JPH03106952A - 成形用ポリブレンド組成物 - Google Patents
成形用ポリブレンド組成物Info
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- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
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- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は戒形品製造用のエンジニアリングレジンとして
有用なポリブレンド組ｅ．物に関する。より詳しくは、
本発明は耐衝撃性の改良された熱可塑性ポリブレンド組
成物に関する。
有用なポリブレンド組ｅ．物に関する。より詳しくは、
本発明は耐衝撃性の改良された熱可塑性ポリブレンド組
成物に関する。
本発明によって、オレフィンポリマー、ゴム改質スチレ
ン樹脂、および相溶化剤（ｃｏ＋ｉρａｔｉｂｉｌｉｚ
ｅｒ）から成る或形用ポリブレンド組成物が提供される
。また、本発明はこのポリブレンド組成物と充填剤とか
ら成る充填剤入り熱可塑性樹脂組成物をも提供する． 〔課題を解決するための手段１〕 少くとも約５０ｗｔ％のオレフィンポリマーが結晶性プ
ロビレンボリマーである。このオレフィンボリ−マーは
ポリブレンドの約４０〜８０＋＋ ｔ％を占める。
ン樹脂、および相溶化剤（ｃｏ＋ｉρａｔｉｂｉｌｉｚ
ｅｒ）から成る或形用ポリブレンド組成物が提供される
。また、本発明はこのポリブレンド組成物と充填剤とか
ら成る充填剤入り熱可塑性樹脂組成物をも提供する． 〔課題を解決するための手段１〕 少くとも約５０ｗｔ％のオレフィンポリマーが結晶性プ
ロビレンボリマーである。このオレフィンボリ−マーは
ポリブレンドの約４０〜８０＋＋ ｔ％を占める。
ポリブレンドの約５〜４０ｗｔ％を占めるゴム改質スチ
レン樹脂は、ランダム熱可塑性コポリマー約６５〜９５
ｗｔ％と、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤ
Ｍ）ゴムおよび共役ジエンゴムから威るグループから選
択されるグラフトされたゴム約５〜３５ｗｔ％から成る
。このランダム熱可塑性コポリマーは、ビニル芳香族モ
ノマー約３５〜９９ｗ ｔ％、αβ一不飽和ジカルボン
酸誘導体約１〜３０ｗｔ％、ならびに、不飽和ニトリル
、α，β一不飽和モノカルボン酸、α，β一不飽和モノ
カルボン酸のＣｌ〜Ｃ，アルキルエステル、およびこれ
らの混合物から成るグループから選択されるエチレン系
不飽和モノマー０〜約３５ｗｔ％を含む。一つの好まし
い実施例において、このランダム熱可塑性コポリマーは
スチレン／無水マレイン酸コポリマーである．相溶化剤
は、ポリブレンドの約３〜４０ｗｔ％を占め、モノビニ
ル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマー、水
素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコ
ポリマー、およびこれらの混合物から成るグループから
選択することができる。
レン樹脂は、ランダム熱可塑性コポリマー約６５〜９５
ｗｔ％と、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤ
Ｍ）ゴムおよび共役ジエンゴムから威るグループから選
択されるグラフトされたゴム約５〜３５ｗｔ％から成る
。このランダム熱可塑性コポリマーは、ビニル芳香族モ
ノマー約３５〜９９ｗ ｔ％、αβ一不飽和ジカルボン
酸誘導体約１〜３０ｗｔ％、ならびに、不飽和ニトリル
、α，β一不飽和モノカルボン酸、α，β一不飽和モノ
カルボン酸のＣｌ〜Ｃ，アルキルエステル、およびこれ
らの混合物から成るグループから選択されるエチレン系
不飽和モノマー０〜約３５ｗｔ％を含む。一つの好まし
い実施例において、このランダム熱可塑性コポリマーは
スチレン／無水マレイン酸コポリマーである．相溶化剤
は、ポリブレンドの約３〜４０ｗｔ％を占め、モノビニ
ル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマー、水
素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコ
ポリマー、およびこれらの混合物から成るグループから
選択することができる。
本発明のポリブレンドは、コポリマーがグラフトされた
ゴムによって改質されていない、先行技術のオレフィン
ポリマーとスチレンコポリマーとのポリブレンドに比べ
ると、著しく向上した耐衝撃性を有する．耐衝撃性向上
の大きさは、グラフトされるゴムをポリブレンド内に単
純にブレンドすることによって得られる耐衝撃性の向上
があまり大したものでないということを考えると、予想
外のものであった．本発明のポリブレンドにおける脆性
の著しい低下も、スチレン樹脂コポリマー威分のグラフ
トゴムがポリブレンド組成物全体の小さな部分しか占め
ないということを考えると、やはり驚くべきことである
． もう一つ予想しなかったことは、ゴム改質スチレン樹脂
の使用がこのポリブレンド組放物の他の物理的性質に対
してごく小さな影響しか与えないということである。引
張強さと曲げ強さは低下せず、また曲げ弾性率（曲げ剛
性）と耐熱性には重要でない変化が見られただけである
。通常、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大きな改質には、そ
の樹脂の他のいくつかの性質の大きな劣化が伴う。
ゴムによって改質されていない、先行技術のオレフィン
ポリマーとスチレンコポリマーとのポリブレンドに比べ
ると、著しく向上した耐衝撃性を有する．耐衝撃性向上
の大きさは、グラフトされるゴムをポリブレンド内に単
純にブレンドすることによって得られる耐衝撃性の向上
があまり大したものでないということを考えると、予想
外のものであった．本発明のポリブレンドにおける脆性
の著しい低下も、スチレン樹脂コポリマー威分のグラフ
トゴムがポリブレンド組成物全体の小さな部分しか占め
ないということを考えると、やはり驚くべきことである
． もう一つ予想しなかったことは、ゴム改質スチレン樹脂
の使用がこのポリブレンド組放物の他の物理的性質に対
してごく小さな影響しか与えないということである。引
張強さと曲げ強さは低下せず、また曲げ弾性率（曲げ剛
性）と耐熱性には重要でない変化が見られただけである
。通常、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大きな改質には、そ
の樹脂の他のいくつかの性質の大きな劣化が伴う。
〔課題を解決するための手段２〕
Ａ オレフィンポ マー
本発明の戒形用ポリブレンド＆ｌｌＦｆｃ物は、約４０
〜８０ｗｔ％好ましくは約４５〜８０ｗｔ％のオレフィ
ンポリマーを含むことができる。オレフィンポリマーの
少くとも約５０ｗ ｔ％（より好ましくは、少くとも約
５Ｑｗｔ％）が結晶性プロピレンポリマーである．この
結晶性プロピレンポリマーは、プロピレンのホモボリマ
ーとすることができ、あるいは、ブロビレンと少量（好
ましくは、約１〜２０ｗｔ％）の他のオレフィンたとえ
ばエチレン、ｌ−ブテン、４メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンその他とのコポリマーとする
ことができる。
〜８０ｗｔ％好ましくは約４５〜８０ｗｔ％のオレフィ
ンポリマーを含むことができる。オレフィンポリマーの
少くとも約５０ｗ ｔ％（より好ましくは、少くとも約
５Ｑｗｔ％）が結晶性プロピレンポリマーである．この
結晶性プロピレンポリマーは、プロピレンのホモボリマ
ーとすることができ、あるいは、ブロビレンと少量（好
ましくは、約１〜２０ｗｔ％）の他のオレフィンたとえ
ばエチレン、ｌ−ブテン、４メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテンその他とのコポリマーとする
ことができる。
この結晶性プロビレンポリマーのみかけの結晶融点は約
１４０〜１８０゜Ｃであるのが好ましい。この成分が完
全に結晶性（すなわち、アイソタクチック）であること
は必要でない。
１４０〜１８０゜Ｃであるのが好ましい。この成分が完
全に結晶性（すなわち、アイソタクチック）であること
は必要でない。
このポリブレンド組成物のオレフィンポリマー成分は、
結晶性プロピレンポリマーのほかに、他の不飽和モノマ
ーのボリマーおよびコポリマーを含むことができる。そ
のような物質の例としては、ポリエチレン（低または高
密度）、ポリ（ｌ−プテン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）、４メチル−１−ペンテンと線状または技分
れαーオレフィンとのコポリマー、ポリ（ ３−メチル
１−ブテン）、エチレンープロピレンージエンポリマー
（ＥＰＤＭポリマー）、エチレンと１−ブテンとのコポ
リマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレ
ンとエチルアクリレートとのコポリマーその他、および
これらの混合物があるが、これらだけには限られない。
結晶性プロピレンポリマーのほかに、他の不飽和モノマ
ーのボリマーおよびコポリマーを含むことができる。そ
のような物質の例としては、ポリエチレン（低または高
密度）、ポリ（ｌ−プテン）、ポリ（４−メチル−１−
ペンテン）、４メチル−１−ペンテンと線状または技分
れαーオレフィンとのコポリマー、ポリ（ ３−メチル
１−ブテン）、エチレンープロピレンージエンポリマー
（ＥＰＤＭポリマー）、エチレンと１−ブテンとのコポ
リマー、エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー、エチレ
ンとエチルアクリレートとのコポリマーその他、および
これらの混合物があるが、これらだけには限られない。
特に有用なオレフィンポリマーとしては、結晶性プロビ
レンボリマ−（ホモボリマーまたはコポリマー）とＥ！
ＰＤＭ （エチレンプロピレンジエンモノマー）コポリ
マー、エチレン／プロピレンコポリマー、および／また
は高密度ポリエチレンとのブレンドである耐衝撃性改良
ポリプロピレンがある．約６０〜９２．５ｗｔ％の結晶
性プロビレンボリマー、約５〜２７ｗｔ％のＥＰＤｌ’
ｌ、おらび約２．５ 〜１３ｗｔ％の高密度ポリエチレ
ンを含む耐衝撃性改良ボリプロビレンの使用が特に望ま
しい。プロビレンホモボリマーとエチレン／プロピレン
ランダムまたはブロックコポリマーとの混合物も本発明
のポリブレンドに有効に使用するこどができる。
レンボリマ−（ホモボリマーまたはコポリマー）とＥ！
ＰＤＭ （エチレンプロピレンジエンモノマー）コポリ
マー、エチレン／プロピレンコポリマー、および／また
は高密度ポリエチレンとのブレンドである耐衝撃性改良
ポリプロピレンがある．約６０〜９２．５ｗｔ％の結晶
性プロビレンボリマー、約５〜２７ｗｔ％のＥＰＤｌ’
ｌ、おらび約２．５ 〜１３ｗｔ％の高密度ポリエチレ
ンを含む耐衝撃性改良ボリプロビレンの使用が特に望ま
しい。プロビレンホモボリマーとエチレン／プロピレン
ランダムまたはブロックコポリマーとの混合物も本発明
のポリブレンドに有効に使用するこどができる。
前述のオレフィンポリマーを製造する方法は当業者には
周知である．そのような方法の全般的な説明は、たとえ
ば、”’Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”Ｅｎ
ｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｒ Ｐｏｔ ｓｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎ ｉｎｅｅｒｉ
ｎ ２ｎｄ Ｅｄ．Ｊｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ＋ Ｖｏ１１３．ｐｐ．４６４ 〜５３０
（１９８８） 、および＠ＯｌｅｆｉｎＰｏｌｙｍｅｒ
ｓ”Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ
ｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｓｊｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏ ３ｒｄ Ｅｄ．＋ｌ’ｌｉｌｅｙ−１ｎｔｅ
