材
とからなる圧力定着性マイクロカプセル型トナー
において、少くとも前記芯材中に下記一般式で表
わすシリコンオイルを含有することを特徴とする
圧力定着性マイクロカプセル型トナーによつて上
記目的を達成し得ることを見い出した。 〔式中Ｒは炭素数４〜15のアルキル基又はアル
ケニル基を表わす。式中ｍ，ｎは整数であり、
＋ｎ＝５〜200である。〕 本発明のシリコンオイルは、室温にて略液状を
なしている。従つて固型状のものより離型効果
（滑剤効果）が高く、さらに液状であるため相溶
性が高いので、芯材中の可塑化効果も高く、その
ため定着時の「伸び」が良く、有効定着面積も大
きくなり、その結果定着性の向上を図ることがで
き、これによつて上記目的を達成しうるものと考
えられる。 本発明の好ましいシリコンオイルとしては、下
記一般式で示される化合物が挙げられる。 上式中ｍ，ｎは整数であり、＋＝５〜200、
ｍ：ｎ＝１：９〜９：１であり、Ｒは炭素数〜
15、好ましくは４〜15のアルキル基又はアルケニ
ル基を表わす。 本発明のシリコンオイルは、粘度が１×10⁵cst
（25℃において）以下が好ましい略液状を呈する
範囲である。 （例示化合物） 本発明のシリコンオイルの具体的例示化合物
は、下記の条件及び＋＝５〜200の範囲で決
定されるｍ，ｎの値並びに後述の末端基を上記式
に代入及び組合せて得られるものである。 (i) Ｒ＝C₅H₁₁ ｍ：ｎ＝３：７ (ii) Ｒ＝C₅H₁₁ ｍ：ｎ＝５：５ (iii) Ｒ＝C₅H₁₁ ｍ：ｎ＝７：３ (iv) Ｒ＝C₁₀H₂₁ ｍ：ｎ＝３：７ (v) Ｒ＝C₁₀H₂₁ ｍ：ｎ＝５：５ (vi) Ｒ＝C₁₀H₂₁ ｍ：ｎ＝７：３ (vii) Ｒ＝C₁₅H₃₁ ｍ：ｎ＝３：７ (viii) Ｒ＝C₁₅H₃₁ ｍ：ｎ＝５：５ (ix) Ｒ＝C₁₅H₃₁ ｍ：ｎ＝７：３ (x) Ｒ＝C₁₀H₁₉ ｍ：ｎ＝５：５ （） Ｒ＝C₁₀H₁₉ ｍ：ｎ＝７：３ （） Ｒ＝C₁₅H₂₉ ｍ：ｎ＝５：５ （） Ｒ＝C₁₅H₂₉ ｍ：ｎ＝３：７ 本発明のシリコンオイルは市販品からの入手も
可能であり、例えばSH−203，SH−230，SF−
8416（以上トーレ・シリコン社製）、Ｘ−22−711，
KF−412，KF−413，KF−414（以上信越化学工
業社製）等があげられる。 本発明のシリコンオイルの末端基は、特に限定
されないが、一般に下記構造を有することが好ま
しい。 式中R₁，R₂及びR₃はアルキル基、アルケニル
基、アリル基、アラルキル基などを表わす。 本発明のシリコンオイルは、芯材に含有せしめ
られ、必要に応じて芯材及び外壁に含有せしめら
れ、その添加量はマイクロカプセル型トナー中に
0.5〜10wt％、好ましくは1.0〜5.0wt％の範囲で
ある。 本発明のマイクロカプセル型トナーを製造する
方法は種々の公知のカプセル化技術を利用するこ
とができる。例えばスプレードライ法、界面重合
法（懸濁分散粒子の界面で当該粒子中の成分と分
散媒中の成分とが重合反応して樹脂膜を形成する
方法）、コアセルベーシヨン法、in−situ重合法、
相分離法などや米国特許第3338991号、同第
3326848号及び同第3502582号各明細書などに記載
されている方法などを利用できる。なかでも、界
面重合法を効果的に利用できる。外壁の形成が容
易で、芯材と壁材の機能分離が容易であるためで
ある。 またマイクロカプセル型トナーを構成する外壁
物質は、特に制限されるものではないが、エポキ
シ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リ尿素樹脂、ビニル系樹脂及びその他の樹脂が実
用上好ましく用いられ、保存安定性や製造上反応
時間が速やかな点においてはポリウレタン樹脂、
ポリ尿素樹脂を用いることが特に好ましい。 エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂あるいはエポキ
シ基を含有する化合物と硬化剤との反応で生成す
る樹脂である。これらのエポキシ樹脂あるいはエ
ポキシ基を含有する化合物の例としては、下記の
ものが挙げられるが、分子中に２ケ以上のエポキ
シ基を有するものであれば特に限定されない。

【表】

【表】

【表】 なお、上記硬化剤としては、エチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリア
ミン、テトラエチレンペンタミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イミノビスプロピルアミン、その他
の脂肪族ポリミン化合物、キシリレンジアミン、
その他の芳香族ポリアミン化合物が代表的であ
り、又、市販品としては、エピキユアＴ、エピキ
ユアＵ、エピキユア103、エポメートＢ−001、エ
ポメートLX−IN、エポメートPX−３（以上、油
化シエルエポキシ社製）等、その他一般にエポキ
