JPH0312092B2 - - Google Patents
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- JPH0312092B2 JPH0312092B2 JP2673689A JP2673689A JPH0312092B2 JP H0312092 B2 JPH0312092 B2 JP H0312092B2 JP 2673689 A JP2673689 A JP 2673689A JP 2673689 A JP2673689 A JP 2673689A JP H0312092 B2 JPH0312092 B2 JP H0312092B2
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Description
本発明は樹脂分子中に両性イオン基を導入した
アルキド樹脂の製造法に関する。 イオン性官能基を高分子化合物に導入すると、
その高分子化合物の物理的・化学的性質に大きな
影響を与える。また、このようなイオン性官能基
は、低分子の化合物として用いられるよりも高分
子化合物に組み込まれた場合に、その性質がより
強調されたり複合されたりして現われる。このた
め、イオン性官能基含有高分子化合物に関する研
究が近来盛んに行なわれ、特に対イオンをなすカ
チオンとアニオンが共有結合を経て結合された、
即ち内部塩構造の、反応性、異面活性、電気化学
的性質、生物化学的性質を呈する両性イオン基を
有する高分子化合物への関心が高まりつつある。 本発明の目的は、上記両性イオン基を導入した
アルキド樹脂の製造法を提供することにある。 即ち、本発明の要旨は、脂肪酸および／または
油でもつて変性されたアルキド樹脂を製造するに
当たり、反応成分中のアルコール成分の一つとし
て、式： ［式中、R1は少なくとも１個のヒドロキシル基
を持つC1〜C20のアルキル基、R2およびR3は相互
に同一もしくは異なつて水素原子、C1〜C20のア
ルキル基、少なくとも１個のヒドロキシル基およ
び／またはスルホン酸基を持つアルキル基、なら
びにＡはC1〜C6の直鎖もしくは分枝状アルキレ
ン基を表す。］ で示れるヒドロキシル基含有両イオン性化合物を
全反応成分中に0.05〜30重量％にて使用して、樹
脂分子中に式： ［式中、Ａは前記と同意義。］ で示される両性イオン基を導入したアルキド樹脂
を得ることを特徴とするアルキド樹脂の製造法に
存する。 本発明の製造法によつて得られる新規アルキド
樹脂は、樹脂分子中に上記式［］で示される両
性イオン基を有するアルキド樹脂である。上記式
［］で示される両性イオン基のうちで特にＮ原
子の置換として少なくとも１つの水素原子を有す
るものは次の互変異性体の混合物として存在す
る。 また、上記両性イオン基は環境により、そのイ
オン形態を異にする。例えば、PHの変化により なる変化をする。従つて、環境条件を制御するこ
とにより異なつた反応性、界面活性、電気化学的
性質などを発現させることができる。 本発明アルキド樹脂の製造法としては、反応成
分中のアルコール成分の一つとして、上記式
［］で示されるヒドロキシル基含有両イオン性
化合物を全反応成分中0.05〜30％、好ましくは
0.1〜20％にて使用することを特徴とし、その他
の点については通常のアルキド樹脂の原料成分お
よび反応条件・方式が採用されてよい。かかる通
常の反応条件・方式としては、例えば北岡協三著
「塗料用合成樹脂入門」（1974年５月25日高分子刊
行会発行、92〜127頁）、あるいはD.H.ソロモン、
ジヨーン・ウイリー・アンド・サン著「ザ・ケミ
ストリー・オブ・オルガニツク・フイルム・フオ
ーマーズ」（75〜87頁、1967年）の記載内容に準
じて実施する。即ち、反応成分として、 ａ 多価アルコール、 ｂ 多塩基酸化合物、 ｃ 脂肪酸および／または油、および ｄ 上記ヒドロキシル基含有両イオン性化合物 を使用し、これらを適当な溶媒中で後記実施例の
如き要領に準じ、エステル化反応および要すれば
エステル交換反応を行つて本発明アルキド樹脂を
製造する。なお、本発明アルキド樹脂にあつて
は、当該反応成分ｄを使用する限り、各種の樹脂
で変性されたアルキド樹脂、例えばロジン変性ア
ルキド樹脂、フエノール変性アルキド樹脂、エポ
キシ変性アルキド樹脂、ビニル変性アルキド樹
脂、イソシアナート変性アルキド樹脂、シリコン
変性アルキド樹脂なども包含される。 上記多価アルコールとしては、通常アルキド樹
脂原料として用いられるものでよく、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピオネート、水素化ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、
ペンタエリトリツト、ジペンタエリトリツトなど
が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用
に供する。使用量は特に制限はないが、通常全反
応成分中２〜90％の範囲で選定すればよい。 上記多塩基酸化物としては、通常アルキド樹脂
原料として用いられるものでよく、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、無水ヘツト酸、無水ハイミツク
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水トリメリツト酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸無水物、無水ピロメリツト酸などが挙げ
られ、これらの１種または２種以上を使用に供す
る。使用量は特に制限はないが、通常全反応成分
中２〜90％の範囲で選定すればよい。 上記反応成分ｃの脂肪酸としては、通常のもの
でよく、例えば大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、
サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂
肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、合成
脂肪酸などが挙げられ、またかかる脂肪酸に代え
または併用される油としては、通常の例えばヒマ
シ油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、サフラワ
ー油、大豆油、キリ油、脱水ヒマシ油などが挙げ
られ、それぞれ１種または２種以上を使用に供す
る。かかる反応成分ｃの使用量は特に制限はない
が、通常全反応成分中１〜80％の範囲で選定すれ
ばよい。 上記ヒドロキシル基含有両イオン性化合物とし
ては、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノメタンスルホン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸、Ｎ−
イソプロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホン酸、Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノメタン
スルホン酸、Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸、Ｎ−ステアリ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノメタン
スルホン酸など）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ
−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アミノ
メタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体およ
びＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロ
キシプロピル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノメタ
ンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−プロピル
−２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ−（２−メチル−２−エチル−
２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸
のそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、Ｎ−（１，２−ジメチル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチル−２−
ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル
置換体、Ｎ−（１−メチル−５，５−ジメチル−
５−ヒドロキシペンチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−
２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸
とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル
置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）
アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−
ヒドロキシメチル−２−メチル−２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ
−（１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１−（γ−ヒドロキシプロピル）−２−ヒドロキ
シエチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、
Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、Ｎ−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−
３−ヒドロキシプロピル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタ
イン、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイ
ン、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ
−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタインな
ど）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミノメタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロ
キシブチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−
アルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス
（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノメタン
スルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−
