JPH031150A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、複写機などの画像形成装置において好適に使
用される電子写真感光体に関する。

（従来技術） 近年、導電性基体上に感光層が形成された電子写真用感
光体として、加工性がよく製造コストの面で有利である
と共に、機能設計の自由度が大きな有機感光体が使用さ
れている。上記有ａ怒光体においては、光照射により電
荷を発生させる電荷発生材料と発生した電荷を輸送する
電荷輸送材料とにより電荷発生機能と電荷輸送機能とを
分離した感光層を有することで、高感度化を図った機能
分離型電子写真用感光体が知られている。上記機能分離
型電子写真用感光体の感光層としては、少なくとも電荷
発生材料を含有する電荷発生層と、電荷輸送材料と結着
樹脂とを含有する電荷輸送層とが積層された積層型感光
体や、電荷発生材料および電荷輸送材料とを結着樹脂中
に分散させて成る単層型感光体等が種々提案されている
。

上記積層感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とにより各
種機能を分離しているため、前記単層型感光体と異なり
、高感度で感光材料の選択幅が広いという利点がある。

ところで、電荷輸送材料には正電荷輸送型が多いことや
表面に耐久性を持たせるため、導電性基体上に電荷発生
層を設け、更にその上に電荷輸送層を設けた負帯電用積
層感光体の構造をとることが一般的である。しかしなが
ら、このような負帯電用積層感光体では負帯電時に雰囲
気中にオゾンが発生し感光体の劣化及び複写環境の汚染
を引き起こしたり、また現像時には製造が困難である正
帯電性のトナーを必要とする等の問題がある。

一方上記の単層型感光体は、正帯電させることができる
だけでなく、感光体の静電潜像を現像するトナーとして
負帯電性トナーを使用できる。これは、一般にトナーは
負帯電するものが得られ易いため、トナー材料の選択幅
が広く、種々のトナー材料を使用することができるとい
う利点がある。

しかしながら、−層中で電子と正孔を移動させるため、
どちらかがトラップとなり残留電位が大きくなる傾向が
ある。しかも、電荷発生材料と電荷輸送材料との組合せ
方により、帯電特性、感度、残留電位等の電子写真特性
が大きく左右されるという問題点がある。

そこで、上記問題点に鑑みドリフト移動度に関する電界
強度依存性が小さいジアミン誘導体と、ペリレン系化合
物とを組み合わせることで帯電特性、感度、残留電位等
の電子写真特性の優れた正帯電性の単層型電子写真感光
体（特願昭６２−２７７１５８号公報）を先に提案した
。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、先に提案した特願昭６２−２７７１５８
号公報の感光体では、帯電特性、感度、残留電位等の電
子写真特性は優れているが、さらに複写プロセスの繰り
返しにおいても、表面電位の安定性に優れた感光体を提
供すべく本発明者等が鋭意研究した′結果、本発明の感
光体を完成させるに至った。

従って、本発明は帯電特性、感度、残留電位等の電子写
真特性だけでなく、さらに繰り返し安定性にも優れた正
帯電性の単層型電子写真感光体を提供することを目的と
する。

（問題点を解決するための手段および作用）従って、本
発明においては結着樹脂中に、電荷発生材料として下記
−形式〔Ｉ〕 系化合物、下記−形式（ＩＶ）で表されるフルオレン系
化合物、下記−形式（Ｖ）で表されるｍ−フェニレンジ
アミン系化合物 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、アルキル基
を示す）で表されるペリレン系化合物と、上記ペリレン
系化合物１００重量部に対して０゜６２乃至１．８８重
量部のオキソチタニルフタロシアニンと、電荷輸送材料
として下記−形式〔■〕 （式中、Ｒ５は水素原子またはアルキル基を示（式中、
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはアルキ
ル基を示す） で表されるジアミン誘導体と、 さらに下記−形式（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾン（式
中、Ｒ”％　Ｒ”、Ｒ１２、ＲＩ３、Ｒ”　ハ、７Ｂｙ
キル基、アルコキシル基、ハロゲン原子を示し、それぞ
れフェニル基に置換しなくてもまた、置換し得る限り何
個置換してもよく、またすべての置換基は同一でも、そ
れぞれ互いに異なっていてもよい）よりなる群の中から
少なくとも一種を選択して含有する感光層を、導電性基
体上に形成して電子写真感光体を構成することにより上
記目的を達成した。