ｒｓｃｉ−ｅｎｃｅ，Ｖｏ１．１６．１）Ｌ３８５〜４
７９（１９８１）に見出される．これらの総説のすべて
の記載事項を本明細書で参照する． 適当な市販プロピレンポリマーの例としては、Ｎｏｒｃ
ｈｅｍ ＠ ＮＰＰ８００６−ＧＦ（ロｕａｎｔｕ
ｓ＋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売してい
る汎用プロビレンホモポリマー）Ｎｏｒｃｈｅｍ ＠
ＮＰＰ８７５２−ＩＰ（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅ
ｓｔｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売している耐衝撃性プロ
ピレンコポリマー）Ｅｓｃｏｒｅｎｅ＠１０５２（Ｅｘ
ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｏ．が販売している汎用
プロピレンホモポリマー） 、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＠７
５２５（Ｈｕｎｔｓｇ＋ａｎ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ Ｃｏｒｐ．が販売している耐衝撃性プロピレンコ
ポリマー） Ｐｒｏ−Ｆａｘ ＠ ＳＢ７８６（旧ｗｏｎｔ ｌ！．
Ｓ．Ａ．＋Ｉｎｃ．が販売している中衝撃性のプロピレ
ンモノポリマー）υｎｉｐｏｌ■７Ｃ５６（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃｏｌ Ｃｏ．が販売している耐衝撃性プ
ロピレンコポリマー） 、Ｐｒｏ−Ｆａｘ ＠６３２３
（Ｈｉｍｏｎｔ Ｕ．Ｓ．Ａ．．Ｉｎｃ．が販売してい
る汎用プロピレンホモボリマー〉、およびＲｅｘｅｎｅ
ｌ７／５７５１２Ａ（Ｒｅｘｅｎｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
Ｃｏ．が販売している耐衝撃性プロピレンコポリマー
〉がある． 本発明のポリブレンドのオレフィンポリマー戒分の数平
均分子量は、好ましくは約１０，０００以上であり、さ
らに好ましくは約５０， ０００以上である。オレフィ
ンポリマーは約１５ｇ／１０分（条件Ｌ）以下の溶融流
量を有するのが好ましい．約１２ｇ／１０分以下の溶融
流量を有するオレフィンポリマーが特に好ましい。高分
子量ポリプロピレン（すなわち、１５ｇ／１０分以下の
溶融流量のポリプロピレン）と非ゴム改質スチレン／無
水マレイン酸コポリマーとのポリブレンドを製造しよう
とする先行技術での努力は、戒形適性と戒形品の外観一
とに関する問題のために戊功しなかった（特公昭６３−
２０５３４１号公報）これに対して、本発明のポリブレ
ンドを使用すれば、通常の加工法により、すぐれた表面
外観と性質を有する戒形品が容易に得られる。理論に拘
束されることなく言えば、本発明のポリブレンドの相溶
性と加工性とが先行技術のポリブレンドに比べて大♂１
は、スチレン樹脂或分内にグラフトされたゴムが存在す
ることによると考えられる。本発明のポリブレンド内に
高分子量オレフィンポリマーを使用できるということに
より、観察される耐衝撃性の改良が可能になったと思わ
れる。高分子量オレフィンボリマ一の使用により、溶融
強度も向上すると期待される。
周知である．そのような方法の全般的な説明は、たとえ
ば、”’Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”Ｅｎ
ｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ ｏｒ Ｐｏｔ ｓｅ
ｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＥｎ ｉｎｅｅｒｉ
ｎ ２ｎｄ Ｅｄ．Ｊｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃ
ｉｅｎｃｅ＋ Ｖｏ１１３．ｐｐ．４６４ 〜５３０
（１９８８） 、および＠ＯｌｅｆｉｎＰｏｌｙｍｅｒ
ｓ”Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ
ｅｄｉａ ｏｆＣｈｅｓｊｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌ
ｏ ３ｒｄ Ｅｄ．＋ｌ’ｌｉｌｅｙ−１ｎｔｅ
ｒｓｃｉ−ｅｎｃｅ，Ｖｏ１．１６．１）Ｌ３８５〜４
７９（１９８１）に見出される．これらの総説のすべて
の記載事項を本明細書で参照する． 適当な市販プロピレンポリマーの例としては、Ｎｏｒｃ
ｈｅｍ ＠ ＮＰＰ８００６−ＧＦ（ロｕａｎｔｕ
ｓ＋ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売してい
る汎用プロビレンホモポリマー）Ｎｏｒｃｈｅｍ ＠
ＮＰＰ８７５２−ＩＰ（Ｑｕａｎｔｕｍ Ｃｈｅ
ｓｔｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売している耐衝撃性プロ
ピレンコポリマー）Ｅｓｃｏｒｅｎｅ＠１０５２（Ｅｘ
ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｏ．が販売している汎用
プロピレンホモポリマー） 、Ｈｕｎｔｓｍａｎ ＠７
５２５（Ｈｕｎｔｓｇ＋ａｎ Ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅ
ｎｅ Ｃｏｒｐ．が販売している耐衝撃性プロピレンコ
ポリマー） Ｐｒｏ−Ｆａｘ ＠ ＳＢ７８６（旧ｗｏｎｔ ｌ！．
Ｓ．Ａ．＋Ｉｎｃ．が販売している中衝撃性のプロピレ
ンモノポリマー）υｎｉｐｏｌ■７Ｃ５６（Ｓｈｅｌｌ
Ｃｈｅｍｉｃｏｌ Ｃｏ．が販売している耐衝撃性プ
ロピレンコポリマー） 、Ｐｒｏ−Ｆａｘ ＠６３２３
（Ｈｉｍｏｎｔ Ｕ．Ｓ．Ａ．．Ｉｎｃ．が販売してい
る汎用プロピレンホモボリマー〉、およびＲｅｘｅｎｅ
ｌ７／５７５１２Ａ（Ｒｅｘｅｎｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ
Ｃｏ．が販売している耐衝撃性プロピレンコポリマー
〉がある． 本発明のポリブレンドのオレフィンポリマー戒分の数平
均分子量は、好ましくは約１０，０００以上であり、さ
らに好ましくは約５０， ０００以上である。オレフィ
ンポリマーは約１５ｇ／１０分（条件Ｌ）以下の溶融流
量を有するのが好ましい．約１２ｇ／１０分以下の溶融
流量を有するオレフィンポリマーが特に好ましい。高分
子量ポリプロピレン（すなわち、１５ｇ／１０分以下の
溶融流量のポリプロピレン）と非ゴム改質スチレン／無
水マレイン酸コポリマーとのポリブレンドを製造しよう
とする先行技術での努力は、戒形適性と戒形品の外観一
とに関する問題のために戊功しなかった（特公昭６３−
２０５３４１号公報）これに対して、本発明のポリブレ
ンドを使用すれば、通常の加工法により、すぐれた表面
外観と性質を有する戒形品が容易に得られる。理論に拘
束されることなく言えば、本発明のポリブレンドの相溶
性と加工性とが先行技術のポリブレンドに比べて大♂１
は、スチレン樹脂或分内にグラフトされたゴムが存在す
ることによると考えられる。本発明のポリブレンド内に
高分子量オレフィンポリマーを使用できるということに
より、観察される耐衝撃性の改良が可能になったと思わ
れる。高分子量オレフィンボリマ一の使用により、溶融
強度も向上すると期待される。
Ｂ ゴム スチレン
本発明の戒形用ポリブレンド組成物は、さらに、約５〜
４０ｗｔ％（さらに好ましくは、約１０〜３０ｉ＋ｔ％
）のゴム改質スチレン樹脂を含む。このゴム改質スチレ
ン樹脂は、約６５〜９５ｗｔ％（さらに好ましくは、約
７５〜９０ｗｔ％）のランダム熱可塑性コポリマーと約
５〜３５ｗｔ％（さらに好ましくは、約１０〜２５ｗ
ｔ％）のグラフトされたゴムとを含む。
４０ｗｔ％（さらに好ましくは、約１０〜３０ｉ＋ｔ％
）のゴム改質スチレン樹脂を含む。このゴム改質スチレ
ン樹脂は、約６５〜９５ｗｔ％（さらに好ましくは、約
７５〜９０ｗｔ％）のランダム熱可塑性コポリマーと約
５〜３５ｗｔ％（さらに好ましくは、約１０〜２５ｗ
ｔ％）のグラフトされたゴムとを含む。
このランダム熱可塑性コポリマーは、約３５〜９９ｗｔ
％のビニル芳香族モノマー、約１〜３０ｗｔ％のα，β
一不飽和ジカルボン酸誘導体、および０〜約３５ｗｔ％
の第３のエチレン系不飽和モノマーから成る．このラン
ダム熱可塑性コポリマーは、約７０〜９９ｗ ｔ％のビ
ニル芳香族モノマーと約１〜３０ｗｔ％のα，β一不飽
和ジカルボン酸誘導体とから成るのが好ましい。さらに
好ましくは、ビニル芳香族モノマーとα，β一不飽和ジ
ヵルボン酸誘導体との重量比を約７５：２５〜９５二５
とする。
％のビニル芳香族モノマー、約１〜３０ｗｔ％のα，β
一不飽和ジカルボン酸誘導体、および０〜約３５ｗｔ％
の第３のエチレン系不飽和モノマーから成る．このラン
ダム熱可塑性コポリマーは、約７０〜９９ｗ ｔ％のビ
ニル芳香族モノマーと約１〜３０ｗｔ％のα，β一不飽
和ジカルボン酸誘導体とから成るのが好ましい。さらに
好ましくは、ビニル芳香族モノマーとα，β一不飽和ジ
ヵルボン酸誘導体との重量比を約７５：２５〜９５二５
とする。
このランダム熱可塑性コポリマーには任意の適当なビニ
ル芳香族モノマーを使用することができるが、低コスト
と利用可能性とからスチレンが好マシイモノマーである
．使用できるその他のビニル芳香族モノマーの例として
は、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アルー
ｔ −７’チルスチレン、アルクロロスチレン、アルフ
ァーメチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルベンジ
ルクロライド、およびビニルナフタレン、ならびにその
他のアルーキルまたはハロゲン置換スチレンがあ↓６ るが、これたけには限られない．ビニル芳香族モノマー
の混合物も使用できる。
ル芳香族モノマーを使用することができるが、低コスト
と利用可能性とからスチレンが好マシイモノマーである
．使用できるその他のビニル芳香族モノマーの例として
は、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アルー
ｔ −７’チルスチレン、アルクロロスチレン、アルフ
ァーメチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルベンジ
ルクロライド、およびビニルナフタレン、ならびにその
他のアルーキルまたはハロゲン置換スチレンがあ↓６ るが、これたけには限られない．ビニル芳香族モノマー
の混合物も使用できる。
好ましいα，β一不飽和ジカルボンｆＩＩ誘導体は、α
，β一不飽和ジカルボン酸無水物である。代表的なα，
β一不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物、メチ
ルイタコン酸無水物・クロロ７Ｌ／イン酸無水物、プロ
モマレイン酸無水物＼テトラヒドロフタル酸無水物、お
よびもっとも好ましくは無水マレイン酸がある。しかし
、その他のα，β一不飽和ジカルボン酸誘導体も使用で
きる。
，β一不飽和ジカルボン酸無水物である。代表的なα，
β一不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水イタコン
酸、無水シトラコン酸、エチルマレイン酸無水物、メチ
ルイタコン酸無水物・クロロ７Ｌ／イン酸無水物、プロ
モマレイン酸無水物＼テトラヒドロフタル酸無水物、お
よびもっとも好ましくは無水マレイン酸がある。しかし
、その他のα，β一不飽和ジカルボン酸誘導体も使用で
きる。
これには、α，β一不飽和ジカルボン酸たとえばマレイ
ン酸またはフマル酸、およびマレイミドたえばＮ−メチ
ルマレイ砒ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−｝リブロ
モーフェニルマレイミド、その他が含まれる。必要であ
れば、α，β一不飽和ジカルボン酸誘導体の混合物も使
用できる．第３のエチレン系不飽和モノマーは、不飽和
ニトリルたとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリル、α，β一不飽和モノカルボン酸たとえばアクリ
ル酸およびメタクリル酸、α，β一不飽和モノカルボン
酸のＣ，〜ｃ４アルキルエステルたとえばメチルメタク
リレートおよびエチルアクリレート、およびこれらの混
