JPH031156A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は導電性支持体上に、電荷発生材料、電荷輸送材
料、および増感剤から成る光導電層を設けた電子写真感
光体に関するものである。

「従来の技術」 可視光に光感度を有する電子写真感光体は、複写機、光
プリンター等への応用を目的に開発されてきた。このよ
うな電子写真感光体としては従来、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミニウム等の無機光導電性物質を主成分とする
感光体が広く使用されてきた。しかしながら、このよう
な無機感光体は、複写機等の電子写真感光体として要求
される性能、たとえば光感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等の特性を必ずしも満足するものではない。

たとえば、セレン感光体は熱や手で触った時の指紋の汚
れ等により結晶化するため電子写真感光体として要求さ
れる上記特性が劣化し易い。

また硫化カドミニウムを用いた電子写真感光体は、耐湿
性、耐久性に劣り、酸化亜鉛を用いた電子写真感光体は
膜強度等の耐久性に問題がある。

また、セレン、硫化カドミウムは毒性を有するため、製
造上あるいは取扱上の制約が大きい。

近年、これら無機物質を用いた感光体の欠点を排除する
ために、種々の有機物質を用いた電子写真感光体が研究
、開発され、一部実用に供されている０例えば、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールと２．４．７−）ジニトロフル
オレン−９−オンとからなる電子写真感光体（米国特許
３，４８４゜２３７号）、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルをビリリウム塩基色素で増感したもの（特公昭４８−
２５Ｅｉ５８号）、有機顔料を主成分とする電子写真感
光体（特開昭４　’１−３７５４３号）、染料と樹脂と
からなる共晶錯体を主成分とする電子写真感光体（特開
昭４７−１０７８５号）などである。

しかしこれらの感光体も前記無機感光体の欠点をある程
度まで改善したものの、概して光感度が低く、また繰り
返し使用に通さず、電子写真感光体として要求を十分に
満たすものではなかった。

このような欠点を改善するために、電荷発生機能と電荷
輸送機能とを異なる物質に個別に分担させた機能分離型
の光導電層を有する電子写真感光体が提案され、現在の
研究の主流になっている。

機能分離型電子写真感光体は、材料の選択範囲を拡げ、
それに伴い、電子写真感光体の感度、耐久性等の特性の
向上を可能にし、また電子感光体の塗膜作成上好都合な
物質を広い範囲より選び得る長所を有している。

この様な機能分離型の電子写真感光体の電荷発生層に使
用される有効な有機荷電発生物質としては、各種の有機
染料、有機顔料が開発され、例えば各種構造のアゾ系顔
料、ペリレン系顔料、多環キノン系顔料、スクエアリッ
クメチン染料等が使用されている。

しかしながらこれらの顔料は短波長もしくは中波長域で
は、比較的良好な感度を示すが、長波長域での感度が低
く、高信鯨性の期待される半導体レーザー光源を用いる
レーザープリンター等に用いることは困難であった。

「発明が解決しようとするｔｉｌｌ！Ｊ現在、半導体レ
ーザーとして広範に使用されているガリウムーアルミニ
ウムーヒ素系発光素子の発振波長は７５０　ｎｍ以上で
ある。このような長波長光に高感度の電子写真感光体を
得るために、従来数多くの検討がなされてきた０例えば
可視光領域に高感度を有する３ｅ、、ＣｄＳ等の感光材
料に、新たに長波化するための増窓剤を添加する方法が
考えられたが、Ｓｅ、ＣｄＳは、上記した様に、温度、
湿度等に対する耐環境性が十分でない。

また多数知られている有機系光導電材料も、上記した様
に、その感度が通常７０　Ｑ　ｎｍ以下の可視光領域に
限定され、これより長波長域に十分な感度を有する材料
は少ない。

これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタロ
シアニン系化合物は、前記顔料、染料等に比較し、感度
域が長波長に拡大していることが知られているが、感度
、帯電性等の電子写真特性に不足が見られる。これらの
欠点を改良するため、フタロシアニンの中心金属を種々
変化させたもの、あるいは多種の結晶形の開発が行なわ
れた。不安定なα型のフタロシアニンが結晶形の安定な
β型に変わる過程で、各種結晶形のフタロシアニンが見
出されている。たとえば８−型の銅フタロシアニン、Ｘ
Ｉの無金属フタロシアニン、ｍ型のチタニルフタロシア
ニンが知られている。これらのフタロシアニンは長波長
域に感度を有するが、複写機用又は光プリンター用とし
ては感度が不十分であり、更に繰り返し使用において、
電位安定性の不足、又は残留電位が大きい等の欠点を有
し、実用に供することができなかった。

一方、フタロシアニン顔料を含有する電子写真感光体の
感度を向上させる方法として、ヒドラゾン化合物やオキ
サゾール化合物等の電荷輸送性化合物の添加、あるいは
テトラニトロフルオレンやトリニトロフルオレンなどの
電子吸引性化合物の添加等が試みられているが、増感効
果は認められるもののその効果が不十分であったり、あ
るいはこれらの添加剤により、帯電性の低下、あるいは
繰り返し使用時のおける電位安定性の低下、感度の低下
、残留電位の上昇等の悪影響が見られ、実用に耐えるも
のはなかった。又前記電子吸引性化合物は有毒であるた
め実用に供することはできない。

ところで、一般に電子写真感光体においては、ある特定
の電荷発生物質に対して有効な電荷輸送物質が、他の電
荷発生物質に対しても有効とは限らず、逆に特定の！荷
輸送物質に対して有効な電荷発生物質が、他の電荷輸送
物質に対しても有効であるとも言うことができない。

この様に、電荷発生物質と電荷輸送物質とには、適切な
組み合わせが必要であり、この組み合わせに関しては、
ある程度の法則性はみられるが、全ての物質に当てはま
るというものではない。

例えば、！荷発生物質と組み合わせるＭＮ輸送物物質選
択にはイオン化ポテンシャルを目安にする事が提案され
ているが、特定の同種材料間についての結果であり、−
膜性に欠け、異種の材料間における電子写真特性を明確
に説明するまでには至っていない。

このように、電荷発生物質と電荷輸送物質の駆合せにつ
いては現在までのところ、試行錯誤的に種々の組合せに
ついて検討がなされているというのが実情である。

以上述べたことで解るように、高感度、特に７５０ｎｍ
以上の長波長の光に対し、高感度であり、かつ繰り返し
使用における電位安定性が高く、残留電位および感度の
低下が少ない電子写真感光体の開発が望まれていた。

「発明の目的」 本発明の目的は、高感度、特に半導体レーザー等の長波
長の光に十分な感度を有し、かつ繰り返し使用において
、電位安定性が高（、残留電位が小さい、耐久性の高い
電子写真感光体を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 我々は鋭意研究の結果、−ａ式（１）〜（ＶＩ）で表わ
される化合物が、フタロシアニン顔料を増感することを
発見し、更にフタロシアニン顔料及び−形成ＣＩ）〜（
Ｖｌ）で表わされる化合物及び−形成（■）で表わされ
る化合物を用いた感光体が、他の顔料を用いた感光体に
比較し、繰り返し使用における電位安定性及び残留電位
特性に優れていることを見出し、本発明に到達した。

−形成（＋） 一般式（ＩＩＩ） 一般式＜ｒｖ＞ 一般式（Ｖ） 一般式（■） 一般式（Ｖｌ） 一般式（１）〜（■）において、Ｚは、硫黄原子または
酸素原子を表わす。