シ硬化剤として知られているものを挙げることが
できる。 ポリアミド樹脂としては、セバシン酸クロライ
ド、テレフタル酸クロライド、アジピン酸クロラ
イド等のカルボン酸塩化物と、上記エポキシ樹脂
の硬化剤として例示した脂肪族ポリアミン、芳香
族ポリアミン等の反応によつて得られる、いわゆ
るポリアミド樹脂を用いることができる。 ポリウレタン樹脂はポリイソシアネートとポリ
オールとの反応によつて得られ、ポリ尿素樹脂は
ポリイソシアネートとポリアミンとの反応によつ
て得られる。ここにポリイソシアネートの具体例
としては次ものを挙げることができる。

【表】

【表】

【表】

【表】 以上の如きポリイソシアネートと反応してポリ
ウレタン樹脂若しくはポリ尿素樹脂を与えるポリ
オール又はポリアミンの具体例としては、次のも
のを挙げることができる。 １ ポリオール エチレングリコール、プロピレングリコール、
ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール
等のジオール類、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールエタン、１，２，６−ヘ
キサントリオール等のトリオール類、ペンタエリ
スリトール、及び水、その他。 ２ ポリアミン エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミ
ン、フエニレンジアミン、キシレンジアミン、ト
リエチレンテトラミン、その他。 更にビニル系樹脂を得るためのビニル系重合性
モノマーとしては、スチレン、パラクロロスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレンな
どのスチレン類、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ス
テアリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸フエニル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸フエニル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルな
どのビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、
ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル
類、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンな
どのビニルピリジン類、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのＮ−ビニル環状化合物類、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケトン類、エチレン、プロピ
レン、イソブチレン、ブタジエン、イソプレンな
どの不飽和炭化水素類、クロロプレンなどのハロ
ゲン含有不飽和炭化水素類、その他の単官能ビニ
ル系モノマーを単独で或いは組み合せて用いるこ
とができる。 以上の単官能モノマーのほか、多官能ビニル系
モノマーを用いることもでき、この多官能モノマ
ーとしては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、ジプロピレン
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールエタ
ントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラメタクリレートなどの多価アルコールメタク
リレート類、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、トリエチレングリコールジアクリレート、テ
トラエチレングリコールジアクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジアクリレート、トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレートなどの多価アルコールアクリレ
ート類、ジビニルベンゼンなどの多官能ビニルベ
ンゼン類、その他を単独で或いは組み合せて用い
ることができ、更にこれらの多官能モノマーを既
述の単官能モノマーと組み合せて用いてもよい。 本発明のマイクロカプセル型トナーを構成する
芯材には圧力定着性物質が含有され、該物質とし
ては液状ポリブテン、液状ポリフロロプレン、ア
ジピン酸系ポリエステル、液状ポリエステル、ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレート、塩素