合物から成るグループから選択することができる。スチ
レン、無水マレイン酸、およびアクリロニトリルまたは
メチルメタクリレートのターボリマーは特に好ましい。
ン酸またはフマル酸、およびマレイミドたえばＮ−メチ
ルマレイ砒ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−｝リブロ
モーフェニルマレイミド、その他が含まれる。必要であ
れば、α，β一不飽和ジカルボン酸誘導体の混合物も使
用できる．第３のエチレン系不飽和モノマーは、不飽和
ニトリルたとえばアクリロニトリルおよびメタクリロニ
トリル、α，β一不飽和モノカルボン酸たとえばアクリ
ル酸およびメタクリル酸、α，β一不飽和モノカルボン
酸のＣ，〜ｃ４アルキルエステルたとえばメチルメタク
リレートおよびエチルアクリレート、およびこれらの混
合物から成るグループから選択することができる。スチ
レン、無水マレイン酸、およびアクリロニトリルまたは
メチルメタクリレートのターボリマーは特に好ましい。
本発明の好ましい実施例において、ランダム熱可塑性コ
ポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリマーである
。ランダム熱可塑性コポリマーは、好ましくは、約３０
，０００〜約５００，０００の数平均分子量または約０
．１〜１０ｇ／１０分の溶融流量（条件し）を有する。
ポリマーはスチレン／無水マレイン酸コポリマーである
。ランダム熱可塑性コポリマーは、好ましくは、約３０
，０００〜約５００，０００の数平均分子量または約０
．１〜１０ｇ／１０分の溶融流量（条件し）を有する。
ゴム改質スチレン樹脂は、さらに、ランダム熱可塑性コ
ポリマーにグラフトされたゴム約５〜３５ｗｔ％（好ま
しくは、約１０〜２５ｗｔ％）を含む。このグラフトさ
れるゴムは、共役ジェンゴムおよびエチレンブロピレン
ジェンモノマーゴムから成るグループから選択される。
ポリマーにグラフトされたゴム約５〜３５ｗｔ％（好ま
しくは、約１０〜２５ｗｔ％）を含む。このグラフトさ
れるゴムは、共役ジェンゴムおよびエチレンブロピレン
ジェンモノマーゴムから成るグループから選択される。
本発明で使用するのに適した共役ジェンゴムは、好まし
くは、少くとも約５０ｗ ｔ％の共役ジェンを含み、約
０゜Ｃ（さらに好ましくは、約−２０”Ｃ）以下のガラ
ス転移温度を有する．そのようなゴムとしては、共役１
，３ −ジェンたとえば１．３ −ブタジェン（好マシ
いジエン）、イソプレン、クロロプレン、１．３ −ペ
ンタジェン、２．３ −ジメチル−１．３ブタジエンそ
の他のホモポリマー ランダムボリマー、およびブロッ
クコポリマーがある。共役ジエンゴムは、好ましくは、
モノビニル芳香族モノマー／共役ジェンブロックコポリ
マー、モノビニル芳香族モノマー／共役ジェンランダム
コポリマー、共役ジエンホモボリマー、およびこれらの
混合物から成るグループから選択される。
くは、少くとも約５０ｗ ｔ％の共役ジェンを含み、約
０゜Ｃ（さらに好ましくは、約−２０”Ｃ）以下のガラ
ス転移温度を有する．そのようなゴムとしては、共役１
，３ −ジェンたとえば１．３ −ブタジェン（好マシ
いジエン）、イソプレン、クロロプレン、１．３ −ペ
ンタジェン、２．３ −ジメチル−１．３ブタジエンそ
の他のホモポリマー ランダムボリマー、およびブロッ
クコポリマーがある。共役ジエンゴムは、好ましくは、
モノビニル芳香族モノマー／共役ジェンブロックコポリ
マー、モノビニル芳香族モノマー／共役ジェンランダム
コポリマー、共役ジエンホモボリマー、およびこれらの
混合物から成るグループから選択される。
共役ジエンゴムは一つ以上の共重合性エチレン系不飽和
モノマーを含むことができる。もっとも好ましくは、コ
モノマーは、モノビニル芳香族モノマーたとえばスチレ
ン、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アルー
ｔ−プチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ−
メチルスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニルナ
フタレン、その他、およびこれらの混合物である。しか
し、その他の共重合性エチレン系不飽和モノマーも使用
できる．たとえば、不飽和ニトリルモノマーたとえばア
クリロニトリルおよびメタクリロニトリル、アルキルア
クリレートたとえばメチルメタクリレート、メチルアク
リレート、プチルアクリレート、または２−エチルへキ
シルメタクリレート、アクリルアミドたとえばアクリル
アミド、メタクリルアミド、またはブチルアクリルアミ
ド、不飽和ケトンたとえばビニルメチルヶトンまたはメ
チルイソプロペニルケトン、α−オレフィンたとえばエ
チレンまたはプロピレン、ビニルエステルたとえばビニ
ルアセテートまたはビニルステアレート、ヒニル複素環
モノマーたとえばビニルピリジン、ビニルおよびビニリ
デンハロゲン化物たとえばビニルクロライドまたはビニ
リデンクロライド、その他、およびこれらの混合物があ
る。本発明の一つの好ましい実施例において、１．３
一共役ジエンと一緒に使用するコモノマーは、ゴム改質
スチレン樹脂のランダム熱可塑性コポリマーのビニル芳
香族モノマー或分と同じである。
モノマーを含むことができる。もっとも好ましくは、コ
モノマーは、モノビニル芳香族モノマーたとえばスチレ
ン、アルメチルスチレン、アルエチルスチレン、アルー
ｔ−プチルスチレン、アルクロロスチレン、アルファ−
メチルスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニルナ
フタレン、その他、およびこれらの混合物である。しか
し、その他の共重合性エチレン系不飽和モノマーも使用
できる．たとえば、不飽和ニトリルモノマーたとえばア
クリロニトリルおよびメタクリロニトリル、アルキルア
クリレートたとえばメチルメタクリレート、メチルアク
リレート、プチルアクリレート、または２−エチルへキ
シルメタクリレート、アクリルアミドたとえばアクリル
アミド、メタクリルアミド、またはブチルアクリルアミ
ド、不飽和ケトンたとえばビニルメチルヶトンまたはメ
チルイソプロペニルケトン、α−オレフィンたとえばエ
チレンまたはプロピレン、ビニルエステルたとえばビニ
ルアセテートまたはビニルステアレート、ヒニル複素環
モノマーたとえばビニルピリジン、ビニルおよびビニリ
デンハロゲン化物たとえばビニルクロライドまたはビニ
リデンクロライド、その他、およびこれらの混合物があ
る。本発明の一つの好ましい実施例において、１．３
一共役ジエンと一緒に使用するコモノマーは、ゴム改質
スチレン樹脂のランダム熱可塑性コポリマーのビニル芳
香族モノマー或分と同じである。
ランダム熱可塑性コポリマーにグラフトさ廿るのに適し
た共役ジエンゴムの代表例としては、スチレン／ブタジ
エンおよびスチレン／イソブレンブロックコポリマーが
ある。そのようなブロックコポリマーは線状、放射状（
ｒａｄｉａｌ） 、または枝分れ構造とすることができ
る。線状ブロックコポリマーは、ＡＢＡ，ＡＢ（ＡＢ）
ｎＡ， （ＡＢ）ｎ，または類似の構造とすることがで
きる。ただし、これらの式で、Ａはモノビニル芳香族モ
ノマーのブロックを示し、Ｂは共役ジエンのブロックを
示し、ｎは１ −１０の整数である。放射状ブロックコ
ポリマーは（＾Ｂ） ｎＸ構造を有する．Ｘは多価の架
橋剤（ｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ）である。これらのタ
イプのブロックコポリマーは周知である．これらのブロ
ックコポリマーの製造、構造、および性質に関する詳細
は、たとさ えば、次の参考文献に見ることがでのる．すなわち、’
Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｄｉｅｎｅ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌ
ｙｓｅｒｓＥｎｃ ｃｌｏ ｅｄｊａ ｏｆ
Ｐｏｌ ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃ
ｈｎｏｌｏ １ｓｔ Ｅｄ．，Ｓｕｐｐｌ．，１１
ｉ１ｅｙ＋ｐｐ５０８−５３０（１９７１）＋Ｋ．Ｅ．
Ｓｎａｖｅｌｙ ｅｔ ａｌ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｗｏｒｌｄ １６Ｌ４５（１９７３）、および“Ｔｈ
ｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＸｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ
ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅＣｈｎＯ１ｏ３ｒｄ．
，Ｖｏｌ．８ Ｊｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ＋ｐｐ ６２７−６３２（１９８１）．次の米国特
許も前記のブロックコポリマー共役ジエンゴムについて
述べている．これらの特許明細書のすべての記載事項を
本明細書で参照する。
た共役ジエンゴムの代表例としては、スチレン／ブタジ
エンおよびスチレン／イソブレンブロックコポリマーが
ある。そのようなブロックコポリマーは線状、放射状（
ｒａｄｉａｌ） 、または枝分れ構造とすることができ
る。線状ブロックコポリマーは、ＡＢＡ，ＡＢ（ＡＢ）
ｎＡ， （ＡＢ）ｎ，または類似の構造とすることがで
きる。ただし、これらの式で、Ａはモノビニル芳香族モ
ノマーのブロックを示し、Ｂは共役ジエンのブロックを
示し、ｎは１ −１０の整数である。放射状ブロックコ
ポリマーは（＾Ｂ） ｎＸ構造を有する．Ｘは多価の架
橋剤（ｌｉｎｋｉｎｇａｇｅｎｔ）である。これらのタ
イプのブロックコポリマーは周知である．これらのブロ
ックコポリマーの製造、構造、および性質に関する詳細
は、たとさ えば、次の参考文献に見ることがでのる．すなわち、’
Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｄｉｅｎｅ Ｂｌｏｃｋ Ｃｏｐｏｌ
ｙｓｅｒｓＥｎｃ ｃｌｏ ｅｄｊａ ｏｆ
Ｐｏｌ ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄＴｅｃ
ｈｎｏｌｏ １ｓｔ Ｅｄ．，Ｓｕｐｐｌ．，１１
ｉ１ｅｙ＋ｐｐ５０８−５３０（１９７１）＋Ｋ．Ｅ．
Ｓｎａｖｅｌｙ ｅｔ ａｌ Ｒｕｂｂｅｒ
Ｗｏｒｌｄ １６Ｌ４５（１９７３）、および“Ｔｈ
ｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ＥｌａｓｔｏｍｅｒｓＸｉｒ
ｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ
ｏｆ ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅＣｈｎＯ１ｏ３ｒｄ．
，Ｖｏｌ．８ Ｊｉｌｅｙ−１ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ＋ｐｐ ６２７−６３２（１９８１）．次の米国特
許も前記のブロックコポリマー共役ジエンゴムについて
述べている．これらの特許明細書のすべての記載事項を
本明細書で参照する。
すなわち、米国特許第３，９３７，７６０号、第３．２
３１，６３５号、第３． ２６５， ７６５号、第３．
１９８， ７７４ 号、第３， ０７８， ２５４
号、第３．２４４．６４４号、第３．２８０，０８４号
、第３，９５４．４５２号、第３， ７６６． ３０１
号、第３，２８１，３８３号、第４，６４０，９６８
号、第４．５０３．１８８号、第４，４８５，２１０号
、第４，３９０．６６３号、第４．２７１．６６１号、
および第４．３４６， １９３号明細書．現在では、適
当なブロックコポリマーも営業供給元から入手すること
ができる．市販されているブロックコポリマーゴムの例
としては、Ｓｔｅｒａｏｎ ＠ ８４０Ａ（Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄ
Ｌａｔｅｘ Ｃｏ．が販売している、約４３％のスチレ
ンを含み、数平均分子量約６０，０００を有する、線状
のグレード付き（ｇｒａｄｅｄ）スチレン／フタジエン
マルチブロックコポリマー）、Ｓｔｅｒｅｏｎ ＠ ７