Ｒ１、Ｒ１，Ｒｓ、　Ｒａ、　　Ｒｓ、Ｒ＆はそれぞれ
水素原子、アルキル基または複素環から誘導された１価
基を表し、互いに同じでも異なっても良い　Ｒ１とＲ１
、またはＲ１とＲ４はそれぞれ連結していてもよい。−
形成（１）においてＲＩＲｌ、Ｒ’Ｊ、Ｒ４が連結して
全体として架橋環を形成していてもよい。Ｒ？は２価の
アリーレン基、アラルキレン基、ポリメチレン基または
アルキ１／ン基を表す。

Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環線
合式のアリール基、単環式または２環線合式のアリール
オキシ基、または複素環から誘導された１価基を表わす
、−形成（Ｖ）において２個のＲ”は互いに同じでも異
なってもよい。

Ｒ９およびＲＩｏはアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基を表し、Ｒ９とＲＩｏは同一であっても互いに
異なった基であっても良い。

ＲＩ　１は水素原子、アルキル基、アリール基、または
アラルキル基を表す。また、Ａｒ、とＲ１１とで環を形
成してもよい。

Ｒ１！、Ｒ１３は、アルキル基、アリール基、アルコキ
シ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、及び水素原子、
ハロゲン原子を表わす。

これらは、互いに同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アリール基を表わす
。

Ｒ１５は、アルキル基、　アリール基を表わす。

＼／　　　＼／　＼／　＼／ ＸＩは　Ｎ　、０、Ｓ、、Ｓｅ　または置換されてＨ１
＋ もよいメチレン基を表わす。

Ｘｚは、ベンゼン、ナフタレン環を形成するに必要な原
子群を表わす。

ｎは、０または１の整数を表わす。

ＡｒＩ、Ａｒｚは１価の芳香族炭化水素基または１価の
複素環基を表す。

即ち本発明は、 （１）導電性支持体上に光導電層を設けた電子写真感光
体において、光導電層がａ）フタロシアニン顔料、ｂ）
−儀式（１）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物の少なくと
も一種、およびｃ）　−Ｒ９式（■）で表わされる化合
物のすくなくさも一種、を含存することを特徴とする複
写機用または光プリンター用プリンター用電子写真感光
体。

（２）複写機および光プリンターの光源が、レーザー光
であることを特徴とする上記（１）の複写機用またはプ
リンター用電子写真感光体。

であり、本発明により、高感度であり、かつ操り返し使
用において良好な特性を示す、耐久性の高い電子写真感
光体を得ることができる。

（本発明の具体的構成および効果） 本発明の電子写真感光体の光導電層に使用されるフタロ
シアニン顔料としては、中心金属の異なるもの、結晶形
の異なるもの、ベンゼン環に置換基を有するものなど、
多様のフタロシアニン顔料を使用することができる６例
えば、特公昭４４−１４１０６、特公昭４５−８１０２
、特公昭４６−４２５１１、特公昭４６−４２５１２、
特公昭４９〜４３３８、特開昭５８−１８２６３９、特
開昭６２−４７０５４等に記載の無金属フタロシアニン
、特開昭５０−３８５４３、特開昭５０−９５８５２、
特開昭５１−１０８８４７、特開昭５１−１０９８４１
等記載の銅フタロシアニン、特開昭５９−４９５４４、
特開昭５９−１６６９５９、特開昭６２−２７５２７２
、特開昭６２−２８６０５９、特開昭６２−６７０９４
、特開昭６３−３６４、特開昭６３−３６５、特開昭６
３−３７１６３、特開昭６３−５７６７０、特開昭６３
−８０２５３、特開昭６３−１１６１５８、特開昭６３
−１９８０６７等に記載のチタニルフタロシアニン、特
開昭５７−９００５８、特開昭６２−１６３０６０．特
開昭６２−１３３４６２、特開昭６２−１７７０６９．
、特開昭６３−７３５２９、特開昭６３−４３１５５等
に記載のアルミニウムフタロシアニン、特開昭５７−１
４６２５５、特開昭５７−１４７６４１、特開昭５７−
１４８７４７等に記載のバナジルフタロシアニン、特開
昭５９−４４０５３、特開昭５９−１２８５４４、特開
昭５９−１３３５５０、特開昭５９−１３３５５１、特
開昭５９−１７４８４６、特開昭５９−１７４８４７、
特開昭６０−５９３５４、特開昭６０−５６００５４、
特開昭６０−２２０９５８、特開昭６２−２２９２５４
、特開昭６３１７４５７、特開昭５９−１５５８５１、
特開昭６３−２７’５６２、特開昭６３−５６５６４等
に記載のハロゲン化メタルフタロシアニン等を挙げるこ
とができるが、これに限定されるものではなく、公知の
各種のフタロシアニンを使用できる。

代表的なフタロシアニンの中心金属としては、胴、ニッ
ケル、鉄９、バナジウム、アルミニウム、ガリウム、イ
ンジウム、ケイ素、チタニウム、マグネシウム、コバル
ト、白金、ゲルマニウムなどの金属、さらに無金属のフ
タロシアニンなど種々のものが知られている。

結晶形は、それぞれの金属のフタロシアニン、無金属の
フタロシアニンについてＸ線結晶回折により確認され、
例えば、銅フタロシアニンでは、α型、β型、τ型、δ
型、Ｃ型、η型、β型などの多形が、また無金属フタロ
シアニンでは、α型、β型、χ型、τ型その他の多形が
、チタニルフタロシアニンでは、α型、β型、ｍ型その
他の多形がそれぞれ知られている。さらに、フタロシア
ニンのベンゼン環がフッ素、塩素、臭素のようなハロゲ
ン原子や、アルキル基、カルボキシル基、アミド基、ス
ルホニル基その他の置換基で置換された置換フタロシア
ニンも知られている。

更に本発明に使用されるフタロシアニン顔料としては、
特開昭６３−２３３８８６号、特開昭６３−１８６２５
１号、特開昭６３−７２７６１号等に記載のゲルマニウ
ムナフタロシアニン、特開昭６３−５５５５６号、特開
昭６３−１４１０７０等に記載のシリコンナフタロシア
ニン、特開昭６３−１８６２５１号、特開昭６４−２０
５１号等に記載のスズナフタロシアニン、特開昭６３−
７２７６１、特開昭６３−２３１３５５等に記載の各種
金属ナフタロシアニン等もあげることができる。

これらは６、それぞれ吸収波長が異なり用途によって適
宜に使用されるが、半導体レーザーを光源とするレーザ
ービームプリンター等に使用する場合にば７８０ｎｍ〜
８３０ｎｍに吸収を有するフタロシアニン顔料が好まし
い。

次にフタロシアニン顔料使用の光導電層の光導電性を向
上させる一般式（り〜（Ｖｌ）で表わされる化合物につ
いて説明する。

一般式（１）〜（Ｖｌ）において、Ｚは硫黄原子または
酸素原子を表す。

Ｒ１、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　％Ｒ’　のいず
れかがアルキル基の場合、アルキル基として炭素原子数
１から２２の範囲の直鎖状または分岐状の無１＠または
置換アルキル基があげられる。

アルキル基に結合している置換基としてはハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ
基、フェニル基、トリル基及びトリフルオロメチル基が
あげられ、置換基の数は１個から３個である。

Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”　（７
）いずれかがアリール基の場合、了り−ル基として置換
または無置換のフェニル基、置換または無置換のナフチ
ル基、置換または無置換のアントラニル基があげられる
。置換基としてはハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、
弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基、炭素原子数１から５の範囲の直鎖状または分岐状の
アルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、シアノ基、ニトロ基またはハロゲン原子（塩素原子、
臭素原子、弗素原子）が１個から３個置換した（２個ま
たは３個の１換を有する場合はそれらは互いに同じでも
異なってもよい、）炭素原子数１から５の範囲の直鎖状
または分岐状のアルキル基、炭素原子数１から５の範囲
の直鎖状または分岐状のアルコキシ基があげられ、置換
基の数は１個から３個で、置換基が２個または３個の場
合はそれらは互いに同じでも異なってもよい。

Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ３、Ｒ’　、Ｒ３、Ｒ”　０）いず
れかが複素環から誘導された１１ＴＥの場合、１換また
は無置換のピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペリジ
ノ基、モルホリニル基、モルホリノ基、ピロリル基、イ
ミダゾリル基、ピリジル基、ピリミジニル基、インドリ
ニル基、イソインドリニル基、インドリル基、イソイン
ドリル基、ベンズイミダゾリル基、キノリル基、イソキ
ノリル基等、およびこれらに置換基としてハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、フェニル基、トリル基、ベ
ンジル基、フェネチル基、炭素原子数１から５の範囲の
直鎖状または分岐状のアルキル基が１乃至３個置換した
（２個または３個の置！！！１基が結合している場合、
置換基は互いに同じでも異なってもよい、）工価基があ
げられる。

Ｒ’　とＲＺ、またはＲ３とＲ４がそれぞれ連結してい
る場合、その例としてトリメチレン基、テトラメチレン
基、ペンタメチレン基、オキシジエチレン基（−ＣＨｚ
−ＣＨｚ　　０−ＣＨｔ−ＣＨｚ−）、およびこれらの
２価基の水素原子の１個乃至３個がハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子）、シアノ基、ニトロ基、フ
ェニル基、トリル基、ベンジル基、フェネチル基、炭素
原子数１乃至５の直鎖状または分岐状のアルキルにより
置換されている２価基があげられる。更にこれらの２価
基の構成部分が、アリール環、またはへテロ環の一部分
であってもよい。

Ｒ７が２価のアリーレン基の場合、その具体例としてｐ
−フェニレン基、ｍ−フェニレンＳ、Ｏ−フェニレン！
、１．４−ナフチレン１，２．３−ナフチレン基、４，
４゛−ビフェリリレン基があげられる。ポリメチレン基
の場合は炭素原子数１乃至２２のポリメチレン基があげ
られる。アルキレン基の場合、プロピレン基、ブチレン
基、ペンチリデン基、１，２−ジメチルエチレン基、１
゜３−ジメチルトリメチレン基、１，４−ジメチルテト
ラメチレン基、１．５−ジメチルペンタメチレン基、１
．６−ジメチルへキサメチレン基、１−エチルエチレン
基、１．２−ジエチルエチレン基があげられる。

アリーレン基、アラルキレン基は、置換基によって置換
されていても良い、置換基としては、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１か
ら５の範囲のアルキル基などがあげられる。

Ｒ＠が無置換または置換された、アルキル基、了り−ル
基、複素環から誘導されたｌｉ基の場合、前述のＲ１の
無置換または置換されたアルキル基、アリール基、複素
環から誘導された１価基と同様の基を表わす。

Ｒ１がアルコキシ基または置換アルコキシ基の場合、そ
の例として前述のアルキル基または置換アルキル基を有
するアルコキシ基または置換アルコキシ基を挙げること
ができる。

Ｒ１が置換または無置換の単環式または２環線合式アリ
ールオキシ基の場合、それらの例として前述の置換また
は無置換の単環式または２環線合式アリール基を有する
アリールオキシ基を挙げることができる。

Ｒ９およびＲＩ＠は置換基を有していても良いアルキル
基、置換基を有していても良いアリール基もしくは置換
基を有していても良いアラルキル基を表す、これらの基
が置換されている場合の置換基としては、アルキル基、
シアノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、
塩素、フッ素、臭素などのハロゲン原子、アミノ基、ア
ルコキシ基、了り−ル蟇、アリールオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、アルキル基もしくは
アリール基もしくはアラルキル基により置換されたアミ
ノ基、トリフルオロメチル基などをあげることができる
。

Ｒｅ、Ｒ１１の具体例としては、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピルａＬｔｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
５ａＣ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフルオ
ロメチル基、パーフルオロアルキル基、メトキシメチル
基、シアノメチル基などの直鎖状アルキル基、分岐状ア
ルキル基、置換アルキル基および、フェニル基、ｐ−ト
リフルオロメチルフェニル基、０−）リフルオロメチル
フェニル基、ｐ−シアノフェニル基、０−シアノフェニ
ルＬ　ｐ−二トロフェニルａｌｔ％　Ｏ−ニトロフェニ
ル基、ｐ−ブロモフェニルｌｉ％　０−７ｍ１モフエニ
ルａＥ、ｐ、−クロルフェニル５５、ｏ−クロルフェニ
ルＬ　ｐ−フルオロフェニル５、ｏ−フルオロフェニル
基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミド基、ｐ−カルボキシルフェニル基、
ｐ−メトキシフェニル基、Ｏ−メトキシフェニル基、Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニル
アミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニル基
、Ｎ、　Ｎ−ジメチルフェニル基、ナフチル基、メトキ
シナフチル基、Ｎ、Ｎ−−ジエチルアミノナフチル基、
ベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｐ−シアノベンジ
ル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｐ−１−リフルオロメチ
ルベンジル基、Ｏ−ブロモベンジル基、０−シアノヘン
シル基、Ｏ−ニトロベンジル基、フェニルエチル基、３
−フェニルプロピル基、ｐ−クロルベンジル基、ナフチ
ルメチル基などのアリール基、置換子り−ル基、アラル
キル基、置換アラルキル基をあげることができる。Ｒ９
とＲ＋ｏとは同一であっても互いに異なった基でも良い
。

ＲＩ　＋は水素原子もしくは置換基を有していても良い
アルキル基、置換基を有していても良いアリール基もし
くは置換基を存していても良いアラルキル基を表す、こ
のうちアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基が
置換されている場合の１換基としては、Ｒ″およびＲ１
８の置換基としてあげた同じ置換基をあげることができ
る。Ｒ９およびＲ”の具体例としては、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピルａ、＋３０−プロピル基
、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、
２−エチルヘキシル基、フルオロメチル基、クロロメチ
ル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロアルキル基
、メトキシメチル基、シアノメチル基などの直鎖状アル
キル基、分岐状アルキル基、置換アルキル基および、フ
ェニル基、ｐ−１−リフルオロメチルフェニル基、ｏ−
トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−シアノフェニルＬ
　Ｏ−シア／フェニル基、ｐ−ニトロフェニルｉ、ｏ−
ニドｏフェニ／１ｚ基、ｐ−７’ロモフエニル基、ｏ　
−７’ロモフエニル基、ｐ−クロルフェニル基、ｏ−ク
ロルフェニルＬ　ｐ−フルオロフェニル７５、ｏ−フル
オロフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミド基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミド基、ｐ−カルボキシルフェニル基、ｐ−
メトキシフェニル基、０−メトキシフェニル基、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミ
ノフェニルＬ　Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノフェニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル基、ナフチル基、メトキシナフチル基、シ
アノナフチル基、ニトロナフチル基、クロロナフチル基
、ブロモナフチル基、フルオロナフチル基、トリフルオ
ロメチルナフチル基、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノナフチル基、ベンジル基、フェニル
エチル基、３−フェニルプロピルＬｐ−クロルベンジル
基、ｐ−ｊロモベンジルＬｐ−シアノベンジルＬ　ｐ−
二トロベンジルＭ、ｐ−トリフルオロメチルベンジル４
、ｏ−ブロモベンジル基、０−シアノベンジル基、０−
ニトロベンジル基、ナフチルメチル基などのアリール基
、置換アリール基、アラルキル基、１換アラルキル基を
あげることができる。