化パラフイン等の可塑剤類、リノール類、リノレ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、エレオステア
リン酸、リノレンエライジン酸、ガドレン酸、エ
ルシン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、α−
リカン酸などの不飽和脂肪酸のエステル類、アマ
ニ油、エノ油、桐油、ヒマシ油、アサ実油、カポ
ツク油、ケシ実油、ゴマ油、米ヌカ油、サフラワ
ー油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマ
ワリ油、綿実油、オリーブ油等の植物油類、イカ
油、イワシ油、サンマ油、鯨油、牛脂、豚脂、羊
脂等の動物油類、ミネラルオイル等の鉱油類、ア
クリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシルなどのアクリル酸エステル
類の重合体及びそれらのオリゴマー、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸−
２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類
の重合体及びそれらのオリゴマー、スチレン、α
−メチルスチレン等のスチレン類の重合体及びそ
れらのオリゴマー、酢酸ビニル、酪酸ビニル等の
ビニルエステル類の重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン、プロピレン、ブタジエン等の不飽
和炭化水素類の重合体及びそれらのオリゴマー、
スチレンとアクリル酸エステル類との共重合体及
びそれらのオリゴマー、スチレンとメタクリル酸
エステル類との共重合体及びそれらのオリゴマ
ー、エチレン酢酸ビニル共重合体於スチレンブタ
ジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、
アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体、
アスフアルト、ギルソナイド等の石油系残渣、ア
セチレンとブタジエンの共重合体、ジシクロペン
タジエンオリゴマー等の合成乾性油類、カルナバ
ロウ、オウキユリーロウ、チヤンデリラロウ、砂
糖ロウ、木ロウ、スカロウ等の植物ロウ類、ミツ
ロウ、サラシミツロウ、鯨ロウ、セラツクロウ、
ラノリン等の動物ロウ類、モンタンロウ、オゾケ
ライト、セレシン等の鉱物ロウ類を挙げることが
でき、これらを単独もしくは二種以上組合せて用
いることができる。 また工業的に製造され得る次のワツクスも好適
に用いることができる。例えばエステルワツク
ス（ヘキスト社製Hoechst Wax Ｅ，Ｆ，KP，
KPS，BJ，OP，OM，X22，ＵおよびＯ等の合
成エステルワツクス等）、酸化ワツクス（パラ
フインワツクス、マイクロクリスタリンワツクス
等のワツクスを酸化して得られるワツクス、日本
精蝋社製のNPS−9210、NPS−6115、東洋ペト
ロライト社製PETRONABA・Ｃ，CARDIS314
や、ヘキスト社製Hoechst Wax Ｓ，Ｌ，および
LP等）、低分子量ポリエチレンワツクス（特に
分子量300〜1000のもので、東洋ペトロライト社
製POLYWAX500および655等）等を挙げること
ができ、更に、マイクロワツクス（日石マイクロ
ワツクス155，180（日本石油社製）、HI−MIC−
1080、HI−MIC−2065、HI−MIC−2095、HI−
MIC−1070、HI−MIC−1045、HI−MIC−2045
（日本精蝋社製）、STAR WAX 100、BE
SQUARE 175，185、VICTORY，ULTRA
FLEX（東洋ペトロライト社製）等）、ステアリン
酸、ベヘン酸、ステアリルアルコール、ステアリ
ン酸ドデシル、ステアロン、ソルビタンモノステ
アレート、ポリオキシエチレンモノステアレート
等を挙げることができる。 また、前記芯材に含有される圧力定着性物質の
トナー中の含有量は、５〜45wt％、好ましくは
15〜35wt％である。 又、芯材中には、好ましくは着色剤が含有され
るが、例えば一成分トナーとして用いられる磁性
トナーとして好適なマイクロカプセル型トナーを
得るためには、当該着色剤の一部又は全部として
磁性体の微粉末が含有される。 着色剤としては、カーボンブラツク、ニグロシ
ン染料（C.I.No.50415B）、アニリンブルー（C.I.No.
50405）、カルコオイルブルー（C.I.No.azoic
Blue3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルト
ラマリンブルー（C.I.No.77103）、デユポンオイル
レツド（C.I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.
