JPH03121450A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
に関するものであり、さらに詳しくは高塩化銀ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を用い、現像の迅速性に優れ、
又、連続処理時において、写真性能変動の少ない優れた
現像処理方法に関するものである。

（従来の技＃ｆ） カラー現像工程の迅速化及び／又は補充量の低減を目的
として、従来広（用いられてきた臭化銀乳剤もしくは沃
臭化銀乳剤に代えて、塩化銀乳剤を有するカラー写真感
光材料を処理する方法が研究されている。カラー現像液
の補充量を低減したり、現像液を長期経時したり、大量
の感光材料を連続処理すると写真特性が変動しやすくな
り、安定した写真性能が維持できなくなってしまう。

また、特開昭６３−１０６６５５号、国際公開特許（Ｐ
ＣＴ出願）ＷＯ８７−０４５３４等にカラー現像液、特
に高塩化銀カラー感光材料用のカラー現像液の保恒剤と
してヒドロキシルアミン類を用いる方法が開示されてい
るが、この方法だけではカラー現像液の安定化は十分で
はない。

一方発色現像槽の構造を工夫したり、浮きブタを用いた
りしてカラー現像液の保存性を改良することが試されて
いる。例えば、特願昭６１−２７８２８３号、同６２−
５０９４９号、同６２−７０００６号等には液開口率を
小さくする方法が記載されており、液開口率を小さくし
ていくとカラー現像液は空気酸化に対して安定化するが
、この方法だけでは連続処理に伴なう感度、階調の変動
を抑えるには必ずしも十分ではない。

二のように、連続的に処理を行なっていくと、処理量の
変動などにともなって、感度及び階調が、変動しやすい
という点については改良が望まれていた。更に現像液の
補充を低補充化した場合、高塩化銀カラー写真感光材料
においては、現像液中の塩素イオン濃度が増加し、安定
した写真性能が困難であることがわかった。

（発明が解決しようとする課題） したがって本発明の目的は、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用い、連続処理に伴う感度及び階調の変動を抑
えた安定した写真性能が得られる現像処理方法を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段） 上記目的は、以下に記載された方法によって達成するこ
とができた。すなわちハロゲン化銀カラー写真感光材料
を自動現像装置を用いて発色現像液で処理する方法にお
いて、該発色現像液に下記−綴代Ｎ）の化合物を少なく
とも一つを含有し、かつ該自動現像装置の発色現像槽の
液開口率が、０、　　ＯＬ　５ｃｍ−’以下であること
を特徴とする１１０ゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。

一般式（Ｉ） 式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換し
てもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいスル
ファモイル基、または置換してもよいアルキルスルホニ
ル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよいアルキル
基を表わす。によって達成できた。

写真性能の変動抑制として、自動現像装置中のカラー現
像液の液開口率を小さくすることが有効であるが、特に
開口率が、０．　０１５ｃ＋ａ−’以下になった場合に
本発明の構成においてのみ上記写真特性の変動改良効果
が著しくなる事を見出した。

この原因は、明らかではないが、恐らく、発色現像主薬
の保恒剤の劣化において、液開口率にかかわる空気中の
酸素による酸化分解と、それにかかわらない現像液の熱
による分解とのバランス、更には連続処理にともなう感
光材料からの溶出成分の蓄積による写真特性への悪影響
が前述の一般式（■）の化合物を用いることによって低
下することなどによるものと思われる。

ただし、ここで言う液開口率とは 処理液の空気との接触面積（ｃｄ） 処理液の全体積（ｄ） で示される値のことである。

本発明においては液開口率が０．０１０−１以下の時に
特に、好ましい。

液開口率は一般に空気遮断する樹脂等を浮きぶたとする
ことで小さくしたり、又、特開昭６３１３１１３８、同
６３−２１６０５０、同６３−２３５９４０等に記載の
スリット型現像装置によって小さく出来る。

このように、液開口率を通常のレベルよりも低くした場
合において、前述の化合物は特に顕著な効果を示したこ
とはまったく予想外のことである。

次に一般式（１）について詳細に説明する。

式中、Ｌは炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換し
てもよいアルキレン基を表わし、炭素数１〜５が好まし
い。具体的には、メチレン、エチレン、トリメチレン、
プロピレンが好ましい例として挙げられる。置換基とし
ては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィ
ン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアン
モニオ基を表わし、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ
基、ヒドロキシ基が好ましい例として挙げられる。Ａは
カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸残
基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基、
アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換してもよいア
ンモニオ基、アルキル（好ましくは炭素数１〜５）置換
してもよいカルバモイル基、アルキル（好ましくは炭素
数１〜５）置換してもよいスルファモイル基を表わし、
カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ホスホノ基、
アルキル置換してもよいカルバモイル基が好ましい例と
して挙げられる。−Ｌ−Ａの例として、カルボキシメチ
ル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、ス
ルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホ
スホノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル
基が好ましい例として挙げることができ、カルボキシメ
チル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、スルホ
プロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基が特
に好ましい例として挙げることができる。Ｒは水素原子
、炭素数１〜１０の直鎖または分岐鎖の置換してもよい
アルキル基を表わし、炭素数１〜５が好ましい。置換基
としては、カルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、スホ
フィン酸残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよい
アミノ基、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アル
キル置換してもよいカルバモイル基、アルキル置換して
もよいスルファモイル基、置換してもよいアルキルスル
ホニル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキル置換してもよいアミノ基、アリールスル
ホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子を表わす
。置換基は二つ以上あってもよい。Ｒとして水素原子、
メチル基、エチル基、プロピル基、カルボキシメチル基
、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホ
エチル基、スルホプロピル基、スルホブチル基、ホスホ
ノメチル基、ホスホノエチル基、ヒドロキシエチル基が
好ましい例として挙げることができ、水素原子、カルボ
キシメチル基、カルボキシエチル基、スルホエチル基、
スルホプロピル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル
基が特に好ましい例として挙げることができる。ＬとＲ
が連結して環を形成してもよい。