Ａｒ１は置換基を有していても良い１価の芳香族炭化水
素基もしくは置換基を有していても良い１価の複素環基
を表す、この場合の芳香族炭化水素基あるいは、複素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基
、フラン、ビロール、チオフェン、インドール、ベンゾ
フラン、ベンゾチオフラン、オキサゾール、イミダゾー
ル、チアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、キノリ
ン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン
、フタラジンおよびこれらのｙ！：’１体、たとえば、
２−チオ−４−チアゾリジノン、３−ピラゾリジノン、
５−イソオキサシロン、２−オキサゾリドン、２，４−
チアゾリジンジオン、２−チオフェノン、２−フラノン
、４−ピリミドンなどがあげられる。これらが置換基を
有する場合の置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、５
ｅｃ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル
基、フルオロメチル基、クロロメチル基、トリフルオロ
メチル基、パーフルオロアルキル基、メトキシメチル基
、シアンメチル基などの直鎖状アルキル基、分岐状アル
キル基２．１換アルキル基、およびフェニルＬ　ｐ−ト
リフルオロメチルフェニル基、〇−シアノフェニル基、
ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、Ｏ−ブ
ロモフェニル基、０−クロルフェニル基、ｐ−フルオロ
フェニル基、ｐ−メトキシフェニルＬ　Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノフニル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基
、ナフチル基、メトキシナフチル基、シアノナフチル基
、クロロナフチル基、ベンジル基、フェニルエチル基、
３−フェニルプロピル基、ｐ−クロルベンジルＬ　ｐ−
シアノベンジル基、ｐ−ニトロベンジルＬｐ−トリフル
オロメチルベンジル基、Ｏ−ブロモベンジル基、０−シ
アノベンジル基、０−ニトロベンジル基、ナフチルメチ
ル基などのアリール基、１換アリール基、アラルキル基
、置換アラルキル基、シアノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、ニトロ基、塩素、フッ素、臭素などのハロゲ
ン原子、−ＮＨＣＯＲ”で表される基（Ｒ”は置換もし
くは非置換のアルキル基、アリール基、アラルキル基を
表す）　、−ＮＨ３Ｏ□Ｒ１ｆｆ（Ｒ１７は上記と同義
）、ＳＯＲ”　（Ｒ”は上記と同義）　、−５ｏｚＲ”
　（Ｒ１′は上記と同義〕、−ＣＯＲＩ？（Ｒ”は上記
と同義）、 異なっていてもよく、水素原子、置換もしくは非１換の
アルキル基、アリール基、アラルキル基をと同義）、ス
ルホン酸基、アミノ基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキ
シ基、アルキル基もしくはアリール基もしくはアラルキ
ル基により置換されたアミノ基およびアミド基、トリフ
ルオロメチル基などをあげることができる。これらの１
換基としては、水素原子よりも電子吸引性の置換基が好
ましく使用される。

次に一般式（■）で表わされる化合物についてさらに詳
しく説明する。

Ｒ＋ｚおよびＲ１″としては置換基を有するかまたは有
しないアルキル基、置換基を有するか存しない基があり
、これは前述のＲ１で表わされる基と同様の基である。

その池水素原子、ハロゲン原子、（塩素原子、臭素原子
、弗素原子等）、炭素数１〜１２のアルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
、オクチル基、ベンジルオキシ基等）、炭素数１〜１２
のアラルキルオキシ基（例えばヘンシルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基等）。

Ｒ１４の具体例としては水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基等）および置換基を有するかまたは有しないアリー
ル基がある。置換基を有するアリール基とは、前述のＲ
′２．　　Ｒ１３で表わされる置換基を有するアリール
基と同様の基である。

ＲＩ５としては、置換基を有するかまたは有しないアル
キル基、およびＷｌ、換基を有するかまたは有しないア
リール基があり、前述のＲ目　）ｊ＋３で表わされる、
無置換または置換基を有するアルキル基および無置換ま
たは置換基を有するアリール基と同様の基である。

Ａｒｔは、フェニル、ナフチル、アンスリル等の芳香族
炭化水素基または、２−フリル基、２−チエニル基、１
−メチル−２−ピロリル基、５−メチル−２−チエニル
基、２−ピリジル基、２−ベンゾ（ｄ）チエニル基、２
−ナフト（２，，３−ｂ）チエニル基、９−エチルカル
バゾール−２−イル基、ジベンゾチオフェン−２−イル
基、２−２エノキサチイニル基、１０−エチルフェノキ
サジン−３−イル基、１０−エチルフェノチアジン−３
−イル基等の複素環基を表わす。

これらは、置換基を有していてもよく、その、置換基と
しては、アルキル基、アルコキシ基、ア換アミノ基があ
る。

Ａｒｔの置換基の具体例は、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、などの炭素数１〜１２
のアルキル基、また、アルコキシ基またはアラルキルオ
キシ基としては炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数
のアラルキルオキシ基がありその具体例としては、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オク
チルオキシ基、ベンジルオキシ基がある。

換アミノ基の場合、Ｒ１６およびＲ１？としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの１換基を
有しない炭素数１〜１２のアルキキ基または、下記の如
き置換基を有する炭素数１〜１２のアルキル基がある。

置換も゛しくは置換フェニル基を表わし、ＲｕｈとＲ１
は連結して、複素環を形成してもよい。

ＲＩ６およびＲ１？で表わされる置換基を有するアルキ
ル基の置換基としては炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数６〜１２のアリールオキシ基、ヒドロキシ基、炭素
数６〜１２のアリール基、シアノ基およびハロゲン原子
などがある。

Ｒ１６およびＲ′７で表わされる置換基を有するアルキ
ル基の具体例としては、アルコキシアルキル基（例えば
メトキシメチル基、メトキシチル基、エトキシメチル基
、エトキシエチル基、エトキシプロポキシ基、メトキシ
チル基、プロポキシメチル基等）、アリールオキシアル
キル基（例えばフェノキシメチル基、フェノキシエチル
基、ナフトキシメチル基、フェノキシペンチル基等）、
ヒドロキシアルキル基（例えばヒドロキシメチル基、ヒ
ドロキシプロピル基、ヒドロキシオクチル基等）、アラ
ルキル基（例えばベンジル基、フェネチル基、ω、ω−
ジフェニルアルキル基等）、シアノアルキル基（例えば
シアンメチル基、シアンエチル基、シアノプロピル基、
シアノブチル基等）ハロアル基（例えばクロロメチル基
、ブロモメチル基、クロロエチル基、ブロモペンチル基
、クロロオクチル基等）などが好ましい。

Ｒ１＆およびＲ１ｆｆで表わされるフェニル基は置換基
を有していてもよく、置換基を有するフェニル基の場合
の置換基の具体例としては、炭素数１〜１２のアルキル
基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜７のアリ
ールオキシ基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数２〜５
のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、炭素数１〜
４のアルキル基で置換されたモノアルキルアミノ基、炭
素数１〜４のアルキル基で置換されたジアルキルアミノ
基、炭素数２〜４のアミド基、およびニトロ基などがあ
る。