No.47005）、メチレンブルークロライド（C.I.No.
52015）、フタロシアニンブルー（C.I.No.74160）、
マラカイトグリーンオクサレート（C.I.No.
42000）、ランプブラツク（C.I.No.77266）、ローズ
ベンガル（C.I.No.45435）、これらの混合物、その
他を挙げることができる。これら着色剤は、高濃
度の可視像が形成されるに十分な割合で含有され
ることが必要であり、通常圧力定着性物質100重
量部に対して０〜20重量部程度の割合とをれる。 前記磁性体としては、フエライト、、マグネタ
イトを始めとする鉄、コバルト、ニツケルなどの
強磁性を示す金属若しくは合金又はこれらの元素
を含む化合物、或いは強磁性元素を含まないが適
当な熱処理を施すことによつて強磁性を示すよう
になる合金、例えばマンガン−銅−アルミニウ
ム、マンガン−銅−錫などのマンガンと銅とを含
むホイスラー合金と呼ばれる種類の合金、又は二
酸化クロム、その他を挙げることができる。 具体的には、マグネタイトとして、EPT−
1000、EPT−500、MRMB−450（以上、戸田工
業社製）、BL−100、BL−120、BL−200、BL−
220、BL−500、BL−520、BL−SP、RB−BL、
RB−20（以上、チタン工業社製）などが好適に
用いられる。 これらの磁性体は平均粒径0.1〜1μmの微粉末
の形で圧力定着性物質の中に均一に分散される。
そしてその含有量は、トナー100重量部当り20〜
70重量部、好ましくは40〜70重量部である。 なお、磁性トナーとするために磁性体微粉末を
含有せしめる場合には、着色剤の場合と同様に処
理すればよいが、そのままでは、芯材材料、単量
体等の有機物質に対する親和性が低いので、磁性
体微粉末をチタンカツプリング剤、シランカツプ
リリング剤、レシチン等のいわゆるカツプリング
剤と共に或いはカツプリング剤により処理した上
で用いると、磁性体微粉末を均一に分散せしめる
ことができる。 本発明のマイクロカプセル型トナーの各構成材
料の混合量比は下記表に示す比率が好適である。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、こ
れらによつて本発明が限定されるものではない。 実施例１ （in situ重合法の例） 液状ポリプテン 128ｇ 例示化合物（）（市販品名：Ｘ−22−711、信
越化学工業社製） 12ｇ エチレングリコールジメタクリレート 60ｇ ラウロイルパーオキサイド 2.4 磁性粉BL−520（チタン工業社製） 200ｇ 上記物質を混合し、サンドグラインダーを用
い、約30分間均一に混合分散し、磁性インクを得
た。次いで、分散安定剤として、コロイド状リン
酸三カルシウム20ｇとドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム0.08ｇを含有する水2000ml中に、ホ
モジエツター（特殊機化工業社製）を用いて回転
数7000〜8000rpmの条件で上記磁性インクを、平
均粒径が15μmとなるように懸濁分散した。この
懸濁分散液を四つ口フラスコへ移し、200rpmの
撹拌速度で、75℃８時間反応した。反応後塩酸に
より分散安定剤を分解除去し、過・水洗・乾燥
して本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー
１」とする。 実施例２ （in situ重合法の例） ポリ酢酸ビニル（Mw＝35000，Mw／Mn＝
3.5） 118ｇ 例示化合物（）（市販品名：Ｘ−22−711）
12ｇ エピコート819（油化シエルエポキシ社製） 60ｇ エポメートＢ−001（油化シエルエポキシ社製）
（エピコート819硬化剤） 10ｇ 磁性粉BL−500（チタン工業社製） 200ｇ レシチン（磁性粉分散及び流動化促進剤）
0.6ｇ 以上を混合し、サンドグラインダーを用い、均