次に大発明の具体的化合物を記すが、これらに限られる
ものではない。

１ｈ （４） ｔＨｓ ｔｌｌＳ （５） Ｃ，Ｈ。

■ ａＨｑ （１７） （１９） （２０） （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） Ｏｆ（ ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）ＩｚＣＯｚＨ ）ＩＱ−ＮＨ−ＣＨｚＣＨｚＣＯ□Ｈ ＨＯ−ＮＯ−ＣＩ−ＣＯｚＨ １ｉｆｆ ［０−ＮＨ−ＣＩ−ＣＯＪ Ｃ，Ｈｓ １１０−Ｎｌ（−ＣＩｌ−Ｃｏ□Ｈ Ｃ，）！９ ８０−ＮＨ−ＣＨ−ＣＨｚ−ＧＯ！Ｈ ＣＨ！ ８Ｏ−ＮＨ−ＣＨｘ−ＣＨ−（：Ｏ□ＨＣＨ。

（１１） （１２） １ｈ （２６） （２７） （２８） （２９） （３０） （３１） （３２） （３３） （３４） （３５） ＨＯ−ＮＨ−Ｃ）ＩＩＣ）Ｉ！５（ｈＨＨＯ−ＮＨ−Ｃ
ＨｉＣＩ（ＣＨｔＳＯｉＨＨ ＨＯ−ＮＨ−（ＣＨｚ）ｓｓＯＪ ＨＯ−ＮＨ−（ＣＨｚ）＜５ＯＪ ＩＯ−ＮＨ−ＣＩ（ｚＰＯｓＨｚ ＨＯ−Ｎｌ（−ＣＨ−ＰＯｔＨｉ ＣＨ。

＋１Ｏ−ＮＨ−ＣＨｚＣＩｂＰ（ｈＨｚＨＯ４Ｈ−ＣＨ
ｉＣＨｚＯＨ １１０−ＮＨ−（ＣＨり　、０１１ ８０−ＮＨ−ＣＨＸ−ＰＯ□Ｈ２ （３９） （４５） （４６） ＨＯｌｌＨＣＨｚＣＨ（ＰＯＪ＊）、 （５２） （５４） 上記一般式（Ｉ）の化合物の添加量は、カラー現像液１
１当り好ましくは０．１ｇ〜５０ｇ、より好ましくは０
．２ｇ〜２０ｇである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、市販されているヒ
ドロキシルアミン類をアルキル化反応（求核置換反応、
付加反応、マンニッヒ反応）することにより合成するこ
とができる。西ドイツ特許１１５９６３４号公報、「イ
ンオルガニ力・ケミ力・アクタＪ　　（Ｉｎｏｒｇａｎ
ｉｃａ　Ｃｈｉｍｔｃａ　Ａｃｔａ　）　＋９３、　　
（１９８４）１０１−１０８、などの合成法に準じて合
成できるが、具体的方法を以下に記す。

合成例 例示化合物（７）の合成 ヒドロキシルアミン塩酸塩２０ｇの水溶液２゜Ｏｄに水
酸化ナトリウム１１．５ｇとクロロエタンスルホン酸ナ
トリウム９６ｇを加え、６０’Ｃに保ち水酸化ナトリウ
ム２３ｇの水溶液４０−を１時間かけてゆっくり加えた
。さらに、３時間６０℃に保ち、反応液を減圧下濃縮し
、濃塩酸２００ｄを加えｓｏ’ｃに加熱した。不溶物を
濾過し濾液にメタノール５００ｄを加え目的物（例示化
合物（７））をモノナトリウム塩の結晶として得た。４
１ｇ（収率５３％） 例示化合物００の合成 塩酸ヒドロキシルアミン７．２ｇと亜リンＭ１８、Ｏｇ
の塩酸水溶液にホルマリン３２．６．を加えて２時間加
熱還流した。生じた結晶を水とメタノールにて再結晶し
て例示化合物ＱＤ９．２ｇ（４２％）を得た。

本発明において上記カラー現像液が一般に現像主薬の保
恒剤として使用されるヒドロキシルアミン及び亜硫酸イ
オンに代わり、（１）で表わされる化合物の外に下記の
有機保恒剤を用いることが出来る。

ここで有機保恒剤とは、カラー写真怒光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を存する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体（ヒドロキシルアミンを除く）、ヒドロキサム酸類
、フェノール、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケ
トン類、糖類、モノアミン類１．ジアミン類、ポリアミ
ン類、四級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、
アルコール類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式
アミン類などが特に有効な有機保恒剤である。これらは
、特願昭６１−１４７８２３号、特願昭６１−１７３５
９５号、同６１−１６５６２１号、同６１−１８８６１
９号、同６１−１９７７６０号、同６１−１８６５６１
号、同６１−１９８９８７号、同６１−２０１８６１号
、同６１−１８６５５９号、同６１−１７０７５６号、
同６１−１８８７４２号、同６１−１８８７４１号、米
国特許第３６１５５０３号、同２４９４９０３号、特開
昭５２−１４３０２０号、特公昭４８−３０４９６号、
などに開示されている。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を音響する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−＜２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーーＮ−
β−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（
メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン（例示化合
物Ｄ−６）及び、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノコアニリン（例示化合
物Ｄ−５）である。

またこれらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩、
塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの塩
であってもよい、該芳香族ム級アミン現像主集の使用量
は現像液１２当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、よ
り好ましくは約０゜５ｇ〜約１５ｇの濃度である。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果をより良
好にする点から、下記−綴代（Ａ）で示される化合物が
、より好ましく用いられる。