３０Ａ（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒ
ｕｂｂｅｒａｎｄ Ｌａｔｅｘ Ｃｏｍｐａｎｙが販売
している、ブロック状の２１％のスチレンを含めて合計
３０％のスチレンを含み、数平均分子量１４０，０００
を有する、立体特異性のテーパ付き（ｔａｐｅｒｅｄ）
スチレン／プタジェンブロックコポリマー） 、Ｋｒａ
ｔｏｎ＠Ｄ−１１０１（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌが
販売している、３ｌ％のスチレンを含む、線状のスチレ
ン／ブタジエン／スチレン３ブロックコポリマー） 、
Ｋｒａｔｏｎ＠Ｄ−１１０７（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌが販売している、１４％のスチレンを含む、線
状のスチレン／イソブレン／スチレン３ブロックコポリ
マー）、およびＫｒａｔｏｎ ＠ Ｄ−１１８４（Ｓｈ
ｅｌｌ Ｃｈｅｗｉｃａｌが販売している３０％のス
チレンを含む、枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロ
ックコポリマー）がある。
３１，６３５号、第３． ２６５， ７６５号、第３．
１９８， ７７４ 号、第３， ０７８， ２５４
号、第３．２４４．６４４号、第３．２８０，０８４号
、第３，９５４．４５２号、第３， ７６６． ３０１
号、第３，２８１，３８３号、第４，６４０，９６８
号、第４．５０３．１８８号、第４，４８５，２１０号
、第４，３９０．６６３号、第４．２７１．６６１号、
および第４．３４６， １９３号明細書．現在では、適
当なブロックコポリマーも営業供給元から入手すること
ができる．市販されているブロックコポリマーゴムの例
としては、Ｓｔｅｒａｏｎ ＠ ８４０Ａ（Ｆｉｒｅｓ
ｔｏｎｅＳｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄ
Ｌａｔｅｘ Ｃｏ．が販売している、約４３％のスチレ
ンを含み、数平均分子量約６０，０００を有する、線状
のグレード付き（ｇｒａｄｅｄ）スチレン／フタジエン
マルチブロックコポリマー）、Ｓｔｅｒｅｏｎ ＠ ７
３０Ａ（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｒ
ｕｂｂｅｒａｎｄ Ｌａｔｅｘ Ｃｏｍｐａｎｙが販売
している、ブロック状の２１％のスチレンを含めて合計
３０％のスチレンを含み、数平均分子量１４０，０００
を有する、立体特異性のテーパ付き（ｔａｐｅｒｅｄ）
スチレン／プタジェンブロックコポリマー） 、Ｋｒａ
ｔｏｎ＠Ｄ−１１０１（ＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌが
販売している、３ｌ％のスチレンを含む、線状のスチレ
ン／ブタジエン／スチレン３ブロックコポリマー） 、
Ｋｒａｔｏｎ＠Ｄ−１１０７（Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌが販売している、１４％のスチレンを含む、線
状のスチレン／イソブレン／スチレン３ブロックコポリ
マー）、およびＫｒａｔｏｎ ＠ Ｄ−１１８４（Ｓｈ
ｅｌｌ Ｃｈｅｗｉｃａｌが販売している３０％のス
チレンを含む、枝分れスチレン／ブタジエンマルチブロ
ックコポリマー）がある。
やはり本発明のゴム改質スチレン樹脂或分に共役ジエン
ゴムとして使用するのに適当なものとしては、モノビニ
ル芳香族モノマーと共役ジエンのランダムコポリマーが
ある．このタイプの特に好ましい共役ジェンゴムはスチ
レン／ブタジェンゴム（ＳＢＲ）である．共役ジェンの
ホモポリマーたとえばポリブタジェンおよびポリイソブ
レンもグラフトさせるゴムとして使用することができる
。そのようなゴムはすべて当業者には周知であり、たと
えば、”Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｐｏｌｙｓ＋ｅｒｓ″Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｒｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｆｎｇ
２ｎｄ ｔ！ｄ．，Ｗｉｌｅｙ− １ｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２＋ ｐｐ．５３７−５９０（１９
８Ｂ）に述べてある．この参考文献のすべての記載事項
を本明細書で参照する． グラフトさせるゴムはエチレンブロビレンジェンモノマ
−（１！ＰＤＭ）ゴムとすることもできる．そのような
物質は当業者には周知であり、またこれらは、エチレン
、少なくともーっのＣ，〜ｃ４α−オレフィン（好まし
くはプロピレン）、および少くとも一つの非共役ジェン
のランダムコポリマーである．この非共役ジェンは、少
くとも６個の炭素原子を含む線状の脂肪族ジェンであっ
て、二つの末端二重結合を有するかまたは一つの末端二
重結合と一つの内部二重結合とを有するものとすること
ができる．あるいは、この非共役ジエンは、一方ｌｋ または両方の二重結合が炭素環（ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ
ｃ ｙ ｃ 櫨−−自・ｇ）の一部とな７ている環状
ジエンとすることができる， ｌ！ＰＤＭゴムの構造は
、必要に応じて、特に，枝分れに関して、当業者に良く
知られているように特定の非共役ジエンを選択すること
により変えることができる．特に好ましい非共役ジエン
としては、１．４−ヘキサジエン、ジシクロベンタジエ
ン、ビニノレノルボルネン、ノノレボノレナジエン、オ
よび５−エチリデン−２一ノルボルネンがある．好まし
くは、ＥＰＤＭゴムは、約４０〜９０モル％のエチレン
と０．１〜７．５モル％の非共役ジエンを含み、残りが
プロピレンである， ＥＰＤＭゴムに関するさらに詳し
い情報は、’Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＰｒｏｐｙｌｅｎｅＥ
ｌａｓｔｏｍｅｒｓ’Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌ ｍｅｔ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ
［！ｎ ｉｎｅｅｒｉｎ ２ｎｄ Ｅｄ．ＪｉＬｅ
ｙ−１ｎｔｅｒ！ｃｉｓｎｃｅＶｏ１．６，ｐ．５２２
（１９８６）に見出される．この文献のすべての記載事
項を本明細書で参照する．市販されている適当なＥＰＤ
Ｍゴムの例としては、Ｒｏｙａｌｅｎｅ＠５０１（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ の製品）Ｎｏｒｄｅ
ｌ＠２７４４（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｓ＋
ｏｕｒｓの製品）およびＥｐｓｙｎ ＠４０−Ａ（ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄＣｈｅ輻ｉｃａ
ｌ Ｃｏｒｐ．の製品）がある．官能基をつけたＨＰＤ
Ｍゴム、たとえばペンダントヒドロキシ、アミド、アミ
ノ、またはチオ基を有するゴムも使用することができる
． 重要なことは、スチレン樹脂のゴム戒分はランダム熱可
塑性コポリマーに化学的にグラフトさせるのであり、単
にコポリマーと物理的に混合させるのではない、という
ことである．本発明のポリブレンドの著しく大きな耐衝
撃性は、前記ゴムを、ランダムビニル芳香族モノマー／
α．β一カルボン酸誘導体コポリマーと単にブレンドす
るだけでは実現できない． ゴム改質スチレン樹脂の製造には任意の適当な方法を使
用することができる。たとえば、ビニル芳香族モノマー
，α，β一不飽和ジヵルボン酸誘導体、および他のエチ
レン系不飽和モノマー（使用する場合）は、前記ゴムの
存在下で、生或されるランダム熱可塑性コポリマーへの
このゴムのグラフトが起こるような方法で共重合させる
ことができる．この方法は米国特許第３， ９１９，
３５４号および第４．０９７，５５１号明細書に示して
ある．これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で
参照する．ゴムは、まず遊離基重合が始まる前に、゛ビ
ニル芳香族モノマーに溶解させる。次に、α．β一不飽
和カル゜ボン酸誘導体を、α，β一不飽和ジヵルボン酸
誘導体の濃度を低く保つのに十分な速度で、重合混合物
に連続的に添加する。ビニル芳香族モノマー、不飽和ジ
カルボン酸無水物、および不飽和ニトリルのゴム改質タ
ーボリマーを製造する方法は、米国特許第４，２２３，
０９６号明細書に記載されている。同明細書のすべての
記載事項を本明細書で参照する．他の方法、たとえば、
ゴ矛１らがじめ生戒されたコポリマーとの反応性プレン
ディングを行う方法も使用できる．ランダム熱可塑性コ
ポリマーとのグラフトを促進するために、ゴムに官能基
たとえばヒドロキシ、ア竃ド、アミノ、またはチオ基が
存在するようにすることができる．そのような方法は、
たとえば、米国特許第４．７２１，７５２号および第４
．７４２．１１６号明細書に記載されている．これらの
明細書のすべての記載事項を本明細書で参照する。
ゴムとして使用するのに適当なものとしては、モノビニ
ル芳香族モノマーと共役ジエンのランダムコポリマーが
ある．このタイプの特に好ましい共役ジェンゴムはスチ
レン／ブタジェンゴム（ＳＢＲ）である．共役ジェンの
ホモポリマーたとえばポリブタジェンおよびポリイソブ
レンもグラフトさせるゴムとして使用することができる
。そのようなゴムはすべて当業者には周知であり、たと
えば、”Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｐｏｌｙｓ＋ｅｒｓ″Ｅ
ｎｃｙｃｌｏｐｒｄｉａ ｏｆＰｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｆｎｇ
２ｎｄ ｔ！ｄ．，Ｗｉｌｅｙ− １ｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２＋ ｐｐ．５３７−５９０（１９
８Ｂ）に述べてある．この参考文献のすべての記載事項
を本明細書で参照する． グラフトさせるゴムはエチレンブロビレンジェンモノマ
−（１！ＰＤＭ）ゴムとすることもできる．そのような
物質は当業者には周知であり、またこれらは、エチレン
、少なくともーっのＣ，〜ｃ４α−オレフィン（好まし
くはプロピレン）、および少くとも一つの非共役ジェン
のランダムコポリマーである．この非共役ジェンは、少
くとも６個の炭素原子を含む線状の脂肪族ジェンであっ
て、二つの末端二重結合を有するかまたは一つの末端二
重結合と一つの内部二重結合とを有するものとすること
ができる．あるいは、この非共役ジエンは、一方ｌｋ または両方の二重結合が炭素環（ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ
ｃ ｙ ｃ 櫨−−自・ｇ）の一部とな７ている環状
ジエンとすることができる， ｌ！ＰＤＭゴムの構造は
、必要に応じて、特に，枝分れに関して、当業者に良く
知られているように特定の非共役ジエンを選択すること
により変えることができる．特に好ましい非共役ジエン
としては、１．４−ヘキサジエン、ジシクロベンタジエ
ン、ビニノレノルボルネン、ノノレボノレナジエン、オ
よび５−エチリデン−２一ノルボルネンがある．好まし
くは、ＥＰＤＭゴムは、約４０〜９０モル％のエチレン
と０．１〜７．５モル％の非共役ジエンを含み、残りが
プロピレンである， ＥＰＤＭゴムに関するさらに詳し
い情報は、’Ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ＰｒｏｐｙｌｅｎｅＥ
ｌａｓｔｏｍｅｒｓ’Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌ ｍｅｔ Ｓｃｉｅｎｃｅａｎｄ
［！ｎ ｉｎｅｅｒｉｎ ２ｎｄ Ｅｄ．ＪｉＬｅ
ｙ−１ｎｔｅｒ！ｃｉｓｎｃｅＶｏ１．６，ｐ．５２２
（１９８６）に見出される．この文献のすべての記載事
項を本明細書で参照する．市販されている適当なＥＰＤ
Ｍゴムの例としては、Ｒｏｙａｌｅｎｅ＠５０１（Ｕｎ
ｉｒｏｙａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ の製品）Ｎｏｒｄｅ
ｌ＠２７４４（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｓ＋
