JPH03128389A

JPH03128389A - ポルフィリン金属錯体

Info

Publication number: JPH03128389A
Application number: JP1156331A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Tsuchida; 英俊土田; Teruyuki Komatsu; 晃之小松; Etsuo Hasegawa; 悦雄長谷川; Hiroyuki Nishide; 宏之西出
Original assignee: Research Institute for Production Development; Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp; Research Institute for Production Development
Priority date: 1989-06-19
Filing date: 1989-06-19
Publication date: 1991-05-31
Anticipated expiration: 2009-08-10
Also published as: WO1990015803A1; CA2029892A1; US5194603A; JPH0660187B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は人工酸素運搬体等として利用されるポルフィ
リン金属錯体に関するものである。

〔従来の技術〕

ヘモグロビンやミオグロビン中に存在する鉄（■）ポル
フィリン錯体は酸素分子を可逆的に吸脱着する。このよ
うな天然のポルフィリン鉄（ＩＩ）錯体と類似の酸素吸
脱着機能を合成の錯体で実現しようとする研究は従来数
多く報告されている。その例としては、ジエー・ビー・
コールマンやバソロ他等による報告（Ｊ、　Ｐ、　Ｃｏ
ｉｌｍａｎ、　　Ａｃｃｏｕｎｔｓ　ｏｆ　Ｃｂｅｍｉ
ｃａｌ　Ｒｅ５ｅａｃｈ、　ｌｌｌ、　２６５（１９７
７）　；　Ｆ、　Ｂａ５ｏｌｏ、　Ｂ、　Ｍ　Ｈｏｆｆ
ｍａｎおよびＪ、　Ａ、　１ｂｅｒａ、　１ｂｉｄ、　
ｆｌ、　３８４（１９７５））がある。特に、室温条件
下で安定な酸素錯体が生成できると報告されているポル
フィリン鉄（Ｕ）錯体として鉄（ＩＩ　）　５．１０．
１５．２０−テトラ（α、αα、α−０−ピバラミドフ
ェニル）ポルフィリン錯体（ジェー・ピー・コールマン
他、ジャ−ナルオブザアメリカンケミカルソサイアチイ
、９７巻、　１４２７頁、　１９７５年）がある。

しかし、この錯体は少量でも水が共存すると酸素ですぐ
に酸化されるため安定な酸素錯体を生成できない。この
ため室温で安定な酸素錯体を与える鉄（ＩＩ）ポルフィ
リン錯体の開発が継続して推進されている。本発明者ら
はすでに、これらの鉄ポルフィリン錯体を脂質の分子膜
中に包埋させることにより水溶液系で可逆的に酸素を吸
脱着できることをみいだしている。（特公昭５９−２５
７６７号公報及び特開昭５９−１０１４９０号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは、より安定な酸素錯体を形成しうる金属ポ
ルフィリン錯体の分子設計と機能発現に鋭意研究を重ね
た結果、ポルフィリン環の両面にかさ高い置換基を導入
すると、酸化劣化挙動が阻止され、より安定な酸素運搬
体が提供できると考え、更に研究の結果、新規なポルフ
ィリン金属錯体を完成するに至った。

〔課題を解決するための手段と作用〕

即ち、本発明は式の（ここでＲはピバロイロキシ基、Ｍは第４〜第５周期の
遷移金属イオン、Ｘはハロゲンイオン、ｎはＯまたはｌ
を表す。以下同符号は同じ意味をあられす。）で示され
るポルフィリン金属錯体（５，１０，１５，２０−テト
ラ〔２°、６′−ジビバロイロキシフェニル〕ポルフィ
ナト金属錯体）に係るものである。

遷移金属イオンとしては特に鉄およびコバルトイオンが
好ましい。またハロゲンイオンとしては具体的には塩素
イオン、臭素イオン等を掲げることができ、これらは金
属イオンＭの価数から２を引いた数配位することとなる
。一般に金属イオンの価数は２または３である。

具体的に酸素を結合出来る錯体は、中心金属が２価の状
態にありかつ塩基性軸配位子が１つまたは２つ配位した
錯体であり、式■ （ここで、Ｌは塩基性軸配位子を表したものであり、ｙ
および２はＯまたは１であってｙ＋２は１または２を表
す）で示される。

式ので示されるポルフィリン金属錯体は例えば以下のプ
ロセスにより合成出来る。

上記プロセスでは、まず２，６−シメトキシベンズアル
デヒドとピロール（等モル）を適当な溶媒中で縮合させ
、５．１０．１５．２０−テトラ（２“、６°−ジメト
キシフェニル）ポルフィリン（上記プロセス中、ＨｔＴ
ｚ、　ｂ−０゜、ＰＰで表した化合物）を合成する。