ビス−（１−ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス−（１，１−ビスヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）アミノ
メタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アンモニオメタンスルホン酸ベタ
イン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシプロ
ピル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンス
ルホン酸とそのＮ−アルキル置換体（Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンス
ルホン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸、Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタン
スルホン酸、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸、Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸、Ｎ−ステアリル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸など）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
オエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモ
ニオエタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ−（２−
ヒドロキシ−１−メチルエチル）アミノエタンス
ルホン酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ
−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アミノエタンスルホ
ン酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジ
アルキル置換体、Ｎ−（２−プロピル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（２−メチル−２−エチル−２−ヒドロ
キシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−
アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（１，２−ジメチル−２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１，１，２，２−テトラメチル−２−ヒドロキ
シエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、
Ｎ−（１−メチル−５，５−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）アミノエタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体お
よびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−ヒド
ロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）アミノエ
タンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−ヒドロキ
シメチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−
ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル）ア
ミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−（γ
−ヒドロキシプロピル）−２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ヒドロ
キシプロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ
−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−
ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−ドデ
シル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−ステア
リル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチ
ル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル
置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ
−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミノエタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−（ヒ
ドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、
Ｎ，Ｎ−ビス（１，１−（ビスヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
ス−（２−ヒドロキシエチル）アンモニオエタン
スルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリス（３−ヒドロキシプロピル）アンモニオ
エタンスルホン酸ベタイン、 ３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプ
ロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体
（３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプ
ロパンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパン
スルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロ
パンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−デシル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)、３−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)な
ど）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（３−｛Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−
｛Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−アミノエタンスル
ホン酸）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベ
タイン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオプロパンス
ルホン酸−(1)ベタインなど）、３−｛Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−１−メチルエチル）｝アミノプロパン
スルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−
(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、３−｛Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−
アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、３−｛Ｎ−（２−プロピル−２−ヒドロキシエ
チル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、３−｛Ｎ−（２−メチル−２−エチル−２−ヒ
ドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−
(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，２−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−
ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，１，２，２−
テトラメチル−２−ヒドロキシエチル）｝アミノ
プロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−
（１−メチル−５，５−ジメチル５−ヒドロキシ
ペンチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそ
のＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル
置換体、３−｛Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−
ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)
とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、３−｛Ｎ−（１−ヒドロキシメチル−
２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホ
ン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ
−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１−ヒドロキシ
メチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチル）｝
アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−
｛Ｎ−（１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、３−｛Ｎ−（１−γ−ヒドロキシプロピル）
−２−（ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスル
ホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，
Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝
アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−
｛Ｎ−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸
−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジ
アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)
とそのＮ−アルキル置換体（３−（｛Ｎ−メチル−