炭素数１〜１２のアルキル基として、メチル基、エチル
基、直鎖状ないしは分岐状のプロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、炭素数１〜４のアルコキシ基と
してメキトシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、アリールオキシ基としてフェノキシ基、ｏ−ｌｍ−
またはＰ−）リルオキシ基、アシル基として、アセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、０−５ｍ−または
ｐ−トルオイル基、炭素数２ないし５のアルコキシカル
ボニル基としてメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、ハロゲン原子として塩素原子、臭素原子、弗素原子
、炭素数１ないし４のアルキル基で置換されたモノアル
キルアミノ基として、メチルアミノ基、エチルアミノ基
、ブチルアミノ基、炭素数１ないし４のアルキル基で置
換されたジアルキルアミノ基としてジメチルアミノ基、
ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、アミド基とし
てアセトアミド基、プロピオンアミド基、その他の置換
基としてニトロ基がある。

としでは、ＲＩ＆とＲＩ７とが連結して、複素環を形成
してもよく、その場合の複素環としては、ピロリジノ環
、モルホリノ環、Ｎ−メチルピペラジノ環、ジェロリジ
ノ環等があげられる。

次に、上記−儀式（１） （Ｖｌ） で示される化 例示化合物５ 合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらの化合物
に限定されるものではない。

例示化合物１ 例示化合物６ 例示化合物２ 例示化合物７ ○ 例示化合物３ 例示化合物８ 例示化合物４ 例示化合物９ 例示化合物１゜ 例示化合物１５ 例示化合１１！１１ 例示化合切工６ ○ 例示化合物１２ 例示化合物１７ 例示化合＠ＩＪ１３ 例示化合物１日 例示化合物１４ 例示化合物１９ 例示化合物２０ Ｏ 例示化合物２１ 例示化合物２２ 例示化合物２３ 例示化合物２４ 例示化合物３０ 例示化合物３１ 例示化合物３３ 例示化合物３４ 例示化合物２５ 例示化合物２６ 例示化合物２７ 例示化合物２日 例示化合物２９ 例示化合物３５ 例示化合物３６ 例示化合物３７ 例示化合物３８ 例示化合物３９ 例示化合物４０ 例示化合物４１ 例示化合物４２ 例示化合物４３ 例示化合物４日 例示化噛物４９ 例示化合物５０ 例示化合物５１ 例示化合物４４ 例示化合物４５ 例示化合物４６ 例示化合物４７ 例示化合物５２ 例示化合＠Ｊ５３ 例示化合物５４ 例示化合物５６ 例示化合物５７ 例示化合物５８ 例示化合物６２ 例示化合物６３ 例示化合物６４ 例示化合物５９ 例示化合物６０ 例示化合ｖｙＪ６１ 例示化合物６５ 例示化合物６６ 例示化合物６９ ＣＨ３ 例示化合’！！７１６７ 例示化合物７１ 次に一般式（■） で表わされる化合物の具体例 を以下に示す。

例示化合物６８ 例示化合物７２ ＣＨ３ 例示化合物７３ 例示化合物７７ ＣＨ） 例示化合物７４ 例示化合物７日 例示化合物７５ Ｃ１（。

例示化合物７６ Ｌ Ｈｆｆ 例示化合物８１ ＣＺ　ＩＩ　５ 例示化合物８２ 例示化合物８３ ｉ１３ Ｈ３ 例示化合物８４ Ｈｓ 本発明における一般式Ｎ）または−儀式（ＩＩ）で表わ
れる尿素、チオ尿素化合物はいづれも’Ｊ、　ｃｈｅｌ
Ｉｌ、Ｓｏｅ、　Ｊ上−９５５，１５７１−１５８１に
記載の方法により容易に合成することができる。

又、−Ｓ式（ｌｉｔ）〜（ＩＶ）で表わされるアミド、
チオアミド化合物はいづれもｒＢｅｉｌｓｔｅｉｎｓ　
ｌｌａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＯｒｇａｎｉｃｈｅｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｅ　Ｊ第１２巻２６５ページに記載の方法により
容易に合成することができる。

更に、−儀式（Ｖｌ）で表わされる（チオ）バルビッー
ル酸化合物は、ｒｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
　Ｊ第１５Ｓ、第２０４〜５９９ページに記載のＫｎｏ
ｅｖｅｎａｇｅｌ縮合法により、対応するアルデヒドあ
るいはケトンとバルビッール酸もしくはチオバルビッー
ル酸とをアルカリ（例、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，アンモニア
、アミン（例、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピ
ペリジン等）等）を触媒として脱水縮合することによっ
て容易に製造することができる。

更に一般式（■）で表わされるヒドラゾン化合物は、特
開昭５７　１４８７４９号報に記載０方法により、容易
に合成することができる。

フタロシアニン顔料を使用した電子写真感光体は、光照
射直後の表面電位の減衰に遅れを生ずるインダラシ５ン
効果が現れることが知られており、これが悪魔低下の原
図となっている。この原因については明確になっていな
いが、フタロシアニン粒子表面にキャリアトラップが存
在し、光照射により発生したキャリアがこのキャリアト
ラップに補足されてしまうために、この間表面電位の減
衰が見られないと考えられている０本発明の化合物はこ
のインダラシ３ン効果を軽減し、表面電位の減衰しない
時間（誘導期）を短かくし、結果として感度を向上させ
るための増悪剤であると考えられる。

電子写真感光体の用途に本発明の一般式（１）〜（Ｖｌ
）で示される化合物を用いることは、特開昭５８−１０
２２３９号、同５８−１０２２４０号、特開昭５８−６
５４３８号、同５８−６５４３９号、特開昭５６−１４
９４６２号、同５７−２９６５０号にその記載がある。

しがしながら、これらは、色素増感された有機光導電体
を更に増感するための増悪剤としての発明を主張するも
のであり、本発明のような色素増感を行っていない感光
体に関する増感効果は記載されていない、また、前記明
細書には、本発明における光導電性顔料であるフタロシ
アニン顔料を用いることは記載されていない、また、光
導電性顔料の使用に関しては無機光導電性顔料であるＺ
ｎ○を使用する記載があるが、これらもＺｎ○等の無機
光導電体が色素増感されている場合に有効であると知ら
れていたのみであり、本発明におけるような、フタロシ
アニン顔料に特有なインダクション効果を軽減する効果
のあることは全く予期し得ないものであった。

又、特開昭５８−１０２２３９号、同５日−１０２２４
０号、悴開昭５８−６５４３８号、同５８−６５４３９
号、特開昭５６−１４９４６２号、同５７−２９６５０
号に記載の電子写真感光体は、−回限りの使用において
は良好な電子写真特性を示すが、数回の繰り返し使用に
より、著り、い帯電電位の低下、恣度の低下、残留電位
の増大を生じ、とても繰り返し使用の複写機および光プ
リンター用の感光体として使用することはできない。

又通常フタロシアニンの感度を上げる目的で種々の添加
剤たとえばテトラニトロフルオレン、テトラシアノエチ
レン等の電子吸引性化合物を加えた場合、帯電性の低下
および繰り返し使用時、帯電電位の低下、残留電位の増
加を生じる。

