JPH03128241A - 耐熱透明シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリカーボネート樹脂層とポリアリレート樹
脂層とが相隣接して接合していることを特徴とする多層
プラスチックシートに関するものである。

特にこの発明は、熱可塑性であって透明であり。

耐熱性およびガスバリヤ−性をも有する多層プラスチッ
クシートに関するものである。

（従来の技術） 種々の熱可塑性樹脂を用いた透明シートは既に知られて
いる。

ポリエステルシートは透明性、衝撃強度、ガスバリヤ−
性および二次加工性から見てほぼ満足のゆくものである
が耐熱性に劣る。

ポリカーボネートを用いたシートは、耐熱性。

透明性、衝撃強度には優れるもののガスバリヤ−性が極
めて悪い。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 本発明は、レトルト処理を行っても透明性および形態保
持性を有し、ガスバリヤ−性をも有する多層プラスチッ
クシートを提供することを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結果、多数
の熱可塑性樹脂の中から透明で高いガラス転移点を有す
るポリカーボネート（以下ＰＣという）と同じく透明で
高いガラス転移点およびガスバリヤ−性を有するポリア
リレート（以下ＰＡＲという）との組合せを選択するこ
とによって、上記の目的を達成することを見出した。

すなわち、ＰＣとＰＡＲとが相隣接した多層シートを作
成することによって、サーモフォーミング等により成型
した容器をレトルト処理しても、透明性、形態保持性お
よびガスバリヤ−性が得られることを見出し９本発明に
到達したものである。

たとえば、中心層にＰＣ４両外層にＰＡＲを位置せしめ
た構造、または中心層および両外層にＰＣ，中間層にＰ
ＡＲを位置せしめた耐熱透明多層シートが好ましい。ま
た、中心層としては該多層シートの二次加工時発生の回
収物を用いることができる。

本発明に用いられる熱可塑性芳香族ｐｃとは、ホスゲン
と二価フェノールまたはその誘導体とから得られるもの
である。

好ましい二価フェノールの具体例としては、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ３　＋
　５　　’−’クロロフェニル）プロパン、　４．４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、　４．４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエーテル、　４．４’−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、　４．４’−ジヒドロキシジ
フェニルケトン、　４．４’−ジヒドロキシジフェニル
メタン、　２．２’−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルフェニル）プロパン、１．１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサン、　４．４’−ジヒドロキ
シジフェニル、ハイドロキノン等が挙げられる。

これらは単独で使用しても良いし、また２種以上混合し
ても良い。またこれら二価フェノールはパラ置換体であ
るが他の異性体を使用しても良く。

さらにこれら二価フェノールにエチレングリコール、プ
ロピレングリコール等を併用しても良い。

二価フェノールの中で最も代表的なものは、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

通常ビスフェノールＡと呼ばれているものであり。

総合的な物性面から最も好ましい。

本発明に用いられるＰＡＲは、芳香族ジカルボン酸また
はその機能誘導体と二価フェノールまたはその機能誘導
体とから得られるものである。

ＰＡＲの調製に用いられる芳香族ジカルボン酸としては
、二価フェノールと反応し満足な重合体を与えるもので
あればいかなるものでもよ＜、１種または２種以上を混
合して用いられる。好ましい芳香族ジカルボン酸として
はテレフタル酸、イソフタル酸が挙げられるが、特にこ
れらの混合物が溶融加工性および総合的性能の面で好ま
しい。かかる混合物のとき、その混合比は限定されるも
のではないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１〜
１／９（モル比）が好ましく、特に溶融加工性、性能の
バランスの点で７／３〜３／７（モル比）、さらには１
／１（モル比）が望ましい。

好ましい二価フェノールの具体例としては２，２−ヒス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（
４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフ
ェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４
，４−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４−ジ
ヒドロキシジフェニルケトン、４，４−ジヒドロキシジ
フェニルメタン。