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモ
ニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ
−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイ
ン、３−｛Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）｝アンモニオプロパンスルホン酸
−(1)ベタイン、３−｛Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオプロパ
ンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ−ステアリ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタインなど）、
３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸
−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシプロピル）｝アミノプロパ
ンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３
−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）｝アミ
ノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置
換体、３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)と
そのＮ−アルキル置換体、３−｛Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパ
ンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３
−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−
アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（１−（ヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノ
プロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換
体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（１，１−（ビスヒドロキ
シメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロ
パンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、
３−｛Ｎ，N.N−トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイ
ン、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）｝アンモニ
オプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリス（３−ヒドロキシプロピル）｝ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、 ５−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペ
ンタンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体
（５−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペ
ンタンスルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−ヒドロキシエチル）｝アミノペンタンスル
ホン酸−(1)、５−｛Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペンタンス
ルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)、
５−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)など）およ
びＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（５−｛Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニ
オペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ，
Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−
｛Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）｝アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベ
タインなど）、５−｛Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)と
そのＮ−アルキル置換体（５−｛Ｎ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオ
ペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝
アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５
−｛Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）｝アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベ
タイン、５−｛Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）｝アンモニオペンタンスル
ホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオ
ペンタンスルホン酸−(1)ベタインなど）、５−
｛Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−ヒドロキシエチル）｝
アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、 ２−（２−ヒドロキシエチル）イミノジエタン
スルホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イ
ミノジエタンスルホン酸、Ｎ−（２，３−ジヒド
ロキシプロピル）イミノジエタンスルホン酸、Ｎ
−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒド
ロキシエチル）イミノジエタンスルホン酸、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）イミノエタンスルホン
酸プロパンスルホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）イミノエタンスルホン酸プロパンスルホ
ン酸、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）イ
ミノエタンスルホン酸プロパンスルホン酸、Ｎ−
（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル）イミノエタンスルホン酸プロパンス
ルホン酸、 などが挙げられ、これらの１種または２種以上を
使用に供する。使用量は、全反応成分中0.05〜30
％、好ましくは0.1〜20％の範囲で選定する。
0.05未満であると、本発明アルキド樹脂の反応
性、界面活性、電気化学的性質が十分に発現され
ず、また30％を越えると、本発明アルキド樹脂の
粘度が高くなる傾向にあり、貯蔵安定性が悪くな
る。かかるヒドロキシル基含有両イオン性化合物
は、使用に際してそのままであるいは塩基性物質
（例えばアンモニア、有機アミン、アルカリ金属）
との塩として用いればよい。また、この両イオン
性化合物の本発明アルキド樹脂への配合計算にあ
つては、当該化合物をアルコール成分として計算
すればよい。即ち、１分子内の含有ヒドロキシル
基の総和が１個の場合は１価アルコール、２個の
場合は２価アルコール、３個の場合は３価アルコ
ール、そしてｎ個の場合はｎ価アルコールとして
計算する。 なお、かかる１〜３価アルコールとして計算し
た場合の、本発明アルキド樹脂の代表的構造例を
上記式［］の両性イオン基を中心に模式する
と、以下の通りとなる。（但し、〜〜〜〜はエステ
ル結合鎖を持つ樹脂分子を表わす。） １価の場合
アルキド樹脂の製造法に関する。 イオン性官能基を高分子化合物に導入すると、
その高分子化合物の物理的・化学的性質に大きな
影響を与える。また、このようなイオン性官能基
は、低分子の化合物として用いられるよりも高分
子化合物に組み込まれた場合に、その性質がより
強調されたり複合されたりして現われる。このた
め、イオン性官能基含有高分子化合物に関する研
究が近来盛んに行なわれ、特に対イオンをなすカ
チオンとアニオンが共有結合を経て結合された、
即ち内部塩構造の、反応性、異面活性、電気化学
的性質、生物化学的性質を呈する両性イオン基を
有する高分子化合物への関心が高まりつつある。 本発明の目的は、上記両性イオン基を導入した
アルキド樹脂の製造法を提供することにある。 即ち、本発明の要旨は、脂肪酸および／または
油でもつて変性されたアルキド樹脂を製造するに
当たり、反応成分中のアルコール成分の一つとし
て、式： ［式中、R1は少なくとも１個のヒドロキシル基
を持つC1〜C20のアルキル基、R2およびR3は相互
に同一もしくは異なつて水素原子、C1〜C20のア
ルキル基、少なくとも１個のヒドロキシル基およ
び／またはスルホン酸基を持つアルキル基、なら
びにＡはC1〜C6の直鎖もしくは分枝状アルキレ
ン基を表す。］ で示れるヒドロキシル基含有両イオン性化合物を
全反応成分中に0.05〜30重量％にて使用して、樹
脂分子中に式： ［式中、Ａは前記と同意義。］ で示される両性イオン基を導入したアルキド樹脂
を得ることを特徴とするアルキド樹脂の製造法に
存する。 本発明の製造法によつて得られる新規アルキド
樹脂は、樹脂分子中に上記式［］で示される両
性イオン基を有するアルキド樹脂である。上記式
［］で示される両性イオン基のうちで特にＮ原
子の置換として少なくとも１つの水素原子を有す
るものは次の互変異性体の混合物として存在す
る。 また、上記両性イオン基は環境により、そのイ
オン形態を異にする。例えば、PHの変化により なる変化をする。従つて、環境条件を制御するこ
とにより異なつた反応性、界面活性、電気化学的
性質などを発現させることができる。 本発明アルキド樹脂の製造法としては、反応成
分中のアルコール成分の一つとして、上記式
［］で示されるヒドロキシル基含有両イオン性
化合物を全反応成分中0.05〜30％、好ましくは
0.1〜20％にて使用することを特徴とし、その他
の点については通常のアルキド樹脂の原料成分お
よび反応条件・方式が採用されてよい。かかる通
常の反応条件・方式としては、例えば北岡協三著
「塗料用合成樹脂入門」（1974年５月25日高分子刊
行会発行、92〜127頁）、あるいはD.H.ソロモン、
ジヨーン・ウイリー・アンド・サン著「ザ・ケミ
ストリー・オブ・オルガニツク・フイルム・フオ
ーマーズ」（75〜87頁、1967年）の記載内容に準