溶媒としては酢酸、プロピオン酸、酪酸等の脂肪酸が用
いられる。反応温度は、溶媒の種類、その他の条件に依
存して調節できるが、通常は８０〜１２０℃の間を選択
する。反応時間は５〜１２時間、好ましくは５〜８時間
である。このようにして縮合した後、反応溶液をろ過し
て得られるタール状の反応混合物を、例えばシリカゲル
カラムクロマトグラフィーなとで精製し、５、　１０．
１５．２０−テトラ（２”、６゛−ジメトキシフェニル
）ポルフィリンを得る。ついで、５，１０、１５．２０
−テトラ（２’、６”−ジメトキシフェニル）ポルフィ
リンを適当な乾燥溶媒（ジクロロメタン、クロロホルム
、テトラヒドロフランなど）に溶解し、４０倍モル以上
の三臭化はう素を水冷下で加え、室温で１０〜２４時間
攪拌する。反応溶液を氷水中に滴下し、例えば酢酸エチ
ルなどの有機溶媒で抽出後、有機層を蒸発乾固し、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、５．１０．
１５．２０−テトラ〔２”、６゛−ジハイドロキシフェ
ニル〕ポルフィリン（上記プロセス中Ｈ２Ｔｔ、　６−
０ＨＰＰで表した化合物）を得る。

その後５．１０．１５．２０−テトラ（２’、　６’−
ジハイドロキシフェニル）ポルフィリンを含む乾燥テト
ラヒドロフラン溶液を、窒素雰囲気下、沸点還流させ無
水ピバリン酸（４０倍モル）、次いで少量の４−ジメチ
ルアミノピリジンを加え、そのまま１０〜２４時間加熱
還流させる。反応混合物を適当な有機溶媒（ジクロロメ
タン、クロロホルム、エーテルなど）で抽出し、希塩酸
水で洗浄後、水洗する。有機層を集め溶媒を減圧下で留
去して得られる残渣を、例えばシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製し、金属Ｍが配位していないポルフ
ィリン（上記プロセス中Ｈ，Ｔ、、　、−ｄｉｐｉｖＰ
Ｐで表した化合物）を得る。

こうして得たポルフィリンに常法（例えば、デビット・
ドロフィン編、ザ・ポルフィリンズ、第１巻、　３９０
−４８３頁、１９７８年、アカデミツク・プレス社など
）により中心金属を導入することによって５．１０．１
５．２０−テトラ（２°、６゛−ハイドロキシフエニル
）ポルフィナト鉄（上記プロセス中ＦｅＴｚ、　６−Ｏ
ＨＰＰで表した化合物）、又はコバルト誘導体（上記プ
ロセス中ＣｏＴｚ、　ｂ−０Ｍ　ＰＰで表した化合物）
を得る。一般に、鉄錯体の場合にはポルフィナト鉄（Ｉ
ＩＩ）錯体が、コバルト誘導体の場合にはポルフィナト
コバルト（■）錯体がえられる。

また、これとは別に５．１０．１５．２０−テトラ（２
’、　６’−ジハイドロキシフェニル）ポルフィリンを
含む乾燥テトラヒドロフラン溶液を、窒素雰囲気下、沸
点還流させ無水ピバリン酸（４０倍モル）、次いで少量
の４−ジメチルアミノピリジンを加え、そのまま１０〜
２４時間加熱還流させる０反応混合物を適当な有機溶媒
（ジクロロメタン、クロロホルム、エーテルなど）で抽
出し、希塩酸水で洗浄後、水洗する。有機層を集め溶媒
を減圧下で留去して得られる残渣を、例えばシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製し、金属Ｍが配位して
いないポルフィリン（上記プロセス中Ｈ，Ｔ、、　、−
ｄｉｐｉｖＰＰで表した化合物）を得る。

また、金属の配位した前記金属ポルフィリン錯体（前記
プロセス中ＦｅＴｚ、　ｂ−０）ｌ　ＰＰで表した化合
物及びＣｏＴｚ、　ｂ−０，ＰＰで表した化合物）につ
いても上記と同様な方法で無水ピバリン酸と反応させ、
５　、１０．１５．２０−テトラ（２’、６’−ジピバ
ロイロキシフェニル）ポルフィナト鉄（前記プロセス中
ＦｅＴｚ、　６−ｄｉｐｉｖＰＰで表した化合物）、又
は５　、１０．１５．２０−テトラ（２’、６°−ジピ
バロイロキシフェニル）ポルフィナトコバルト（前記プ
ロセス中ＣｏＴｚ、　ａ−ｄｉｐｉｖＰＰで表した化合
物）を得ることができる。