（Ａ−１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、 （Ａ−１２）イソプロピルアミノエタノール、（Ａ−１
３）３−アミノ−１−プロパツール、（Ａ−１４）２−
アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、 （Ａ−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノール
、 （Ａ−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ａ−１７
）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プ
ロパンジオール、 （Ａ−１８）１．３−ジアミノプロパノール（Ａ−１９
）１．３−ビス（２−ヒドロキシエチルメチルアミノ）
−プロパツール これら、前記−綴代（Ａ）で示される化合物は、本発明
の目的の効果の点が発色現像′ｔＬｌｆｆｉ当たり３ｇ
〜１００ｇの範囲で好ましく用いられ、より好ましくは
６ｇ〜５０ｇの範囲で用いられる。

本発明に係わる発色現像液には、本発明の効果が、より
良好に現われる点から、下記−綴代〔ＢＩ３及び（Ｂ−
１１）で示される化合物が、より好ましく用いられる。

一般式（Ｂ−１３ １１ 一般式（Ａ） （式中、Ｒ１１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基
、Ｒ，□及びＲｏはそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、ベ
ンジル基又は式 ％式％ 整数、Ｘ、及びＸ′はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基もしくは炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基を示す、） 前記−綴代（Ａ）で示される化合物の好ましい具体例は
、以下の通りである。

（Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−３） （Ａ−４） （Ａ−５） （Ａ−６） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１０） エタノールアミン、 ジェタノールアミン、 トリエタノールアミン、 ジ−イソプロパツールアミン、 ２−メチルアミノエタノール、 ２−エチルアミノエタノール、 ２−ジメチルアミノエタノール、 ２−ジエチルアミノエタノール、 １−ジエチルアミノ−２−プロパツー ル、 ３−ジエチルアミノ−１−プロパツー ル、 一般式（Ｂ−ｎ） 式中、ＲＩＢ、Ｒ１８％　ＲｉｂおよびＲ１’？はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、炭素原子
数１〜７のアルキル基、−ＯＲ，、、Ｒｏ 基を表す、また、Ｒ１１１、Ｒ８雫、Ｒ１゜およびＲ□
１はそれぞれ水素原子又は炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基を表す、ただし、ＲＩＢが一〇Ｈまたは水素原子を
表す場合、Ｒ１４はハロゲン原子、スルホン酸基、炭素
原子数１〜７のアルキル基、　ＯＲＩ＊、基を表す。

前記Ｒ１４、Ｒ１１ＳＲ１＆およびＲ１が表すアルキル
基は置換基を有するものも含み、例えばメチル基、エチ
ルｉ、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｔ−ブチ
ル基、ｎ−ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、メチルカルボン酸基、ベンジル基環が挙げら
れ、またＲ１．、Ｒ１１、Ｒ２゜およびＲｏが表すアル
キル基としては前記と同義であり、更にオクチル基等が
挙げることができる。

ま−九ＲＩ４、Ｒｌｓ、Ｒ１６およびＲ１？が表すフエ
ニル基としてはフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基
、４−アミノフェニル基等が挙げられる。

前記本発明のキレート剤の代表的具体例として以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

（Ｂ−１−１） ４−イソプロピル−１，２−ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−１−２） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホン酸 （Ｂ−１−３） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボン酸 （Ｂ−１−４） １．２．３−トリヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
メチルエステル （Ｂ−１−５） １．２．３−）ジヒドロキシベンゼン−５−カルボキシ
−ｎ−ブチルエステル （Ｂ−Ｉ−６） ５−ｔ−ブチル−１，２，３）ジヒドロキシベンゼン （Ｂ−Ｉ−７） １．２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスル
ホン酸 （Ｂ−ＩＦ−１） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸 （Ｂ−Ｉｆ−２） ２．３．８−トリヒドロキシナフタレン−６−スルホン
酸 （Ｂ−ｎ−３） ２．３−ジヒドロキシナフタレン−ローカルホン酸 （Ｂ−ＩＩ−４） ２．３−ジヒドロキシ−８−イソプロピル−ナフタレン （Ｂ−Ｉｔ−５） ２．３−ジヒドロキシ−８−クロロ−ナフタレン−６−
スルホン酸 上記化合物中、本発明において特に好ましく用いられる
化合物としては、１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，
５−ジスルホン酸があげられ、ナトリウム塩、カリウム
塩等のアルカリ金属塩などとしても使用できる。（具体
的例示化合物の（Ｂ−Ｉ−２））。

本発明において、前記−綴代（Ｂ−１）及び（Ｂ−［３
で示される化合物は、発色現像液１１当り５ｍｇ〜１５
ｇの範囲で使用することができ、好ましくは１５■〜ｌ
ｏｇ、さらに好ましくは２５■〜７ｇの範囲で使用する
のが望ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、０
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／ｊ
！以上であることが好ましく、特に０．　１モル／！〜
０．４モル／ｊ！であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種キレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、
ニトリロＮ、Ｎ、Ｎ−トリス（メチレンホスホン酸）、
エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラキス
（メチレンホスホン酸）、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢
酸、ニトリロ三プロピオン酸、１．２−ジアミノプロパ
ン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン
三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢
酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−）リカルポン酸
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、
Ｎ、　Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレン
ジアミン−Ｎ　　Ｎ’−ジ酢酸、カテコール−３，４，
６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−ジスルホン
酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリチル酸。

これらのキレート剤において、好ましくは、エチレンジ
アミン四酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、トリエ
チレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパノー
ル四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−
テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチル
イミノニ酢酸が良い。

これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに十分な量であればよい０例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

現像促進剤としては、特公＠３７−１６０８８号、同３
７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３
８０号、同４５−９０１９号および米国特許３，８１３
，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開
昭５２−４９８２９号および同５０−１５５５４号に表
わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０
−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭
５６−１５６８２６号および同５２−４３４２９号等に
表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１
０，１２２号および同４，１１９゜４６２号記載のｐ−
アミノフェノール類、米国特許第２，４９４，９０３号
、同３．１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、
同３，２５３゜９１９号、特公昭４１−１１４３１号、
米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２
６号および同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系
化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０
１号、米国特許第３．１２８．１８３号、特公昭４１−
１１４３１号、同４２−２３８８３号および米国特許第
３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他１−フェニルー３−ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。