ｏｕｒｓの製品）およびＥｐｓｙｎ ＠４０−Ａ（ｃｏ
ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄＣｈｅ輻ｉｃａ
ｌ Ｃｏｒｐ．の製品）がある．官能基をつけたＨＰＤ
Ｍゴム、たとえばペンダントヒドロキシ、アミド、アミ
ノ、またはチオ基を有するゴムも使用することができる
． 重要なことは、スチレン樹脂のゴム戒分はランダム熱可
塑性コポリマーに化学的にグラフトさせるのであり、単
にコポリマーと物理的に混合させるのではない、という
ことである．本発明のポリブレンドの著しく大きな耐衝
撃性は、前記ゴムを、ランダムビニル芳香族モノマー／
α．β一カルボン酸誘導体コポリマーと単にブレンドす
るだけでは実現できない． ゴム改質スチレン樹脂の製造には任意の適当な方法を使
用することができる。たとえば、ビニル芳香族モノマー
，α，β一不飽和ジヵルボン酸誘導体、および他のエチ
レン系不飽和モノマー（使用する場合）は、前記ゴムの
存在下で、生或されるランダム熱可塑性コポリマーへの
このゴムのグラフトが起こるような方法で共重合させる
ことができる．この方法は米国特許第３， ９１９，
３５４号および第４．０９７，５５１号明細書に示して
ある．これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で
参照する．ゴムは、まず遊離基重合が始まる前に、゛ビ
ニル芳香族モノマーに溶解させる。次に、α．β一不飽
和カル゜ボン酸誘導体を、α，β一不飽和ジヵルボン酸
誘導体の濃度を低く保つのに十分な速度で、重合混合物
に連続的に添加する。ビニル芳香族モノマー、不飽和ジ
カルボン酸無水物、および不飽和ニトリルのゴム改質タ
ーボリマーを製造する方法は、米国特許第４，２２３，
０９６号明細書に記載されている。同明細書のすべての
記載事項を本明細書で参照する．他の方法、たとえば、
ゴ矛１らがじめ生戒されたコポリマーとの反応性プレン
ディングを行う方法も使用できる．ランダム熱可塑性コ
ポリマーとのグラフトを促進するために、ゴムに官能基
たとえばヒドロキシ、ア竃ド、アミノ、またはチオ基が
存在するようにすることができる．そのような方法は、
たとえば、米国特許第４．７２１，７５２号および第４
．７４２．１１６号明細書に記載されている．これらの
明細書のすべての記載事項を本明細書で参照する。
本発明のポリブレンドのゴム改質スチレン樹脂として使
用するのに特に好ましいのは、ランダム熱可塑性コポリ
マーがスチレン／無水マレイン酸コポリマーであり、ゴ
ムがスチレン／ブタジェンブロックコポリマーである樹
脂である．適当な市販のゴム改質スチレン樹脂としては
、Ｉ）ｙｌａｒｋ ＠２５０， Ｄｙｌａｒｋ ＠ ３
５０． Ｄｙｌａｒｋ ＠ ３７８＋およびＤｙｌａｒ
ｌ＋０７００（すべてＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙの製品）がある． 亙一』ｕ４【紅 本発明の成形用ポリブレンドは、さらに、モノビニル芳
香族モノマー／共役ジェンブロックコポリマー、水素化
モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリ
マー、およびこれらの混合物から威るグループから選択
される相溶化剤を約３〜４０ｗｔ％含む，さらに好まし
くは、相溶化剤の量を、ポリブレンド全体の約３〜３０
ｗｔ％とする．モノビニル芳香族モノマーは、芳香環に
直接結合したビニル官能基を含む一つ以上の化合物とす
ることができる。代表的なモノビニル芳香族モノマーは
、スチレン（好ましいそのようなモノマー）、アルアル
キルスチレンたとえばｐ−メチルスチレン、ｐｗｔ−プ
チルスチレン、およびＯ．ｐ−ジメチルスチレン、アル
ハロスチレンたとえば０−クロロスチレンおよび０．ｐ
−ジクロロスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルナフタレン、およびアルファーメチルスチレン、その
他、ならびにこれらの混合物である。好ましい共役ジエ
ンは１．３−ブタジエンであるが、他のそのような化合
物たとえばクロロプレン、イソブレン、２．３−ジメチ
ルブタジエン、１，３ −ペンタジエン、その他、およ
びこれらの混合物も使用することができる。
用するのに特に好ましいのは、ランダム熱可塑性コポリ
マーがスチレン／無水マレイン酸コポリマーであり、ゴ
ムがスチレン／ブタジェンブロックコポリマーである樹
脂である．適当な市販のゴム改質スチレン樹脂としては
、Ｉ）ｙｌａｒｋ ＠２５０， Ｄｙｌａｒｋ ＠ ３
５０． Ｄｙｌａｒｋ ＠ ３７８＋およびＤｙｌａｒ
ｌ＋０７００（すべてＡＲＣＯ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙの製品）がある． 亙一』ｕ４【紅 本発明の成形用ポリブレンドは、さらに、モノビニル芳
香族モノマー／共役ジェンブロックコポリマー、水素化
モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロックコポリ
マー、およびこれらの混合物から威るグループから選択
される相溶化剤を約３〜４０ｗｔ％含む，さらに好まし
くは、相溶化剤の量を、ポリブレンド全体の約３〜３０
ｗｔ％とする．モノビニル芳香族モノマーは、芳香環に
直接結合したビニル官能基を含む一つ以上の化合物とす
ることができる。代表的なモノビニル芳香族モノマーは
、スチレン（好ましいそのようなモノマー）、アルアル
キルスチレンたとえばｐ−メチルスチレン、ｐｗｔ−プ
チルスチレン、およびＯ．ｐ−ジメチルスチレン、アル
ハロスチレンたとえば０−クロロスチレンおよび０．ｐ
−ジクロロスチレン、ビニルベンジルクロライド、ビニ
ルナフタレン、およびアルファーメチルスチレン、その
他、ならびにこれらの混合物である。好ましい共役ジエ
ンは１．３−ブタジエンであるが、他のそのような化合
物たとえばクロロプレン、イソブレン、２．３−ジメチ
ルブタジエン、１，３ −ペンタジエン、その他、およ
びこれらの混合物も使用することができる。
本発明で使用するのに適した相溶化剤は、主として一つ
以上の共役ジエン（またはそれらの水素化誘導体）の反
復単位から成る少なくとも一つの“軟質”のゴム状Ｂブ
ロックと、主として一つ以上のモノビニル芳香族モノマ
ーの反復単位から成る少なくとも一つの“硬質”の熱可
塑性Ａブロックとを含む。。軟質”のブロックは杓Ｏ″
Ｃ以下のガラス転移温度を有する。さらに好ましくは、
Ｔｇは約−２０゜Ｃ以下とする．この相溶化剤は線状、
技分れ、または放射状構造を有することができる。
以上の共役ジエン（またはそれらの水素化誘導体）の反
復単位から成る少なくとも一つの“軟質”のゴム状Ｂブ
ロックと、主として一つ以上のモノビニル芳香族モノマ
ーの反復単位から成る少なくとも一つの“硬質”の熱可
塑性Ａブロックとを含む。。軟質”のブロックは杓Ｏ″
Ｃ以下のガラス転移温度を有する。さらに好ましくは、
Ｔｇは約−２０゜Ｃ以下とする．この相溶化剤は線状、
技分れ、または放射状構造を有することができる。
線状相溶化剤はＡＢＡ．ＡＢ（ＡＢ）ｎＡ， （ＡＢ）
ｎ， または類似の構造を有することができる。ここで
、ｎはｌ〜１０の整数である．放射状相溶化剤は（ＡＢ
）ｎＸ構造を有することができる。ここで、Ｘは多価の
架橋剤（ｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）である。一つの
好ましい実施例において、相溶化剤は線状の３ブロック
構造を有するスチレン／ブタジエンまたは水素化スチレ
ン／ブタジエンブロックコポリマーである．そのような
相溶化剤に含まれるスチレンの量は約１０〜６０Ｈｔ％
の範囲で変わるのが好ましく、また全体の分子量は約３
５，０００〜３００．０００の範囲にあるのが好ましい
。本発明のポリブレンドで相溶化剤として使用するのに
適したブロックコポリマーは周知である。そのような物
質は、たとえば、＠Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｄｉｅｎｅ Ｂｌ
ｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ −ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ １ｓｔ Ｅｄ．ｔ Ｓｕｐ
ｌ）１．＋Ｗｉｌｅｙ，ｐｐ． ５０８−５７０ （１
９７１）， Ｋ．Ｅ．Ｓｎａｖｅｌｙ ｅｔ ａｌＲｕ
ｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ １６９．４５（１９７３），お
よび＠Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｗｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍ
ｅｒｓ” Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ
ｅｄｔａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
３ｒｄ Ｅｄ．，Ｖｏｌ，８， Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ｐｐ．６２７−６３２（１９
８１）に述べてある。
ｎ， または類似の構造を有することができる。ここで
、ｎはｌ〜１０の整数である．放射状相溶化剤は（ＡＢ
）ｎＸ構造を有することができる。ここで、Ｘは多価の
架橋剤（ｌｉｎｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）である。一つの
好ましい実施例において、相溶化剤は線状の３ブロック
構造を有するスチレン／ブタジエンまたは水素化スチレ
ン／ブタジエンブロックコポリマーである．そのような
相溶化剤に含まれるスチレンの量は約１０〜６０Ｈｔ％
の範囲で変わるのが好ましく、また全体の分子量は約３
５，０００〜３００．０００の範囲にあるのが好ましい
。本発明のポリブレンドで相溶化剤として使用するのに
適したブロックコポリマーは周知である。そのような物
質は、たとえば、＠Ｓｔｙｒｅｎｅ−Ｄｉｅｎｅ Ｂｌ
ｏｃｋ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｅｎｃ ｃｌｏ ｅ
ｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌ −ｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａ
ｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ １ｓｔ Ｅｄ．ｔ Ｓｕｐ
ｌ）１．＋Ｗｉｌｅｙ，ｐｐ． ５０８−５７０ （１
９７１）， Ｋ．Ｅ．Ｓｎａｖｅｌｙ ｅｔ ａｌＲｕ
ｂｂｅｒ Ｗｏｒｌｄ １６９．４５（１９７３），お
よび＠Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｗｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍ
ｅｒｓ” Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ ｃｌｏ
ｅｄｔａｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
３ｒｄ Ｅｄ．，Ｖｏｌ，８， Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， ｐｐ．６２７−６３２（１９
８１）に述べてある。
次の米国特許の代表例には、相熔化剤として有効な、こ
こで適当なモノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロ
ックコポリマーの製造とそれらの性質について述べてあ
る。これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で参
照する。すなわち、米国特許第３，２６５，７６５号、
第３，９３７，７６０号、第３，２５１．９０５号、第
３，２８７，３３３号、第３，２８１，３８３号、第３
，６９２，８７４号、第４．３４６，１９３号、第４，
３７１，６６１ 号、第４，３９０，６６３号、第４，
４８５．２１０号、第４，５０３．１１１１８号、第４
，６４０，９６８号、第３，０７８，２５４ 号、第３