一に分散混合し、磁性インクを得る。次いで、分
散安定剤として、コロイド状リン酸三カルシウム
20ｇとドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.08ｇを含有する水２中に、ホモジエツター
（特殊機化工業社製）を用い、回転数9000rpmの
条件で上記磁性インクを平均粒径が10〜15μmに
なるように懸濁分散した。この懸濁分散液を四つ
口フラスコを用い、200rpmの撹拌速度で、80℃
10時間反応し、エピコート819とエポメートＢ−
001とを反応せしめて形成されるエポキシ樹脂皮
膜を有するマイクロカプセルとした。反応後、塩
酸により、分散安定剤を分解除去し、過、水
洗、乾燥して本発明トナーを得た。本トナーを
「トナー２」とする。 実施例３ （界面重合法の例） 芯材物質として、エチレン−酢酸ビニル共重合
体108ｇ、例示化合物(i)（粘度150cst、25℃）12
ｇに、塩化メチレン100mlを加え、均一に溶融し
た溶液とする。次いで、外壁材料（）としてポ
リメチレンフエニルイソシアネート「ミリオネー
トMR」（日本ポリウレタン工業社製）80ｇを加
えてサンドグラインダーに均一溶解物とした後、
磁性粉BL−120（チタン工業社製）200ｇを加え、
サンドグラインダーにて約１時間均一に混分散
し、磁性インクを得る。次いで、分散安定剤とし
てコロイド状リン酸三カルシウム20ｇとドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2ｇを含む水溶
液３中に、ホモジエツター（特殊機化工業社
製）を用いて、上記の均一混合分散物を平均粒径
が15μmとなるようにホモジエツター回転数を調
整し、水中に懸濁分散せしめた。懸濁分散液を四
つ口フラスコに移し、液温を35℃〜40℃に保ち、
塩化メチレン蒸留・留去する。次いで、この分散
液中に外壁材料（）としてキシリレンジアミン
20ｇを滴下し、約３時間分散液を撹拌して、「ミ
リオネートMR」とキシリレンジアミンを分散液
滴界面にて反応せしめ、分散液滴表面にポリウレ
アの外壁を形成せしめた。反応後塩酸により、分
散安定剤を分解除去し、過・水洗を行なつた
後、乾燥して、本発明トナーを得た。本トナーを
「トナー３」とする。 実施例４ （界面重合法の例） 芯材物質用単量体として、酢酸ビニル108、例
示化物(vii)（粘度215cst，25℃）12ｇ、外壁材料
（）として、ジフエニルメタン−４，4′−ジイ
ソシアネート80、芯材物質用単量体重合開始剤
「Ｖ−65」4.3ｇ、磁性粉BL−520 200ｇを均一に
混合し、サンドグラインダーを用い、約１時間混
合・分散し、磁性インクを得る。次いで、分散安
定剤としてコロイド状リン酸三カルシウム20ｇと
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.2ｇを
含む水溶液３中に、ホモジエツター（特殊機化
工業社製）を用いて、上記の均一混合分散物を平
均粒径が15μmとなるようにホモジエツター回転
数を調整し、水中に懸濁分散せしめた。分散液を
四つ口フラスコに移し、この分散液中に外壁材料
（）としてキシリレンジアミン40ｇを滴下し、
室温にて１時間反応させる。次いで60℃に温度を
上げ、６時間反応し、芯材を重合せしめる。この
後、塩酸により分散安定剤を分解除去し、過・
水洗を行なつた後乾燥し、本発明トナーを得た。
本トナーを「トナー４」とする。 実施例５ （界面重合法の例） 実施例４において、ジフエニルメタン−４，
4′−ジイソシアネート80ｇの代わりに、ジフエニ
ルメタン−４，4′−ジイソシアネート56ｇと、
「エピコート819」24ｇを用い、60℃で６時間反応
後、80℃にて10時間反応させ、本発明トナーを得
た。本トナーを「トナー５」とする。 実施例６ （コアセルベート法及びスプレードラ
イ法による例） 芯材物質として、ポリ酢酸ビニル20ｇ、例示化