しかし、本発明の一般式（１）〜（ＶＴ）で表わされる
化合物は、上記繰り返し特性の劣化を引きおこすことが
なく、フタロシアニンを増感するため、高感度及び良好
な繰り返し特性が要求される複写機および光プリンター
用感光体への使用に適する。

本発明の電子写真感光体は前述したフタロシアニン顔料
と、−形式（Ｉ）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物の少な
くとも一種、および−形式（■）で表わされる化合物を
含有する光導電層を育する。

電子写真感光体としては各樺の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体は、そのいづれのタイプの感光
体であっても良い９通常本発明の電子写真感光体は下に
例示した層構成のタイプにて使用される。

（１）導電性支持体上に、フタロシアニン顔料および一
般式（Ｉ）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物の一種、およ
び−形式（■）で表わされる化合物を含有する単層の光
導を贋を設けたもの。

（２）導電性支持体上にフタロシアニン顔料と一般式（
１）〜（ＶＩ）で表わされる化合物を含有する電荷発生
層を設け、その上に一般式（■）で表わされる化合物を
含有する電荷輸送層を設けたもの。

（３）導電性支持体上に一般式（■）で表わされる化合
物を含有する電荷輸送層を設け、その上にフタロシアニ
ン顔料と一般式（ｆ）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物を
含有する電荷発生層を設けたもの。

タイプ（１１の電子写真感光体を作成するには、−形式
（１）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物と、−Ｓ式（■）
で表わされる化合物およびバインダーを溶解した溶液中
に、フタロシアニン顔料を分散せしめ、これを導電性支
持体上に、塗布、乾燥すれば良い、あるいはフタロシア
ニン顔料をバインダー溶液に分散し、その後この溶液に
一般式（１）〜（Ｖｌ）で表わされる化合物、および−
形式（■）で表わされる化合物を溶解して塗布液を作成
しても良い。

この時の光導を層の膜厚は３〜５０μ、好ましくは５〜
３０μが良い。

タイプ（２）の電子写真感光体を作成するには、まず導
電性支持体上に、フタロシアニンおよび一般式（１）〜
（Ｖ［）で表わされる化合物を適当な溶剤、もしくは必
要があればバインダーを溶解せしめた溶剤中に分散して
塗布乾燥し、電荷発止１を設ける。あるいは、フタロシ
アニン顔料をｉ９荊、またはバインダーを溶解せしめた
溶剤中に分散し、その後−形式（Ｉ）〜（Ｖｌ＞で表わ
される化合物で表ねされる化合物を溶解して塗布液を作
成しても良い、その後、この上に、−形式（■）で表わ
される電荷輸送化合物およびバインダーを含む溶液を塗
布、乾燥して電荷輸送層を設けることにより得られる。

この時の電荷発生層の厚みは４μ以下、特に０．１〜２
μが好ましく、電荷輸送層の厚みは３〜５０μ、特に５
〜３０μが好ましい。

又、本発明の電荷発生層は、電荷発生層と導電性支持体
の間に、−形式＜１）〜（ＶＴ）で表わされる化合物で
表わされる化合物を含有する薄層を設け、その上に蕩着
によりフタロシアニン顔料の電荷発生層を設け、上層塗
布溶剤の拡散により、結果的にフタロシアニン顔料と一
般式（Ｉ）〜（ＶＴ）で表わされる化合物を含有させる
方法、あるいは導電性支持体上にフタロシアニン顔料を
澤着し、その上に一般式（１）〜（ＶＴ）で表わされる
化合物を含有する溶液を塗布し、フタロシアニン顔料と
共存させる方法により作成することができる。この場合
蒸着されるフタロシアニン顔料の厚みは０．００１μ〜
１μ、特に０．０１μ〜０．５μが好ましい。

タイプ（３）の電子写真感光体はタイプ（２）の電荷発
生層と電荷輸送層の積層順序を逆にすることにより作成
される。

本発明におけるタイプ（１）の感光体は、フタロシアニ
ン自身がアゾ顔料等に比較して、電荷移動能力を持つた
め、比較的良好な繰り返し特性を有するが、タイプ（２
）及び（３）の感光体に比較すると低怒であり、繰り返
し使用による帯電電位の低下、残留電位の増加もやや大
きい。

そのため、本発明の使用形態としてはタイプ（２）及び
（３）が好ましく、この形態において、極めて高感度で
あり、繰り返し使用において、帯ｉｔ位の変化が少なく
、残留電位の低い、窩耐剛性、高耐久性の電子写真感光
体が得られる。

ｆｉｌ　ｆ２１及び（３）のタイプの感光体で用いられ
るフタロシアニン顔料は、公知の分散機、例えばボール
ミル、サンドミル、振動ミル等により、粉砕、分散され
るが、フタロシアニンの粒径が５μ以下、好ましくは０
．１〜２μに粉砕して使用される。

タイプｆｉ＋の電子写真感光体において使用されるフタ
ロシアニン顔料の量は少な過ぎると感度が悪く、多すぎ
ると帯電性が悪くなったり、電子写真感光層の強度が弱
くなったりし、電子写真感光層中のフタロシアニン顔料
の占める割合はバインダーに対し０．０１〜２重量倍、
好ましくは０．０５〜１重量倍がよい。

一般式（■）で表わされる電荷輸送化合物の割合はバイ
ンダーに対し０．１〜２重世倍、好ましくは０，３〜１
．３重量倍の範囲がよい。

又−形式（１）〜（ＶＴ）で表わされる化合物の含有量
はフタロシアニン顔料に対し０．０１〜１重量倍、好ま
しくは０．０２〜０，４重量倍の範囲が適当である。

またタイプ（２）および（３）の電子写真感光体におい
て電荷発生層となるフタロシアニン化合物含有層を塗布
形成する場合、バインダー樹脂に対するフタロシアニン
顔料の使用量は０．１〜５０重量倍が好ましくそれ以下
だと十分な感光性が得られない、を荷輸送媒体中の一般
式（■）で表わされる電荷輸送化合物の割合はバインダ
ーに対し０．０１〜１０重量倍、好ましくは０．２〜２
重量倍が好ましい。

この場合においても一般式＜１）〜（Ｖｌ）で表わされ
る化合物の含を量はフタロシアニン顔料に対し、０．０
１〜１重量倍、好ましくは０．０２〜０．４重量倍の範
囲が適当である。

またタイプ（２）及び（３）の感光体において特開昭６
０−１９６７６７号、特開昭６０−２５４０４５号、特
開昭６０−２６２１５９号各明細書０記載されているよ
うに電荷発生層中に、ヒドラゾン化合物、オキシム化合
物等の電荷輸送化合物を添加することもできる。

本発明の電子写真感光体において使用される導電性支持
体としては、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレス等の
金属板、、金属ドラム、またはプラスチック、紙等のシ
ートあるいは円筒状基体上にアルミニウム、酸化インジ
ェーム、Ｓ　ｎ　Ｏｘ　、カーボン等の導電材料を蒸着
もしくは分散塗布したもの、あるいは導電性ポリマー等
を設けたもの、あるいは塩化ナトリウム、塩化カルシウ
ム等の無機塩や有機四級アンモニウム塩により導電処理
された祇、紙管、カーボンをぬり込み成型したフェノー
ル樹脂ドラム、ベークライトドラム等が使用される。

本発明のタイプ（２）およびタイプ（３）の電荷発生層
に使用されるバインダーとしては、広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、例えばポリエステル樹脂、セルロース樹脂
、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、ポリブタジェン
樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂
、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂等をあ
げることができるが、これに限定されるものではない。