カラー現像液はベンジルアルコールを実質的に含有しな
いのが好ましい、実質的にとはカラー現像液１１当り２
．０−以下更に好ましくは全く含有しないことである。

実質的に含有しない方が連続処理時の写真特性の変動特
にスティンの増加が小さく、より好ましい結果が得られ
る。

カブリ防止等の目的で、塩素イオン及び、臭素イオンが
カラー現像液中に必要である０本発明においては、好ま
しくは塩素イオンとして、１．　０ｘｉｏ−２〜１．５
Ｘ１０−’モル／ｊ！より好ましくは４Ｘ１０”２〜１
×１０″１モル／ｌ含をする。塩素イオン濃度が・１．
５Ｘ１０”モル／ｆｉよ’ｌいと、現像を遅らせるとい
う欠点を有する。また、３．５Ｘ１０−”モル／１未満
では、スティンを防止することはできず、更には、連続
処理に伴なう写真性変動（特に最小濃度）が大きく、本
発明の目的を達成するものではない。

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを好まし
くは３．０Ｘ１０−’モル／ｌ−１，０×１０−３ ０×１０−Ｓ〜５Ｘ１０−’モル／ｊ！であり、更に好
ましくは１．０Ｘ１０”４〜３Ｘ１０ー’モル／１であ
る．臭素イオン濃度がｌＸｌ０−’モル／ｊ！より多い
場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、３．
０Ｘ１０−’モル／２未満である場合、スティンを防止
することができず更には、連続処理に伴なう写真性変動
が大きくなり、本発明の目的を達成するものではない。

液開口率が０．　０１５ｃｍ−’以下になった場合、本
発明の化合物を用いると写真特性の変動改良効果が顕著
であることは述べたが、さらに、塩化物イオン及び臭化
物イオンをそれぞれ４．０Ｘ１０−２〜１．０Ｘ１０−
’モル／１，１．０Ｘ１０−４〜３．０×１０−４モル
／ｌとしたカラー現像液で処理すると、写真特性の変動
改良効果が極めて良好であることがわかった。これは全
く予想できなかった効果であり、写真特性の変動（特に
感度変動）を抑える優れた処理方法である。

ここで、塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添
加されてもよく、現像処理時に感光材料から溶出しても
よい。

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。

また、現像液中に添加される蛍光増白剤の対温の形態で
供給されてれよい、臭素イオンの供給物質として、臭化
ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リ
チウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、臭化マン
ガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セリウム、
臭化タリウムがが挙げられるが、そのうち好ましいもの
は臭化カリウム、臭化ナトリウムである。

現像時の感光材料から溶出する場合、塩素イオン、臭素
イオン共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。

本発明においては、必要に応じて、塩素イオン、臭素イ
オンに加えて任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ
防止剤としては、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物および有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を音
響するのが好ましい、蛍光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量はＯ〜１０ｇ／ｊ！、好ましくは０．１
〜６　ｇ／ｌである。

また、必要に応じてアルキルスルホン酸、了り−ルホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理時間は１０秒〜１２０秒、
好ましくは２０秒〜６０秒において、本発明の効果が顕
著である。又、処理温度は３３〜４５°Ｃ１好ましくは
３６〜４０°Ｃにおいて、本発明の効果が特に著しい。

連続処理時のカラー現像液の補充量は感光材料ｌボ当り
２０〜２２０−１好ましくは２５〜１６０ｄが、特に好
ましくは３０ｄ〜１１０ａｄ！が、本発明の効果を有効
に発揮できる点で好ましい。

又、本発明の方法においては、発色現像をスリット処理
で行なうことは好ましいＢ様の１種である。ここでスリ
ット処理とは、感光材料が通過する処理槽内の処理路が
スリット状になった処理槽内で現像などの処理を実施す
るものを指す、感光材料の進行方向と直角に処理路を切
断した場合、その断面が横幅（感光材料の幅方向）に対
し厚さの薄い所謂スリット形をなしていることを意味す
る。スリット形の断面は長方形でも長円形であってもよ
い。

本発明においては、発色現像の後に脱銀処理される。脱
銀工程は一般に漂白工程と定着工程からなるが、同時に
行われる場合が特に好ましい。

本発明に用いられる漂白液または漂白定着液には、臭化
物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アン
モニウム）、または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウム）、または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。

必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩、または硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３．６−シチ
アー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に
記載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン
化物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用
いることができる０本発明においては、チオ硫酸塩、特
にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい、１２当り
の定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、さらに好
ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜８が好ましく、さらには４〜７が特に好ましい、ｐ
Ｈがこれより低いと脱銀性は向上するｐ（、液の劣化及
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、かつスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明における漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオン換算して約０．０
２〜０．５０モル／２含有させることが好ましく、さら
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／２である。特に
亜硫酸アンモニウムの添加が好ましい。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アルコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
スルフィン酸類、あるいはカルボニル化合物、スルフィ
ン酸類等を添加してもよい。

さらには緩衝側、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応じて添加してもよい。

本発明の漂白定着液は処理時間１０秒〜１２０秒好まし
くは２０秒〜６０秒である。又、補充量は感光材料１ｒ
ｒｒ当り３０Ｉｉ〜２５０Ｉ１１、好ましくは４０ｄ〜
１５０ｍである。補充量の低減に伴い、一般にはスティ
ンの増加や、脱銀不良が発生し易いが、本発明によれば
、このような問題を発生することなく、漂白定着液の補
充量の低減をおこなうことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は定着または
漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経
るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジ
ャーナル・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーシテン・
ピクチャー・アンド・テレヴィジヨン・エンジニアズ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｔｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｓｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　）第６４巻、２．２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、も
とめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウム、マグ
ネシウムを低減させる方法を、極めて存効に用いること
ができる。また、特開昭５７−８５４２号に記載のイソ
チアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソ
シアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベン
ゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛
生技術金環「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防
菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは４〜９
であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時間
も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一般
には１５〜４５°Ｃで２０秒〜２分、好ましくは２５〜
４０°Ｃで３０秒〜１分３０秒の範囲が選択される。