合物（）（粘度505cst，25℃）３ｇを塩化メ
チレン40ｇに溶解したものに、磁性粉「BL−
520」40ｇを加え、サンドグラインダーにて均一
に混合分散せしめた。別に尿素15ｇと37％ホルム
アルデヒド水溶液40ｇを混合し、10％エタノール
アミン水溶液を加えて、PHを８に調整し、これを
70℃に保つて約３時間撹拌し、尿素ホルムアルデ
ヒド初期縮合物を得た。次いで、この初期縮合物
30ｇを含む水溶液250ml中にホモジエツターを用
いて、上記の均一混合分散物を平均粒径が15μm
となる様にホモジエツターの回転数を調整して、
懸濁分散せしめた。この分散液を四つ口フラスコ
に移し撹拌しながら、エン酸を除々に滴下してPH
を５にし、温度を50℃に保つて、２時間撹拌する
（この間に芯材材料を溶解した塩化メチレンは蒸
発する。）。さらに、クエン酸でPHを３に下げて、
更に50℃に５時間保ち、分散液滴表面に尿素−ホ
ルムアルデヒド縮合物の外壁を形成せしめた。こ
の様にして得られたカプセル粒子を水洗・過し
た後、カプセル100部に対して20部の樹脂分を含
んだ別調整のスチレン・アクリル系共重合体のエ
マルジヨンと混合し、スプレードライヤーにより
噴霧乾燥して、上記カプセルの外側にスチレン・
アクリル共重合体の外壁を設けた。このようにし
て、本発明のトナーを得た。本トナーを「トナー
６」とする。 実施例 ７ 実施例５において、例示化合物(vii)の代わりに例
示化合物（）（粘度505cst，25℃）３ｇを用
いた他は同様にして本発明のトナーを得た。これ
を「トナー７」とする。 実施例 ８ 実施例５において、例示化合物(vii)の代わりに例
示化合物(v)（市販品名：「Ｘ−22−711」信越化学
工業社製）20ｇを用いた他は同様にして本発明ト
ナーを得た。これを「トナー８」とする。 実施例 ９ 実施例２において、磁性粉「BL−500」，200ｇ
の代わりに「BL−500」100ｇを用いた他は同様
にして本発明トナーを得た。これを「トナー９」
とする。 実施例 10 実施例３において、磁性粉「BL−120」200ｇ
の代わりに「BL−520」100ｇを用いた他は同様
にして本発明トナーを得た。これを「トナー10」
とする。 実施例 11 実施例５において、磁性粉「BL−520」200ｇ
の代わりに、「BL−520」100ｇを用いた他は同様
にして、本発明トナーを得た。これを「トナー
11」とする。 実施例 12 実施例６において、「BL−520」40ｇの代わり
に、「BL−120」20ｇを用いた他は同様にして、
本発明トナーを得た。本トナーを「トナー12」と
する。 実施例 13 実施例５において、例示化合物(vii)を10ｇとし、
磁性粉「BL−520」200ｇの代わりにカーボンブ
ラツク（三菱カーボンブラツク＃30、三菱化成工
業社製）15ｇを用いた他は同様にして、本発明ト
ナーを得た。本トナーを「トナー13」とする。 実施例 14 実施例６において、例示化合物（）を1.5
ｇとし、磁性粉「BL−520」40ｇの代わりにカー
ボンブラツク（Monarch880、キヤボツト社製）
１ｇを用いた他に同様にして、本発明トナーを得
た。本トナーを「トナー14」とする。 比較例 １ 実施例５において、例示化合物(vii)を除いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナ
ー１」とする。 比較例 ２ 実施例13において、例示化合物(vii)を除いた他は
同様にしてトナーを得た。本トナーを「比較トナ
ー２」とする。 比較例 ３ 実施例５において、例示化合物(vii)をポリジメチ
ルシロキサンSH−200（１万cst、トーレシリコン
社製）を用いた他は同様にしてトナーを得た。本
トナーを「比較トナー３」とする。 比較例 ４ エチレン−酢ビ共重合体100ｇに、磁性粉「BL
−520」100ｇを加え、練肉・混合・粉砕し、トナ