電荷輸送層に使用されるバインダーとしては、疎水性で
、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分
子重合体を用いるのが好ましい。

この様な、高分子重合体としては、例えば次のものを挙
げることができるが、勿論これらに限定されるものでは
ない。

ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテ−ト、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、
シリコン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等をあげることができる。

タイプ（１）の光導電層のバインダーとしては上記電荷
発生層および電荷輸送層のバインダーの中から適当に選
択して使用することができる。

これらのバインダーは、単独あるいは２種以上の混合物
として用いることができる。

本発明の電子写真感光体を作成する場合、バインダーと
共に可塑剤あるいは増感剤などの添加剤を使用してもよ
い。

可塑剤としてはビフェニル、塩化ビフェニル、Ｏ−テル
フェニル、ｐ−テルフェニル、シフチルフタレート、ジ
メチルグリコールフタレート、ジオクチルフタレート、
トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、ベンゾフェノン
、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレン、
ジラウリルチオジプロピオネート、３．５−ジニトロサ
リチル酸、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、
ジイソブチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチ
ルセバケート、ラウリン酸ブチル、メチルフタリールエ
チルグリコレート、各種フルオロ炭化水素類等が挙げら
れる。

その他、電子写真感光体の表面性をよくするために、シ
リコンオイル等を加えてもよい。

増感剤としては、クロラニル、テトラシアノエチレン、
メチルバイオレフト、ローダミンＢ、シアニン染料、メ
ロシアニン染料、ビリリウム染料、チアピリリウム染料
、特開昭５８−６５４３９号、同５８−１０２２３９号
、同５８−１２９４３９号、同６２−７１９６５号等に
記載の化合物等を挙げることができる。

塗布溶剤としては、アルコールＭ（例えばメタノール、
エタノール、インプロパツール等）、ケトンＭ（例えば
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等）、アミドＲ（例えば、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド等）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル等）、エーテル類（例えば、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、モノグライム、ジグライム等）、
ハロゲン化炭化水素類（例えば、塩化メチレン、クロロ
ホルム、メチルクロロホルム、四塩化炭素、モノクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン等）等全単独あるいは混合
して用いることができる。

塗布は、スプレー、ローラーコーティング、スピンナー
コーティング、ブレードコーティング、デイツブコーテ
ィング等の汎用のコーティング法を用いて行うことがで
きる。

また本発明においては、導電性支持体と光導電層の間に
、必要に応じて接着層またはバリヤ層を設けることがで
きる。これらの層に用いられる材料としては、前記バイ
ンダーに用いられる高分子重合体のほか、ゼラチン、カ
ゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カ
ルボキン−メチルセルロース、特開昭５９−８４２４７
号に記載の塩化ビニリデン系、ポリマーラテックス、特
開昭５９−１１４５４４号に記載のスチレン−ブタジェ
ン系ポリマーラテックスまたは、酸化アルミニウムなど
であり、これらの層の厚さは、０゜１〜５μｍが好まし
い。

また本発明においては、光導電層上に必要によりオーバ
ーコート層を設けることができる。このオーバーコート
層は、機械的にマット化されたもの、あるいはマット剤
が含育される樹脂層であってもよい、この場合、マット
剤としては二酸化珪素、ガラス粒子、アルミナ、デンプ
ン、酸化チタン、酸化亜鉛、ポリメチルメタクリレート
、ポリスチレン、フェノール樹脂などの重合体の粒子、
および米国特許第２，７０１，２４５号、同第２゜９９
２．１０１号明細書に記されているマント剤が含まれる
。これらは、２種以上併用することができる。

オーバーコート層に使用される樹脂としては光導電層に
使用される樹脂の他、公知の各種の樹脂より選択して用
いることができる。

以上本発明について詳細に説明したが、本発明の電子写
真感光体は感度に優れ、操り返し使用における帯電電位
の変化が少なく、残留電位の小さい高耐剛性、亮耐久性
の電子写真感光体である。

本発明の電子写真感光体と、電子写真複写機は勿論レー
ザー、ブラウン管を光源とするプリンターの感光体など
の分野に広く応用する事ができる。

特に長波長域まで高感度を有するので、半導体レーザー
、Ｈｅ　−Ｎ　ｅレーザー等を光源とするレーザービー
ムプリンターに適する。

次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれによ
り本発明が実施例に限定されるものではない。なお実施
例中「部」とあるのは「重量部」を示す。

実施例　１ ε型銅フクロシアニン （リオフォ１−ンＥＰＰＣ： 東洋インキ（株）製）　　　　　　０．５部例示化合物
（１）　　　　　　　　　　　０．０５部ポリエステル
樹脂 （バイロン２００： 東洋紡績（株）製）３．０部 例示化合物（７３）　　　　　　　　　３．０部テトラ
ヒドロフラン　　　　　　　　１００部を５００−のガ
ラス製容器にガラスピーズと共に入れ、ペイントシェカ
ー（東洋精機製作所（株））で６０分間分散したのち、
ガラスピーズをろ別して光導電層用分散液とした。

次にこの光導ｔｉ用骨分散液ワイヤーラウンドロッドを
用いて導電性支持体（７５μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルムの表面にアルミニウムの蒸着膜を設けた
もの。表面抵抗１０３Ω）上に塗布、乾燥し７て２０μ
ｍの光導電層を有する電子写真感光体を得た。

次に、作成した電子写真感光体の電気特性をＥＰＡ−８
１００（川口電気（株）製）を用いて、スタチック方式
により＋８．Ｏｋｖでコロナ帯電し、７８０部ｍの単色
光を］、ｍｗ／ｒｄの光強度により露光する条件にて測
定した。帯電直後の表面電位（■。）、帯電直後から１
０秒後の表面電位のＶ、に対する比を電荷保持率（ＤＤ
、。）、また感度として、露光前の表面電位が光減衰し
て１／２になる露光！！（Ｅｓ。）と１／１０になる露
光量（Ｅ　９゜）、残留電位（■、）として露光量１０
０μＪ／ｃ４時点の表面電位を調べたところ■。　　　
＋６６７■ ＥＳ、　　　　２．１μＪ／ｃｔ Ｅ、、　　　　、１．８μＪ　／　ｃｒＡＤＤ、、　　
　７６％ ｖ、　　　　＋１９Ｖ であった。

比較例　１ 実施例１の光導電層用塗布液より、例示化合物（１）を
除いた他は、実施例１と全く同様にして、電子写真感光
体を作成した。この電子写真感光体の電気特性を実施例
１と同条件で測定したところ■。　　　＋６９５■ Ｅｓｏ　　　　２．７μＪ／ｄ Ｅ、。　　　８．１μＪ／ｃｄ ＤＤ、、　　　７９％ Ｖ、　　　　＋４１Ｖ であった。

実施例　２ ε−型銅フタロシアニン（リオフォトンＥＰＰＣ）３部
と例示化合物（１）０．３部およびポリエステル樹脂（
バイロン２００）３部をテ）ラヒトロフラン１００部に
溶かした液と共にボールミルで、２０時間分散した後、
ワイヤーラウンドロッドを用いて、導電性支持体（前述
のＡＮ蒸着膜）上に塗布、乾燥して厚さ０．５μｍの電
荷発生層を得た。