，７７８．４９０号、第３，６３９，５２１号、第３，
９０３，２０１号、第３，１４９，１８２号、第３，２
３１．６３５号、第３，３９０，２０７号、第３，５６
７，７９８号、第３，５９４．４５２号、第３，６３９
，５２３号、および第３，８９０．４０８号明細書であ
る。
こで適当なモノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロ
ックコポリマーの製造とそれらの性質について述べてあ
る。これらの明細書のすべての記載事項を本明細書で参
照する。すなわち、米国特許第３，２６５，７６５号、
第３，９３７，７６０号、第３，２５１．９０５号、第
３，２８７，３３３号、第３，２８１，３８３号、第３
，６９２，８７４号、第４．３４６，１９３号、第４，
３７１，６６１ 号、第４，３９０，６６３号、第４，
４８５．２１０号、第４，５０３．１１１１８号、第４
，６４０，９６８号、第３，０７８，２５４ 号、第３
，７７８．４９０号、第３，６３９，５２１号、第３，
９０３，２０１号、第３，１４９，１８２号、第３，２
３１．６３５号、第３，３９０，２０７号、第３，５６
７，７９８号、第３，５９４．４５２号、第３，６３９
，５２３号、および第３，８９０．４０８号明細書であ
る。
水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロック
コポリマーである相溶化剤は、次の米国特許に示されて
いる方法で得ることができる。これらの明細書のすべて
の記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特許
第３，５９５，９４２号、第３，７００，６３３号、第
３，３３３，０２４号、第３，７０６，８１７号、第３
．４１５．７５９号、第３．５０７，９３４号、第３，
６４４，５８８号、第３，６７０，０５４号、第３，７
００．７４８号、第３，７９２，００５号、第３，７９
２，１２７号、および米国再発行特許第２７，１４５号
明細書である。
コポリマーである相溶化剤は、次の米国特許に示されて
いる方法で得ることができる。これらの明細書のすべて
の記載事項を本明細書で参照する。すなわち、米国特許
第３，５９５，９４２号、第３，７００，６３３号、第
３，３３３，０２４号、第３，７０６，８１７号、第３
．４１５．７５９号、第３．５０７，９３４号、第３，
６４４，５８８号、第３，６７０，０５４号、第３，７
００．７４８号、第３，７９２，００５号、第３，７９
２，１２７号、および米国再発行特許第２７，１４５号
明細書である。
市販のブロックコポリマーもポリブレンド相溶化剤とし
て使用することができる。たとえば、Ｋｒａｔｏｎ＠Ｇ
−１６５２ （Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌが販売し
ている、２９％のスチレンを含む線状水素化スチレン／
ブタジエン３ブロックコポリマー） 、Ｋｒａｔｏｎ＠
Ｇ−１６５７Ｘ （Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｓ＋ｉｃａｌが
販売している、１３％のスチレンと３５％の２ブロック
コポリマーを含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブ
ロックコポリ７−） 、ＳＱＬ Ｔ−１６８ （Ｅｎｉ
ｃｈｅｍが販売している、４３％のスチレンを含む放射
状スチレン／ブタジエンブロックコポリマー）、および
ＳＱＬ Ｔ−１９２ （Ｅｎｉ−ｃｈｅｍが販売してい
る、２５％のスチレンを含むスチレン／イソブレンブロ
ックコポリマー）などがある。
て使用することができる。たとえば、Ｋｒａｔｏｎ＠Ｇ
−１６５２ （Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌが販売し
ている、２９％のスチレンを含む線状水素化スチレン／
ブタジエン３ブロックコポリマー） 、Ｋｒａｔｏｎ＠
Ｇ−１６５７Ｘ （Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｓ＋ｉｃａｌが
販売している、１３％のスチレンと３５％の２ブロック
コポリマーを含む線状水素化スチレン／ブタジエン３ブ
ロックコポリ７−） 、ＳＱＬ Ｔ−１６８ （Ｅｎｉ
ｃｈｅｍが販売している、４３％のスチレンを含む放射
状スチレン／ブタジエンブロックコポリマー）、および
ＳＱＬ Ｔ−１９２ （Ｅｎｉ−ｃｈｅｍが販売してい
る、２５％のスチレンを含むスチレン／イソブレンブロ
ックコポリマー）などがある。
Ｄ．ボリブレン ゛１ る
オレフィンポリマー、ゴム改質スチレン樹脂、および相
溶化剤のブレンディングは、相溶化ポリブレンドを製造
する任意の方法で実施することができる。生戒される相
溶化ポリブレンドは寸法的に安定であり、また戒形と後
続使用とにおいて表層剥離を示さない。一つの方法では
、ポリブレンド戒分を共通の溶剤に溶解させてから、こ
の溶液を、どの底分も溶解しない非溶剤と一緒にするこ
とによって、ポリブレンドを沈澱させる．しかし、好ま
しい方法は、高温において、大せん断ミキサー（ｈｉｇ
ｈ ｓｈｅａｒ ｍｉｘｅｒ）内で、グラニュールおよ
び／または粉末の形の戒分を均質に混合するものである
．均質混合は、大せん断押出し配合機、たとえば、好ま
しくは少くとも２０：１のＬ／Ｄ比と約３または４：ｌ
の圧縮比とを有するｌ軸または２軸スクリュー配合押出
し機または熱可塑性樹脂押出し機を使用することによっ
て達威できる。
溶化剤のブレンディングは、相溶化ポリブレンドを製造
する任意の方法で実施することができる。生戒される相
溶化ポリブレンドは寸法的に安定であり、また戒形と後
続使用とにおいて表層剥離を示さない。一つの方法では
、ポリブレンド戒分を共通の溶剤に溶解させてから、こ
の溶液を、どの底分も溶解しない非溶剤と一緒にするこ
とによって、ポリブレンドを沈澱させる．しかし、好ま
しい方法は、高温において、大せん断ミキサー（ｈｉｇ
ｈ ｓｈｅａｒ ｍｉｘｅｒ）内で、グラニュールおよ
び／または粉末の形の戒分を均質に混合するものである
．均質混合は、大せん断押出し配合機、たとえば、好ま
しくは少くとも２０：１のＬ／Ｄ比と約３または４：ｌ
の圧縮比とを有するｌ軸または２軸スクリュー配合押出
し機または熱可塑性樹脂押出し機を使用することによっ
て達威できる。
ポリブレンドは直接に或形機に供給することができ、あ
るいは後続加工のためにベレットの形にすることもでき
る。
るいは後続加工のためにベレットの形にすることもでき
る。
混合温度はブレンドすべきそれぞれの戒分に応して選択
する。たとえば、一般に好ましいのは、もっとも高い融
点または軟化点と有する戒分の融ゲ 点または軟化点よりも高むγ、しかし戒分の熱崩壊が重
大になる温度よりも低い溶融ブレンド温度を選択するこ
とである。一般に、約１９０゜Ｃ〜３００゜Ｃのブレン
ド温度が適当である。
する。たとえば、一般に好ましいのは、もっとも高い融
点または軟化点と有する戒分の融ゲ 点または軟化点よりも高むγ、しかし戒分の熱崩壊が重
大になる温度よりも低い溶融ブレンド温度を選択するこ
とである。一般に、約１９０゜Ｃ〜３００゜Ｃのブレン
ド温度が適当である。
ブレンディングの順序は比界的でない。たとえば、ポリ
ブレンドのすべての戒分を一つの工程で混合させること
もできるし、あるいは、相溶化剤をオレフィンポリマー
とプレブレンドすることもできる．さらにもう一つの変
化として、相溶化剤の一部をオレフィンポリマーとプレ
ブレンドし、残りを、最終ポリブレンドを製造するとき
に添加することもできる。その他のこのような変形は当
業者には明らかであろう。
ブレンドのすべての戒分を一つの工程で混合させること
もできるし、あるいは、相溶化剤をオレフィンポリマー
とプレブレンドすることもできる．さらにもう一つの変
化として、相溶化剤の一部をオレフィンポリマーとプレ
ブレンドし、残りを、最終ポリブレンドを製造するとき
に添加することもできる。その他のこのような変形は当
業者には明らかであろう。
本発明の戒形用ポリブレンドには、任意の標準創
的な熱可塑性樹脂添加剤たとえば充填剤、補強材、着色
剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、酸化防止剤、
粘着防止剤、および／または他の配合剤を添加すること
ができる． 本発明のポリブレンドに混合することのできる充填剤の
例としては、無機充填剤たとえば炭酸カルシウム、ドロ
マイト、シリケート、シリカ、タルク、カオリン、マイ
力、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、
その他、有機充填剤たとえばカーポンブラック、ならび
に繊維充填材たとえばグラスファイバ（ストランドおよ
びチョップトファイバを含む）、炭酸繊維、黒鉛繊維、
１ｋ 芳香繍ボリアξド繊維、セラミック繊維、およびホウ素
繊維があるが、これらだけには限られない．ポリブレン
ドと充填剤との重量比は約Ｏ．Ｓ：ｔ〜２０：ｌとする
のが好ましい。
剤、滑剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、酸化防止剤、
粘着防止剤、および／または他の配合剤を添加すること
ができる． 本発明のポリブレンドに混合することのできる充填剤の
例としては、無機充填剤たとえば炭酸カルシウム、ドロ
マイト、シリケート、シリカ、タルク、カオリン、マイ
力、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、
その他、有機充填剤たとえばカーポンブラック、ならび
に繊維充填材たとえばグラスファイバ（ストランドおよ
びチョップトファイバを含む）、炭酸繊維、黒鉛繊維、
１ｋ 芳香繍ボリアξド繊維、セラミック繊維、およびホウ素
繊維があるが、これらだけには限られない．ポリブレン
ドと充填剤との重量比は約Ｏ．Ｓ：ｔ〜２０：ｌとする
のが好ましい。
以上の説明から、当業者は本発明の本質的特纂を容易に
ｆ１認することができ、また、本発明の意図と範囲を逸
脱することなく、いろいろな用途、条件、および実施態
様に合わせて本発明のいろいろな変形および変更を行う
ことができるであろう。
ｆ１認することができ、また、本発明の意図と範囲を逸
脱することなく、いろいろな用途、条件、および実施態
様に合わせて本発明のいろいろな変形および変更を行う
ことができるであろう。
以下に示す実施例は本発明の或形用ポリブレンドをさら
に説明するためのものであるが、いかなる意味において
も本発明を制限するものではない。
に説明するためのものであるが、いかなる意味において
も本発明を制限するものではない。
Ａ ポ ブレン の
オレフィンボリマ−Ａ−１は、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＠
１０４２ポリプロピレン（Ｅｘκｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌが販売している、溶融流ｉｔ１．９ｇ／１０分を有す
るプロピレンホモポリマー）とＩＬ７５６５耐衡撃性改
良剤（ ｔｌｎｉｒｏｙａｌＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙが販売しているＥＰＤＭ （１：１比率のエチ
レンとプロピレンを含む）とＩ｛ＤＰＥ（高密度ポリエ
チレン）との２：１ブレンド〕との７５ ： ２５ブレ
ンドである。
１０４２ポリプロピレン（Ｅｘκｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌが販売している、溶融流ｉｔ１．９ｇ／１０分を有す
るプロピレンホモポリマー）とＩＬ７５６５耐衡撃性改
良剤（ ｔｌｎｉｒｏｙａｌＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍ
ｐａｎｙが販売しているＥＰＤＭ （１：１比率のエチ
レンとプロピレンを含む）とＩ｛ＤＰＥ（高密度ポリエ
チレン）との２：１ブレンド〕との７５ ： ２５ブレ
ンドである。
オレフィンボリマ−Ａ−２は、［！ｓｃｏｒｅｎｅ ＠
１０４２ポリプロピレンとＩＭ−７５６５耐衡撃性改良
剤との８５ ： １５ブレンドである。
１０４２ポリプロピレンとＩＭ−７５６５耐衡撃性改良
剤との８５ ： １５ブレンドである。
オレ７イ：／ポｌＪ？−Ａ３は、Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ”
１０４２である。
１０４２である。