本発明者等が鋭意研究の結果、電荷発生材料として一般
式ＣＩ）で表されるペリレン系化合物と、オキソチタニ
ルフタロシアニンと、電荷輸送材料として一般式（ｎ）
で表されるジアミン誘導体とを結着樹脂中に含有する系
の単層型感光層を有する感光体においては、前記−形式
（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾン系化合物、前記−形式
（ＩＶ）で表されるフルオレン系化合物、前記−形式（
Ｖ）で表されるｒｎ−フェニレンジアミン系化合物より
なる群の中から少な（とも一種を選択して混合させるこ
とによって、複写プロセスを繰り返した場合においても
安定した表面電位を維持できることが判明した。

（発明の好適態様） 本発明に使用される電荷発生材料としてのペリレン系化
合物は、前記−形式ＣＩ）で表され、式中のＲ１、Ｒ１
、Ｒ３、Ｒ４のうちアルキル基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
ｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル基などの炭素数１
〜６のアルキル基が例示される。

具体的には、Ｎ、　Ｎ・−ジ（３，５−ジメチルフェニ
ル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシジ
イミド、Ｎ、　Ｎ“　−ジ（３−メチル−５−エチルフ
ェニル）ペリレン−３，４，９゜１０−テトラカルボキ
シジイミド、Ｎ、　Ｎ゛　　−ジ（３，５−ジエチルフ
ェニル）ペリレン−３，４゜９．１０−テトラカルボキ
シジイミド、Ｎ、　Ｎ・−ジ（３，５−ジプロピルフェ
ニル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ
ジイミド、Ｎ、　Ｎ＝−ジ（３，５−ジイソブ口ビルフ
ェニル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキ
シジイミド、Ｎ、　Ｎ＝　　−ジ（３−メチル−５イソ
プロピルフエニル）ペリレンー：３，４，９゜１ｏ−テ
トラカルボキシジイミド、Ｎ、　　Ｎ”　−ジ（３，５
−ジブチルフェニル）ペリレン−３，４゜９．１０−テ
トラカルボキシジイミド、Ｎ、　Ｎ・ジ（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペリレン−３，４，９，１
０−テトラカルボキシジイミド、Ｎ、　Ｎ″−ジ（３，
５−ジブチルフェニル）ペリレン−３，４，９，１０−
テトラカルボキシジイミド、Ｎ、　Ｎ“−ジ（３，５−
ジブチルフェニル）ペリレン−３，４，９，１０−テト
ラカルボキシジイミド等が例示されるが、中でも、Ｎ、
　Ｎ・−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ペリレン−３
，４，９，１０−テトラカルボキシジイミドが好ましい
。

本発明に使用される電荷発生材料としてのオキソチタニ
ルフタロシアニンは、例えば、α型、β型、Ｔ型、δ型
およびε型など、種々の結晶型を有する下記−形式（Ｖ
Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎはＯまたは１以上
の整数を示す）で表されるオキソチタニルフタロシアニ
ンが例示されるが、中でも、前記−形式（Ｖｆ）におけ
るハロゲン原子が、臭素あるいは塩素で、ｎが０であり
、Ｘ線回折スペクトルにおけるブラッグ角（２θ±０．
２°）が、６，９．９．６’　　　１５．６’　　　１
７．６°、２１゜９°、２３．６°　２４，７°および
２８．０’に強い回折ピークを示し、上記ブラッグ角の
うち６．９°の回折ピークが最も大きい特性を示すα型
オキソチタニルフタロシアニンが好ましい。

上記ペリレン系化合物が長波長側に分光感度を有しない
ことから、上記オキソチタニルフタロシアニンをペリレ
ン系化合物１００重量部に対して０．６２乃至１．８８
重量部添加することで分光感度領域が長波長側にシフト
し、赤の分光エネルギーの大きいハロゲンランプと組み
合わせた場合において、より感光体の感度が高くなるの
である。

しかし、オキソチタニルフタロシアニンをペリレン系化
合物１００重量部に対して０．６２重量部以下添加した
だけでは、長波長側への増感効果が生じない。また、オ
キソチタニルフタロシアニンをペリレン系化合物１００
重量部に対して１．８８重量部以上添加すると逆に長波
長側での分光感度が高くなってしまい、赤色原稿の再現
性が悪くなってしまう。

