JPH03106905A - 水素化炭化水素樹脂の製造方法 - Google Patents
水素化炭化水素樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH03106905A JPH03106905A JP24338889A JP24338889A JPH03106905A JP H03106905 A JPH03106905 A JP H03106905A JP 24338889 A JP24338889 A JP 24338889A JP 24338889 A JP24338889 A JP 24338889A JP H03106905 A JPH03106905 A JP H03106905A
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- Japan
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- resin
- hydrogenation
- reaction
- hydrogenated
- hydrocarbon resin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、粘着剤、接着剤、ゴム，塗料、インキ、制振
材等の用途における無色透明で耐熱性、耐候性の良好な
粘着付与剤、接着付与剤，制振性向上剤等として有用な
水素化炭化水素樹脂の製造方法に関する。
材等の用途における無色透明で耐熱性、耐候性の良好な
粘着付与剤、接着付与剤，制振性向上剤等として有用な
水素化炭化水素樹脂の製造方法に関する。
［従来の技術］
水素化炭化水素樹脂の製造時に、溶媒以外の物質を反応
系内に添加して水素化反応を行う方法としては、樹脂の
分解や軟化点の低下を防ぐ目的でアルコール類を添加す
る方法が特公昭５７−４７６８１号公報に、また同様の
目的でスチレン系樹脂を水素化する際にアルコール類，
エーテル類、ラクトン類、エステル類およびアミド類か
ら選ばれる１種以上を添加する方法が特開昭６４−６２
３０７号公報に各々開示され，既に知られている． ［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの従来技術では反応速度や反応活性が低
下する場合が多く、目的とした水素化率が得られないか
得るのに長時間を要するという欠点があった． 本発明はこのような従来技術の欠点を考慮して、水素化
反応時に樹脂の分解や軟化点の低下をおこさないばかり
でなく、反応活性、反応速度をむしろ積極的に増大させ
て、目標とした水素化率を短い反応時間内に達威するよ
うな新規な水素化炭化水素樹脂の製造方法を開発するこ
とを目的とする。
系内に添加して水素化反応を行う方法としては、樹脂の
分解や軟化点の低下を防ぐ目的でアルコール類を添加す
る方法が特公昭５７−４７６８１号公報に、また同様の
目的でスチレン系樹脂を水素化する際にアルコール類，
エーテル類、ラクトン類、エステル類およびアミド類か
ら選ばれる１種以上を添加する方法が特開昭６４−６２
３０７号公報に各々開示され，既に知られている． ［発明が解決しようとする課題］ しかし、これらの従来技術では反応速度や反応活性が低
下する場合が多く、目的とした水素化率が得られないか
得るのに長時間を要するという欠点があった． 本発明はこのような従来技術の欠点を考慮して、水素化
反応時に樹脂の分解や軟化点の低下をおこさないばかり
でなく、反応活性、反応速度をむしろ積極的に増大させ
て、目標とした水素化率を短い反応時間内に達威するよ
うな新規な水素化炭化水素樹脂の製造方法を開発するこ
とを目的とする。
［課題を解決するための手段］
本発明者は，上記のような問題点を解決するために研究
を行い、ケトン類もしくはフェノール類の存在下で炭化
水素樹脂を水素化すれば樹脂の分解や軟化点の低下を起
こさずに反応活性、反応速度が増大し目的とした水素化
率が短い反応時間内に得られること、即ちケトン類もし
くはフェノール類は水素化反応プロモーターとして作用
することを見い出し，本発明を完成した． 本発明に用いるケトン類は、（１）式に示すような化学
構造を有する化合物であり，例えばメチルＯ １１ Ｒ１−Ｃ−Ｒ， ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・（１）（但しＲ１，Ｒ，はアルキル基） エチルケトン、メチルイソブチルケトン，ジイソブチル