２．２′−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフ
ェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル
）シクロヘキサン、４．４”−ジヒドロキシジフェニル
、ハイドロキノン等が挙げられる。

これらは単独で使用しても良い。またこれら二価フェノ
ールはパラ置換体であるが他の異性体を使用しても良く
、さらにこれら二価フェノールにエチレングリコール、
プロピレングリコール等を併用しても良い。

二価フェノールの中で最も代表的なものは、２゜２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン。

通常ビスフェノールＡと呼ばれているものであり。

総合的な物性面から最も好ましい。

従って本発明におけるＰＡＲとして最も好ましいものは
、テレフタル酸とイソフタル酸またはこれらの機能誘導
体の混合物（ただしテレフタル酸基とイソフタル酸基の
モル比は９：１ないし１：９゜特に７：３ないし３；７
）と二価フェノール、特にビスフェノールＡまたはその
機能誘導体とより得られるものである。ＰＡＲの分子量
は約７．０００〜１００．０００の範囲が物性および押
出力ロエ性から好ましい。該ＰＡＲと共重合する樹脂と
して熱可塑性ポリエステルを用いることができる。

該熱可塑性ポリエステルとは、ジカルボン酸とジオール
から得られる重合体を意味し１種々の酸成分、ジオール
成分を使用することができる。

たとえば酸成分としては、テレフタル酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸。

２．５−ジブロムテレフタル酸、ジフェニルジカルボン
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等
を挙げることができ、グリコール成分としては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、１．６−ヘキ
サンジオール。

トリメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、　
ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタツール、ビスフェノールＡ、グリセリン、ペンタエ
リスリトール、トリメタノールプロパン、トリメタノー
ルベンゼン、トリエタノールベンゼン等を挙げることが
できる。熱可塑性ポリエステルの分子量は約１ｏ、　ｏ
ｏｏ　−ｉｏｏ、　ｏｏｏの範囲が物性上および押出加
工性から好ましい。ＰＡＲと熱可塑性ポリエステルの重
量比率は耐熱性および容器加工性等の観点から６０：４
０〜１００：０の範囲が好ましい。

本発明において、ＰＣとＰＡＲのガラス転移温度は１２
０″Ｃ以上であることが必要である。その理由は食品容
器等に用いた場合、レトルト殺菌処理を行っても容器の
変形を起こさせなくするためである。

ガラス転移温度以下のガラス状態にある熱可塑性プラス
チックの弾性率は一般に約１０”　ｄｙｎｅ／ｃ−程度
の値である。しかし、温度が上昇しガラス転移温度近傍
になると急激に弾性率は低下し、ゴム弾性に基づく平衡
弾性率（１０’　〜１０？ｄｙｎｅ／ｃｍ”　）に近づ
く。弾性率を温度に対してプロットするとガラス転移温
度を挟んで１０数°Ｃの温度範囲で約３桁もの絶対値の
低下を示すことがわかる。従って熱可塑性プラスチック
の単層からなるシートはそのガラス転移温度で耐熱温度
が定まる。

一方２本発明の多層シートに用いられるＰＣおよびＰＡ
Ｒはガラス転移温度が共に１２０°Ｃ以上であるので、
該シートを成型した容器をレトルト殺菌処理（１２０″
Ｃ）しても、結晶化による白化および変形を起こさない
。ＰＡＲはＰＣよりもガスバリヤ−性に優れているので
１本発明の多層シートはガスバリヤ−性を有している。

また、ＰＣは紫外線により微小亀裂を生じ、ガスバリヤ
−性に劣る。ところが、　ＰＡＲは紫外線吸収能に優れ
ることが公知であるので２本発明の多層シートはＰＡＲ
を含むことより紫外線遮断効果にすぐれ、ＰＣの欠点を
補うことができ、かつ紫外線劣化を生じる食品の包装等
に適している。

本発明の多層シートにおいては、ＰＣ層とＰＡＲ層の接
着は極めて良好で何等接着剤層も必要としない。一般に
多層シートにおいては接着剤層を用いるのが普通である
から本発明の多層シートは極めて異例のケースである。

