JPH03126032A - 直接ポジカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は直接ポジカラー画像形成方法に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを用いずに、直接ポジ像
を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作製するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのターイブに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリセーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較して
、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に適し
ており、本発明はこの後者のタイプに関するものである
。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９２゜２５０号、同
２，４６６．９５７号、同２，４９１．８’７５号、同
２，５８８，９８２号、同３゜３１７．３２２号、同３
，７６１，２６６号、同３．７６１，２７６号、同３，
７９６，５７７号および英国特許第１，１５１，３６３
号、同１゜１５０．５５３号、同１，０１１，０６２号
各明細書等に記載されているものがその主なものである
。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができまた、直接ポジ
像の形成機構の詳細については例えば、Ｔ、　Ｈ，ジェ
ームス著［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィッ
ク・プロセス」（Ｔｔ（ｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）、
第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特許第３．
７６１，２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると考えられている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像型ハロゲ
ン化銀感光材料をカブリ処理を施した後、又はカブリ処
理を施しながら表面発色現像処理を行い、その後漂白、
定着（又は漂白定着）処理して達成できる。漂白・定着
処理の後は通常水洗および／又は安定化処理が施される
。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許第１，１５１，
３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｎ
ｕｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば［リサ
ーチ・ディスクロージーヤーＪ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｌ１１
５１６２（１９７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記
載されている。

近年、直接ポジカラー画像形成写真感光材料を印刷関連
分野において検版用に応用しようとする動き（例えば、
富士写真フィルム■製、ファインチエッカ−、コン力（
ｌＩ）製コンセンサスＩＩ）が見られる。検版用に使用
する際には、印刷用インキの分光特性に、上記感光材料
の発色色素の分光特性を出来るだけ合わせる必要が有る
。例えば、これまで通常使用されていたイエローカプラ
ーによる発色色素は、印刷用インキより分光吸収が長波
長であり、色相が変ってしまうことがら検版用としては
満足できるものではなかった。（図１）特開昭６３−１
２３０４７号、同６３−１２３０４３号には、発色色素
のシャープな吸収スペクトルを示し、発色性に優れ、か
つカブリが少なく、またカラー現像液のｐＨによる発色
性の変動が少ないイエローカプラーが開示されている。

又、特開昭６３−２３１４５１号においては、該イエロ
ーカプラーを青感性乳剤層に使用すると発色色素の分光
吸収特性が改良されるが、その最高濃度が低下する。そ
こで、同時に緑感性乳剤層にピラゾロアゾールカプラー
を使用すると、イエローの色素の分光吸収特性が良く、
かつその最高濃度も高いハロゲン化銀写真感光材料が得
られることが開示されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、前記公開公報において開示されているよ
うな、ネガ型の感光材料におけるこれらのイエローカプ
ラーの発色性改良の効果は、これらのイエローカプラー
を直接ポジカラー感光材料に使用すると、逆に現像速度
が遅くなり、結果的に発色濃度が低下してしまうといっ
た大きな問題が生じた。これは、光カブリ法や化学的カ
ブリ法のいずれの場合でも同様の問題が生じている。

以上のように、直接ポジカラー画像形成方法を印刷関連
分野に応用するために、イエローカプラーの発色色素の
分光吸収を現像速度を遅らせることなく短波長化するこ
とができる技術が強く望まれていた。

本発明の目的は、現像速度を遅らすことなく、イエロー
発色色素の最高画像濃度が高く、しかもイエロー発色色
素の分光吸収が短波長である直接ポジカラー画像形成方
法を提供することにある。

（課題を解決する手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かぶらされていない内部潜像型のコア／シェル型ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料を露光後現像
処理して直接ポジカラー画像を形成する方法において、
該感光材料の少なくとも１層に下記一般式（１）で示さ
れるイエロー色素形成カプラーの少なくとも１種を含有
し、かつ下記一般式（Ａ）で示される発色現像主薬を含
有する発色現像液を用いて、下記一般式（Ｎ−１１）で
示される化合物の少なくとも１種の存在下で現像処理す
ることを特徴とする直接ポジカラー画像形成方法によっ
て達成された。

一般式ＣＩ） 〔式中、Ｒ１はアリール基または三級アルキル基を、Ｒ
ｔはフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アルキル
チオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ８はベンゼン環上
に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第一級ア
ミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を、！は０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただ
しｌが複数のとき、複数のＲ２は同じでも異なっていて
もよい。〕 一般式（Ｎ−Ｉｒ〕 Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ２２ Ｒ”　　Ｒ” （式中、Ｒ”は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を
表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アラルキル基
、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又は
アミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基、
スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基（
ＨＮ＝Ｃζ）を表わし；Ｒ２３及びＲ２＋は共に水素原
子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒ２３、Ｒ”およびヒドラジ
ン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（）Ｎ−Ｎ＝Ｃ”″
　）を形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合
は置換基で置換されていてもよい。）一般式（Ａ） 本発明に用いる一般式（１）で表されるイエロー色素形
成カプラーについてさらに詳細に説明する。

一般式〔■〕において、Ｒ，は炭素原子数６〜２４のア
リール基（例えばフェニル、ｐ−１−リル、ｏ−トリル
、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、４−
ブトキシフェニル、４−オクチルオキシフェニル、４−
ヘキサデシルオキシフェニル、■−ナフチル）または炭
素原子数４〜２４の三級アルキル基（例えばｔ−ブチル
、ｔ−ペンチル、ｔ−ヘキシル、ｌ、　　１．　３．　
３−テトラメチルブチル、ｌ−アダマンチル、１．　１
−ジメチル−２−クロロエチル、２−フェノキシ−２−
プロピル、ビシクロＣ２，２，２）オクタン−１−イル
）が好ましい。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２はフッ素原子、炭素原子数
１〜２４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソ
プロピル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−オクチル
、ｎ−ヘキサデシル、ベンジル）、炭素原子数６〜２４
のアリール基（例えば、フェニル、ｐ−トリル、ｏ−ト
リル、４−メトキシフェニル）、炭素原子数１〜２４の
アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ
、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ、ベン
ジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原子数６〜２４
のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリル
オキシ、０−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、
ｐ−ジメチルアミノフェノキシ、ｍ−ペンタデシルフェ
ノキシ）、炭素原子数２〜２４のジアルキルアミノ基（
例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ）、炭素原子数１〜２４のア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ｎ−
オクチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）または、炭素原
子数６〜２４のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ
、４−メトキシフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニル
チオ、４−ドデシルフェニルチオ）が好ましい。

一般式（１）において、Ｒ，は、ハロゲン原子（例えば
、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素原子数１〜２４の
アルキル基（例えば、メチル、ｔ−ブチル、ｎ−ドデシ
ル）、炭素原子数６〜２４のアリール基（例えば、フェ
ニル、ｐ−トリル、ｐ−ドデシルオキシフェニル）、炭
素原子数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ、ベンジルオキシ、メトキシエトキシ）、炭素原
子数６〜２４のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ
、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ、４−ブトキシフエノキシ
）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカルボニル基〔例
えば、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル
、ｌ−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカルボニ
ル〕、炭素原子数７〜２４のアリールオキシカルボニル
基（例えば、フェノキンカルボニル、４−ｔ−オクチル
フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシカルボニル）、炭素原子数１〜２４のカルボンア
ミド基〔例えば、アセトアミド、ピバロイルアミノ、ベ
ンズアミド、２−エチルヘキサンアミド、テトラデカン
アミド、１−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド、３−（２，４−ジーむ−ペンチルフエノ
キシ）ブタンアミド、３−ドデシルスルホニル−２−メ
チルプロパンアミド〕、炭素原子数１〜２４のスルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−ｔ−ル
エンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、
炭素原子数１〜２４のカルバモイル基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル、Ｎ−テトラデシルカルバモイル、Ｎ
、Ｎ−ジヘキシルカルバモイル、Ｎ−オクタデシル−７
ｔＪｕメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル
）、炭素原子数０〜２４のスルファモイル基（例えば、
Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイ
ル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−プロパノイルス
ルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジオクチルスルファモイル）、炭素原子数１〜２４
のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニル、
ベンジルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル）、炭素
原子数６〜２４のアリールスルホニル基（例えば、フェ
ニルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−ドデシル
スルホニル、ｐ−メトキシスルホニル）、炭素原子数１
〜２４のウレイド基（例えば、３−メチルウレイド、３
−フェニルウレイド、３，３−ジメチルウレイド、３−
テトラデシルウレイド）、炭素原子数０〜２４のスルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイルアミノ）、炭素原子数２〜２４のアルコキシカ
ルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ
、イソブトキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシカル
ボニルアミノ）、ニトロ基、炭素原子数１〜２４の複素
環基（例えば、４−ピリジル、２−チエニル、フタルイ
ミド、オクタデシルスクシンイミド）、シアノ基、炭素
原子数１〜２４のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾ
イル、ドデカノイル）、炭素原子数１〜２４のアシルオ
キシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、炭素原子数１〜２４のアルキルスル
ホニルオキシ基（例えば、メチルスルホニルオキシ、ヘ
イサブシルスルホニルオキシ）または炭素原子数６〜２
４のアリールスルホニルオキシ基（例えば、ｐ−トルエ
ンスルホニルオキシ、ｐ−ドデシルフェニルスルホニル
オキシ）が好ましい。