じて実施する。即ち、反応成分として、 ａ 多価アルコール、 ｂ 多塩基酸化合物、 ｃ 脂肪酸および／または油、および ｄ 上記ヒドロキシル基含有両イオン性化合物 を使用し、これらを適当な溶媒中で後記実施例の
如き要領に準じ、エステル化反応および要すれば
エステル交換反応を行つて本発明アルキド樹脂を
製造する。なお、本発明アルキド樹脂にあつて
は、当該反応成分ｄを使用する限り、各種の樹脂
で変性されたアルキド樹脂、例えばロジン変性ア
ルキド樹脂、フエノール変性アルキド樹脂、エポ
キシ変性アルキド樹脂、ビニル変性アルキド樹
脂、イソシアナート変性アルキド樹脂、シリコン
変性アルキド樹脂なども包含される。 上記多価アルコールとしては、通常アルキド樹
脂原料として用いられるものでよく、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサングリコ
ール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシ
プロピル−２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプ
ロピオネート、水素化ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールジヒドロキシプロピルエーテル、グリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、
ペンタエリトリツト、ジペンタエリトリツトなど
が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用
に供する。使用量は特に制限はないが、通常全反
応成分中２〜90％の範囲で選定すればよい。 上記多塩基酸化物としては、通常アルキド樹脂
原料として用いられるものでよく、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水コハ
ク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、無水ヘツト酸、無水ハイミツク
酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無
水トリメリツト酸、メチルシクロヘキセントリカ
ルボン酸無水物、無水ピロメリツト酸などが挙げ
られ、これらの１種または２種以上を使用に供す
る。使用量は特に制限はないが、通常全反応成分
中２〜90％の範囲で選定すればよい。 上記反応成分ｃの脂肪酸としては、通常のもの
でよく、例えば大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、
サフラワー油脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂
肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、キリ油脂肪酸、合成
脂肪酸などが挙げられ、またかかる脂肪酸に代え
または併用される油としては、通常の例えばヒマ
シ油、ヤシ油、アマニ油、パーム核油、サフラワ
ー油、大豆油、キリ油、脱水ヒマシ油などが挙げ
られ、それぞれ１種または２種以上を使用に供す
る。かかる反応成分ｃの使用量は特に制限はない
が、通常全反応成分中１〜80％の範囲で選定すれ
ばよい。 上記ヒドロキシル基含有両イオン性化合物とし
ては、例えばＮ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
（Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノメタンスルホン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸、Ｎ−
イソプロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホン酸、Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノメタン
スルホン酸、Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸、Ｎ−ステアリ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノメタン
スルホン酸など）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ
−（２−ヒドロキシ−１−メチルエチル）アミノ
メタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体およ
びＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロ
キシプロピル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノメタ
ンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−プロピル
−２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ−（２−メチル−２−エチル−
２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸
のそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、Ｎ−（１，２−ジメチル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチル−２−
ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル
置換体、Ｎ−（１−メチル−５，５−ジメチル−
５−ヒドロキシペンチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−
２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸
とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル
置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）
アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−
ヒドロキシメチル−２−メチル−２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ
−（１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロ
ピル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１−（γ−ヒドロキシプロピル）−２−ヒドロキ
シエチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、
Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、Ｎ−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−
３−ヒドロキシプロピル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタ
イン、Ｎ−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイ
ン、Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、
Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ
−ステアリル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオメタンスルホン酸ベタインな
ど）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）アミノメタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシプロピル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロ
キシブチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−
アルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル）アミノメタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス
（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノメタン
スルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−
ビス−（１−ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル）アミノメタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス−（１，１−ビスヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）アミノ
メタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）アンモニオメタンスルホン酸ベタ
イン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（２−ヒドロキシプロ
ピル）アンモニオメタンスルホン酸ベタイン、 Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンス
ルホン酸とそのＮ−アルキル置換体（Ｎ−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンス
ルホン酸、Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸、Ｎ−イソプロピ
ル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノエタン
スルホン酸、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸、Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸、Ｎ−ステアリル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸など）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニ
オエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−メチル−Ｎ−
ドデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモ
ニオエタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ−（２−
ヒドロキシ−１−メチルエチル）アミノエタンス
ルホン酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ
−ジアルキル置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシプロ
ピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（３−ヒドロキシプロピル）アミノエタンスルホ