このような短時間水洗においても、本発明によれば、ス
ティンの増加がなく、良好な写真特性を得ることができ
る。

さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安
定液によって処理することもできる。このような安定化
処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１
４８３４号、同５９−１８４３４３号、同６０−２２０
３４５号、同６０−２３８８３２号、同６０−２３９７
８４号、同６０−２３９７４９号、同６１−４０５４号
、同６１−１１８７４９号等に記載の公知の方法は、す
べて用いることができる。特に１−ヒドロキシエチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸、５−クロロ−２−メチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アン
モニウム化合物等を含有する安定浴が、好ましく用いら
れる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性側を含有す
る安定浴をあげることができる。

本発明の処理工程時間は、感光材料が、カラー現像液に
接触してから最終浴（一般には水洗又は安定化浴）をで
るまでの時間にて定義されるが、この処理工程時間が３
分３０秒以下、好ましくは３分以下であるような迅速処
理工程において、本発明の効果を顕著に発揮することが
できる。

本発明のカラー写真窓光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤悪
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外怒光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができ°る。これ等の感光性乳剤層には、そ
れぞれの波長域に悪魔を有するハロゲン化銀乳剤と、感
光する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対する
イエロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン
−を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減
色法の色再現を行うことができる。ただし、感光層とカ
プラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構
成としても良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化線よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容品である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔−層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構造
）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高感
度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれ
かを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好ま
しい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場
合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は、
明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して不
明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構造
変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができ゛る。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
（とも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含を率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含を率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２μが好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散孔側を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有する・もの、球状、板状などのよう
な変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌｊｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い１本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ａｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕ１Ｍａｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊＼１９６６年）
　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ著Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
社刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い０粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法（所謂逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０４モルが好ま
しい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上憫に記載のものが好ましく用いられる。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒａ＋ｅｒ著Ｈｅ
ｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎ
ｉｎｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐ
ｏｕｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（
Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ３社刊、１９６４年
）に記載されているものを挙ザることができる。具体的
な化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２
−２１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８
頁に記載のものが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−綴代
（Ｃ−１）、（Ｃ−ＩＩ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ）
および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式（Ｃ−Ｉ［） ０１（ ｔ −綴代ＣＭ−Ｉ） Ｒ９ 一般式（Ｍ−ｎ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１”）および（Ｃ−１１）において、Ｒ＋
、ＲｔおよびＲ４は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ３およびれは水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表し、Ｒ１はＲ２と共に含窒素の５員環もしく
は６員環を形成する非金属原子群を表してもよい、Ｙｌ
、Ｙ８は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリ
ング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を表す
。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記−綴代（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ１はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−綴代（Ｃ−１）においてＲ１とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ８は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒｓは好ましくは水素原
子である。

一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ１は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、ｆｌＡ基としてはアリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、ア
ルキルオキシ基が好ましい。

−綴代（Ｃ−ｎ）においてＩｔｓは炭素数２〜１５のア
ルキルビであることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

−綴代（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい、−綴代（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）におい
て好ましいＹ、およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ１は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ、は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ９のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ６に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい、Ｒ，は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−ｎ）において、Ｒ１゜は水素原子または置
換基を表す、　Ｙａは水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい、　Ｚａ、
　ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン１、Ｎ−又は−
ＮＨ−を表し、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ　−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それ
が芳香環の一部である場合を含む＊Ｒ１＠またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ｎ）で表わされるピラゾロアゾール系カプ
ラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび
光堅牢性の点で米国特許第４，５００゜６３０号に記載
のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、米
国特許第４，５４０．６５４号に記載のピラゾロ（１，
５−ｂ）（１，２，４））リアゾールは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４，７８５号に記載されたような６位にアルコキ
シ基や了り一ロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカプ
ラーの使用が好ましい 一般式（Ｙ）において、Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
、Ｉｉ＋ｉは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ
基を表す、Ａは−Ｎ）ＩＣＯＲ＋ｘ、−ＮＩＩＳＯ□−
Ｒ１３、−５ＯＪＨＲ＋ｓ　、−ＧＯＯＲ＋！、−５Ｏ
ｚＮ−Ｒ＋３Ｒ＋４ を表わす、但し、Ｒ１！とＲ１４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、Ｙ、は離脱基を表
す＠　ｌｌ＋ｘ　とＲ１２、Ｒ１４のｔ換基としては、
Ｒ１に対して許容された置換基と同じであり、離脱基ｙ
ｓは好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで
離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好まし
い。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｆ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
ｎ）および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以下
に列挙する。

（Ｃ−１） （Ｃ−４） （Ｃ−９） １ Ｈ （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−１９） （Ｍ−１） Ｉ （Ｍ−２） Ｉ （Ｍ−３） （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） ＣＭ−６） すし１１３ ｌｌｓ （Ｍ−７） ＣＭ−８） （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−３） （Ｙ−４） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記−形式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
ア留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点存機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１゜７の高沸
点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用
するのが好ましい。

高沸点有ｍ溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　誓、 ｗ、−ｏ−Ｐ＝０ 一般式ＣＢ） ｗ、−ｃｏｏ−ｗ。