一般式ＣＩ）において、ｌは１または２の整数が好まし
い。

一般式〔■〕において、Ｘは水素原子または芳香族第一
級アミン現像薬の酸化体とのカップリング反応により離
脱可能な基（離脱基という）であ−り、好ましくはハロ
ゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、沃素）、炭素
原子数１〜２４の窒素原子でカップリング活性位に結合
する複素環基、炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基
、炭素原子数６〜２４のアリールチオ基（例えば、フェ
ニルチオ、ｐ−ｔ−ブチルフェニルチオ、ｐ−クロロフ
ェニルチオ、ｐ−カルボキシフェニルチオ）、炭素原子
数１〜２４のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ、ドデカノイルオキシ）、炭素原子数１
〜２４のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メチル
スルホニルオキシ、ブチルスルホニルオキシ、ドデシル
スルホニルオキシ）、炭素原子数６〜２４のアリールス
ルホニルオキシ基（例えば、ベンゼンスルホニルオキシ
、ｐ−クロロフェニルスルホニルオキシ）または炭素原
子数１〜２４の複素環オキシ基（例えば、３−ピリジル
オキシ、■−フェニルー１，２，３゜４−テトラゾール
−５−イルオキシ）であり、より好ましくは窒素原子で
カップリング活性位に結合する複素環基またはアリール
オキシ基である。

Ｘが窒素原子でカップリング活性位に結合する窒素環基
を表わすとき、Ｘは該窒素原子の他に酸素、イオウ、窒
素、リン、セレン及びテルルの中から選ばれるヘテロ原
子を含んでいてもよい５〜７員環の置換されていてもよ
い単環または縮合環の複素環であり、その例として、ス
クシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリ
コールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、
１゜２．４−トリアゾール、テトラゾール、インドール
、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾ
リジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオ
ン、イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリン−２−オ
ン、チアゾリン−２−オン、ベンズイミダシリン−２−
オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリ
ン−２−オン、２−ビロリン−５−オン、２−イミダシ
リン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２．６
−シオキシプリン、パラバン酸、１，２゜４−トリアシ
リジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン
、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン等が
あり、これらの複素環基は置換されていてもよい。置換
基の例として、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、アミノ基（例えばアミノ、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ
。

Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ、アニリ
ノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）の他、前記
Ｒ２の例として挙げた置換基がある。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは炭素原子数６
〜２４のアリールオキシ基であり、Ｘが複素環基である
場合は挙げた前記置換基群から選ばれる基で置換されて
いてもよい。置換基としてはカルボキシル基、スルホ基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、ハロ
ゲン原子、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基が
好ましい。

次に以上述べた置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１及びＸのそれぞ
れについて本発明において特に好ましく用いられる置換
基の例について述べる。

一般式〔■〕において、Ｒｏは特に好ましくは２もしく
は４−アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフェ
ニル、４−ブトキシフェニル、２−メトキシフェニル）
またはｔ−ブチル基であり、ｔ−ブチル基が最も好まし
い。

一般式〔Ｉ〕において、Ｒ２は特に好ましくはメチル基
、エチル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはジ
アルキルアミノ基であり、メチル基、エチル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基またはジメチルアミノ基が最
も好ましい。

一般式（Ｉ）において、Ｒ３は特に好ましくはアルコキ
シ基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である
。

一般式（１）においてＸは特に好ましくは窒素原子でカ
ップリング活性位に結合する複素環基またはアリールオ
キシ基である。

Ｘが前記複素環基を表わすとき、Ｘは好ましくは下記一
般式（ＩＩ）により表わされる。

一般式［ＩＩ〕 ４ 一般式〔■〕においてＺは、−０−Ｃ−Ｒ６ ＲｔＲ＊ を表わす。ここで、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミキ基を
表わし、Ｒｏ及びＲ７は水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
又はアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ１゜及びＲ１
１は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす。

ＲＩＤとＲ１＋は互いに結合してベンゼン環を形成して
もよい。Ｒ４とＲｓ　、Ｒ，とＲ８、Ｒ６とＲ７または
Ｒ１とＲ，は互いに結合して環（例えばシクロブタン、
シクロヘキサン、シクロへブタン、シクロヘキセン、ピ
ロリジン、ピペリジン）を形成してもよい。

一般式〔■〕で表わされる複素環基のうち特に好ましい
ものは、一般式（Ｉ［］においてＺが複素環基である。

一般式（ＩＩＩで表わされる複素環基の総炭素原子数は
２〜２４、好ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜
１６である。一般式〔■〕で表わされる複素環基の例と
してスクシンイミド基、マレインイミド基、フタルイミ
ド基、■−メチルイミダゾリジンー２，４−ジオン−３
−イル基、ｌ−ベンジルイミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基、５，５−ジメチルオキサゾリジン−２
゜４−ジオン−３−イル基、５−メチル−５−プロピル
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、５，５
−ジメチルチアゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、５，５−ジメチルイミダゾリジン−２，４−ジオン−
３−イル基、３−メチルイミダゾリジントリオン−１−
イル基、■、２゜４−トリアシリジン−３，５−ジオン
−４−イル基、ｌ−メチル−２−フェニル−１，２，４
−トリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル基、ｌベ
ンジル−２−フェニル−１，２，４４リアシリジン−３
，５−ジオン−４−イル基、５−へキシルオキシ−１−
メチルイミダゾリジン−２゜４−ジオン−３−イル基、
１−ベンジル−５−エトキシイミダゾリジン−２，４−
ジオン−３−イル基、１−ベンジル−５−ドデシルオキ
シイミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基がある
。

上記複素環基の中でもイミダゾリジン−２，４−ジオン
−３−イル基（例えば、ｌ−ベンジル−イミダゾリジン
−２，４−ジオン−３−イル基）が最も好ましい基であ
る。

Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４−
（４−ベンジルオキシフェニルスルホニル）フェノキシ
基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ基、２−クロロ−４−（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニルスルホニル）フェノキシ基、４−メトキシカ
ルボニルフェノキシ基、２−クロロ−４−メトキシカル
ボニルフェノキシ基、２−アセトアミド−４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基、４−イソプロポキシカルボニ
ルフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、２−　（Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）カルバモイル〕フェノキシ
基、４−ニトロフェノキシ基、２，５−ジクロロフェノ
キシ基、２，３゜５−トリクロロフェノキシ基、４−メ
トキシカルボニル−２−メトキシフェノキシ基、４−（
３カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基が最も好ま
しい例である。

一般式（１）で示されるカプラーは置換基Ｒ２ ２価以上の基を介して互いに結合する２量体またはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置
換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっても
よい。