ン酸とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジ
アルキル置換体、Ｎ−（２−プロピル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（２−メチル−２−エチル−２−ヒドロ
キシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−
アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（１，２−ジメチル−２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（１，１，２，２−テトラメチル−２−ヒドロキ
シエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、
Ｎ−（１−メチル−５，５−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）アミノエタンスルホン酸とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体お
よびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−ヒド
ロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）アミノエ
タンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−ヒドロキ
シメチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−
ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル）ア
ミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１−（γ
−ヒドロキシプロピル）−２−ヒドロキシエチル）
アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−（１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）２−ヒドロキシエ
チル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、Ｎ−
（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−３−ヒドロ
キシプロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体
（Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ
−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−
ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）
アンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−ドデ
シル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ−ステア
リル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタインなど）、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ
プロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−ア
ルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプ
ロピル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチ
ル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル
置換体、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（１，
１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ
エチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ−アル
キル置換体、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ
−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒド
ロキシエチル）アミノエタンスルホン酸とそのＮ
−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒ
ドロキシプロピル）アミノエタンスルホン酸とそ
のＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ−ビス−（１−（ヒ
ドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）アミ
ノエタンスルホン酸とそのＮ−アルキル置換体、
Ｎ，Ｎ−ビス（１，１−（ビスヒドロキシメチル）
−２−ヒドロキシエチル）アミノエタンスルホン
酸とそのＮ−アルキル置換体、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ
ス−（２−ヒドロキシエチル）アンモニオエタン
スルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ア
ンモニオエタンスルホン酸ベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリス（３−ヒドロキシプロピル）アンモニオ
エタンスルホン酸ベタイン、 ３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプ
ロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体
（３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプ
ロパンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパン
スルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−（２−エチルヘキシ
ル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロ
パンスルホン酸−(1)、３−｛Ｎ−デシル−Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)、３−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)な
ど）およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（３−｛Ｎ，
Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−
｛Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−アミノエタンスル
ホン酸）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベ
タイン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオプロパンス
ルホン酸−(1)ベタインなど）、３−｛Ｎ−（２−ヒ
ドロキシ−１−メチルエチル）｝アミノプロパン
スルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体および
Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（２−ヒド
ロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−
(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、３−｛Ｎ−（３−ヒドロキシプロピ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−
アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、３−｛Ｎ−（２−プロピル−２−ヒドロキシエ
チル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ
−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換
体、３−｛Ｎ−（２−メチル−２−エチル−２−ヒ
ドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−
(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジア
ルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，２−ジメチル−２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−
ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，１，２，２−
テトラメチル−２−ヒドロキシエチル）｝アミノ
プロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換
体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−
（１−メチル−５，５−ジメチル５−ヒドロキシ
ペンチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそ
のＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル
置換体、３−｛Ｎ−（１，２−ジイソプロピル−２
−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン
酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−
ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（２，３−ジヒドロ
キシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)
とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアル
キル置換体、３−｛Ｎ−（１−ヒドロキシメチル−
２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスルホ
ン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ
−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１−ヒドロキシ
メチル−２−メチル−２−ヒドロキシエチル）｝
アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−
｛Ｎ−（１−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプ
ロピル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とその
Ｎ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置
換体、３−｛Ｎ−（１−γ−ヒドロキシプロピル）
−２−（ヒドロキシエチル）｝アミノプロパンスル
ホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，
Ｎ−ジアルキル置換体、３−｛Ｎ−（１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝
アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキ
ル置換体およびＮ，Ｎ−ジアルキル置換体、３−
｛Ｎ−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸
−(1)とそのＮ−アルキル置換体およびＮ，Ｎ−ジ
アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)
とそのＮ−アルキル置換体（３−（｛Ｎ−メチル−
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモ
ニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ
−エチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイ
ン、３−｛Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒド
ロキシエチル）｝アンモニオプロパンスルホン酸
−(1)ベタイン、３−｛Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオプロパ
ンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ−ステアリ
ル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタインなど）、
３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシプロピル）｝アミノプロパンスルホン酸
−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−
ビス（２−ヒドロキシプロピル）｝アミノプロパ
ンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３
−｛Ｎ，Ｎ−ビス（４−ヒドロキシブチル）｝アミ
ノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置
換体、３−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−
（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)と
そのＮ−アルキル置換体、３−｛Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシ
メチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロパ
ンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、３
−｛Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピ
ル）｝アミノプロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−
アルキル置換体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（１−（ヒド
ロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノ
プロパンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換
体、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス（１，１−（ビスヒドロキ
シメチル）−２−ヒドロキシエチル）｝アミノプロ
パンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体、
３−｛Ｎ，N.N−トリス−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイ
ン、３−｛Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）｝アンモニ
オプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、３−｛Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリス（３−ヒドロキシプロピル）｝ア
ンモニオプロパンスルホン酸−(1)ベタイン、 ５−｛Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペ
ンタンスルホン酸−(1)とそのＮ−アルキル置換体
（５−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−
エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペ
ンタンスルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−イソプロピル
−Ｎ−ヒドロキシエチル）｝アミノペンタンスル
ホン酸−(1)、５−｛Ｎ−（２−エチルヘキシル）−
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アミノペンタンス
ルホン酸−(1)、５−｛Ｎ−デシル−Ｎ−（２−ヒド
ロキシエチル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)、
５−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)など）およ
びＮ，Ｎ−ジアルキル置換体（５−｛Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニ
オペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ，
Ｎ−ジエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ア
ンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−
｛Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルＮ−（２−ヒドロキシ
エチル）｝アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベ
タインなど）、５−｛Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロ
キシエチル）｝アミノペンタンスルホン酸−(1)と
そのＮ−アルキル置換体（５−｛Ｎ−メチル−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオ
ペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ−エ
チル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝
アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、５
−｛Ｎ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシ
エチル）｝アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベ
タイン、５−｛Ｎ−ドデシル−Ｎ，Ｎ−ビス（２
−ヒドロキシエチル）｝アンモニオペンタンスル
ホン酸−(1)ベタイン、５−｛Ｎ−ステアリル−Ｎ，
Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）｝アンモニオ
ペンタンスルホン酸−(1)ベタインなど）、５−
｛Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス−（２−ヒドロキシエチル）｝
アンモニオペンタンスルホン酸−(1)ベタイン、 ２−（２−ヒドロキシエチル）イミノジエタン
スルホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）イ
ミノジエタンスルホン酸、Ｎ−（２，３−ジヒド
ロキシプロピル）イミノジエタンスルホン酸、Ｎ
−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒド
ロキシエチル）イミノジエタンスルホン酸、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）イミノエタンスルホン
酸プロパンスルホン酸、Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）イミノエタンスルホン酸プロパンスルホ
ン酸、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）イ
ミノエタンスルホン酸プロパンスルホン酸、Ｎ−
（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロ
キシエチル）イミノエタンスルホン酸プロパンス
ルホン酸、 などが挙げられ、これらの１種または２種以上を
使用に供する。使用量は、全反応成分中0.05〜30
％、好ましくは0.1〜20％の範囲で選定する。
0.05未満であると、本発明アルキド樹脂の反応
性、界面活性、電気化学的性質が十分に発現され
ず、また30％を越えると、本発明アルキド樹脂の
粘度が高くなる傾向にあり、貯蔵安定性が悪くな
る。かかるヒドロキシル基含有両イオン性化合物
は、使用に際してそのままであるいは塩基性物質
（例えばアンモニア、有機アミン、アルカリ金属）
との塩として用いればよい。また、この両イオン
性化合物の本発明アルキド樹脂への配合計算にあ
つては、当該化合物をアルコール成分として計算
すればよい。即ち、１分子内の含有ヒドロキシル
基の総和が１個の場合は１価アルコール、２個の
場合は２価アルコール、３個の場合は３価アルコ
ール、そしてｎ個の場合はｎ価アルコールとして
計算する。 なお、かかる１〜３価アルコールとして計算し
た場合の、本発明アルキド樹脂の代表的構造例を
上記式［］の両性イオン基を中心に模式する
と、以下の通りとなる。（但し、〜〜〜〜はエステ
ル結合鎖を持つ樹脂分子を表わす。） １価の場合
【式】または
【式】
２価の場合
【式】または
【式】
３価の場合
【式】または
【式】
上記ヒドロキシル基含有両イオン性化合物の合
成法としては、常法が採用されてよく、例えば以
下の反応方式が挙げられる。 本発明アルキド樹脂は、良好な顔料分散性を示
し、両性イオン基をもたない通常のアルキド樹脂
と比べ、分散時間が短縮され、また調整された顔
料ペーストの粘度も低くなり、良好な色調の着色
塗膜の形成に寄与する。 本発明アルキド樹脂を配合する塗料組成物は、
当該アルキド樹脂を主成分とするものであり、こ
れに要すれば通常の有機系または無機系の着色顔
料、体質顔料、防錆顔料、その他添加剤（充填
材、増量材、増粘材など）、更に表面調整剤、ド