ケトン等を挙げることができる．また，その添加率はケ
トン類の種類によって異なるものの、炭化水素樹脂に対
して、１−１５重量％の範囲であることが好ましい． 又、本発明に用いるフェノール類は，（２）式に示すよ
うな化学構造を有する化合物であり、例え（但しＲは水
素，又はアルキル基） ば、フェノール、クレゾール、キシレノール等を挙げる
ことができる．同様に、その添加率はフェノール類の種
類によって異なるものの、炭化水素樹脂に対して１〜１
５重量％の範囲であることが好ましい。
を行い、ケトン類もしくはフェノール類の存在下で炭化
水素樹脂を水素化すれば樹脂の分解や軟化点の低下を起
こさずに反応活性、反応速度が増大し目的とした水素化
率が短い反応時間内に得られること、即ちケトン類もし
くはフェノール類は水素化反応プロモーターとして作用
することを見い出し，本発明を完成した． 本発明に用いるケトン類は、（１）式に示すような化学
構造を有する化合物であり，例えばメチルＯ １１ Ｒ１−Ｃ−Ｒ， ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・（１）（但しＲ１，Ｒ，はアルキル基） エチルケトン、メチルイソブチルケトン，ジイソブチル
ケトン等を挙げることができる．また，その添加率はケ
トン類の種類によって異なるものの、炭化水素樹脂に対
して、１−１５重量％の範囲であることが好ましい． 又、本発明に用いるフェノール類は，（２）式に示すよ
うな化学構造を有する化合物であり、例え（但しＲは水
素，又はアルキル基） ば、フェノール、クレゾール、キシレノール等を挙げる
ことができる．同様に、その添加率はフェノール類の種
類によって異なるものの、炭化水素樹脂に対して１〜１
５重量％の範囲であることが好ましい。
炭化水素樹脂としては，石炭系のクマロンーインデン樹
脂、石油系の０９石油樹脂、Ｃ，石油樹脂、スチレン系
樹脂、天然系のロジン系樹脂、テルペン系樹脂等を挙げ
ることができる．中でも水素化反応速度の遅いクマロン
ーインデン樹脂に対して特に有効である。該樹脂は他の
炭化水素樹脂に比べて含有硫黄分が多く、これが水素化
触媒を被毒し反応を阻害するので、特開昭６３−３０８
０９２号公報記載の手法、即ち原料油の蒸留および軽度
の重合処理等で低硫黄化した樹脂を水素化原料に用いる
のが好ましい。
脂、石油系の０９石油樹脂、Ｃ，石油樹脂、スチレン系
樹脂、天然系のロジン系樹脂、テルペン系樹脂等を挙げ
ることができる．中でも水素化反応速度の遅いクマロン
ーインデン樹脂に対して特に有効である。該樹脂は他の
炭化水素樹脂に比べて含有硫黄分が多く、これが水素化
触媒を被毒し反応を阻害するので、特開昭６３−３０８
０９２号公報記載の手法、即ち原料油の蒸留および軽度
の重合処理等で低硫黄化した樹脂を水素化原料に用いる
のが好ましい。
水素化反応は、反応器に炭化水素樹脂とケトン類又はフ
ェノール類１〜１５重量％（対樹脂）を共に仕込んだ後
、該樹脂をシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン等の溶媒に溶解するか、又は該樹脂
をそのまま溶融してニッケル，パラジウム，白金、コバ
ルト、ルテニウム、ロジウム等の金属または該金属の酸
化物を含む触媒の存在化で常温〜３００℃、常圧〜３５
０ｋｇ／ｃ＋ａ” Ｇの水素圧下で常法により水素添加
を行う．常温，常圧はラネーニッケル等特殊な高活性の
場合に採用され通常は１５０ 〜３００℃、１００〜１
５０ｋｇ／ｃｍ” Ｇ程度の条件で水素添加を行う。硫
化水素等、分解生戊物を分離、洗浄後、水添油の蒸発処
理により溶媒およびケトン類を留去して水素化炭化水素
樹脂を得る。溶媒としてはシクロヘキサン等の飽和炭化
水素が水素消費が少なく好ましい。
ェノール類１〜１５重量％（対樹脂）を共に仕込んだ後
、該樹脂をシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン等の溶媒に溶解するか、又は該樹脂
をそのまま溶融してニッケル，パラジウム，白金、コバ
ルト、ルテニウム、ロジウム等の金属または該金属の酸
化物を含む触媒の存在化で常温〜３００℃、常圧〜３５
０ｋｇ／ｃ＋ａ” Ｇの水素圧下で常法により水素添加
を行う．常温，常圧はラネーニッケル等特殊な高活性の
場合に採用され通常は１５０ 〜３００℃、１００〜１
５０ｋｇ／ｃｍ” Ｇ程度の条件で水素添加を行う。硫
化水素等、分解生戊物を分離、洗浄後、水添油の蒸発処
理により溶媒およびケトン類を留去して水素化炭化水素