ーを得た。本トナーを「比較トナー４」とする。 比較例 ５ 実施例５において、例示化合物(vii)の代わりにＲ
＝C₃₀H₆₁の化合物（Ｘ−22−713、信越化学社
製、m.p＝約60℃）を用いた他は同様にしてトナ
ーを得た。本トナーを「比較トナー５」とする。 比較例 ６ 実施例５において、例示化合物（）をポリジ
メチルシロキサンKF−96（300cst；信越シリコー
ン製）を用いた他は同様にしてトナーを得た。本
トナーを評価した結果を表に示す。なお、定着性
評価においては、比較例３と同様に画像に異常を
生じたため、評価不可能であつた。 実験例 １ 本発明のトナー「トナー１」〜「トナー14」を
用い電子写真性能の評価を行なつた。粉体特性の
評価を表−１に示す。粉体特性評価として静カサ
密度により、粉体の流動性を評価し、ブローオフ
法による帯電量測定により摩擦帯電性を評価し
た。静カサ密度は、シリカ粉末をトナー中に0.4
％（重量）加え、Ｖ型混合器を用い、均一に混合
した後、タツプデンサーKYT−2000（セイシン企
業社製）を用い測定した。帯電量は導電性鉄粉キ
ヤリアと混合し現像剤とし（トナー濃度３％）そ
の試料を「New−Ys振とう機」（ヤヨイ社製）に
より所定時間振とうせしめて摩擦帯電せしめたも
のの２ｇを350メツシユのスクリーンメシユを張
設した金属製の容器内に入れて吹き込み口より窒
素ガスを0.2Kg／cm²の圧力で３秒間吹き込んでト
ナーをスクリーンメツシユより飛散させて残留し
たキヤリアの電荷を電圧計によつて測定するブロ
ーオフ法によつて測定した。測定の環境条件は温
度20℃、相対湿度60％である。

【表】 このように、本発明トナーは、比較トナー３と
比べ、粉体特性がより良好であることが判る。 次に、本発明トナー及び比較トナーを用いて、
現像・定着を行ない、定着性、オフセツト性を評
価した。「トナー１」〜「トナー８」及び「比較
トナー１」、「比較トナー３」〜「比較トナー５」
は、Ｕ−Bix TEN（小西六写真工業社製）の定
着機を、圧力定着機（20Kg／cm）のものに改造し
た機械を用い、評価した。また「トナー９」〜
「トナー12」においては、NP−122（キヤノン製）
の機械を評価した。さらに、「トナー13」、「トナ
ー14」、「比較トナー２」は、導電性鉄粉キヤリア
（平均粒径100μm）と混合し、トナー濃度３％の
現像剤とする。次いで、Ｕ−Bix V₃R（小西六写
真工業社製）の感光体を有機半導体に代え、さら
に定着装置を圧力定着装置に代えた機械を用い評
価した。 本発明トナーでは、カブリのない鮮明な画像が
得られたが、比較トナー３では流動性が低いた
め、画質が低下し、カブリが多く、ムラのある画
像となつた。この原因は、比較トナー３では、非
相溶性のジメチルシロキサンを用いているため、
粒子の表面にシロキササンが析出し、粉体の表面
特性を低下させたためであると考えられる。 定着性の評価は次のように行なつた。ベタ黒部
（反射濃度＝1.0）の部分を用い、染色物摩擦けん
ろう度試験機Ａ−3010（大栄科学精密製作所製）
を用いて、荷重が２Kgになるように調整し、Ｕ−
Bix Paper55Kg級（小西六写真工業社製）により
10回摩擦し、反射濃度の変化を百分率で評価し
た。 オフセツト性は、20cm四方のベタ黒部を10枚コ
ピーした時点での定着ローラーへの付着量を測定
し、評価を行なつた。 これらの結果を表−２に示す。

【表】 このように、本発明トナーは、定着性が良好で
あることが判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 外壁と芯材とからなる圧力定着性マイクロカ
   プセル型トナーにおいて、少くとも前記芯材中に
   下記一般式で表わすシリコンオイルを含有するこ
   とを特徴とする圧力定着性マイクロカプセル型ト
   ナー。 〔式中Ｒは炭素数４〜15のアルキル基又はアル
   ケニル基を表わす。式中ｍ，ｎは整数であり、
   ＋ｎ＝５〜200である。〕