ライヤー、有機溶剤等を適量混入し、常温で分散
混合することにより調製される。かかる組成物を
被塗物に通常の方法で膜厚５〜500μにて塗装し、
次いで常温乾燥することにより塗膜が形成され
る。勿論、この組成物は常温乾燥に代えまたは加
えて焼付乾燥も採用できる。 熱硬化性樹脂組成は、当該アルキド樹脂とアミ
ノプラスト樹脂を主成分とするものである。 上記アミノプラスト樹脂としては、通常のもの
であつてもよく、例えばメラミン軸脂、グアナミ
ン樹脂、尿素樹脂等の１種または２種以上をその
ままで、また必要ならば有機溶媒に溶解して使用
に供すればよい。かかるアミノプラスト樹脂の使
用量は、特に制限されるものではないが、通常上
記アルキド樹脂100部に対し５〜100部、好ましく
は７〜90部の範囲で選定する。５部未満である
と、十分な架橋被膜が形成されないため、その耐
溶剤性、耐化学薬品性が満足されず、また100部
を越えると、形成被膜は脆くなりすぎる傾向にあ
る。 上記アルキド樹脂とアミノプラスト樹脂もしく
はその溶液を所定割合で配合せしめ、室温で撹拌
混合して目的とする樹脂組成物を調製する。かか
る樹脂組成物において、当該アルキド樹脂中の両
性イオン基がアミノプラスト樹脂と有効に架橋反
応をおこし、加えてアルキド樹脂中のカルボキシ
ル基やヒドロキシル基とアミノプラスト樹脂との
架橋反応も促進させる作用を有する。このため被
膜形成の焼付乾燥に、通常のアルキド樹脂を用い
た組成物の如き高温・長時間といつた条件は必要
なく、例えば70〜220℃の温度で30秒〜12分とい
う緩和な条件が採用されてよい。また、同じ温度
と時間の焼付条件下では上記の通常組成物と比
べ、架橋反応がより進行した三次元化被膜を得る
ことができる。このように、当該樹脂組成物はエ
ネルギー資源の節約に寄与しながら、熱硬化によ
つて耐久性良好な被膜を形成する。即ち、広く熱
硬化性の成型加工用原料として使用でき、また特
に焼付乾燥型塗料組成物への使用に有用であつ
て、この場合被塗物の種類も金属、木材、紙系、
プラスチツク系に広く適用することが可能とな
る。 上記焼付乾燥型塗料組成物は、当該樹脂組成物
に必要に応じて通常の有機系または無機系の着色
顔料、体質顔料、防錆顔料、その他添加剤（充填
材、増量材、増粘剤など）、更に表面調整剤、有
機溶媒等の少なくとも１種を適量混入し、常温で
分散混合することにより調製される。かかる組成
物を被塗物に通常の方法で膜厚５〜500μにて塗
装し、次いで焼付乾燥することにより、外観、耐
久性ともに良好な三次元塗膜が形成される。特
に、各種顔料を使用する場合は、適量の本発明ア
ルキド樹脂と顔料と必要に応じ有機溶媒等を混入
し、室温で分散混合した後、残りの本発明アルキ
ド樹脂とアミノプラスト樹脂とその他添加剤等を
混合撹拌して該塗料組成物を調製することもでき
る。 この塗料組成物にあつては、前述の樹脂組成物
にみられる反応促進効果は何ら損なわれることな
く、同様の焼付低温効果を有する。 次に、実施例、参考例および比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。 実施例 １ （第１段反応）撹拌器、窒素導入管、温度制御
装置、コンデンサー、デカンターを備えた２コ
ルベンに、アマニ油994部とペンタエリトリツト
188部とナフテン酸鉛15部を仕込み、窒素雰囲気
下で温度を240℃に上げて30分間撹拌したところ、
メタノールトレランスが無限大となつた。（第２
段反応）内容物の温度を150℃に下げ、撹拌をと
めて無水フタル酸321部とＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸5.5部
とキシレン45部を仕込んだ。再び撹拌を開始し、
温度を徐々に上げながら生成する水をキシレンと
共沸還流させて除去した。約２時間かけて温度を
240℃にし、さらに同一温度でカルボン酸相当の
酸価が８になるまで撹拌と脱水を継続して、反応
を終了した。得られた樹脂は油長65、酸価85、水
酸価50、数平均分子量（ｎ）1800であつた。こ
の樹脂をキシレンで希釈して不揮発分70％のアル
キドワニスを得た。このワニスの粘度は、ガード
ナー粘度計でＺであつた。 実施例２〜９および比較例１〜２ 表１の原料を表１に示す量で用いる以外は、実
施例１と同様にして表１のアルキド樹脂ワニスを
得た。
成法としては、常法が採用されてよく、例えば以
下の反応方式が挙げられる。 本発明アルキド樹脂は、良好な顔料分散性を示
し、両性イオン基をもたない通常のアルキド樹脂
と比べ、分散時間が短縮され、また調整された顔
料ペーストの粘度も低くなり、良好な色調の着色
塗膜の形成に寄与する。 本発明アルキド樹脂を配合する塗料組成物は、
当該アルキド樹脂を主成分とするものであり、こ
れに要すれば通常の有機系または無機系の着色顔
料、体質顔料、防錆顔料、その他添加剤（充填
材、増量材、増粘材など）、更に表面調整剤、ド
ライヤー、有機溶剤等を適量混入し、常温で分散
混合することにより調製される。かかる組成物を
被塗物に通常の方法で膜厚５〜500μにて塗装し、
次いで常温乾燥することにより塗膜が形成され
る。勿論、この組成物は常温乾燥に代えまたは加
えて焼付乾燥も採用できる。 熱硬化性樹脂組成は、当該アルキド樹脂とアミ
ノプラスト樹脂を主成分とするものである。 上記アミノプラスト樹脂としては、通常のもの
であつてもよく、例えばメラミン軸脂、グアナミ
ン樹脂、尿素樹脂等の１種または２種以上をその
ままで、また必要ならば有機溶媒に溶解して使用
に供すればよい。かかるアミノプラスト樹脂の使
用量は、特に制限されるものではないが、通常上
記アルキド樹脂100部に対し５〜100部、好ましく
は７〜90部の範囲で選定する。５部未満である
と、十分な架橋被膜が形成されないため、その耐
溶剤性、耐化学薬品性が満足されず、また100部
を越えると、形成被膜は脆くなりすぎる傾向にあ
る。 上記アルキド樹脂とアミノプラスト樹脂もしく
はその溶液を所定割合で配合せしめ、室温で撹拌
混合して目的とする樹脂組成物を調製する。かか
る樹脂組成物において、当該アルキド樹脂中の両
性イオン基がアミノプラスト樹脂と有効に架橋反
応をおこし、加えてアルキド樹脂中のカルボキシ
ル基やヒドロキシル基とアミノプラスト樹脂との
架橋反応も促進させる作用を有する。このため被
膜形成の焼付乾燥に、通常のアルキド樹脂を用い
た組成物の如き高温・長時間といつた条件は必要
なく、例えば70〜220℃の温度で30秒〜12分とい
う緩和な条件が採用されてよい。また、同じ温度
と時間の焼付条件下では上記の通常組成物と比
べ、架橋反応がより進行した三次元化被膜を得る
ことができる。このように、当該樹脂組成物はエ
ネルギー資源の節約に寄与しながら、熱硬化によ
つて耐久性良好な被膜を形成する。即ち、広く熱
硬化性の成型加工用原料として使用でき、また特
に焼付乾燥型塗料組成物への使用に有用であつ
て、この場合被塗物の種類も金属、木材、紙系、
プラスチツク系に広く適用することが可能とな
る。 上記焼付乾燥型塗料組成物は、当該樹脂組成物
に必要に応じて通常の有機系または無機系の着色
顔料、体質顔料、防錆顔料、その他添加剤（充填
材、増量材、増粘剤など）、更に表面調整剤、有
機溶媒等の少なくとも１種を適量混入し、常温で
分散混合することにより調製される。かかる組成
物を被塗物に通常の方法で膜厚５〜500μにて塗
装し、次いで焼付乾燥することにより、外観、耐
久性ともに良好な三次元塗膜が形成される。特
に、各種顔料を使用する場合は、適量の本発明ア
ルキド樹脂と顔料と必要に応じ有機溶媒等を混入
し、室温で分散混合した後、残りの本発明アルキ
ド樹脂とアミノプラスト樹脂とその他添加剤等を
混合撹拌して該塗料組成物を調製することもでき
る。 この塗料組成物にあつては、前述の樹脂組成物
にみられる反応促進効果は何ら損なわれることな
く、同様の焼付低温効果を有する。 次に、実施例、参考例および比較例を挙げて本
発明を具体的に説明する。 実施例 １ （第１段反応）撹拌器、窒素導入管、温度制御
装置、コンデンサー、デカンターを備えた２コ
ルベンに、アマニ油994部とペンタエリトリツト
188部とナフテン酸鉛15部を仕込み、窒素雰囲気
下で温度を240℃に上げて30分間撹拌したところ、
メタノールトレランスが無限大となつた。（第２
段反応）内容物の温度を150℃に下げ、撹拌をと
めて無水フタル酸321部とＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒ
ドロキシエチル）アミノメタンスルホン酸5.5部
とキシレン45部を仕込んだ。再び撹拌を開始し、
温度を徐々に上げながら生成する水をキシレンと
共沸還流させて除去した。約２時間かけて温度を
240℃にし、さらに同一温度でカルボン酸相当の
酸価が８になるまで撹拌と脱水を継続して、反応
を終了した。得られた樹脂は油長65、酸価85、水
酸価50、数平均分子量（ｎ）1800であつた。こ
の樹脂をキシレンで希釈して不揮発分70％のアル
キドワニスを得た。このワニスの粘度は、ガード
ナー粘度計でＺであつた。 実施例２〜９および比較例１〜２ 表１の原料を表１に示す量で用いる以外は、実
施例１と同様にして表１のアルキド樹脂ワニスを
得た。
【表】
【表】
実施例 10
撹拌器、窒素導入管、温度制御装置、コンデン
サー、デカンターを備えた２コルベンに、脱水
ヒマシ油脂肪酸81部、ヤシ油脂肪酸59部、トリメ
チロールプロパン121部、無水フタル酸715部、ジ
エチレングリコール481部、Ｎ−メチル−Ｎ−（１
−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホン酸80部とキシレン45部を仕込
み、撹拌しながら温度を240℃に上げた。生成す
る水をキシレンと共沸還流させて除去しながら反
応を継続し、カルボン酸相当の酸価が８になつた
時に反応を終了した。得られた樹脂は油長10、酸
価22.5、水酸価100、n800であつた。この樹脂
をキシレンで希釈して不揮発分60％のアルキドワ
ニスを得た。このワニスの粘度はＺであつた。 実施例11〜14および比較例３ 表２の原料を表２に示す量で用いる以外は、実
施例10と同様にして表２のアルキド樹脂ワニスを
得た。
サー、デカンターを備えた２コルベンに、脱水
ヒマシ油脂肪酸81部、ヤシ油脂肪酸59部、トリメ
チロールプロパン121部、無水フタル酸715部、ジ
エチレングリコール481部、Ｎ−メチル−Ｎ−（１
−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル）ア
ミノメタンスルホン酸80部とキシレン45部を仕込
み、撹拌しながら温度を240℃に上げた。生成す
る水をキシレンと共沸還流させて除去しながら反
応を継続し、カルボン酸相当の酸価が８になつた
時に反応を終了した。得られた樹脂は油長10、酸
価22.5、水酸価100、n800であつた。この樹脂
をキシレンで希釈して不揮発分60％のアルキドワ
ニスを得た。このワニスの粘度はＺであつた。 実施例11〜14および比較例３ 表２の原料を表２に示す量で用いる以外は、実
施例10と同様にして表２のアルキド樹脂ワニスを
得た。
【表】
＼
CH２CH２−SO３H
参考例 １ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニス158部
とブチル化メラミン樹脂ワニス（大日本インキ社
製「スーパーベツカミンＧ−821−60」）8.5部と
石油系溶剤（東燃石油社製「ソルベツソ−100」）
100部をラボミキサーで室温にて撹拌混合して、
熱硬化性樹脂組成物を調製した。この組成物をブ
リキ板上で乾燥膜厚が30μになるように塗装し、
100℃、120℃、140℃、160℃の温度でそれぞれ20
分間熱硬化させて透明な塗膜を得た。この塗膜を
ソツクスレー抽出器で４時間アセトン抽出した結
果、100℃硬化塗膜で68％、120℃硬化塗膜で88
％、140℃硬化塗膜で92％、そして160℃硬化塗膜