本発明に使用される電荷輸送材料としてのジアミン誘導
体としては、前記−形式（ＩＩ）で表される３、３°−
ジメチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ″、Ｎ・　−テトラキス−４−メ
チルフェニル（１，１′　　−ビフェニル）−４，４・
　−ジアミンが用いられる。

本発明に使用される結着樹脂としては、種々のもの、例
えば、スチレン系重合体、アクリル系重合体、スチレン
−アクリル系重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、
アイオノマー等のオレフィン系重合体、ポリ塩化ビニル
、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ア
ルキッド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリカーボネート、ボリアリレート、ポリスルホン
、ジアリルフタレート、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノ
ール樹脂や、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等
、各種の重合体が使用できるが、感光体の感度を高め、
感光体の耐摩耗性および繰り返し特性に優れると共に結
着樹脂を溶解する溶剤の選択幅が広いポリ（４，４・　
−シクロへキシリデンジフェニル）カーボネートが好ま
しい。上記ポリ（４，４°　−シクロへキシリデンジフ
ェニル）カーボネートを用いると、従来、溶液安定性等
の点から、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン等の塩
素系溶剤しか使用できなかったビスフェノールＡ型ポリ
カーボネートと異なり、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン等の）容剤も使用することができるので、安
全衛生上も好ましく、取扱いが容易である。なお、上記
ポリ（４，４’−−シクロへキシリデンジフェニル）カ
ーボネートの中でも、分子量１５０００〜２５０００、
ガラス転移点が５８°Ｃ程度のものが好ましい。

上記ペリレン系化合物とジアミン誘導体と上記結着樹脂
との使用割合は、特に限定されず、所望する電子写真感
光体の特性等に応じて適宜選択することができるが、結
着樹脂１００重量部に対して、ペリレン系化合物２〜２
０重量部、好ましくは、３〜１５重量部、ジアミン誘導
体４０〜２００重量部、好ましくは、５０〜１００重量
部使用される。ペリレン系化合物およびジアミン誘導体
が上記使用量よりも少ないと、感光体の感度が十分でな
いばかりか、残留電位が大きくなる。また上記範囲を越
えると感光体の耐摩耗性等が十分でなくなる。

さらに、上記ペリレン系化合物とジアミン誘導体とを結
着樹脂中に含有する系の単層型感光体に、前記−１Ｉｌ
’ａ式（ＩＩＩ）で表されるヒドラゾン系化合物、前記
−形式（ＩＶ）で表されるフルオレン系化合物、前記−
形式（Ｖ）で表されるｍ−フェニレンジアミン系化合物
の中から一種を選択して混合させるか、前記−形式（Ｉ
Ｖ）で表されるフルオレン系化合物に対して、前記−形
式〔■〕で表されるヒドラゾン系化合物を組み合わせる
か、あるいは前記−形式（Ｖ）で表されるｍ−フェニレ
ンジアミン系化合物を組み合わせた二種を選択して混合
させることで、複写プロセスの繰り返しにおける表面電
位の低下が防止され安定した表面電位を維持することが
できる。

前記−形式（Ｉ［Ｉ）、〔■〕、（Ｖ〕におけるアルキ
ル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル
、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基が例示され
る。また、前記−形式（Ｖ）におけるアルコキシル基と
しては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポ
キシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、
ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ基等が例示される。

また、前記−形式（Ｖ）におけるハロゲン原子としては
、弗素、塩素、臭素および沃素原子が挙げられる。

前記−形式（Ｉ［Ｉ〕で表されるヒドラゾン系化合物と
しては、３−カルバゾリルアルデヒドＮ、　Ｎジフェニ
ルヒドラゾン、Ｎ−メチル−３−カルバゾリルアルデヒ
ドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−エチル−３−カ
ルバゾリルアルデヒドＮ。

Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−プロピル−３−カルバ
ゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−
イソプロピル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン、Ｎ−ブチル−３−力ルバゾリルア
ルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−イソブチ
ル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−カルバゾリルア
ルデヒドＮＮ−ジフェニルヒドラゾン、Ｎ−ペンチル−
３−カルバゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラ
ゾン、Ｎ−へキシル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ、
Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等が例示されるが、中でも、
Ｎ−エチル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジフ
ェニルヒドラゾンが好ましい。