一般式（１）で示されるカプラーが多量体を形成するば
あい、イエロー色素形成カプラー残基を有する付加重合
体エチレン型不飽和化合物（イエロー発色モノマー）の
単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、多量
体は下記一般式ＣＩ’ｌで示されるくり返し単位を含有
し、一般式〔■〕で示されるイエロー発色くり返し単位
は多量体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合
成分として非発色性のエチレン型モノマーの１種または
２種以上を含む共重合体であってもよい。

一般式（ＩＩＩ’ｌ 式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ａは−ＣＯＮＨ−−〇〇〇−または置
換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｂは置換もし
くは無置換のアルキレン基、フェニレン基またはアラル
キレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＨ−−ＮＨＣＯＮＨ 〜ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−ＮＨ−−
ＣＯＯ−−０ＣＯ−−Ｃ０ −Ｏ−−８−−３Ｏ２−−ＮＨＳＯ２−または−Ｓｏ。

ＮＨ−を表わす。ａ、ｂ、、ｃはＯまたはｌを示す。Ｑ
は一般式（ｒ）で表わされる化２ 原子が離脱したイエローカプラー残基を示す。

多量体としては一般式［Ｉ［］のカプラーユニットで表
わされるイエロー発色モノマーと下記非発色性エチレン
棟上ツマ−の共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン型単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるアミドもしくはエステル（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−プチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリ、コニトリル
、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導
体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニル
アセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、
シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビ
ニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、
Ｎ−ビニルピリジンおよび２−および−４−ビニルピリ
ジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン型モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミドなどが使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式［１１１
）に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチ
レン系不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質
および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイ
ド組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

本発明に用いられるイエローポリマーカプラーは前記一
般式（ＩＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与える
ビニル系単量体の重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接
乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

以下に一般式ＣＩ’ｌで表わされるイエロー色素形成カ
プラーＲ８及びＸの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。

Ｘの具体例を以下に示す。

（１） （２） （３） （４） （５） （６） （＋３１ （Ｉ４） （７） （８） （９） （１０） （１１） （１シ （１９１ ■ （２１） （２２） （２３） （２４） （２５） Ｒ３ の具体例を以下に示す。

Ｃ Ｈ３３−１ −ＮＨＣＯＣＨＣ。

ＨＣＯＣ ＋Ｈ２７−ｎ （３５） ６ （３０） （３６） ＣＨ。

−ＮＨＣＯＣＨＣＨＣＨ，Ｃ。

■ （ＣＨり２　　ＣＨＣＨｔ Ｈ，−１ Ｃ２ Ｈ８ ＣＨ。

（３７） ＠Ｈ２１ ＮＨＣＯＣＨ２ ＣＨＣＯＯＣＨ。

（３８） ＣＨ。

−ＮＨＣＯＣＨＣＨ２ ０２ ＣＨ２５ ＮＨ３Ｏ２ ＣＨ２５ −ＮＨ３Ｏ。

６Ｈ３゜ （３９） （４０） （３３） （４２） （４１） ＣＨ２ −ＣＯＯＣＨＣＯＯＣ ６Ｈ２゜ Ｃ０ＮＨＣ Ｈ２ｇ （４３） （４４） （４６） ０ＮＨ （ＣＨりｓ Ｃ ２Ｈ２゜ （４７） ＮＨＣＯＣ ＨＩ −〇 （４８） 一般式 で表わされるイエロー色素形成カ プラーの具体例を下記構造式のそれぞれの置換基ごとに
列挙する。

前記表において（）内の数字は前記Ｘ及びＲ１の具体例
に付した番号を表わし、〔〕内の数字はアニリド基上の
置換位置を表わす。

本発明のイエロー色素形成カプラーは単独で用いても、
２種〜数種混合して用いてもよく、また本発明の効果を
奏する範囲において公知のイエロー色素形成カプラーと
混合して用いてもよい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは感光材料のいずれ
の層にも使用可能であるが、感光性ハロゲン化銀乳剤層
またはその隣接層での使用が好ましく、感光性ハロゲン
化銀乳剤層での使用が最も好ましい。

本発明のイエロー色素形成カプラーは従来公知の合成方
法によって合成することができるが、その具体例として
、特開昭６３−１２３０４７号明細書に記載の合成方法
が挙げられる。

本発明のイエロー色素形成カプラーの感光材料中での使
用量は１ｒｒｒ当たりｌＸｌ０−ｓモル−１０−２モル
であり、好ましくはｌＸｌ０−’モル〜５Ｘ１０−１モ
ル、より好ましくは２ＸｌＯ−’モル〜ｌＯ−′モルで
ある。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶら
されてなく、しかも潜像を主として粒子内部に形成する
ハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には
、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定１ｔ（０，５
〜３ｇ／ｒｒｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒
の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現
像液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量
塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現
像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい濃度を
有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０
倍大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソー
ダ（無水）　　　　　　　　９０ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　
　　　　　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　
Ｏ，５ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　１１
表表面型像液 メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコ
ルビン酸　　　　　　　　　１０ｇＮａＢＯｚ　　−４
Ｈ２０３５ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１１内潜型乳剤の具体
例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に
明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀
乳剤、米国特許３．７６１，２７６号、同３，８５０，
６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３５，１
８５号、同４，３９５，４７８号、同４．　５０４．　
５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５１２７
５４９号、同５３−５０２２２号、同５６２２６８１号
、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４１号、
同６１−３１３７号、特願昭６１−３２４６２号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２３５１０　（１９８
３年１１月発行）Ｐ２Ｓ５に開示されている特許に記載
のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることができ
る。

本発明の内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤のコア
とシェルのハロゲン化銀モル比は、１１５以下であり、
１１５．５以下１／１００以上が特に好ましい。

本発明では予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀粒子にＭ　ｎ　Ｎ　Ｃｕ　Ｎ　Ｚ　ｎ　−、Ｃｄ　
ＮＰｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第■族に属する金属から
なる群から少なくとも一種を内蔵してもよい。

本発明の予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ。

Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｆ若しくは周期率表第■族に属する金属
の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−ｇ〜ｌ　Ｏ−
”％ｈカ好＊　Ｌ　＜、Ｉ　Ｏ−’　〜１０−”モル力
より好ましい。

上記の金属の中では、鉛、イリジウム及びビスマスの使
用が特に好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤の如何なる位置に前記金属が内蔵されてい
るかについては特に制限はないが、コア／シェル型構造
を有する内部潜像型乳剤のコアに内蔵させることが好ま
しい。

これらの金属は銀イオン溶液とハロゲン水溶液を混合し
てハロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶
液又は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させる
ことができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオン
を水溶液又は有機溶剤溶液の形で添加し、その後頁にハ
ロゲン化銀で覆ってもよい。

これらの金属の内蔵方法については、米国特許第３，７
６１，２７６号、同４，３９５，４７８号及び特開昭５
９−２１６１３６号等に記載されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的な結晶体、球状な
どのような変則的な結晶形、また長さ／厚み比の値が５
以上特に８以上の平板状の形の粒子が、粒子の前投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。また、こ
れら種々の結晶形の複合形をもつもの、またそれらの混
合から成る乳剤であってもよい。

ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭化銀混合ハロ
ゲン化銀があり、本発明に好ましく使用されるハロゲン
化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル％以下の塩（
沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭化銀である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状若しくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は縦長
を、それぞれ粒子サイズとし投影面積に基づく平均で表
す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．２μｍ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あるいは
重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましくは±３
０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の９０
％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分布の
狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用するのが好ましい。

また感光材料が目標とする階調を満足させるために、実
質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズ
の異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同
一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一層に混合また
は別層に重層塗布することができる。さらに２種類以上
の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散
乳剤との組合わせを混合あるいは重層して使用すること
もできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒子内部または
表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、貴金属増感
などの単独もしくは併用により化学増感することができ
る。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　ｌ　７６４３−ＩＩＩ（１９７８年１２
月発行）Ｐ２３などに記載の特許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。特に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシアニン色素および複合メロシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤を併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー誌Ｎ（Ｌ１７６４３−Ｉｔ／（１９７８年１２月
発行）Ｐ２３〜２４などに記載の特許にある。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的でカブリ防止剤または安
定剤を含有させることができる。詳しい具体例は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ（Ｌ１７６４３−
ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ、　Ｊ、　Ｂ
ｉｒｒ著”５ｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｉｌｖｅｒＨａｉｌｄｅ　
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　）　
、１９７４年刊などに記載されている。