で96％が残留した。 参考例 ２ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用い
るかわりに実施例３で得られたアルキド樹脂ワニ
スを117部用い、「スーパーベツカミンＧ−821−
60」を50部用いる以外は参考例１と同様にして熱
硬化性樹脂組成物を調製した。この組成物をブリ
キ板上に乾燥膜厚が40μになるように塗装し、
140℃で20分間硬化させて透明な塗膜を得た。こ
のものの鉛筆硬度はＨで架橋密度は2.08×10-3モ
ル／cm3であつた。 比較例 ４ 実施例３で得られたアルキド樹脂ワニスのかわ
りに比較例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用
いる以外は参考例２と同様にして透明な塗膜を得
た。このものの鉛筆硬度はHBで架橋密度は1.22
×10-3モル／cm3であつた。 参考例 ３ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用い
るかわりに実施例４、５、６、８、９、10、11、
12、13、14で得られた樹脂を133部（実施例８の
樹脂は114部）用い、「スーパーベツカミンＧ−
821−60」を33部用い、熱硬化温度を120℃とする
以外は参考例１と同様にして各種透明塗膜を得
た。ソツクスレー抽出器によるアセトン抽出残留
分はいずれも87％以上であつた。 参考例４、５および比較例５ 実施例１、７、比較例１で得られたアルキド樹
脂ワニス50部にそれぞれ、酸化チタン顔料（石原
産業社製「タイペークＲ−820」）27部、炭酸カル
シウム顔料（丸尾カルシウム社製「重炭」）10部、
ナフテン酸鉛0.3部、脂肪族系炭化水素混合溶媒
（日本石油社製「特ソル」）８部を配合し、ペイン
トコンデイシヨナーで30分間分散混合して白色塗
料組成物を得た。このものを鋼板上に乾燥膜厚が
40μになるように塗装し、室温で乾燥させた時の
諸特性を表３に示す。
CH２CH２−SO３H
参考例 １ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニス158部
とブチル化メラミン樹脂ワニス（大日本インキ社
製「スーパーベツカミンＧ−821−60」）8.5部と
石油系溶剤（東燃石油社製「ソルベツソ−100」）
100部をラボミキサーで室温にて撹拌混合して、
熱硬化性樹脂組成物を調製した。この組成物をブ
リキ板上で乾燥膜厚が30μになるように塗装し、
100℃、120℃、140℃、160℃の温度でそれぞれ20
分間熱硬化させて透明な塗膜を得た。この塗膜を
ソツクスレー抽出器で４時間アセトン抽出した結
果、100℃硬化塗膜で68％、120℃硬化塗膜で88
％、140℃硬化塗膜で92％、そして160℃硬化塗膜
で96％が残留した。 参考例 ２ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用い
るかわりに実施例３で得られたアルキド樹脂ワニ
スを117部用い、「スーパーベツカミンＧ−821−
60」を50部用いる以外は参考例１と同様にして熱
硬化性樹脂組成物を調製した。この組成物をブリ
キ板上に乾燥膜厚が40μになるように塗装し、
140℃で20分間硬化させて透明な塗膜を得た。こ
のものの鉛筆硬度はＨで架橋密度は2.08×10-3モ
ル／cm3であつた。 比較例 ４ 実施例３で得られたアルキド樹脂ワニスのかわ
りに比較例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用
いる以外は参考例２と同様にして透明な塗膜を得
た。このものの鉛筆硬度はHBで架橋密度は1.22
×10-3モル／cm3であつた。 参考例 ３ 実施例２で得られたアルキド樹脂ワニスを用い
るかわりに実施例４、５、６、８、９、10、11、
12、13、14で得られた樹脂を133部（実施例８の
樹脂は114部）用い、「スーパーベツカミンＧ−
821−60」を33部用い、熱硬化温度を120℃とする
以外は参考例１と同様にして各種透明塗膜を得
た。ソツクスレー抽出器によるアセトン抽出残留
分はいずれも87％以上であつた。 参考例４、５および比較例５ 実施例１、７、比較例１で得られたアルキド樹
脂ワニス50部にそれぞれ、酸化チタン顔料（石原
産業社製「タイペークＲ−820」）27部、炭酸カル
シウム顔料（丸尾カルシウム社製「重炭」）10部、
ナフテン酸鉛0.3部、脂肪族系炭化水素混合溶媒
（日本石油社製「特ソル」）８部を配合し、ペイン
トコンデイシヨナーで30分間分散混合して白色塗
料組成物を得た。このものを鋼板上に乾燥膜厚が
40μになるように塗装し、室温で乾燥させた時の
諸特性を表３に示す。
【表】
参考例 ６
実施例３で得たアルキド樹脂ワニス225部にア
ンスラキノン系赤色顔料（チバ社製「クロモフタ
ーネレツドA3B」）90部、キシレン132部、エチ
レングリコールモノブチルエーテル53部を加え、
ペイントコンデイシヨナーで２時間混合分散して
粗粒5μ赤色顔料分散ペーストを得た。 上記顔料分散ペースト28部に実施例３で得たア
ルキド樹脂ワニス40部と「スーパーベツカミンＧ
−821−60」28部をラボミキサーで撹拌しながら
加え、20分間混合して赤色熱硬化性塗料組成物を
得た。 上記塗料組成物を、予めアルキド−メラミン型
中塗塗料（日本ペイント社製「OTO−778」）で
塗装した鋼板上に、乾燥膜厚が40μになるように
塗装し、140℃に温度設定した焼付炉に20分間入
れて焼付乾燥し、赤色の塗膜を得た。 比較対称のため、実施例３で得たアルキド樹脂
ワニスのかわりに比較例２で得たアルキド樹脂ワ
ニスを用い、ペイントコンデイシヨナーでの混合
分散を３時間行なう以外は同様にして赤色顔料分
散ペーストと塗料組成物および焼付塗膜を得た。 上記ペースト、塗料組成物および塗膜の諸特性
を表４に示す。
ンスラキノン系赤色顔料（チバ社製「クロモフタ
ーネレツドA3B」）90部、キシレン132部、エチ
レングリコールモノブチルエーテル53部を加え、
ペイントコンデイシヨナーで２時間混合分散して
粗粒5μ赤色顔料分散ペーストを得た。 上記顔料分散ペースト28部に実施例３で得たア
ルキド樹脂ワニス40部と「スーパーベツカミンＧ
−821−60」28部をラボミキサーで撹拌しながら
加え、20分間混合して赤色熱硬化性塗料組成物を
得た。 上記塗料組成物を、予めアルキド−メラミン型
中塗塗料（日本ペイント社製「OTO−778」）で
塗装した鋼板上に、乾燥膜厚が40μになるように
塗装し、140℃に温度設定した焼付炉に20分間入
れて焼付乾燥し、赤色の塗膜を得た。 比較対称のため、実施例３で得たアルキド樹脂
ワニスのかわりに比較例２で得たアルキド樹脂ワ
ニスを用い、ペイントコンデイシヨナーでの混合
分散を３時間行なう以外は同様にして赤色顔料分
散ペーストと塗料組成物および焼付塗膜を得た。 上記ペースト、塗料組成物および塗膜の諸特性
を表４に示す。
【表】
参考例 ７
実施例12で得たアルキド樹脂ワニス70部にペリ
レン系赤色顔料（BASF社製「パリオーゲンマル
ーン4020」）47部、「ソルベツソ−10」69部、ｎ−
ブタノール14部を加え、ペイントコンデイシヨナ
ーで２時間混合分散して粗粒5μの赤色顔料ペー
ストを得た。 上記顔料ペースト28部に実施例12で得たアルキ
ド樹脂ワニス40部と「スーパーベツカミンＧ−
821−60」28部をラボミキサーで撹拌しながら加
え、20分間混合して赤色熱硬化性塗料組成物を得
た。 上記塗料組成物を、予め「OTO−778」で塗装
した鋼板上に、乾燥膜厚が40μになるように塗装
し、140℃に温度設定した焼付炉に20分間入れて
焼付乾燥し、赤色の塗膜を得た。 比較対称のため、実施例12で得たアルキド樹脂
ワニスのかわりに比較例３で得たアルキド樹脂ワ
ニスを用い、ペイントコンデイシヨナーでの混合
分散を３時間行なう以外は同様にして赤色顔料ペ
ーストと塗料組成物および焼付塗膜を得た。 上記塗料組成物および塗膜の諸特性を表５に示
す。
レン系赤色顔料（BASF社製「パリオーゲンマル
ーン4020」）47部、「ソルベツソ−10」69部、ｎ−
ブタノール14部を加え、ペイントコンデイシヨナ
ーで２時間混合分散して粗粒5μの赤色顔料ペー
ストを得た。 上記顔料ペースト28部に実施例12で得たアルキ
ド樹脂ワニス40部と「スーパーベツカミンＧ−
821−60」28部をラボミキサーで撹拌しながら加
え、20分間混合して赤色熱硬化性塗料組成物を得
た。 上記塗料組成物を、予め「OTO−778」で塗装
した鋼板上に、乾燥膜厚が40μになるように塗装
し、140℃に温度設定した焼付炉に20分間入れて
焼付乾燥し、赤色の塗膜を得た。 比較対称のため、実施例12で得たアルキド樹脂
ワニスのかわりに比較例３で得たアルキド樹脂ワ
ニスを用い、ペイントコンデイシヨナーでの混合
分散を３時間行なう以外は同様にして赤色顔料ペ
ーストと塗料組成物および焼付塗膜を得た。 上記塗料組成物および塗膜の諸特性を表５に示
す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 脂肪酸および／または油でもつて変性された
アルキド樹脂を製造するに当たり、反応成分中の
アルコール成分の一つとして、式： ［式中、R1は少なくとも１個のヒドロキシル基
を持つC1〜C20のアルキル基、R2およびR3は相互
に同一もしくは異なつて水素原子、C1〜C20のア
ルキル基、少なくとも１個のヒドロキシル基およ
び／またはスルホン酸基を持つアルキル基、なら
びにＡはC1〜C6の直鎖もしくは分枝状アルキレ
ン基を表す。］ で示されるヒドロキシル基含有両イオン性化合物
を全反応成分中に0.05〜30重量％にて使用して、
樹脂分子中に式： ［式中、Ａは前記と同意義。］ で示される両性イオン基を導入したアルキド樹脂
を得ることを特徴とするアルキド樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2673689A JPH02630A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | アルキド樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2673689A JPH02630A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | アルキド樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11086579A Division JPS5634725A (en) | 1979-08-30 | 1979-08-30 | Alkyd resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02630A JPH02630A (ja) | 1990-01-05 |
| JPH0312092B2 true JPH0312092B2 (ja) | 1991-02-19 |
Family
ID=12201592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2673689A Granted JPH02630A (ja) | 1989-02-07 | 1989-02-07 | アルキド樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02630A (ja) |
-
1989
- 1989-02-07 JP JP2673689A patent/JPH02630A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02630A (ja) | 1990-01-05 |
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