前記−形式（ＩＶ）で表されるフルオレン系化合物とし
ては、９−カルバゾリルイミノフルオレン、９−（３−
メチルカルバゾリルイミノ）フルオレン、９−（３，６
−シメチルカルバゾリルイミノ）フルオレン、９−（３
，６−ジニチルカルバゾリルイミノ）フルオレン、９−
（３−エチル−６−メチルカルバゾリルイミノ）フルオ
レン、９−（３，６−ジプロピルカルバゾリルイミノ）
フルオレン、９−（３，６−ジイツプロビルカルパゾリ
ルイミノ）フルオレン、９−（３，６−シブチルカルバ
ゾリルイミノ）フルオレン、９−　（３゜６−ジイツブ
チルカルバゾリルイミノ）フルオレン、９−（３，６−
シーｔｅｒｔ−ブチルカルバゾリルイミノ）フルオレン
、９−（３，６−ジベンチルカルバゾリルイミノ）フル
オレン、９（３，６−ジヘキシルカルバゾリルイミノ）
フルオレン、９−（３，６−シメチルカルバヅリルイミ
ノ）−３−メチルフルオレン、９−（３，６ジメチルカ
ルパゾリルイミノ）−３，６−シメチルフルオレン、９
−（３，６−シメチルカルバゾリルイミノ）−３，６−
ジニチルフルオレン、９（３，６−シメチルカルバゾリ
ルイミノ）−３−エチルフルオレン等が例示されるが、
中でも、９−カルバゾリルイミノフルオレンが好ましい
。

前記−形式〔Ｖ］で表されるｍ−フェニレンジアミン系
化合物としては、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラフェニ
ル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ＋Ｎ、Ｎ’、Ｎ’
−テトラキス（３−トリル）−１゜３−フェニレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−テトラフェニル−３，５−
）リレンジアミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（３−トリル）−３゜５−
トリレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　　−テトラキ
ス（４−トリル）−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（４−トリル）−３，５−
トリレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラキス（３−エチルフェニル）−１゜３−フ
ェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラキス
（４−プロピルフェニル）−１，３−フェニレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラフェニル−５−メト
キシ−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（３
−トリル）−Ｎ’、Ｎ’ジフェニル−１，３−フェニレ
ンジアミン、ＮＮ′−ビス（４−トリル）−Ｎ、Ｎ’　
−ジフェニル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ
＝　　−ビス（４−トリル）−Ｎ、Ｎ＝　　−ビス（３
−トリル）−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎビ
ス（４−トリル）−Ｎ、Ｎ＝−ビス（３−トリル）−３
，５−トリレンジアミン、Ｎ、　　Ｎ“　−ビス（４−
エチルフェニル）−Ｎ、Ｎ＝−ビス（３エチルフエニル
）−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ・　−ビス
（４−エチルフェニル）−Ｎ。

Ｎ”−ビス（３−エチルフェニル）−３，５−１−リレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラキス（２，
４，６−１−リメチルフェニル）−１，３フエニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ″−テトラキス（２，４，６
−ドリメチルフエニル）−３゜５−トリレンジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−テトラキス（３，５−ジメチル
）−１３−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−
テトラキス（３゜５−ジメチル）−３，５−）リレンジ
アミン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（３，５−ジエチル）−１
，３−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ′−テトラキス（３，５−ジメチル）−３，５トリレ
ンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−テトラキス（３−ク
ロロフェニル）−Ｌ　　３−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラキス（３−ブロモフェニル）−
１，３−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テ
トラキス（３−ヨードフェニル）−１，３−フェニレン
ジアミン　Ｎ。

Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（３−フルオロフェニル）
−１，３−フェニレンジアミン等が例示されるが、中で
も、分子の対称性が悪いことに起因して分子間の相互作
用が小さくなり、逆に樹脂との相互作用が大きくなるこ
とから極めて結晶化しにくい特性を持ち樹脂中に十分溶
解できることから、前記−形式（Ｖ）中のＲＩＧ、Ｒ１
、ＲＩ３、Ｒ１を窒素原子に対してメタ位に置換する基
とした化合物、あるいはＲＩＧ、ＲＩ４を窒素原子に対
してバラ位に、Ｒ目、Ｒ’３を窒素原子に対してメタ位
に置換する基とした化合物が好ましい。具体的には、Ｎ
、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラキス（３−トリル）１．３−
フェニレンジアミン、Ｎ、　Ｎ・　−ビス（４−トリル
）−Ｎ、Ｎ“　−ビス（３−トリル）−１，３−フェニ
レンジアミンである。