本発明において種々のカラーカプラーを併用することが
できる。有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトー
ルもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピ
ラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケ
トメチレン化合物がある。本発明で併用できるこれらの
シアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎα１７６４３　（
１９７８年１２月発行）Ｐ２５、■−Ｄ項、同Ｎｏ、１
８７１７（１９７９年１１月発行）および特願昭６１−
３２４６２号に記載の化合物およびそれらに引用された
特許に記載されている。

なかでも、本発明に好ましく使用される５−ピラゾロン
系マゼンタカプラーとしては、３位がアリールアミノ基
又はアシルアミノ基で置換された５−ピラゾロン系カプ
ラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カプラー）であ
る。

更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプラーであって
、なかでも米国特許３，７２５，０６７号に記載のピラ
ゾ０　（５，１−ｃｌ　　（１，２，４’ｌトリアゾー
ル類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の少な
さおよび光堅牢性の点で米国特許第４．５００，６３０
号に記載のイミダゾ〔ｌ。

２−ｂ〕ピラゾール類はいっそう好ましく、米国特許第
４，５４０，６５４号に記載のピラゾロＥｌ、　　５−
ｂ）　　（１，２，４）　　ｌ−リアゾールは特に好ま
しい。

本発明に好ましく使用できるシアンカプラーとしては、
米国特許第２，４７４，２９３号、同４゜０５２．２１
２号等に記載されたナフトール系およびフェノール系の
カプラー、米国特許３，７７２．００２号に記載された
フェノール核のメタ位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラーであり、その他２，５
−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーも色像堅牢
性の点で好ましい。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５
モル、マセンタカプラーでは、０．０３ないし０．５モ
ル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．５モ
ルである。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白剤
、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等公知の添加剤を添加する事
ができる。これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディ
スクロージャー誌Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月
）および同Ｎα１８７１６　（１９７９年１１月）に記
載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
　　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤、　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
安定剤 ６　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料、　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　同上 ２７頁　　６５０頁右欄 ２６〜２７頁　　同上 ９硬膜剤 １０　　バインダー １１　　可塑剤、潤滑剤 １２　　塗布助剤、 表面活性剤 １３　　スタチック　止剤　２７　　　　　　　上水発
明は支持体上に少な（とも２つに異なる分光感度を有す
る多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合わせをとることもできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック層、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα１７６４３ＶＶＩ
Ｉ項（１９７８年１２月発行）ｐ２８ｔ：記載のものや
ヨーロッパ特許第０．　１０２．　２５３号や特開昭６
１−９７６５５号に記載の支持体に塗布される。代表的
な支持体としては、紙、布、硝酸セルロース、酢酸セル
ロース、酢酸錯酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト等の半合成または合成高分子から成るフィルム、バラ
イタ層またはα−オレフィンポリマー（例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等
を塗布またはラミネートした紙等の可撓性支持体やガラ
ス、陶器、金属などの剛性の支持体があげられる。支持
体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性コロイド層の
塗布には、例えばデイツプ塗布法、ローラー塗布法、カ
ーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知の種々方法を
使用することができる。

また、必要に応じて、米国特許第２６８１２９’４号、
同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号、同第３
５０８９４７号等に記載の方法により、多層を同時に塗
布してもよい。

本発明の感光材料は、一般式（Ｎ−ＩＩ）で示される化
合物（以下（Ｎ−ＩＩ）化合物とする）の存在下で、一
般式（Ａ）で示される発色現像主薬を含有する発色現像
液で現像処理する。（Ｎ−ＩＩ）化合物は、「化学的か
ぶり法」での造核剤として用いてもよいし、他の造核剤
と併用して用いてもよい。化学的かぶり法における［Ｎ
−ＩＩ）化合物は感光材料に含有させてもよいし、かぶ
り処理を行う処理液に含有させてもよい。また、「光か
ぶり法」においても感光材料に含有させてもよいし、光
かぶり処理を行う処理液に含有させてもよい。

次に（Ｎ−［［］化合物について説明する。

一般式［Ｎ−Ｉｔ） Ｒ”−Ｎ　−Ｎ−Ｇ−Ｒ” Ｒ”　　Ｒ” （式中、Ｒ２１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基
を表わし；Ｒ１２は水素原子、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又
はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スルホニル基
、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメチレン基
（ＨＮ＝Ｃ＜）を表わし；Ｒ２３及びＲ”は共に水素原
子か、あるいは一方が水素原子で他方がアルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基又はアシル基のどれかひ
とつを表わす。ただしＧ、Ｒ１！、Ｒ”およびヒドラジ
ン窒素を含めた形でヒドラジン構造（＞Ｎ−ＮＣ＜）を
形成してもよい。また以上述べた基は可能な場合は置換
基で置換されていてもよい。）更に詳しく説明すると、
Ｒ”は置換基で置換されていてもよく、置換基としては
、例えば以下のものがあげられる。これらの基は更に置
換されていてもよい。例えばアルキル基、アラルキル基
、アルコキシ基、アルキルもしくはアリール置換アミノ
基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、アリールオキシ基、スルファモイル基、
カルバモイル基、アリール基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基やカルボキシル
基などである。

これらのうち特にウレイド基及びスルホニルアミノ基が
好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ”として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環又
はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒ”で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子、
アルキル基（例えばメチル基）またはアラルキル基（例
えば、０−ヒドロキシベンジル基など）などであり、特
に水素原子が好ましい。

Ｒ＋　２の置換基としては、Ｒ”に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル基、アシルオキシ基、
アルキルもしくはアリールオキシカルボニル基、アルケ
ニル基、アルキニル基やニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ”、なかでもＲ”は、カプラーなどの耐拡
散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいしく特にウレ
イド基で連結する場合が好ましい）、ハロゲン化銀粒子
の表面に吸着するのを促進する基Ｘ２（Ｌ”＋ｍｔ　　
を有していてもよい。ここでＸ２は好ましくはチオアミ
ド基（チオセミカルバジド及びその置換体を除＜）、メ
ルカプト基、または５ないし６員の含窒素へテロ環基で
ある。Ｌ２は二価の連結基を表わす。ｍ２は０またはｌ
である。

最も好ましいＸ２については、用いる感材によって異な
る。例えばカラー感材において、ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、Ｘ２と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する・含窒素へテロ環が好ましい。またカラー感材
において現像薬酸化体をクロス酸化することにより拡散
性色素を生成する色材（いわゆるＤＲＲ化合物）を用い
る場合は、Ｘ２としては非環状チオアミド基、又はメル
カプト置換含窒素へテロ環が好ましい。

さらに、黒白感材においては、Ｘ２としてはメルカプト
置換含窒素へテロ環又はイミノ銀を形成する含窒素へテ
ロ環が好ましい。

Ｒ２３、Ｒ”としては水素原子が最も好ましい。

一般式［：Ｎ−ｌ１１のＧとしてはカルボニル基が好ま
しい。

また一般式（Ｎ−ＩＩ）としては、ハロゲン化銀への吸
着基を有するものまたはウレイド基を有するものがより
好ましい。

これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
ば米国特許第４，０３０，９２５号、同４，０８０，２
０７号、同４．０３１．　１２７号、同３，７１８，４
７０号、同４，２６９゜９２９号、同４，２７６．３６
４号、同４，２７８．７４８号、同４，３８５，１０８
号、同４゜４５９．３４７号、同４，４７８，９２８号
、同４．５６０，６３２号、英国特許第２，０１１゜３
９１Ｂ号、特開昭５４−７４７２９号、同５５−１６３
５３３号、同５５−７４５３６号、及び同６０−１．７
９７３４号などに記載されている。