オレフィンボリ？−Ａ−４は、Ｍａｒｌｅｘ ｅ ｝Ｉ
ＧＨ−０５０である．これは、Ｐｈｉｌｌｉｐｓが販売
している、溶融流１５．０ｇ／ＬＯ分を有するプロピレ
ンホモボリマーである。
ＧＨ−０５０である．これは、Ｐｈｉｌｌｉｐｓが販売
している、溶融流１５．０ｇ／ＬＯ分を有するプロピレ
ンホモボリマーである。
オレフィンボリマ−Ａ−５は、Ｔｅｎｉｔｅ ＠ Ｐ６
４１１Ｚ一〇〇７である．これは、Ｅａｓｔｍａｎが販
売している、溶融流ｆ８．ｏｇ／１０分を有するプロピ
レンコポリマーである。
４１１Ｚ一〇〇７である．これは、Ｅａｓｔｍａｎが販
売している、溶融流ｆ８．ｏｇ／１０分を有するプロピ
レンコポリマーである。
オレフィンポリマ−Ａ−６は、Ｆｉｎａ ＠ ３６６２
である。これは、Ｆｉｎａ Ｏ目が販売している、溶融
流量１２ｇ／１０分ヲ有するプロピレンホモポリマーで
ある。
である。これは、Ｆｉｎａ Ｏ目が販売している、溶融
流量１２ｇ／１０分ヲ有するプロピレンホモポリマーで
ある。
オレフィンポリマーＡ−７は、Ｎｏｒｃｈｅｍ ＠ Ｎ
ＰＰ８４０４ＨＪである。これは、Ｑｕｉｎｔｕｍ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売している、溶融流量
３を有するプロピレンコポリマーである。
ＰＰ８４０４ＨＪである。これは、Ｑｕｉｎｔｕｍ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．が販売している、溶融流量
３を有するプロピレンコポリマーである。
スチレン樹脂Ｂ−１は、約１４ｗｔ％の無水マレイン酸
を含むが、グラフトされたゴムを含まない、スチレン／
無水マレイン酸ランダムコポリマーである，Ｂ−１は溶
融流量約１．６ｇ／１０分（条件Ｌ）を有する． スチレン樹脂Ｂ−２は、米国特許第３，９１９．３５４
号明細書の方法に従って製造した、約１３ｗｔ％の無水
マレイン酸を含むゴム改質スチレン／無水マレイン酸ラ
ンダムコポリマーである．Ｂ−２は、溶融流量約１．０
ｇ／１０分（条件Ｌ）を有し、また約１５ｗｔ％のグラ
フトされたスチレン／ブタジエンブロックコポリマーゴ
ムを含む． スチレン樹脂Ｂ−３は、溶融流量約１．５ｇ／ｔｏ分を
有し、かつ１０ｗｔ％の無水マレイン酸と５ｗｔ％のＤ
ｉｅｎｅ ＠３５ＮＰ （Ｐｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｓｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄＬａ ｔｅκが販
売している、約３５％のシス形、１．４配置を有するポ
リブタジエンゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸
ランダムコポリマーである。
を含むが、グラフトされたゴムを含まない、スチレン／
無水マレイン酸ランダムコポリマーである，Ｂ−１は溶
融流量約１．６ｇ／１０分（条件Ｌ）を有する． スチレン樹脂Ｂ−２は、米国特許第３，９１９．３５４
号明細書の方法に従って製造した、約１３ｗｔ％の無水
マレイン酸を含むゴム改質スチレン／無水マレイン酸ラ
ンダムコポリマーである．Ｂ−２は、溶融流量約１．０
ｇ／１０分（条件Ｌ）を有し、また約１５ｗｔ％のグラ
フトされたスチレン／ブタジエンブロックコポリマーゴ
ムを含む． スチレン樹脂Ｂ−３は、溶融流量約１．５ｇ／ｔｏ分を
有し、かつ１０ｗｔ％の無水マレイン酸と５ｗｔ％のＤ
ｉｅｎｅ ＠３５ＮＰ （Ｐｉｒｅｓｔｏｎｅ Ｓｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ Ｒｕｂｂｅｒ ａｎｄＬａ ｔｅκが販
売している、約３５％のシス形、１．４配置を有するポ
リブタジエンゴム）とを含むスチレン／無水マレイン酸
ランダムコポリマーである。
これは米国特許第３， ９１９， ３５４号明細書の方
法に従って製造したものである。
法に従って製造したものである。
スチレン樹脂Ｂ−４は、約２０ｗｔ％のＫｒｙｎａｃ
＠３４．５０ （Ｐｏｌｙｓａｒが販売している、３４
％のアクリロニトリルを含むアクリロニトリル／ブタジ
エンゴム）を含む５０／２０／１５／５スチレン／ｐ−
メチルスチレン／無水マレイン酸／無水シトラコン酸ラ
ンダムコポリマーである．これは米国特許第３．９１９
．３５４号明細書の方法に従って製造したものである。
＠３４．５０ （Ｐｏｌｙｓａｒが販売している、３４
％のアクリロニトリルを含むアクリロニトリル／ブタジ
エンゴム）を含む５０／２０／１５／５スチレン／ｐ−
メチルスチレン／無水マレイン酸／無水シトラコン酸ラ
ンダムコポリマーである．これは米国特許第３．９１９
．３５４号明細書の方法に従って製造したものである。
スチレン樹脂Ｂ−５は、２０ｗｔ％の無水マレイン酸と
２５ｗｔ％のＡｍｅｒｉｐｏｌ”４６１６ （Ｂ．Ｆ．
Ｇｏｏｄｒｉｃｈが販売している、２３．５％のスチレ
ンを含むスチレン／ブタジエンランダムコポリマーゴム
）とを含むスチレン／無水マレイン酸ランダムコポリマ
ーである。これは、米国特許第３．９１９，３５４号明
細書の方法に従って製造したものである． スチレン［ＩＢ−６は、６５ｗｔ％のスチレン、２４ｗ
ｔ％の無水マレイン酸、およびｌｌｗｔ％のアクリロニ
トリルを含むターポリマーであって、１６ｗｔ％のポリ
ブタジエンゴムをグラフトさせたものである．これは、
米国特許第４，２２３，０９６号明細書の例５に従って
製造したものである。
２５ｗｔ％のＡｍｅｒｉｐｏｌ”４６１６ （Ｂ．Ｆ．
Ｇｏｏｄｒｉｃｈが販売している、２３．５％のスチレ
ンを含むスチレン／ブタジエンランダムコポリマーゴム
）とを含むスチレン／無水マレイン酸ランダムコポリマ
ーである。これは、米国特許第３．９１９，３５４号明
細書の方法に従って製造したものである． スチレン［ＩＢ−６は、６５ｗｔ％のスチレン、２４ｗ
ｔ％の無水マレイン酸、およびｌｌｗｔ％のアクリロニ
トリルを含むターポリマーであって、１６ｗｔ％のポリ
ブタジエンゴムをグラフトさせたものである．これは、
米国特許第４，２２３，０９６号明細書の例５に従って
製造したものである。
相溶化剤Ｃ−１はＫｒａｔｏｎ＠Ｇ−１６５２である．
これは、２９％のスチレンを含む線状水素化スチレン／
ブタジエンブロックコポリマーであって、ＳｈｅｌｌＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｓ＋ｐａｎｙが販売している．相
溶化剤Ｃ−２はＳｏｌ ＠ Ｔ−１６６である．これは
、約３０％のスチレンを含み、数平均分子量約８０，０
００を有するスチレン／ブタジェンブロックコポリマー
であって、Ｅｎｉｃｈｅ−が販売している．相溶化剤Ｃ
−３は、米国特許第３，２８１．３８３号明細書の例Ｉ
Ｖ−３に従って製造した、スチレンを４０％含む放射状
（ｓ ｔａｒ）ブロックコポリマーである．相溶化剤Ｃ
−４は、Ｘｒａｔｏｎ ＠ Ｄ−１１１１である。これ
は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｓ＋ｉｃａｌが販売している、
２１％のスチレンを含む線状スチレン／イソブレンブロ
ックコポリマーである． 相溶化剤Ｃ−５は、Ｋｒａｔｏｎ＠Ｄ−１１８４である
．これは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｇｔｉｃａｌが販売して
いる、３０％のスチレンを含む技分れスチレン／プタジ
ェンマルチブロックコポリマーである． 相溶化剤Ｃ−６は、米国特許第３． ９３７． ７６０
号明細書の例■に従って製造した、計算平均値５．３ブ
ロックと、スチレン：ブタジエンの重量比ｔ：ａ．４と
を有する線状スチレン／ブタジエンブロックコポリマー
である． Ｂ ブレンー ング ハ ポリブレンドは、Ｅｇａｎｌ．５’単軸スクリュー／単
一ベントの押出しｍ （Ｌ／Ｄ・２４：１）と下記の条
件とを用いて、表■に示す戒分を溶融ブレンドすること
によって製造した． ｒｐｓ：１６５ 真空：５０Ｔｏｒｒ スクリュータイプ：層ブレンド（Ｓｔｒａｔａｂｌｅｎ
ｄ）スクリュー ホッパ一のど：水冷 帯域温度 ”Ｃ（’Ｆ） １ ２４３．３（４７０） ２ ２４３．３（４７０） ３ ２４３．３（４７０） ４ ２４３．３（４７０） グイ ２４３．３（４７０） 実施例１０〜１２では、第１の工程で、オレフインポリ
マーＡ−３−を約１／３の相溶化剤とプレブレンドして
から、第２の工程で、スチレン樹脂および残りの相溶化
剤とブレンドした。
これは、２９％のスチレンを含む線状水素化スチレン／
ブタジエンブロックコポリマーであって、ＳｈｅｌｌＣ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｓ＋ｐａｎｙが販売している．相
溶化剤Ｃ−２はＳｏｌ ＠ Ｔ−１６６である．これは
、約３０％のスチレンを含み、数平均分子量約８０，０
００を有するスチレン／ブタジェンブロックコポリマー
であって、Ｅｎｉｃｈｅ−が販売している．相溶化剤Ｃ
−３は、米国特許第３，２８１．３８３号明細書の例Ｉ
Ｖ−３に従って製造した、スチレンを４０％含む放射状
（ｓ ｔａｒ）ブロックコポリマーである．相溶化剤Ｃ
−４は、Ｘｒａｔｏｎ ＠ Ｄ−１１１１である。これ
は、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｓ＋ｉｃａｌが販売している、
２１％のスチレンを含む線状スチレン／イソブレンブロ
ックコポリマーである． 相溶化剤Ｃ−５は、Ｋｒａｔｏｎ＠Ｄ−１１８４である
．これは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｇｔｉｃａｌが販売して
いる、３０％のスチレンを含む技分れスチレン／プタジ
ェンマルチブロックコポリマーである． 相溶化剤Ｃ−６は、米国特許第３． ９３７． ７６０
号明細書の例■に従って製造した、計算平均値５．３ブ
ロックと、スチレン：ブタジエンの重量比ｔ：ａ．４と
を有する線状スチレン／ブタジエンブロックコポリマー
である． Ｂ ブレンー ング ハ ポリブレンドは、Ｅｇａｎｌ．５’単軸スクリュー／単
一ベントの押出しｍ （Ｌ／Ｄ・２４：１）と下記の条
件とを用いて、表■に示す戒分を溶融ブレンドすること
によって製造した． ｒｐｓ：１６５ 真空：５０Ｔｏｒｒ スクリュータイプ：層ブレンド（Ｓｔｒａｔａｂｌｅｎ
ｄ）スクリュー ホッパ一のど：水冷 帯域温度 ”Ｃ（’Ｆ） １ ２４３．３（４７０） ２ ２４３．３（４７０） ３ ２４３．３（４７０） ４ ２４３．３（４７０） グイ ２４３．３（４７０） 実施例１０〜１２では、第１の工程で、オレフインポリ
マーＡ−３−を約１／３の相溶化剤とプレブレンドして
から、第２の工程で、スチレン樹脂および残りの相溶化
剤とブレンドした。
物理的性質を試験するための或形試料を、Ｒｅｅｄ５オ
ンス１００ ｝ン射出戒形機と下記の条件とを用いた
射出戒形によって得た。
ンス１００ ｝ン射出戒形機と下記の条件とを用いた
射出戒形によって得た。
帯域１ ２４３．３℃（４７
０” Ｆ）帯域２ ２４３．
３℃（４７０″Ｆ）帯域３
２４３．３゜Ｃ （４７０゜Ｆ）ノズル
２３５．０℃（４６５°Ｆ）射出戒形圧
４４．２ａｔｍ（６５０ｐｓｉ）保持圧力
３０．６ａｔｍ（４５０ｐｓｉ）
背圧 ６．８ａｔ魅（］０
０ｐｓｉ）型締時間 ４５秒金型
温度 ４８．９℃（１２０°Ｆ）
スクリュー速度 ６０ｒｐｍ射出前進設
定（Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｆｏｒｗａｒｄ Ｓｅｔｔｆｎｇ） ８秒開型
８秒 閉型 ４５秒クッション
６．３５■（１７４インチ）射出能力
１０４．８ ｍ（４ １／８インチ
）溶融温度 ２４８．９℃（４８０”
Ｆ）戊形試料の物理的性質は、標準的なＡＳＴＭ法で
測定した（第１表）。
０” Ｆ）帯域２ ２４３．
３℃（４７０″Ｆ）帯域３
２４３．３゜Ｃ （４７０゜Ｆ）ノズル
２３５．０℃（４６５°Ｆ）射出戒形圧
４４．２ａｔｍ（６５０ｐｓｉ）保持圧力
３０．６ａｔｍ（４５０ｐｓｉ）
背圧 ６．８ａｔ魅（］０
０ｐｓｉ）型締時間 ４５秒金型
温度 ４８．９℃（１２０°Ｆ）
スクリュー速度 ６０ｒｐｍ射出前進設
定（Ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ Ｆｏｒｗａｒｄ Ｓｅｔｔｆｎｇ） ８秒開型
８秒 閉型 ４５秒クッション
６．３５■（１７４インチ）射出能力
１０４．８ ｍ（４ １／８インチ
）溶融温度 ２４８．９℃（４８０”
Ｆ）戊形試料の物理的性質は、標準的なＡＳＴＭ法で