次に電荷発生層の上に、電荷輸送物質として、例示化合
物（７０）１０部とビスフェノールＡのポリカーポ不−
１・１０部とをジクロルメタン５０部に７容解した？容
；夜をワイヤーラウンドロンドを用いて、塗布、乾燥し
、厚さ２０μｍの電荷輸送層を形成させて、電子写真感
光体を作成した。この電子写真感光体の電気特性を一８
ｋｖでコロナ帯電した以外は実施例１と同条件で測定し
た結果、Ｖｏ　　　−７５３Ｖ Ｅ、。　　　１．５μ、Ｊ　／　ｃｔ Ｅ、。　　　２．８μＪ／ｃｉ ＤＤ、。　　７３％ Ｖえ　　　−２０Ｖ であった。その後帯電と露光の２工程を１０，０００回
繰り返し、電気特性を調べたが、繰り返し前の特性と殆
ど変化がなかった。

比較例　２ 実施例２の例示化合物（１）を除いた他は、実施例２と
全く同様にして電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体の電気特性を実施例２と同条件で測
定したところ Ｖｏ　　　　　　７６７　Ｖ 巳、。　　　２．３μＪ／ｃ艷 Ｅ、。　　　６．５μＪ／ｃＡ ＤＤ、。　　７９％ ｖ、　　　　−３３Ｖ であった。

比較例３，４ 電荷輸送物質として、例示化合物（７０）に替えて下記
の比較化合物を用いた他は、実施例２と全く同様にして
電子写真感光体を作成し、電気特性を測定した。

結果を第１表に示す。

比較化合物（２） 第１表 実施例　３ 実施例２のε−型銅フタロシアニン（リオフォｌ−ンＥ
ＰＰＣ）をＸ型無金属フタロシアニン（大日本、インキ
（株）製、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　８１２０）に
替えた他は実施例２と全く同様にして、電子写真感光体
を作成したにの電子写真感光体の電気特性を実施例２と
同し条件で測定した結果、Ｖ、　　　　−７４５Ｖ 巳、。　　　０．７μＪ／ｃ４ Ｅ９Ｇ　　　　１．　８　ｐ　Ｊ／ｃ４ＤＤ、、　　　
７５％ ＶＲ１３Ｖ であった。その後帯電と露光の２工程を１００００＠繰
り返し、電気特性を調べたが、繰り返し前の特性と殆ど
変化がなかった。

比較例　５ 実施例３の例示化合物（１）を除いた他は、実施例３と
全く同様にして電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体の電気特性を実施例２と同条件で測
定したところ ■。　　　　　−７５６■ 巳、。　　　　１．０μＪ／、ｆｆ１ Ｅ、。　　　　３．５μＪ／ｄ ＤＤ、。　　　８０％ Ｖｌ　　　　　　−３２Ｖ であった。

実施例　４ 実施例２のε−型銅フタロシアニン（リオフォトンＥＰ
ＶＣ）をα型チタニル銅フタロシアニン（東洋インキ製
、）に替えた他は実施例２と全く同様にして、電子写真
感光体を作成した。この電子写真感光体の電気特性を実
施例２と同し条件で測定した結果、 ■。　　　−７２３■ Ｅ、。　　　０．６μＪ／ｃｉ Ｅ、。　　　　〕、　７μＪ／ｃイ ＤＤ、。　　　７３％ ＶＲ−１４Ｖ であった。その後帯電と露光の２工程を１００００回繰
り返し、電気特性を調べたが、繰り返し前の特性と殆ど
変化がなかった。

比較例　６ 実施例４の例示化合物（１）を除いた他は、実施例３と
全く同様にして電子写真感光体の電気特性を実施例２と
同条件で測定した結果、 ■。　　　−７５８Ｖ Ｅｓｏ　　　　ｔ、ｏμＪ／ｃ４ Ｅ、。　　　２．９μＪ／ｃｄ ＤＤ、。　　７８％ ■え　　　−２０Ｖ であった。

実施例５〜２５ 増感剤として、実施例３の例示化合物（１）の替わりに
第２表の例示化合物、また電荷輸送物質として実施例３
の例示化合物（７０）の替わりに第２表の例示化合物を
用いた以外は実施例３と全く同様にして電子写真感光体
を作成した。この電子写真感光体の電気特性を第２表に
示す。電気特性の測定は実施例３と同一の条件で行った
。

／ ／ 実施例１と比較例１、実施例２，５〜２５と比較例２〜
４．実施例３と比較例５、および実施例４と比較例６を
各々比較すると、−Ｓ式（■）で表わされる化合物を含
有し、且つ一般式（１）〜（■）で表わされる化合物を
添加した電子写真感光体は、比較例の感光体に比較し、
１．５〜２倍高感度である。しかも帯電型、暗減衰、残
留電位に大きな差がなく良好な電子写真特性が保たれて
いることがわかる。更に、実施例２，３．４においてｉ
ｏ、ｏｏｏ回の繰り返し使用後の電気特性が、初期の特
性と殆ど変化がないことが（ｉｉｖ２された。

以上により、実施例で示した電子写真感光体は本発明の
目的「高感度であり、かつ繰り返し使用において電位安
定性が高く、残留電位が小さい、耐久性の高い電子写真
感光体」を満足するものであることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に光導電層を設けた電子写真感光
   体において、光導電層がａ）フタロシアニン顔料、ｂ）
   一般式（ I ）〜（VI）で表わされる化合物の少なくと
   も一種、およびｃ）一般式（VII）で表わされる化合物
   の少なくとも一種、を含有することを特徴とする複写機
   用または光プリンター用電子写真感光体。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VI） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（VII） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（ I ）〜（VII）において、Ｚは、硫黄原子また
   は酸素原子を表わす。 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６はそ
   れぞれ水素原子、アルキル基または複素環から誘導され
   た１価基を表し、互いに同じでも異なっても良い。Ｒ＾
   １とＲ＾２、またはＲ＾３とＲ＾４はそれぞれ連結して
   いてもよい。一般式（ I ）においてＲ＾１、Ｒ＾２、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４が連結して全体として架橋環を形成して
   いてもよい。Ｒ＾７は２価のアリーレン基、アラルキレ
   ン基、ポリメチレン基またはアルキレン基を表す。 Ｒ＾８はアルキル基、アルコキシ基、単環式または２環
   縮合式のアリール基、単環式または２環縮合式のアリー
   ルオキシ基、または複素環から誘導された１価基を表わ
   す。一般式（Ｖ）において２個のＲ＾８は互いに同じで
   も異なってもよい。 Ｒ＾９およびＲ＾１＾０はアルキル基、アリール基また
   はアラルキル基を表し、Ｒ＾９とＲ＾１＾０は同一であ
   っても互いに異なった基であっても良い。 Ｒ＾１＾１は水素原子、アルキル基、アリール基、また
   はアラルキル基を表す。また、Ａｒ＿１とＲ＾１＾１と
   で環を形成してもよい。 Ｒ＾１＾２、Ｒ＾１＾３は、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アミノ基、及び水
   素原子、ハロゲン原子を表わす。 これらは、互いに同じでも異なっていてもよい。 Ｒ＾１＾４は、水素原子、アルキル基、アリール基を表
   わす。 Ｒ＾１＾５は、アルキル基、フェニル基を表わす。 Ｘ＾１は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼または置
   換されてもよいメチレン基を表わす。 Ｘ＾２は、ベンゼン、ナフタレン環を形成するに必要な
   原子群を表わす。 ｎは、０または１の整数を表わす。 Ａｒ＿１、Ａｒ＿２は１価の芳香族炭化水素基または１
   価の複素環基を表す。
2. （２）複写基または光プリンターの光源が、レーザー光
   であることを特徴とする請求項（１）の複写機用または
   光プリンター用電子写真感光体。