（Ｎ−１１）化合物の具体例を以下に示す。ただし本発
明は以下の化合物に限定されるものではない。

（Ｎ−ｎ’−１） （Ｎ−ｎ−３） （Ｎ ■ ４） （Ｎ ■−５） （Ｎ ■−６） （Ｎ ＩＩ−１１） （Ｎ−ＩＩ−１２） （Ｎ ＩＩ−１３） （Ｎ ■−７） （Ｎ−ｎ−８） （Ｎ ■−９） （Ｎ−ＩＦ−１０） ＣＨ，ＣＨ２５Ｈ （Ｎ−ＩＩ−１４） （Ｎ−ＩＩ−１５） （Ｎ−ＩＩ−１６） （Ｎ−ｎ”−１９） （Ｎ−１−２０） （Ｎ−Ｉ［−１８） （Ｎ−ｎ−２１） 本発明の［Ｎ−ＩＩ）化合物は感材中または感材の処理
液に含有させる事ができるが、感材中に含有させる事が
好ましい。

感材中に含有させる場合は、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは処理
中に拡散して（Ｎ−ＩＩ）化合物がハロゲン化銀に吸着
する限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック
層に添加してもよい。

（Ｎ−ＩＩ）化合物を処理液に添加する場合は、現像液
または特開昭５８−１７８３５０号に記載されているよ
うな低ｐＨの前浴に含有してもよい。

（Ｎ−１１〕化合物を感材に含有させる場合、その使用
量は、ハロゲン化銀１モル当り１０−１〜１０−２モル
が好ましく、更に好ましくはｔｏ−’〜１０−３モルで
ある。

また、［Ｎ−ｌ１１化合物を処理液に添加する場合、そ
の使用量は、ｌｌ当り１０−′〜１０−’モルが好まし
く、より好ましくは１Ｏ−４〜１０−２モルである。

［Ｎ−ＩＩ）化合物を使用する際、［Ｎ−ＩＩ）化合物
の作用を促進するための造核促進剤を使用することが好
ましい。

造核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが
、造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高
める及び／又は一定の直接ポジ画像濃度を得るに必要な
現像時間を速める働きをする物質をいうものである。

このような造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原
子またはアンモニウム基で置換されていてもよいメルカ
プト基を少なくとも１つ有する、テトラザインデン類、
トリアザインデン類及びペンタザインデン類および特開
昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に記載の化合物
を挙げることができる。

以下に造核促進剤の具体例をあげる。

−７ Ｓ−４ −５ −９ −６ （ＣＨｚ）ｇ Ｎ　（Ｃ，Ｈ７ｆｗｌ　）２ （ＣＨ２）。

Ｎ　（ＣＨｚ）２ ゛造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中に含有させ
ることができるが、感光材料中なかでも内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（中間層や保
護層など）中に含有させるのが好ましい。特に好ましい
のはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層である。

造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１Ｏ−６
〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくはｌｏ−５〜
ｌ０−２モルである。

また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あるいはその前
浴に添加する場合にはその１１当り１０１〜１０−”モ
ルが好ましく、更に好ましくは１０−’〜ｌＯ−″モル
である。

また二種以上の造核促進剤を併用することもできる。

本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法」及び／又は
「化学かぶり法」によりなされる。「光かぶり法」にお
ける全面露光即ち、かぶり露光は、像様露光後、発色現
像処理後または発色現像処理中に行われる。即ち、像様
露光した感光材料を発色現像液中、或いは発色現像液の
前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より取り出して乾
燥しないうちに露光を行うが、発色現像液中で露光する
のが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、たとえば、特開昭５６−１
３７３５０号や同５８−７０２２３号に記載されている
ような演色性の高い（なるべく白色に近い）光源がよい
。光の照度は０．Ｏ１〜２０００ルックス、好ましくは
０．０５〜３０ルツクス、より好ましくは０．０５〜５
ルツクスが適当である。より高感度の乳剤を使用してい
る感光材料はど、低照度の感光の方が好ましい。照度の
調整は、光源の光度を変化させてもよいし、各種フィル
ター類による感光や感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度を変化させてもよい。また上記かぶり光の照
度を低照度から高照度へ連続的に、又は段階的に増加さ
せることもできる。

発色現像液またはその前浴の液に感光材料を浸漬し液が
感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光照射するのが
よい。液に浸透してから光かぶり露光をするまでの時間
は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜１分、より好
ましくは１０秒〜３０秒である。

かぶりのための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、
好ましくは０．　１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜
４０秒である。

本発明において、「化学的かぶり法」を施す場合に使用
する造核剤は感光材料中または感光材料の処理液に含有
させる事ができる。好ましくは感光材料中に含有させる
事ができる。

ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理する際に作用し
て直接ポジ像を形成する働きをする物質である。本発明
においては、造核剤を用いたかぶり処理することがとく
に好ましい。

感光材料中に含有させる場合は、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中、或いは
処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着する限り
、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック層に添加
してもよい。

造核剤を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭
５８−１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの
前浴に含有してもよい。

また、２種類以上の造核剤を併用してもよい。

本発明に用いることのできる造核剤としては、例えば、
「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎ［Ｌ２２５３
４　（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌、Ｎｏ、　
１５１６２　（１９７６年１１月）７６〜７７頁、同誌
、Ｎα２３５１０　（１９８３年１１月）３４６〜３５
２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラジン系
化合物等が挙げられる。

四級複素環系造核剤としては、例えば米国特許第３，６
１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３
４，７３８号、同３．　７５９．　９０１号、同３，８
５４，９５６号、同４．　０９４゜６８３号、同４，３
０６，０１６号、英国特許ｌ。

２８３．８３５号、特公昭４９−３８，１６４号、同５
２−１９，４５２号、同５２−４７，３２６号、特開昭
５２−６９，６１３号、同５２−３゜４２６号、同５５
−１３８，７４２号、同６〇−１１，８３７号、及び前
述「リサーチ・ディスクロージャー」誌　Ｎα２２５３
４　；同誌Ｎα２３，２１３（１９８３年８月発行２６
７〜２７０頁）などに記載のものがあげられる。

四級複素環系造核剤の代表例を以下に示す。

（Ａ−１）　　　５−エトキシ−２−メチル−１−プロ
パルギルキノリニウム　プロミド （Ａ−２）　　　２．４−ジメチル−１−プロパルギル
キノリニウム　プロミド （Ａ−３）　　３．４−ジメチル−ジヒドロピリド（２
，１−ｂ）ベンゾチアゾリウム プロミド （Ａ−４）　　　６−ニトキシチオカルポニルアミノー
２−メチル−１−プロパルギルキノ リニウム　トリフルオロメタンスルホ ナート （Ａ−５）　　　６−（５−ベンゾトリアゾールカルボ
キサミド）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　トリフルオロ メタンスルホナート （Ａ−６） ６−（５−メルカプトテトラゾール −１−イル）−２−メチル−１−プロ パルギルキノリニウム　ヨーシト （Ａ−７）　　　６−ニトキシチオカルポニルアミノー
２−（２−メチル−１−プロペニル）１−プロパルギル
キノリニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ＩＯ−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−ニトキシチオカルポニルアミノ ｌＯ−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート ７−（３−（５−メルカプトテトラ ゾール−１〜イル）ベンズアミドクー １０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　ペル クロラート ７−（５−メルカプトテトラゾール （Ａ−８） （Ａ−９） （Ａ−１１） （Ａ−１０） −１−イル）−９−メチル−１Ｏ−プ ロパルギル−１，２，３，４−テトラ ヒドロアクリジニウム　プロミド ７−ニトキシチオカルボニルアミノ ー１０−プロパルギル−１，２−ジヒ ドロアクリジニウム　トリフルオロメ タンスルホナート １０−プロパルギル−７−［３− （１，２，３，４−チアトリアゾール −５−イルアミノ）ベンズアミド〕 １．２，３．４−テトラヒドロアクリ ジニウム　ペルクロラート ７−（３−シクロへキシルメトキシ チオカルボニルアミノベンズアミド） −１０−プロパルギル−１，２，３゜ ４−テトラヒドロアクリジニウム　ト リフルオロメタンスルホナート （Ａ−１５）　　７−　（３−メトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１Ｏ−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒト （Ａ−１２） （Ａ−１３） （Ａ−１４） ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート ？−（３−（３−エトキシチオカル ボニルアミノフェニル）ウレイド〕 ＩＯ−プロパルギル−１，２，３，４ −テトラヒドロアクリジニウム　トリ フルオロメタンスルホナート ７−（３−エトキシチオカルボニル アミノベンゼンスルホンアミド）−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート ７−　（３−（３−（３−（５−メル カプトテトラゾール−１−イル）フェ ニル〕ウレイド）ベンズアミドＩ−１ ０−プロパルギル−１，２，３，４ テトラヒドロアクリジニウム　トリフ ルオロメタンスルホナート （Ａ−１９）　　　７−　〔３−（５−メルカプト−１
゜３．４−チアジアゾール−１−イルア （Ａ−１８） （Ａ−１６） （Ａ−１７） ミノ）ベンズアミド）−１０−プロパ ルギル−１，２，３，４−テトラヒド ロアクリジニウム　トリフルオロメタ ンスルホナート （Ａ−２０）　　　７−　［３−（３−ブチルチオウレ
イド）ベンズアミド）　−１０−プロパルギル−１，２
，３，４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロメタン スルホナート （Ａ−２１）　　　６−（３−エトキシチオカルボニル
アミノベンズアミド）−１−プロパル ギル−２，３−トリメチレンキノリニ ウム　トリフルオロメタンスルホナー ト ヒドラジン系化合物としては、前記ＣＮ−１１）化合物
以外の化合物を併用してもよい。