一般式（Ｅ） Ｈ，−０−リ２ （式中、Ｗ、、　Ｗ、及び６はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、匈、は−３、ＯＷ
Ｉ　または５−ｔｙ、を表わし、ｎは、１ないし５の整
数であり、ｎが２以上の時はに４は互いに同じでも異な
ワていてもよく、−形式（Ｅ）において、凱と６が縮合
環を形成してもよい）。

本発明に用いろる高沸点存ｍ溶媒は、−形式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
°Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点を機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０’Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上防に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の擢色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用のを機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、Ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用でき
る。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許箱２，３６０，２９０号、
同第２，４１８．６１３号１．同第２，７００．．４５
３号、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８．６
５９号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０
．４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許箱２ｉ７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許箱３．４３２，
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４
，６２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許箱４，３６０，５８９号に、
Ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許箱２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許箱３，７００．４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８
．２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許箱３．４５７．０７９号、同第
４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許箱３．３３６，１３
５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２
６．８８９号、同第Ｌ３５４，３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許箱４，０５０
，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第２
，０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されてい
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳化
して怒光層に添加することにより、目的を達成すること
ができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を
防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接する
両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的で
ある。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許箱３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許箱３．３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許箱３．７０５゜８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許箱４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許箱３，４０６．０７０号同３，６７７．６７２号や
同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。９外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、Ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ−ｓｅａ　−Ｉ　
Ｘ１０”Ｉｌ／ｍｏｌ・ｓｅｃの範囲で反応する化合物
である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−形
式（Ｆｌ）または（ＦＩＩ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ１−（Ａ）、−Ｘ 一般式（Ｆ　Ｕ） １−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ５、Ｒｔはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ２と
Ｘ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩ［）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−形式（ＧＴ）で表わすことができる。

一般式（Ｃ，Ｉ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の蟇または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−形式（Ｃ；１）で表わさ
れる化合物は２がＰｅａｒｓｏｎの求核性１ＩＣＨ３■
値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｌ、、　Ｊ
、　Ａｍ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、＋　％、　３１９　（１９６８）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

一般式（ＧＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
雇にフィルター染料として、あるいはイラジェーシヨン
やハレーシゴンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の怒光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独へるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真窓光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい６本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６Ｉ１ｍ×６−の単位面積に区分し、その単位面積に
投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｔ）を測定
して求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係
数は、Ｒ，の平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの
比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする
単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動
係数Ｓ／πは によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の方法に用いられる感光材料としては例えばカラ
ーペーパー、カラー反転ペーパー、撮影用カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、映画用ネガもしくはポジ
フィルム、直接ポジカラー感光材料などを挙げることが
できる。

本発明に用いられる感光材料としては次のものも好まし
く用いられる。つまりカラー写真感光材料のハロゲン化
銀写真乳剤層が９５モル％以上の塩化銀を含有する単分
散ハロゲン化銀乳剤から成り、かつ該反射型支持体の少
なくとも写真感光層塗設側の片面が酸化チタン１４重量
％以上を含有する疎水性樹脂層から成っていて、且つ該
感光材料の感光層側の反射濃度の６８０　ｎｍにおける
値が０．７以上、更に同じ＜５５０ｎｍにおける値を６
８０ｎｍにおける値で除した比率が１．０以下であるも
の。

（実施例） 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（ＳＱＩＶ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方墳臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０−のものとの３ニア混合物（恨モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化１１０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す前悪性増悪色素を恨１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル
加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５　
Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものをｔ
ＡＨした。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化１！　１モル当たり、大サイズ乳剤に対し
ては各々２．０Ｘ１０°４モル、また小サイズ乳剤に対
しては各々２．５Ｘ１０−’モル）（ハロゲン化銀１モ
ル当たり、大サイズ乳剤に対しては？、０Ｘ１０−’モ
ル、また小サイズ乳剤に対しては１．０Ｘ１０−’モル
） 赤怒性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．Ｉ　Ｘ　１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０”モル添加した。

ン化ｉ艮１モル当たりｓ、５ｘｉｏ−’モル、７．７Ｘ
１０−’モル、２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり、ｌＸｌ０−
’モルと２×１０〜４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および また青感性乳剤層、緑惑性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲ（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−Ｎ（青感Ｎ） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ４）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第二Ｎ（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５−のも
のと、０．３９ｔ！ｍのものとの１：３混合物（Ａｇモ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０
８、各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局
在含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤
（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安
定剤（Ｃｐｄ　−９）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．
４０第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ｔｌＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混
色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０
５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．２４第五Ｎ（赤恣層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−のも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共Ｍ　合体（変性度１７
％）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイ
ン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１： １混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （ＥｘＣ） シアンカプラー Ｒ＝ＣｔＨｓとＣ，Ｈ。

の各々重量で２：４ ：４の混合物 のｌ； １混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 １ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４ ＝　２ ：４混合物帽１比） （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 の２ ：　４ ：　４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 −（ＣＬ−Ｃ）Ｉ）チー （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 ＋１１１ （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： １混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）？容 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｙ （ＣＨ２）１ Ｃ００ＣａＨ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）！容 媒 まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて
、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。

処理エユ　ｌ皮　見間　且充ｌχユ徨蔓ｉ　丘Ｍ旦圭カ
ラー現像　３８℃　４５秒　１０９１！１１７　ｆ　　
　第１表参照漂白窓着　３５”Ｃ４５秒　２１５１ｄ１
７４！　　　０．０ＩＣ１１−’リンス■　３５°Ｃ２
０秒　　−１０ｆ　　　０．０１０−皇リンス■　３５
°Ｃ２０秒　　−１０１，０，０１ｃｍ−’リンス■　
３５’Ｃ２０秒　２５０ｄ　　　１０　ｊ！　　　０．
０１ｃｍ−’乾　　燥　８０°Ｃ６０秒 ＊感光材料１ボあたりの補充量。