また、中心層の中心部にさらに別の層としてガスバリヤ
−性の高いエチレン−ビニルアルコール共重合物（ＥＶ
ＯＨ）　、ポリメタキシリレンシアミンアジパミド（Ｍ
ＸＤ−６）　、非晶性ボリアミド樹脂等のガスバリヤ−
材層を設けることにより、耐熱性および高度のガスバリ
ヤ−性を有する容器の製造も可能である。この場合は、
ガスバリヤ−材層の外側には接着剤層として無水マレイ
ン酸グラフト変性エチレン−酢酸ビニル共重合物や高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポ
リエチレンおよびポリプロピレンまたはこれを主体とす
る組成物を用いるのが好ましい。

（実施例） 次に実施例および比較例により本発明の詳細な説明する
が２本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。

実施例１ 両外側・中心層にｐｃ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製ニー
ピロン）、中間層にＰＡＲ−ポリエチレンテレフタレー
ト共重合樹脂（重量比７：３．ユニチカ（株）製Ｕポリ
マー）を用いて１表１のような構成で多層押出成形機に
より５層シートを次の成形条件で共押出した。

押出機は全て６５φのスクリューを用い、グイ合流方式
はフィードブロック方式による。ダイ温度２９０°Ｃ９
冷却ロール３０’Ｃ，引取速度２．４ｍ／分の条件にて
５層合計１．０ｍａ＋厚のシートを作製した。

実施例２ 両外側にＰＡＲ−ポリエチレンテレフタレート共重合樹
脂（重量比７：３．ユニチカ（株）製Ｕポリマー）を中
心層にｐｃ樹脂（三菱瓦斯化学（株）製ニーピロン）を
用いて３層にした以外は全て実施例１と同条件でシート
を作製した。

比較例１ ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いて、実施例１と
同様にして単層シートを作製した。

比較例２ ｐｃ樹脂を用いて、実施例１と同様にして単層シートを
作製した。

比較例３ 両外層・中心層にポリエチレンテレフタレート樹脂、中
間層にＰＡＲ−ポリエチレンテレフタレート共重合樹脂
を用いて実施例１と同様にして５層（注）厚み比：５層
　２５１５／４０１５／２５　（％）３層　　５／９０
１５　　（％） （ａ）容器の白化および変形の発現により決定（ｂ）酸
素透過度（１ａ＋ｓ＋厚、２０℃）０　：　１．Ｏｃｃ
／ｍ″　・ｄａｙ　　−ａｔ＋ｗ未満Ｘ　：　１．０ｃ
ｃ／ａ＋”　　・ｄａｙ　　−ａｔｍ以上（ｃ）紫外線
遮断性 ○：　３５０ｎｍ以下１７）ＵＶを遮断Ｘ　：　３５０
＋ｖ以下のＵＶをを透過表１かられかるように、比較例
では耐熱性が優れていても、酸素バリヤー性および紫外
線バリヤー性が劣っている。ところが実施例では、レト
ルト殺菌処理可能な１２０℃の耐熱性を有し、かつ酸素
バリヤー性および紫外線バリヤー性にも優れている。

（発明の効果） 本発明によるシートを用いて成型した包装容器は、従来
具現し得なかった透明かつレトルト殺菌処理可能という
高機能性を有し、かつ食品包装には不可欠な酸素バリヤ
ー性を特徴する

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリカーボネート樹脂層とポリアリレート樹脂層
   とが相隣接して接合していることを特徴とする多層プラ
   スチックシート。
2. （２）中心層にはポリカーボネート、両外層にポリアリ
   レートが位置した３層構造であることを特徴とする請求
   項（１）記載の多層プラスチックシート。
3. （３）中心層および両外層にはポリカーボネート、中心
   層と両外層の間の両中間層には、ポリアリレートを位置
   せしめた５層構造であることを特徴とする請求項（１）
   記載の多層プラスチックシート。