例えば前記のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ（Ｌｉ
２．１６２　（１９７６年１１月発行７６〜７７頁）及
び同誌Ｎα２３，５１０　（１９８３年１１月発行３４
６〜３５２頁）に記載されているものがあげられる。更
に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる事
ができる。まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジン
系造核剤の例としては、例えば、米国特許第４，０３０
，９２５号、同第４，０８０，２０７号、同第４．　０
３１．　１２７号、同第３，７１８．４７０号、同第４
，２６９．９２９号、同第４，２７６．３６４号、同第
４，２７８，７４８号、同第４．　３８５．　１０８号
、同第４，４５９，３４７号、英国特許第２゜０１１．
３９１Ｂ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５−１
６３，５３３号、同５５−７４゜５３６号、及び同６０
−１７９，７３４号、同６３−２３１４４１号などに記
載のものがあげられる。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許４，５６０．６３８号、
同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載の化合物があ
げられる。

次に、一般式（Ａ）で示される発色現像主薬を含有する
発色現像液について説明する。

まず、一般式（Ａ）で示される発色現像主薬について詳
細に説明する。

一般式（Ａ） 式中、Ｒ”およびＲ３２は各々水素原子またはアルキル
基（炭素数１〜８、例えばメチル、エチル、プロピル、
ベンジル、アリル、シクロペンチル）を表わし、アルキ
ル基である場合は更にハロゲン原子、ヒドロキシ基、シ
アノ基、スルホ基、カルボキシ基、アルコキシ基、アシ
ルアミノ基、シアン基、アシル基、スルホニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
アミノ基、カルバモイルアミノ基、複素環基などによっ
て置換されていても良く、これらの基が更に置換サレテ
イテモ良い。Ｒ１３、Ｒ３Ｌ、Ｒ″、Ｒ”　’　Ｉｔ各
々水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素）、ヒドロキ
シ基、アミノ基（炭素数０〜８、例えば、Ｎ、　Ｎ−ジ
メチルアミノ）、アルコキシ基（炭素数１〜８、例えば
メトキシ、エトキシ）、アシルアミノ基（炭素数２〜８
、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スル
ホンアミド基（炭素数１〜８、例えばメタンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニ
ルアミノ基（炭素数２〜８、例えば、メトキシカルボニ
ルアミノ、ブトキシカルボニルアミノ）、カルバモイル
アミノ基（炭素数１〜８、例えば、Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ）またはアルキル（炭
素数１〜８、例えば、メチル、エチル、ペンチル）を表
わす。これらの基はＲ”の場合と同様に更に置換されて
いても良い。Ｒｌ　ｌはＲ”と共同して複素環を形成し
ても良いし、またＲ　ｌ　＋又はＲ３６と共同して縮環
を形成しても良い。但し、Ｒ３Ｒ”がアルキル基である
時、スルホンアミド基がその置換基であることはない。

式中、Ｒｓ　＋およびＲ”はアルキル基を表わす場合が
好ましく、少な（とも一つが置換アルキル基である場合
が更に好ましい。

式中、Ｒ”、Ｒｈ、Ｒ３Ｓ　、　Ｒ！　＠　ハ水素原子
、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ア
ルキル基を表わす場合が好ましく、水素原子またはアル
キル基を表わす場合が最も好ましい。

式（Ａ）で示される発色現像主薬は、遊離アミンとして
保存する場合は非常に不安定であるため、一般には無機
酸、有機酸の塩として製造、保存し、処理液に添加する
時にはじめて遊離アミンとなるようにする場合が好まし
い。

式（Ａ）で示される発色現像主薬を造塩する無機・有機
の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンス
ルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジ
スルホン酸などが挙げられる。

以下に、本発明の式（Ａ）で示される発色現像主薬の具
体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものでは
ない。

Ｎ１″１２ 　ｔ１２ 本発明の式〔Ａ〕で示される発色現像主薬は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　。

Ｖｏｌ　７３．Ｐａｇｅ３１００　（１９５１）に記載
の方法及びそれに準する方法により容易に合成すること
ができる。

本発明の発色現像液には、一般式（Ａ）で示される発色
現像主薬のほかに本発明の効果を奏する範囲において公
知のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を併用して
もよい。その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチルＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩
が挙げられる。

本発明の一般式〔Ａ〕で示される発色現像主薬は、発色
現像液中の全現像主薬の内の３０モル％以上が好ましく
、５０モル％以上が特に好ましい。

本発明の式（Ａ）で示される発色現像主薬は、現像処理
液ｌｌ当りＩｇ−１００ｇの範囲で使用することが好ま
しく、３ｇ〜３０ｇの範囲がより好ましい。

発色現像液には、その他のカラー現像液に添加すること
が公知の化合物を含有することができる。

例えば、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩若しくはリン
酸塩のようなｐＨ緩衝剤；臭化物塩、沃化物塩、ベンズ
イミダゾール類、ベンゾチアゾール類（例えば、ベンゾ
トリアゾール）、５−メチル−ベンゾトリアゾールもし
くはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはかぶり
防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて
、前記造核剤、造核促進剤のほか、ヒドロキシルアミン
、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、ヒドラジン
類、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン
、カテコールスルホン酸類、トリエチレンジアミン（１
，４−ジアザビシクロ［２，２゜２〕オクタン）類の如
き各種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤；色素形成カプラー；競争カプラー：ナト
リウムボロンハイドライドのようなカブラセ剤；ｌ−フ
ェニル−３ピラゾリドンのような補助現像主薬；粘性付
与剤；アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤（例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー１−ジホスホン酸
、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−ヒドロ
キンフェニル酢酸）及びそれらの塩）を代表例として上
げることができる。

本発明の感光材料の発色現像液にはハロゲン化銀溶解剤
を含まないことが好ましいけれども、ハロゲン化銀粒子
の表面現像中心による現像が完結するまでに内部潜像が
実質的に寄与しない限り、ハロゲン化銀溶解剤（たとえ
ば亜硫酸塩）を含んでもよい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１３であることが一般
的であり、ｌ０００〜１１．５が好ましい。またこれら
の発色現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料
にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当たり１１
２以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させ
ておくことにより３００ｍｌ以下にすることもできる。

補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を
小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止する
ことが好ましい。また発色現像液中の臭化物イオンの蓄
積を抑える手段を用いることにより補充量を低減するこ
ともできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常脱銀処理される。