樹脂を得る。溶媒としてはシクロヘキサン等の飽和炭化
水素が水素消費が少なく好ましい。
［作用］
本発明で使用するケトン類もしくはフェノール類が何故
，水素化反応のプロモーターとして作用するのかその正
確な機構は不明であるが，水素化反応においては通常，
被水素化物の触媒への吸着が律速段階となるので、これ
を加速する働きがあるのではないか、と推定した。
，水素化反応のプロモーターとして作用するのかその正
確な機構は不明であるが，水素化反応においては通常，
被水素化物の触媒への吸着が律速段階となるので、これ
を加速する働きがあるのではないか、と推定した。
［実施例］
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこの実施
例によって何等限定されるものではない。
例によって何等限定されるものではない。
く実施例１〉
炭化水素樹脂として第１表の性状を有する低硫黄化クマ
ロンーインデン樹脂２５ｇ、ケトン類としてメチルイソ
ブチルケトン２．１８ｇ（対樹脂８．７重景％）、溶媒
としてエチルシクロヘキサン２５ｇおよびニッケルーケ
イソウ土触媒（Ｎｉ含有量４５％） ８．２ｇ（対樹脂
３．３重量％）を耐圧３００ｋｇ／ａｍ” Ｇ、容量２
゜００ＩＩＱの電磁攪拌式オートクレープに仕込み、水
素圧力３０〜１００ｋｇ／ｃｍ” Ｇ、反応温度２５０
’Ｃ、反応時間８時間、攪拌機回転数６０Ｏｒｐｍの条
件下で水素化反応を行った． 反応終了後、触媒と樹脂溶液を濾過分離し濾液油をロー
タリーエバポレーターに仕込み、１５０℃、５ｍｍＨｇ
まで徐々に昇温、減圧してエチルシクロヘキサンおよび
メチルイソブチルヶトンを留去し、水素化クマロンーイ
ンデン樹脂２２ｇを得た。
ロンーインデン樹脂２５ｇ、ケトン類としてメチルイソ
ブチルケトン２．１８ｇ（対樹脂８．７重景％）、溶媒
としてエチルシクロヘキサン２５ｇおよびニッケルーケ
イソウ土触媒（Ｎｉ含有量４５％） ８．２ｇ（対樹脂
３．３重量％）を耐圧３００ｋｇ／ａｍ” Ｇ、容量２
゜００ＩＩＱの電磁攪拌式オートクレープに仕込み、水
素圧力３０〜１００ｋｇ／ｃｍ” Ｇ、反応温度２５０
’Ｃ、反応時間８時間、攪拌機回転数６０Ｏｒｐｍの条
件下で水素化反応を行った． 反応終了後、触媒と樹脂溶液を濾過分離し濾液油をロー
タリーエバポレーターに仕込み、１５０℃、５ｍｍＨｇ
まで徐々に昇温、減圧してエチルシクロヘキサンおよび
メチルイソブチルヶトンを留去し、水素化クマロンーイ
ンデン樹脂２２ｇを得た。
得られた水素化クマロンーインデン樹脂の性状を第１表
に併記する。核水素化率が高く、所定の反応時間内に水
素化反応はほぼ完結した。従って耐加熱変色性も非常に
優れていた．又，水素化の前後で軟化点に変化はなく，
樹脂の分解は生じなかった。
に併記する。核水素化率が高く、所定の反応時間内に水
素化反応はほぼ完結した。従って耐加熱変色性も非常に
優れていた．又，水素化の前後で軟化点に変化はなく，
樹脂の分解は生じなかった。
〈実施例２〜５〉
メチルイソブチルケトンの代りにメチルエチルケトン、
ジイソブチルケトン，フェノール、０−クレゾールの中
から１種類を２．１８ｇ（対樹脂８．７重量％）添加し
た他は実施例１と同様の条件下で水素化を行い、水素化
クマロンーインデン樹脂２２ｇを得た。
ジイソブチルケトン，フェノール、０−クレゾールの中
から１種類を２．１８ｇ（対樹脂８．７重量％）添加し
た他は実施例１と同様の条件下で水素化を行い、水素化
クマロンーインデン樹脂２２ｇを得た。
性状を第１表に示す。同様に核水素化率が高く，所定の
反応時間内に水素化反応はほぼ完結した．耐加熱変色性
も優れていた。軟化点も変化はなく、樹脂の分解は生じ
なかった。
反応時間内に水素化反応はほぼ完結した．耐加熱変色性
も優れていた。軟化点も変化はなく、樹脂の分解は生じ
なかった。
〈実施例６〉
原料炭化水素樹脂として市販のＣ，石油樹脂（日本石油
化学■製、日石ネオポリマー１００）を用いた他は、実
施例ｌと同様の条件下で水素化を行い、水素化石油樹脂
２２ｇを得た． 性状を第ｌ表に示す．同様に核水素化率は高かった． く比較例ｌ〉 メチルイソブチルケトンを添加しなかった他は実施例１
と同様の条件下で水素化反応を行い、水素化クマロンー
インデン樹脂２２ｇを得た。
化学■製、日石ネオポリマー１００）を用いた他は、実
施例ｌと同様の条件下で水素化を行い、水素化石油樹脂
２２ｇを得た． 性状を第ｌ表に示す．同様に核水素化率は高かった． く比較例ｌ〉 メチルイソブチルケトンを添加しなかった他は実施例１