なお、上記各化合物は、感光体の特性等に応じて適宜量
使用することができるが、上記各化合物のうちヒドラゾ
ン系化合物を使用する場合は、電荷輸送材料としてのジ
アミン系化合物とヒドラゾン系化合物とが９５：５乃至
９０　：　１０の重量比で感光層中に含有することが好
ましい。

また、上記各化合物のうちフルオレン系化合物を使用す
る場合は、電荷輸送材料としてのジアミン系化合物とフ
ルオレン系化合物とが９０：１０乃至８０　：　２０の
重量比で感光層中に含有することが好ましい。

また、上記各化合物のうちｍ−フェニレンジアミン系化
合物を使用する場合は、電荷輸送材料としてのジアミン
系化合物とｍ−フェニレンジアミン系化合物とが７５：
２５乃至２５ニア５の重量比、特に７０：３０乃至５０
：５０の重量比で感光層中に含有することが好ましい。

すなわち、感光層中に上記重量比より少ない割合で上記
各化合物を含有すると繰り返し特性が十分でなく、上記
重量比を越えた割合で上記各化合物を含有すると操り返
し特性は高くなるものの感度等が十分でなくなるのであ
る。

また、酸化防止剤を併用すると、酸化の影響を受は安い
構造を持つ電荷輸送材料等の酸化による劣化を好適に防
止することができる。

上記酸化防止剤としては、２，６−シーｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｐ−クレゾール、トリエチレングリコール−ビスＣ
３−（３−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチル−５−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１．６−ヘキ
サンシオールービス〔３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペ
ンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ。

−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、２．２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート〕、２．２−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、Ｎ、Ｎ・−へキサメチレンビ
ス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ−
ヒドロシンナマミド）、１，３．５−トリメチル−２゜
４．６−トリス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン等のフェノール系酸化防
止剤を例示することができるが、中でも、２，６−シー
ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールが好ましい。

本発明の感光体は、前述した各成分を含有する塗布液を
調整し、この塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させ
ることで得られる。

上記導電性基体は、導電性を存するシート状やドラム状
のいずれであってもよく、導電性を有する種々の材料、
例えば、表面がアルマイト処理された、または未処理の
アルミニウム、アルミニウム合金、銅、錫、白金、金、
銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チ
タン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス
鋼、真鍮などの金属単体や、蒸着等の手段により上記金
属、酸化インジウム、酸化錫等の層が形成されたプラス
チック材料およびガラス等が例示されるが、中でも硫酸
アルマイト法による陽極酸化を行い、酢酸ニッケルで封
孔処理したアルミニウムが好ましい。

また、導電性基体は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施し、感光層との密着性を高めてもよい。

なお、上記塗布液の調整に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じて適宜の有機溶剤が使用され、該有機
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パツール、イソプロパツール、ブタノールなどのアルコ
ール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の
脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四
塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、テ
トラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテ
ル、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル
類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類
等種々の溶剤が例示され、一種または二種以上混合して
用いられる。また、上記各塗布液を調整する際、分散性
、塗工性等をよくするため、ポリジメチルシロキサン等
のシリコーンオイル、界面活性剤などのレベリング剤、
あるいはターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフ
チレンなどの従来公知の増感剤等、種々の添加剤を併用
していてもよい。

上記各塗布液などは、従来慣用の混合分散方法、例えば
、ペイントシェーカー　ミキサー、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、超音波分散器等を用いて調整する
ことができ、得られた分散液などの塗布に際しては、従
来慣用のコーティング方法、例えば、デイツプコーティ
ング、スプレーコーティング、スピンコーティング、ロ
ーラーコーティング、ブレードコーティング、カーテン
コーティング、バーコーティング法等が採用される。