リンス■→■への３タンク向流方式とした。

ここで・、現像槽の液開口率は用いる浮きブタの大きさ
を変化させることによって変化させた。

左ｉニュｌ辰　　　　　　　　」と丘且叉亘水　　　　
　　　　　　　　　　　　７００ｍ１！　　　７００ｍ
エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’　−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　　３．０ｇ　　　３．３ｇト
リエタノールアミン　　　　　１０ｇ　　　　１２ｇ臭
化カリウム　　　　　　　０．０１５ｇ　　　　Ｏ塩化
カリウム　　　　　　　　５．０ｇ　　　　。

蛍光増白剤（圓旧ＴＥＸ　４Ｂ住 友化学製）　　　　　　　　　　１．０ｇ　　３．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇ保
恒剤　　　　　　　　　　　５０ｗＭ　　　　５０ｍＭ
Ｎ＝エチルーＮ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ　　８．５ｇ水を
加えて　　　　　　　　　１０００ｍ　　１０００ｄｐ
Ｈ（２５°ｃ　）　　　　　　　　１０．０５　１０．
５５ｔａ一定ＩＬ（タンク液と補充液は同し）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇−
チオ硫酸アンモニウム（５６重量％）　　　１００ｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加え
て ０００ｄ ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　５．
４０ｍ＜タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは３ｐｐｍ以
下） 上記のカラー印画紙に、光学ウェッジを通して露光し、
各連続処理の前後で処理した。

連続処理後の写真特性としてイエロー、マゼンタ、シア
ンの各感度の変化（ΔＳ）及び、階調の変化（Δγ）を
評価した。ただし感度は、最小濃度から濃度で０．２高
い点のｌｏｇＥの値を示し、階調は濃度０．５を表わす
点からｊ！ｏｇＥで０゜３高露光側の濃度点までの濃度
変化で表わした。

結果を第１表に示す。

液開口率および保恒剤を第１表に示すようにした。開口
率を小さくすると写真性の変動が小さくなることは予想
されるが、第１表から明らかなように、開口率を０．　
０１５ｃｍ−’以下で本発明の保恒剤を用いるという本
発明の構成に従えば、著しく写真性の変動を小さくする
ことができることがわかる。

実施例２ 実施例１の保恒剤として、ｒ−３、Ｉ−８、■−１１、
■−１４、■−１９、ｌ−２０、夏−２２、■−２６、
■−２７、ｌ−３０，ｌ−３１、■−４０、■−４２、
■−４３、■−４４、■−５２、■−５４を各々用い、
開口率−０，０３および０．０ＩＣ１−’において実施
例１と同様な怒光材料で同様の比較テストを行なって評
価したところ、本発明の構成に従えば良好な結果が得ら
れた。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体の上に以下に示す層構成の多層カラー印
画紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製； イエローカプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇおよび褪色防止
剤（Ｃｐｄ−１）２８．０ｇに酢酸エチル１５０ｃｃお
よび溶媒（Ｓｏ　１ｖ−３）　１．　０ｃｃと溶媒（Ｓ
ｏ　Ｉｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、この溶液をド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む１０％ゼラ
チン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモジナイ
ザーにて分散し、得られた分散液を、下記青感性増感色
素を音響する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％）４２
０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１．２−
ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−３，
３’　−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑悪性乳剤層；アンヒドロー９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層７３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，１１−ネオペンチルチア ジカルボシアニンヨージド また各乳削層の安定剤として下記の物を用いた。

またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−
カルボキシ−５−オキソ−１−（２，５−ビスルホナト
フェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プ
ロペニル）−１−ピラソリル〕ベンゼンー２．５−ジス
ルホナート−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’　−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオ
キソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジ
イル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナト
リウム塩 （３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナートフェニル）−
２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−ペンタニル）−
１−ピラゾリル）ベンゼン−４−スルホナート−ナトリ
ウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで頁面ラミネートし、表面をコロナ放電処
理した紙支持体 第−層（青感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ　　０．７モル％、立方
体、平均粒子サイズ　０．９μｍ）０．２９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８０イエローカ
プラー（ＥｘＭ）　　　　　０．６０褪色防止剤（Ｃｐ
ｄ−１）　　　　　０．２８溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　
　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 立方体、平均粒子サイズ　Ｏ。

ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−３） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−４） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２） 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０３ ０．７モル％、 ４５μｍ） ０、　ｌ　８ １、８６ ０、２７ ０、　ｌ　７ ０、１０ ０．２ ０、０３ １、７０ ０、　０６５ ０、４５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第五層（赤感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ 方体、平均粒子サイズ　Ｏ。

ゼラチン シアンカプラー（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 褪色防止剤（Ｃｐｄ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 発色促進剤（Ｃｐｄ−５） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０、２３ ０、０５ ０、０５ ４モル％、立 ５μｍ） ０．２１ １．８０ ０．２６ ０．１２ ０．２０ ０．１６ ０．０９ ０．１５ 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（ＥｘＹ）
イエローカプラー α−ビバリルーα−（３−ベンジル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−〔β−（ドデシルスルホニル）
ブチルアミド〕アセトアニリド （Ｅ　ｘ　Ｍ）マゼンタカプラー ７−クロロ−６−イツプロビルー３−　（３−〔（２−
ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチル）ベンゼンスルホニ
ル）プロピル）　−ＩＨ−ピラゾロ〔５，１−旦）−１
，２，４−）リアゾール （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−ペンタフルオロベンズアミド−４−クロロ−５（２
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−３−
メチルブチルアミドフェノール （ＥｘＣ−２）シアンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α−（２，４−
ジーｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）ブチルアミド〕フェ
ノール （Ｃｐｄ−１）褪色防止剤 イＣＨｔ−Ｃ帽トイ ＣＯＮＨＣＪｗ　（ｎ）　　平均分子量ａｏ、ｏｏ。

（Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン （Ｃｐｄ−３）褪色防止剤 ７．７′−ジヒドロキシ−４，４，４’、４’−テトラ
メチル−２，２５−スピロクロマン（Ｃｐｄ−４）褪色
防止剤 Ｎ−（４−ドデシルオキシフェニル）−モルホリン （Ｃｐｄ−５）発色促進剤 ｐ−（ｐ−トルエンスルホンアミド）フェニル−ドデカ
ン （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ジ（２−エチルヘキシル）フタレート （Ｓｏｌｖ−２）？容量 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジーＬ−アミルベンゼン （ｕｖ−ｘ）ｉ９外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−−７
ミルフエニル）ベンゾトリアゾール（ＵＶ−２）紫外線
吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ　−−７
’チルフエニル）ベンゾトリアゾールこれらの試料に像
様露光を与え、ペーパー処理機を使用して、下記処理工
程でカラー現像のタンク容量の２倍補充するまで連続処
理（ランニングテスト）を行った。

又、別途実施例−１に記した方法でウェッジ露光を与え
、ランニングテストの前後で処理した。

実施例１と同様にランニング前後の感度変化及び、階調
変化を評価した。

結果を第２表に示す。

廷里：捏　　　１度　　竺皿 カラー現像　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　３０〜３６“ｃ　　４５秒安　定■　　３
０〜３７°Ｃ２０秒 安　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安　定■　　３０〜３７°Ｃ２０秒 安　定■　　３０〜３７°Ｃ３０秒 乾　　燥　　７０〜８５℃　６０秒 ＩＩ感光材料１ボあたりの補充量 （安定■→■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

互土二里ｌ亘　　　　　　　ＬＩＬ丘　皿犬丘水　　　
　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　　８００ｄエ
チレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチ レンホスホン酸　　　　　１．５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　０．０１ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　２．０ｇ２．０ｇ ｍ″」２昌ｆ１ １６１ｄ　　　　１１Ｎ ２１５ＲＱ　　　Ｉ７１ ０２ ０１ ０２ ２４８ｄ　　　　１０１ 蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルベン系）　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇト
リエタノールアミン　　　　　１０ｇ　　　ｌ１ｇ保恒
保恒剤−形式（１）の 化合物、第２表参照　　　　４５ｍｍｏｌ　　６１ｍｍ
ｏｌＮ−エチル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇ水を
加えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｆｆ
ｉｉ！ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　１０．０５　
　１０．４５１亘ｎ１ｌ（タンク液と補充液は同じ）水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
０〇−チオ硫酸アンモニウム（５６重１％）　　　１０
０ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇエ
チレンジアミン四酢酸鉄（１［［） アンモニウム ５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ 氷酢酸 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ′１ＸＪｆＬ（タンク液と補充液は同じ）ホルマリン（
３７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４−イ フチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン 硫酸銅 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） ９ｇ ０００ｄ ５．４０ ０．１ｇ ０．７ｇ ０．０２ｇ ０．０１　ｇ ０．００５ｇ ０００ｍ ４．０ ラム ｇ 上記感光材料を用い、液開口率および保恒剤を第２表に
示すようにした。実施例１と同様に処理し、また、同様
にイエロー、マゼンタ、シアンの各層の感度変化と階調
露光を調べた。

結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、本発明の構成に従えば良好
な結果が得られることがわかる。

つまり、液開口率を低下させることによって写真特性の
変動を小さ（することはできるが、本発明の一般式（１
）の化合物を併用することによって変動を大巾に小さく
することができた。

実施例４ 感光材料として、実施例１の感光材料を次のように変更
した。色像安定剤（Ｃｐｄ−８）のかわりに下記化合物
を用い、 の１：１混合物 イラジエーシゴン防止のための染料として下記化合物を
用いた。

この感光材料で、保恒剤としてＩ−１、Ｉ−２、Ｔ−７
、ｌ−１２、■−２３またはｌ−５３を用い、実施例１
と同様の比較テストを行なって評価したところ、本発明
の構成に従えば良好な結果が得られた。

実施例５ 実施例１で作製した感光材料を用い、カラー現像液の補
充量を第３表に示した条件にし、カラー現像浴のＫＢｒ
、ＫＣ７！の濃度が第３表になるように調整してランニ
ングテストを行ない、イエロ、マゼンタの感度変化を求
めた。

さらに、この感光材料を感光針（富士写真フィルム株式
会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ）を用いて
、センシトメトリー用の階調露光を与えた。このときの
露光はｌ／１０秒の露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量
になるように行なった。

上記センシトメトリーを実施例１の連続処理後の処理液
で処理しマゼンタの最小濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス濃
度計を用いて測定した。

第３表から明らかなように、塩化物イオン及び臭化物イ
オンをそれぞれ４．０×１０−２〜１．　０×１０日モ
ル／Ｉ、１．０×１０−４〜３．０×１０−４モル／ｌ
含有するとき、より一層良好な写真性が得られることが
わかる。

手続補正書

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を自動現像装置
   を用いて発色現像液で処理する方法において、該発色現
   像液に下記一般式（ I ）の化合物を少なくとも一つを
   含有し、かつ該自動現像装置の発色現像槽の液開口率が
   、０．０１５ｃｍ＾−＾１以下であることを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｌは置換してもよいアルキレン基を表わし、Ａ
   はカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、ホスフィン酸
   残基、ヒドロキシ基、アルキル置換してもよいアミノ基
   、アルキル置換してもよいアンモニオ基、アルキル置換
   してもよいカルバモイル基、アルキル置換してもよいス
   ルファモイル基または置換してもよいアルキルスルホニ
   ル基を表わし、Ｒは水素原子、置換してもよいアルキル
   基を表わす。）
2. （２）塩化物イオン及び臭化物イオンをそれぞれ４．０
   ×１０＾−＾２〜１．０×１０＾−＾１モル／ｌ、１．
   ０×１０＾−＾４〜３．０×１０＾−＾４モル／ｌ含有
   するカラー現像液で処理することを含む特許請求の範囲
   第１項記載の処理方法。