脱銀処理は漂白処理と定着処理を同時に行なわれてもよ
いしく漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に
処理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する
処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で
処理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、
又は漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバ
ルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）等の多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられ
る。代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム
酸塩；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（■）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１゜３−′）アミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
：過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼ
ン類などを用いることができる。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

定着液や漂白定着液に主成分として用いられる定着剤と
しては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系
化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることが
できる。特にチオ硫酸アンモニウムが溶解性や定着速度
の点から好ましい。

漂白定着液には、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるいはカルボ
ニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸化合物のような保恒
剤を含有させるのが好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤；消
泡剤；界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
てメルカプト基又はジスルフィド基を有する化合物のよ
うな漂白促進剤を使用することができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程の水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプラ
ー等使用素材による）、用途、更に水洗水温、水洗タン
クの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他種々
の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向
流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕｒ
ｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔ
ｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

水洗水には、無機リン酸、ポリアミノカルボン酸、有機
アミノホスホン酸のような硬水軟化剤；ベンゾイソチア
ゾリン、４−チアゾリンベンズイミダゾールのような殺
菌剤、防パイ剤；Ｍｇ塩、Ａ１塩、Ｂｉ塩のような金属
塩：界面活性剤；硬膜剤などを含有させることができる
。

安定化液には、水洗水に添加させることができる化合物
のほかホルマリン、Ｎ−メチロールのような安定化剤；
ホウ酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤：
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸、エ
チレンジアミン四酢酸のようなキレート剤；アルカノー
ルアミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤などを含有さ
せることができる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、同５８−１４．８
３４号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明における各種処理液は１０６０〜５０℃において
使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。

各処理工程における補充量は少ない方が好ましい。補充
量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対して
、０．１〜５０倍が好ましく、さらに好ましく３〜３０
倍である。

以下、実施例をもって説明するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例　ｌ。

（試料１０１の作成） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ボ）を白色顔料として、また微量０．
００３ｇ／ｄの群青を青み付は材料として含む（支持体
の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ”系で８８．０、−０゜
２０、−０．７５であった。）。

（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｍ単位）を示す。なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・・・・０．１０
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０
第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・０．７０第
３層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布し変動
係数］８％、八面体）・・・・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、サイズ分布ｌＯ％、八面体）　　　　　　　　　　・
・・０．０８ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０
０シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ：１：０．
２）　　　　　　　　　　　　・　・−０，３０退色防
止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・　・　−０，１
８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　・・・０．００３力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・−０，０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・−０，１２ 第５層（中間層） セラチン　　　　　　　　　　・−−１，００混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０８混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．■６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・−０，１０ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）・・・０．１４セラチン　　　　　　　　　
　−−・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２，３
をｌ：ｌ：０．２）　　　　　　　　　＃・・０．３０
退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）−・・０．
１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）−・・０．１２ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　・・・０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布ＩＯ％、八面体）・ｅ・０
．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　・φや０．８０マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１ｏ、ｌＬ１２．１３を１０
ニア：７：ｌ比で）　　　　・・・０．０２５力プラー
分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−４，６等量）−・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・０．８０マセンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３
等量）・・−０，１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） 曝−・０，１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２，１３を１
０ニア：７：ｌ比で）　　　　・・・０．０２５力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）も令・０．１５ 第５眉と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイ）’銀−−−０．　１２（粒子サイズ１
００人） ゼラチン　　　　　　　　　　や壽Φ０．７０混色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０，０３混色防止剤溶
媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・−０，１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） 拳・φ０．０７ 第８層（中間層） 第１０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　・・・０．０７青色増感色素（ＥｘＳ〜
５．６）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀８モル％、
平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面体
）・拳・０．１４ セラチン ・　・　・　０．８０ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ・　・　・　０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　・・・０．ＩＯスティ
ン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ；５で）・・・０．０
０７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）・・・０．ＩＯ第１２層（高
感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、八
面体）　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　　　　
　・・・０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１） 拳　・　争０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　・・・０．ＩＯステ
ィン防止剤（Ｃｐｃｉ−５，１５をｌ：５で）・・・０
．００７ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏ　［ｖ−２）　・・・Ｏ，Ｉ　Ｏ第１３
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・ｌ、００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）ψ・・０．０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　・・・０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコール
のアクリル変性共重合体（分子量　５０．０００）　　
−−−０，０１ポリメチルメタクリレ一ト粒子（平均粒
子サイズ２．４μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ
）等量　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−Ｌ
Ｈ−２等量） ・・・０．１８ 第１５層（裏　層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・２゜５０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・０・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１１２７を等量）
　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏面保護
層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）
・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．３５μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際銀１モル当たり０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り、６■のチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え７５℃で８０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。こうして得た粒子をコ
アとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ、
最終的に平均粒径が０．７μの八面体単分散コア／シェ
ル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０％
であった。この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫
酸ナトリウムと１゜５■の塩化金酸（４水塩）を加え６
０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１を得た。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１Ｏ−３１０−２重量
％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１Ｏ−２重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキＥｘＳ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ｐｄ−１ ルベンセンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコ
ハク酸エステル及び　Ｍａｇｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（
大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及びコロイ
ド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ２３．２４．２５
）を用いた。この試料を試料番号１０１とした。以下に
実施例に用いた化合物を示す。

ＥｘＳ−１ ＥｘＳ ／ ＥｘＳ−３ ｐｄ−３ ｐｄ Ｓｏ、　Ｈ−Ｎ　（Ｃ２Ｈａ）１ ＣＩ）ｄ−２ ＳＯ＋Ｎａ ０１ １００〜１０００ ＣＩ）ｄ−１２ Ｃｐｄ−１９ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ−２１ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１（３ ｐａ−ｔ８ Ｃｐｄ−２２ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２７ Ｃｐｄ−１７ ５（Ｊｓ　　入 ｂｌＪｓ　　へ Ｃｐｄ−２３ Ｃｐｄ−２５ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−３ ｘＭ−３ ＣＨ。

ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタレート トリクレジルホスフェート ｘＭ−１ ｘＭ−２ し＠　ｔｉ＋７（ｔ） ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ Ｈ−１１゜ Ｈ−２４゜ ｘＺＫ−１ ｘＺＫ−２ ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタレート ２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン６−
ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンＮ
ａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−ＩＯ−プロハギル−１，２，３，４−
テトラヒドロアクリジニウム　トリフルオロメタンスル
ホナート ２−　［４−［３−［３−＋３−　（５−［３−［２−
クロロ−５−（１−ドデシルオキシ力ルポニルエトキシ
カルポニル）フェニルカルバモイルクー４−ヒドロキシ
−１−ナフチル１テトラゾール−１−イル〕フェニル）
ウレイド］ベンゼンスルホンアミド）　フェニル）−１
−ホルミルヒドラジン 試料１０２〜１０８の作成 試料１０１の第１１層、第１２層のイエローカプラー及
び添加化合物を第１表の様にする以外試料１０１と全く
同様にして試料１０２〜１０８を作成した。この時、イ
エローカプラーの添加量は試料１０１と等モル添加した
。又、添加化合物は、ハロゲン化銀粒子１モル当り１０
１モル添加した。

このように作成した試料１０１−１０８を、シアンとマ
ゼンタが発色しない様に、黄色フィルターを付けて露光
した。この様に露光したサンプルを下記現像処理を行な
い、現像処理後のサンプルの分光吸収を測定し、最大吸
収波長（λｍａｘ　）と最高濃度（Ｄｍａｘ）を求めた
。

処理工程　　時 発色現像　１３５秒 漂白定着　　４０〃 水洗　（１）４０１１ 水洗　（２）４０１１ 乾燥　　　　３０１／ 温度　　液タンク容量 ３８℃　　　１１１ ３３／１３１１ ３３／１３１／ ３３１／３１１ ０１１ 補充量 ３００　ｍｌ　７ｍ” ３００〃 ３２０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１１に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の持ち込み量は３
５ｍ１／ｒｎ’であり、漂白定着液の持ち込み量に対す
る水洗水補充量の倍率は９，１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