本発明における電子写真感光体の単層型感光層は、適宜
の厚みを有してもよいが、１５〜３０μｍ、特に１８〜
２７μｍの厚みを有するものが好ましい。

（実施例） 以下に、実施例に基づき、この発明をより詳細に説明す
る。

実施例１ ポリ−（４，４・　−シクロへキシリデンジフェニル）
カーボネート（三菱瓦斯化学社製、商品名ポリカーボネ
ートＺ）１００重量部、Ｎ、　　Ｎ−ジ（３，５−ジメ
チルフェニル）ペリレン−３゜４．９．１０−テトラカ
ルポキシジイミト８重量部、α型オキソチタニルフタロ
シアニン０．１重量部、３，３・　−ジメチル−Ｎ、　
Ｎ、　Ｎ＝　、　　Ｎ＝テトラキス−４−メチルフェニ
ル（１，１’ビフエニル）−４，４＝　　−ジアミン９
５重量部、Ｎ−エチル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ
、　　Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５重量部、酸化防止剤
（川口化学社製、商品名アンテージＢＩＴ）５重量部、
ポリジメチルシロキサン（信越化学社製）０．０１重量
部および所定遣のテトラヒドロフランを、超音波分散器
で混合分散し単層型感光層用分散液を調整すると共に、
アルマイト処理されたアルミニウム素管上に塗布し、厚
み約２３μｍの感光層を形成し、約１００°Ｃで熱処理
加工することにより電子写真感光体を作成した。

実施例２ 実施例１のα型オキソチタニルフタロシアニンを０．１
５重量部用いる以外は、実施例１と同様にして単層型の
電子写真感光体を作成した。

実施例３ 実施例ｘのα型オキソチタニルフタロシアニンを０．０
５重量部用いる以外は、実施例１と同様にして単層型の
電子写真感光体を作成した。

実施例４ さらに、９−カルバゾリルイミノフルオレン１０重量部
を添加する以外は１．実施例１と同様にして単層型の電
子写真感光体を作成した。

実施例５ 実施例１で用いた３、３・−ジメチル−Ｎ、Ｎ。

Ｎ′Ｎ″　−テトラキス−４−メチルフェニル（１，１
’−ビフェニル）−４，４°　−ジアミン９５重量部に
代えて３０重量部用い、Ｎ−エチル−３−カルバゾリル
アルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５重量部に代
えてＮ、　Ｎ、　Ｎ゛、　　Ｎ・テトラキス（３−トリ
ル）−１，３−フェニレンジアミン７０重量部を用いる
こと以外は、実施例１と同様にして単層型の電子写真感
光体を作成した。

実施例６ 実施例１で用いた３、３゛　　−ジメチル＝Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ“　−テトラキス−４−メチルフェニル（１，
１＝−ビフェニル）−４，４−−ジアミン９５重量部に
代えて７０重量部用い、Ｎ−エチル３−カルバゾリルア
ルデヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン５重量部に代え
てＮ、　Ｎ＝　　−ビス（４−トリル）−Ｎ、Ｎ＝　　
−ビス（３−トリル）−１，３−フェニレンジアミン３
０重量部を用いること以外は、実施例１と同様にして単
層型の電子写真感光体を作成した。

実施例７ さらに、９−カルバゾリルイミノフルオレン１０重量部
を添加すること以外は、実施例５と同様にして単層型の
電子写真感光体を作成した。

実施例８ さらに、９−カルバゾリルイミノフルオレン１０重量部
を添加すること以外は、実施例６と同様にして単層型の
電子写真感光体を作成した。

比較例】 実施例１のα型オキソチタニルフタロシアニンを０．０
１重量部用いる以外は、実施例１と同様にして単層型の
電子写真感光体を作成した。

比較例２ 実施例１のα型オキソチタニルフタロシアニンを０．３
重量部用いる以外は、実施例１と同様にして単層型の電
子写真感光体を作成した。

比較例３ 実施例１で用いたＮ−エチル−３−カルバゾリルアルデ
ヒドＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾンを添加せず、３．３
・−ジメチル−Ｎ、Ｎ、Ｎ・、Ｎ。

−テトラキス−４−メチルフェニル（１，１゜ビフェニ
ル）−４，４“　−ジアミン９ｓｕｉｔ部に代えて１０
０重量部を用いること以外は、実施例１と同様にして単
層型の電子写真感光体を作成した。

比較例４ 実施例１で用いた３、３”　−ジメチル−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ・、Ｎ・−テトラキス−４−メチルフェニル（１，１
・−ビフェニル）−４，４＝　　−ジアミンを添加せず
、Ｎ−エチル−３−カルバゾリルアルデヒドＮ、Ｎ−ジ
フェニルヒドラゾン５重量部に代えて１００重量部を用
いること以外は、実施例１と同様にして単層型の電子写
真感光体を作成した。