と同様の条件下で水素化反応を行い、水素化クマロンー
インデン樹脂２２ｇを得た。
得られた水素化クマロンーインデン樹脂の性状を第１表
に併記する。核水素化率は低く、所定の反応時間内に水
素化反応は完結せず、従って色相および耐加熱変色性に
も劣っていた。
に併記する。核水素化率は低く、所定の反応時間内に水
素化反応は完結せず、従って色相および耐加熱変色性に
も劣っていた。
く比較例２，３〉
メチルイソブチルケトンの代りにベンズアルデヒドもし
くはエタノールを添加した他は実施例１と同様の条件下
で水素化反応を行い、水素化クマロンーインデン樹脂を
各２２ｇ得た。
くはエタノールを添加した他は実施例１と同様の条件下
で水素化反応を行い、水素化クマロンーインデン樹脂を
各２２ｇ得た。
性状を第１表に併記する。同様に核水素化率は低く、色
相および耐加熱変色性にも劣っていた。
相および耐加熱変色性にも劣っていた。
〈比較例４〉
メチルイソブチルケトンを添加しなかった他は，実施例
６と同様の条件下で水素化反応を行い，水素化石油樹脂
２２ｇを得た。同様に核水素化率は低かった． ［発明の効果］ 本発明によれば、炭化水素樹脂の水素化における反応時
間を短縮でき生産性が向上するほか、クマロンーインデ
ン樹脂等、水素化反応速度の遅い炭化水素樹脂に対して
も高水素化率の樹脂を比較的短時間で製造することが可
能となる。
６と同様の条件下で水素化反応を行い，水素化石油樹脂
２２ｇを得た。同様に核水素化率は低かった． ［発明の効果］ 本発明によれば、炭化水素樹脂の水素化における反応時
間を短縮でき生産性が向上するほか、クマロンーインデ
ン樹脂等、水素化反応速度の遅い炭化水素樹脂に対して
も高水素化率の樹脂を比較的短時間で製造することが可
能となる。
Claims (1)
- ケトン類もしくはフェノール類の存在下で炭化水素樹
脂を水素化することを特徴とする水素化炭化水素樹脂の
製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1243388A JPH0633322B2 (ja) | 1989-09-21 | 1989-09-21 | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1243388A JPH0633322B2 (ja) | 1989-09-21 | 1989-09-21 | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03106905A true JPH03106905A (ja) | 1991-05-07 |
| JPH0633322B2 JPH0633322B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=17103115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1243388A Expired - Lifetime JPH0633322B2 (ja) | 1989-09-21 | 1989-09-21 | 水素化炭化水素樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633322B2 (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716015A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-27 | Nippon Oil Co Ltd | Production of hydrogenated hydrocarbon resin |
-
1989
- 1989-09-21 JP JP1243388A patent/JPH0633322B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5716015A (en) * | 1980-07-04 | 1982-01-27 | Nippon Oil Co Ltd | Production of hydrogenated hydrocarbon resin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633322B2 (ja) | 1994-05-02 |
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