測定した（第１表）。
いろいろな割合の各種オレフィンポリマー、ゴム改質ス
チレン樹脂、および相溶化剤の本発明の範囲内での使用
を示すために、第２表に示す組威を有するポリブレンド
（実施例１６〜１９）を、実施例１〜１２に関して述べ
た手順で製造した．これらのポリブレンドは、或形して
熱可塑性樹脂製品としたときに、本発明によって達戒さ
れうる有益な朔 筆衝撃性を示すと期待される． 旦一兎髪 本発明によるゴム改質スチレン／無水マレイン酸ランダ
ム熱可塑性コポリマーを含む実施例２および４のポリブ
レンドは、グラフトさせたゴムを有しないスチレン／無
水マレイン酸コポリマーを含む比較例１および３のポリ
ブレンドに比べて、ノッチ付アイゾッドおよび圧大衝撃
ＣｐｅｎｅｔｒａＬｉｏｎｉｍｐａｃｔ）強さの２〜３
倍の上昇を示した．脆性のこの著しい低下は、ポリブレ
ンド中のゴム総量の小さな増大だけによって達威された
。これらの実施例で使用した相溶化剤は線状水素化スチ
レン／ブタジエンブロックコポリマーである．実施例５
および６では、３０％のスチレンを含むスチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマーを、相溶化剤として使用した
．この場合にも、非グラフトランダムコポリマーのかわ
りにゴム改質スチレン樹脂を用いることにより、耐衝撃
性に予期しない改良がもたらされた．ゴムの総量はポリ
ブレンドの２１．７％から２４．７％に増大しただけで
あるにもかかわらず、ノンチ付アイゾッドも圧人衝撃強
さも少くとも約３倍に向上した。実現された耐衝撃性の
向上を考えると、実施例６のポリブレンドの耐．熱性が
比較例５のポリブレンドの耐熱性と同程度であるという
のは驚くべきことである。本発明の利点と効果は、実施
例８および９のポリブレンドで得られた物理的性質と比
較例７のポリブレンドの物理的性質とを比較することに
より、さらに明らかになる．比較例７では、耐衝撃性改
良ポリプロピレンを、グラフトゴムを含まないスチレン
／無水マレイン酸コポリマーとブレンドした．得られる
ポリブレンドの衝撃強さは割合に低い（２．６ノッチ付
アイゾッド） しかし、実施例８においては、同程度
の無水物含有量と分子量のゴム改質スチレン／無水マレ
イン酸コポリマー樹脂の使用により、耐衝撃性の非常に
大きな改良がなされた。
チレン樹脂、および相溶化剤の本発明の範囲内での使用
を示すために、第２表に示す組威を有するポリブレンド
（実施例１６〜１９）を、実施例１〜１２に関して述べ
た手順で製造した．これらのポリブレンドは、或形して
熱可塑性樹脂製品としたときに、本発明によって達戒さ
れうる有益な朔 筆衝撃性を示すと期待される． 旦一兎髪 本発明によるゴム改質スチレン／無水マレイン酸ランダ
ム熱可塑性コポリマーを含む実施例２および４のポリブ
レンドは、グラフトさせたゴムを有しないスチレン／無
水マレイン酸コポリマーを含む比較例１および３のポリ
ブレンドに比べて、ノッチ付アイゾッドおよび圧大衝撃
ＣｐｅｎｅｔｒａＬｉｏｎｉｍｐａｃｔ）強さの２〜３
倍の上昇を示した．脆性のこの著しい低下は、ポリブレ
ンド中のゴム総量の小さな増大だけによって達威された
。これらの実施例で使用した相溶化剤は線状水素化スチ
レン／ブタジエンブロックコポリマーである．実施例５
および６では、３０％のスチレンを含むスチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマーを、相溶化剤として使用した
．この場合にも、非グラフトランダムコポリマーのかわ
りにゴム改質スチレン樹脂を用いることにより、耐衝撃
性に予期しない改良がもたらされた．ゴムの総量はポリ
ブレンドの２１．７％から２４．７％に増大しただけで
あるにもかかわらず、ノンチ付アイゾッドも圧人衝撃強
さも少くとも約３倍に向上した。実現された耐衝撃性の
向上を考えると、実施例６のポリブレンドの耐．熱性が
比較例５のポリブレンドの耐熱性と同程度であるという
のは驚くべきことである。本発明の利点と効果は、実施
例８および９のポリブレンドで得られた物理的性質と比
較例７のポリブレンドの物理的性質とを比較することに
より、さらに明らかになる．比較例７では、耐衝撃性改
良ポリプロピレンを、グラフトゴムを含まないスチレン
／無水マレイン酸コポリマーとブレンドした．得られる
ポリブレンドの衝撃強さは割合に低い（２．６ノッチ付
アイゾッド） しかし、実施例８においては、同程度
の無水物含有量と分子量のゴム改質スチレン／無水マレ
イン酸コポリマー樹脂の使用により、耐衝撃性の非常に
大きな改良がなされた。
これは、実施例８のポリブレンドにおけるゴムの総量が
比較例７におけるそれと比較して全体としては減少して
いるということ（２４．５％対２６％）を考えると、意
外なことである。さらに、実施例８のポリブレンドにお
ける脆性の大きな低下にもかかわらず、引張強さ、曲げ
強さ、曲げ弾性率、または耐熱変形性の重大な低下は見
られない。このように、本発明のポリブレンドは、先行
技術の組成物によっては達威できない、各種性質のすぐ
れた全体的バランスを有している．ゴム改質スチレン樹
脂の使用の著しい効果は、スチレン樹脂そのものの衝撃
強さが割合に低い（実施例１３）ということを考えると
、さらに驚くべきことである．耐衝撃性のさらに大きな
改良は、実施例９のポリブレンドにおいて、実施例８の
非水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマーのか
わりに水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマー
相溶化剤を使用することによって実現された。この場合
も、ポリブレンドの他の物理的性質は悪影響を受けない
。
比較例７におけるそれと比較して全体としては減少して
いるということ（２４．５％対２６％）を考えると、意
外なことである。さらに、実施例８のポリブレンドにお
ける脆性の大きな低下にもかかわらず、引張強さ、曲げ
強さ、曲げ弾性率、または耐熱変形性の重大な低下は見
られない。このように、本発明のポリブレンドは、先行
技術の組成物によっては達威できない、各種性質のすぐ
れた全体的バランスを有している．ゴム改質スチレン樹
脂の使用の著しい効果は、スチレン樹脂そのものの衝撃
強さが割合に低い（実施例１３）ということを考えると
、さらに驚くべきことである．耐衝撃性のさらに大きな
改良は、実施例９のポリブレンドにおいて、実施例８の
非水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマーのか
わりに水素化スチレン／ブタジエンブロックコポリマー
相溶化剤を使用することによって実現された。この場合
も、ポリブレンドの他の物理的性質は悪影響を受けない
。
比較例１０と実施例１２のポリブレンドは、実施例１２
においてはスチレン樹脂戒分として改良スチレン／無水
マレイン酸コポリマーを使用しているという点だけが異
なる，この置換えは、ポリブレンド中のゴムの総量を３
１から３４に増大させるだけであるが、ノッチ付アイゾ
ッド耐衝撃性の４倍の上昇をもたらす。
においてはスチレン樹脂戒分として改良スチレン／無水
マレイン酸コポリマーを使用しているという点だけが異
なる，この置換えは、ポリブレンド中のゴムの総量を３
１から３４に増大させるだけであるが、ノッチ付アイゾ
ッド耐衝撃性の４倍の上昇をもたらす。
１−−１一二匙
実施例番号
１６
１７
ｌ８
１９
匈ｔ＋ｙｏ
１０
２０
５
１５
Claims (17)
- （１）（ａ）少くとも約５０ｗｔ％が結晶性プロピレン
ポリマーであるオレフィンポリマー約４０〜８０ｗｔ％
、 （ｂ）（ｉ）約３５〜９９ｗｔ％のビニル芳香族モノマ
ー、 （ｉｉ）約１〜３０ｗｔ％のα，β−不飽和ジカルボン
酸誘導体、 （ｉｉｉ）不飽和ニトリル、α，β−不飽和モノカルボ
ン酸、α，β−不飽和モノカルボン酸のＣ＿１〜Ｃ＿４
アルキルエステル、およびこれらの混合物から成るグル
ープから選択される、０〜約３５ｗｔ％のエチレン系不
飽和モノマー、 のランダム熱可塑性コポリマー約６５〜９５ｗｔ％と、
共役ジエンゴムおよびエチレンプロピレンジエンモノマ
ーゴムから成るグループから選択されるグラフトされた
ゴム約５〜３５ｗｔ％とから成る、ゴム改質スチレン樹
脂約５〜４０ｗｔ％、 （ｃ）モノビニル芳香族モノマー／共役ジエンブロック
コポリマー、水素化モノビニル芳香族モノマー／共役ジ
エンブロックコポリマー、およびこれらの混合物から成
るグループから選択される相溶化剤約３〜４０ｗｔ％、 から成ることを特徴とする成形用ポリブレンド組成物。 - （２）前記ランダム熱可塑性コポリマーが、約７０〜９
９ｗｔ％のビニル芳香族モノマーと約１〜３０ｗｔ％の
α，β−不飽和ジカルボン酸誘導体とのコポリマーであ
る、請求項１記載のポリブレンド組成物。 - （３）前記オレフィンポリマーが、約６０〜９２．５ｗ
ｔ％結晶性プロピレンポリマー、約５〜２７ｗｔ％のエ
チレンプロピレンジエンモノマーゴム、および約２．５
〜１３ｗｔ％の高密度ポリエチレンのブレンドである、
請求項１記載のポリブレンド組成物。 - （４）前記オレフィンポリマーが結晶性ポリプロピレン
である、請求項１記載のポリブレンド組成物。 - （５）前記ランダム熱可塑性コポリマーの前記ビニル芳
香族モノマーがスチレンである、請求項１記載のポリブ
レンド組成物。 - （６）前記ランダム熱可塑性コポリマーのα，β−不飽
和ジカルボン酸誘導体が無水マレイン酸である、請求項
１記載のポリブレンド組成物。 - （７）前記ランダム熱可塑性コポリマーがスチレンと無
水マレイン酸のランダム熱可塑性コポリマーである、請
求項１記載のポリブレンド組成物。 - （８）前記グラフトされたゴムがスチレン／ブタジエン
ブロックコポリマーである、請求項１記載のポリブレン
ド組成物。 - （９）前記相溶化剤がスチレン／ブタジエンブロックコ
ポリマーである、請求項１記載のポリブレンド組成物。 - （１０）前記相溶化剤が水素化スチレン／ブタジエンブ
ロックコポリマーである、請求項１記載のポリブレンド
組成物。 - （１１）（ａ）少なくとも約６０ｗｔ％が結晶性プロピ
レンポリマーであるオレフィンポリマー約４５〜８０ｗ
ｔ％（ｂ）（ｉ）約７５〜９５ｗｔ％のスチレン、（ｉ
ｉ）約５〜２５ｗｔ％の無水マレイン酸、のランダム熱
可塑性コポリマー約７５〜９０ｗｔ％と、モノビニル芳
香族モノマー／共役ジエンブロックコポリマーゴム役１
０〜２５ｗｔ％とから成り、前記ゴムが前記ランダム熱
可塑性コポリマーにグラフトされ、かつ少なくとも約５
０ｗｔ％の共役ジエンを含む、ゴム改質スチレン樹脂約
１０〜３０ｗｔ％、（ｃ）スチレン／ブタジエンブロッ
クコポリマーと水素化スチレン／ブタジエンブロックコ
ポリマーから成るグループから選択される相溶化剤約３
〜３０ｗｔ％、 から成ることを特徴とする成形用ポリブレンド組成物。 - （１２）前記オレフィンポリマーが、約６０〜９２．５
ｗｔ％の結晶性ポリプロピレン、約５〜２７ｗｔ％のエ
チレンプロピレンジエンゴム、および約２．５〜１３ｗ
ｔ％の高密度ポリエチレンのブレンドである、請求項１
１記載のポリブレンド組成物。 - （１３）前記オレフィンポリマーが結晶性ポリプロピレ
ンである、請求項１１記載のポリブレンド組成物。 - （１４）前記ブロックコポリマーゴムがスチレン／ブタ
ジエンブロックコポリマーである、請求項１１記載のポ
リブレンド組成物。 - （１５）前記相溶化剤が、線状３ブロック構造を有しか
つ約１０〜６０ｗｔ％のスチレンと約４０〜９０ｗｔ％
のブタジエンを含む水素化スチレン／ブタジエンブロッ
クコポリマーである、請求項１１記載のポリブレンド組
成物。 - （１６）重量比約０．５：１〜２０：１の請求項１のポ
リブレンド組成物と充填剤から成る充填剤入り熱可塑性
樹脂組成物。 - （１７）重量比約０．５：１〜２０：１の請求項１１の
ポリブレンド組成物と充填剤から成る充填剤入り熱可塑
性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US405,254 | 1989-09-11 | ||
| US07/405,254 US5034449A (en) | 1989-09-11 | 1989-09-11 | Moldable polyblends of polyolefins and styrenic resins |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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