そして、上記実施例および比較例で得られた各電子写真
感光体の帯電特性、感光特性を調べるため、静電複写試
験装置（ジエンチック社製、ジエンチックシンシア　３
０Ｍ）を用いて、前記各電子写真感光体を正に帯電させ
た。

なお、各電子写真感光体の表面電位Ｖ　、、　、、　（
ｖ）を測定すると共に、照度１０ルツクスのタングステ
ンランプを用いて、電子写真感光体表面を露光し、上記
表面電位Ｖ　！１．　Ｐ、が１／２となるまでの時間を
求め、半減露光量Ｅｌ／２　（μＪ／ｃｍ２）を算出し
た。また、露光後、０６１５秒経過後の表面電位を残留
電位Ｖ　、、　ｐ、　ｍ　とした。

また、１０００回の繰り返し使用により表面電位が低下
するか否かを併せて調べた。なお、上記感光体の繰り返
し使用により、感光体の表面電位が１００ｖ以上低下し
たものを×、５０〜１００■の範囲内で低下したものを
Δ、５０Ｖ以下しか低下しなかったものをＯとして評価
した。

さらに、赤と同じ明度のグレー原稿を複写し、得られた
複写物の反射濃度を反射濃度計によって測定した後、 グレー原稿の濃度 を算出することで赤色再現性を調べた。上記赤色再現性
が７０％以下のものを×、７０〜１００％の範囲内のも
のをΔ、１００％以上のものをＯとして評価した。

上記実施例および比較例で得られた各電子写真感光体の
帯電特性、感光特性等の結果を表１に示す。

（以下余白） 表１から明らかなように、実施例１乃至実施例日の電子
写真感光体は、いずれも帯電特性に借れ、感度が高く、
残留電位が小さいと共に、操り返し特性や赤色再現性に
も優れていることが判明した。

これに対して、比較例１乃至比較例４の電子写真感光体
は、いずれも赤色再現性には優れているものの、繰り返
し特性が不十分である。さらに比較例１および比較例４
の電子写真感光体は、感度が低（、残留電位の高いもの
であった。

（発明の効果） 以上のように、本発明の電子写真感光体によれば、帯電
特性に優れ、感度が高（、残留電位が小さいと共に、さ
らに繰り返し特性や赤色再現性にも優れている。また、
単層型の感光体であるため、正帯電性に優れるだけでな
く、歩留り良く容易に製造することができ安価であると
いう特有の効果を奏する。

特許出願人　　　三田工業株式会社 日本蒸溜工業株式会社 日本触媒化学工業株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂中に、電荷発生材料として下記一般式〔
   I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、およびＲ＾４は、ア
   ルキル基を示す）で表されるペリレン系化合物と、上記
   ペリレン系化合物１００重量部に対して０．６２乃至１
   ．８８重量部のオキソチタニルフタロシアニンと、電荷
   輸送材料として下記一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表される、ジアミン誘導体と、 さらに、下記一般式〔III〕で表されるヒドラゾン系化
   合物、下記一般式〔IV〕で表されるフルオレン系化合物
   、下記一般式〔Ｖ〕で表されるｍ−フェニレンジアミン
   系化合物よりなる群の中から少なくとも一種を選択して
   含有する感光層を、導電性基体上に形成することを特徴
   とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、Ｒ＾５は水素原子またはアルキル基を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼〔IV〕 （式中、Ｒ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８およびＲ＾９は、水素
   原子またはアルキル基を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 （式中、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１
   ＾３、Ｒ＾１＾４は、アルキル基、アルコキシル基、ハ
   ロゲン原子を示し、それぞれフェニル基に置換しなくて
   もまた、置換し得る限り何個置換してもよく、またすべ
   ての置換基は同一でも、それぞれ互いに異なっていても
   よい）。
2. （２）感光層が、酸化防止剤を含有する上記請求項１記
   載の電子写真感光体。
3. （３）ペリレン系化合物が、Ｎ、Ｎ′−ビス（３、５−
   ジメチルフェニル）ペリレン−３、４、９、１０−テト
   ラカルボキシジイミドである上記請求項１記載の電子写
   真感光体。