聚魚里盈鹿 ・Ｄ−ソルビット ・ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮合物 φエチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ・ジエチレングリコール ・ベンジルアルコール ・臭化カリウム ・ベンゾトリアゾール ・亜硫酸ナトリウム 液　　補充液 ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ ０．１５ｇ　　　０．２０ｇ １．５ｇ １２．０ｍｆ １３、５ｍ　Ｉ Ｑ、　７０ｇ ０、００３ｇ ２．４ｇ １．５ｇ １６、０ｍ　（１ １８、０ｍ　１ ０、００４ｇ ３．２ｇ 拳り−グルコース　　　　　　　２．０ｇ　　　２．４
ｇ・トリエタノールアミン　　　　６．０ｇ　　　８．
０ｇ・Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ　６．４ｇ　　　８
．５ｇンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ・炭酸カリウム　　　　　　　３０．０　ｇ　　２５．
０　ｇ・蛍光増白剤（ジアミノスチル　１．Ｏｇ　　　
１．２ｇペン系） を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｌ　　　１００
０ｍ　１ｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　１０．２５　
　１１．００・エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 ・エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ （ＩＩＩ）　　・アンモニウム・２ 水塩 ・チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／　１’） ２゜ ０ｇ ７０゜ ０ｇ １８０ｍｌ ・ｐ−トルエンスルフィン酸す　　　４５．０ｇトリウ
ム ・重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３５．０ｇ・５−
メルカプト−１，３，４０，５ｇ＝トリアゾール ・硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０．０ｇを加え
て　　　　　　　　　　１０００ｒＭ２ｐＨ（２５℃）
　　　　　　　　　　　６．１０本人水　（母液、補充
液共通） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化インシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７゜５の範囲にあった。

さらに試料１０１−１０８について、発色現像液の現像
主薬Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−
３）の代わりに第１表に示す化合物にする以外全く同様
にして、露光、現像処理、分光吸収の測定を行ない、λ
ｍａｘとＤ　ｍａｘを求めた。

その結果を第１表に示す。

枠内が本発明である。

本発明の発色現像主薬を用いることでλｍａｘを短波長
化することができたこと自体驚くべきことである。また
、１０１，１０２に比べて本発明のイエロー色素形成カ
プラーを使用する（１０３〜１０８）ことで短波長化す
ることができるが、単に使用しただけではＤ　ｒａａｘ
が低下してしまい、特に本発明の発色現像主薬において
著しく低下してしまう。

これに対して、本発明の（Ｎ−ＩＩ）化合物を使用する
ことで従来のイエローカプラーでの使用にくらべて大幅
にＤ　ｍａｘを上げることができていることがわかる。

このように本発明が、比較例に比べて、Ｄ　ｍａｘを低
下させることなく、イエローの分光吸収のλｍａｘを短
波長化し、印刷インキのλｍａｘとほぼ等しくすること
ができたことがわかる。これは驚くべき組み合わせ効果
といえよう。

実施例　２ 実施例１の試料１０１，１０３を実施例１と同様に露光
し、発色現像液の現像主薬を第２表に示す化合物で、さ
らに第２表に示す本発明の一般式（Ｎ−ＩＩ）で表わさ
れる化合物（Ｎ−１１−２０）を１０−’モル／ｌ添加
したそれぞれ発色現像液で現像処理した。実施例１と同
様に分光吸収の測定をした結果を第２表に示す。

第２表の結果より枠内の本発明は比較例に比べて、Ｄｍ
ａｘが低下することなく、イエローの分光吸収のλｒｎ
ａｘが短波長化し、印刷用インキのλｍａｘとほぼ等し
くなったことがわかる。特に本発明の発色現像主薬とイ
エローカプラーの組合せに対してＣＮ−ＩＩ）化合物の
効果が大きい。

実施例　３ 実施例１の試料１０１〜１０８の造核剤ＥｘＺＫ−１と
ＥｘＺＫ−２を除く以外試料１０１−１０８と全く同様
にして試料３０１〜３０８を作成した。この様に作成し
た試料３０１〜３０８を、実施例Ｉと同様に露光し、第
３表に示した発色現像主薬と、添加化合物（Ｎ−ｎ−１
９）を含有した発色現像液で現像処理した。

発色現像液への添加化合物の添加量は、ｔｏ−’モル／
ｌにした。

尚、発色現像は、光カブラセ法である均一露光（１００
ルックス４０秒）をしながら行った。

この様に現像処理した試料を実施例１と同様に分光吸収
を測定し、その結果を第３表に示す。

第３表の結果より枠内の本発明は比較例に比べてＤ　ｍ
ａｘが低下することなくイエローの分光吸収のλｍａｘ
が短波長化し印刷用インキのλｍａｘとほぼ等しくなっ
たことがわかる。

実施例　４ 実施例１の試料１０４〜１０８を富士写真フィルム（掬
製検版用自動現像機ファインチエッカ−にて標準処理を
行った。ただし、使用した処理液は実施例１での発色現
像主薬（２）に変更した発色現像液等を使用した。

この様に現像処理した試料は、検版用として優れた画像
かえられた。

（発明の効果） 本発明によればイエロー色素のＤ　ｍａｘの低下を伴な
うことなく、その分光吸収が印刷用イエローインキの分
光吸収並に短波長化した直接ポジラー画像が得られる。

これにより、直接ポジカラー画像形成方法を印刷用分野
にも適用でき、実用上のメリットは大きい。

色素の分光吸収特性を表わす。破線は印刷用イエローイ
ンキの分光吸収特性を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤層を有する
   カラー写真感光材料を像様露光後、現像処理して直接ポ
   ジカラー画像を形成する方法において、該感光材料の少
   なくとも１層に下記一般式（ I ）で示されるイエロー
   色素形成カプラーの少なくとも１種を含有し、かつ下記
   一般式（Ａ）で示される発色現像主薬を含有する発色現
   像液を用い下記一般式（Ｎ−II）で示される化合物の少
   なくとも１種の存在下で現像処理することを特徴とする
   直接ポジカラー画像形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１はアリール基または三級アルキル基を、
   Ｒ＿２はフッ素原子、アルキル基、アリール基、アルコ
   キシ基、アリールオキシ基、ジアルキルアミノ基、アル
   キルチオ基、またはアリールチオ基を、Ｒ＿３はベンゼ
   ン環上に置換可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン系現像薬の酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱可能な基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす
   。ただしｌが複数のとき、複数のＲ＿２は同じでも異な
   つていてもよい。〕 一般式〔Ｎ−II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ
   環基を表わし；Ｒ＾２＾２は水素原子、アルキル基、ア
   ラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
   シ基、又はアミノ基を表わし；Ｇはカルボニル基、スル
   ホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基、又はイミノメ
   チレン基（▲数式、化学式、表等があります▼）を表わ
   し；Ｒ＾２＾３及びＲ＾２＾４は共に水素原子か、ある
   いは一方が水素原子で他方がアルキルスルホニル基、ア
   リールスルホニル基又はアシル基のどれかひとつを表わ
   す。ただしＧ、Ｒ＾２＾３、Ｒ＾２＾４およびヒドラジ
   ン窒素を含めた形でヒドラゾン構造（▲数式、化学式、
   表等があります▼）を形成してもよい。また以上述べた
   基 は可能な場合は置換基で置換されていてもよい。）一般
   式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３＾１及びＲ＾３＾２は各々水素原子又はア
   ルキル基を表わす。Ｒ＾３＾３、Ｒ＾３＾４、Ｒ＾３＾
   ５、Ｒ＾３＾６は各々水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
   キシ基、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
   バモイルアミノ基又はアルキル基を表わす。 Ｒ＾３＾１はＲ＾３＾２と共同して複素環を形成しても
   良いし、またＲ＾３＾３又はＲ＾３＾５と共同して縮環
   を形成しても良い。但し、Ｒ＾３＾１、Ｒ＾３＾２がア
   ルキル基である時、スルホンアミド基がその置換基であ
   ることはない。