式■で示されるポルフィリン金属錯体は、以上の様にし
て得たポルフィナト鉄（ＩＩＩ）　Ｆ体やポルフィナト
コバルト（ＩＩ）錯体から次のようにして得られる。

即ち、ポルフィナト鉄（ＩＩＩ）錯体の場合には適当な
軸配位子（Ｌ）の存在下、適当な還元剤（亜ニチオン酸
ソーダ、アスコルビン酸など）を用い常法により中心鉄
を３価から２価へ還元すれば良い。またポルフィナトコ
バルＩ−（Ｉｔ）錯体の場合には、軸配位子（Ｌ）を添
加するだけで式■で示されるポルフィリン金属錯体が得
られる。

尚、ポルフィリン環への金属Ｍの導入は、無水ピバリン
酸の添加後におこなっても良い。

このようにして得られる式■で示されるポルフィリン金
属錯体は、有機溶媒（トルエン、ベンゼン、テトラヒド
ロフランなど）中や、中性水中で脂質からなるリポソー
ム二分子膜に包埋することで、酸素との接触により安定
な酸素錯体を生成する。また、これらの錯体は酸素分圧
に応じ酸素を吸脱着する。この酸素吸脱着は可逆的に繰
り返し行うことができ、酸素吸脱着剤、酸素運搬体とし
て作用する。

〔実施例〕

前記プロセス中ｔ（、Ｔｚ、　６−ｄｉｐｉｖＰＰで表
した化合物の合成例；（Ａ）２．６−シメトキシベンズアルデヒト２０ｇを含
むプロピオン酸１５００ｍ１を１００°Ｃに加熱撹拌し
、ビロール８．０５　ｇを加え、そのまま７時間加熱攪
拌した。室温に戻した後、そのままで−晩装置した。反
応溶液をグラスフィルターでろ過し、ろ葉物を冷メタノ
ールで洗浄後、シリカゲルカラム（ジクロロメタン）を
用いて５，１０、１５．２０−テトラ（２’、６”−ジ
メトキシフェニル）ポルフィリンを精製単離した。

収量的３．８ｇ　（収率約１５％）。薄層クロマトグラ
フィー（メルクシリカゲルプレート、ジクロロメタン）
　　：　Ｒｆ＝０．６０　（モノスポット）。赤外吸収
スペクトル（ＮａＣ１，ｃＴａ−’）　　：　１５８０
　（！／　Ｃ＝Ｃ（フェニル核）　）　、１２８０　（
シＣ−０１（メトキシ））。可視吸収スペクトル（Ｃ）
ＩｚＣＩｚ）　、λｍａｘ　６４２．５８８．５４４．
５１２．４２０　ｒｏ＋＋、　’Ｈ−核磁気共鳴スベク
トル（ＣＤＣＩ３．７ＭＳ基準、δ　（ｐｐｍ））　８
゜８　　（８Ｈ，ｓ、　ｐｙｒｒｏｌｅ）　、　　３．
５　（２４Ｈ，Ｓ、　−ＨＣｌ（３）−２，８（２Ｈ，
ｓ、　１ｎｎｅｒＮＨ）。

（Ｂ）　５．１０．１５．２０−テトラ（２’、６°−
ジメトキシフェニル）ポルフィリン３．０ｇを含むジク
ロロメタン溶？Ｐｉ、５０ｄ水冷撹拌し、これに三臭化
はう素３５．２ｇを加え水冷下で約２時間攪拌後、室温
下で約２０時間攪拌した。反応溶液を氷水中へ滴下し、
酢酸エチルで２５０−で抽出、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄後、水洗した。クロロホルム層を無水硫酸
ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し、ろ液を蒸発乾固
した。これをシリカゲルカラム（酢酸エチル／メタノー
ル（２０／１）（容量／容量））で分画精製し、流出す
る目的物を集め、蒸発乾固した。

収量的２．４ｇ　（収率約９２％）。赤外吸収スペクト
ル（ＮａＣ１，ｃｍ−’　）　＝　３３５０　（ｖ　ｏ
、ｌ）、１５８０　（シ、８．（フェニル核））、可視
吸収スペクトル（ＣＨ３０Ｈ，λｍａｘ　６４３．５８
５．５４６．５１２．４１５　ｎｍ。

１Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＣＤ３００．７ＭＳ基準
。

δ（ｐｐｍ））　８．８　　（８ｆ（、ｓ、　ｐｙｒｒ
ｏｌｅ）　、　　−２−８（２Ｈ、ｓ、　１ｎｎｅｔＮ
Ｈ）。

（Ｃ）　５．１０．１５．２０−テトラ（２”、６゛−
ジハイドロキシフェニル）ポルフィリン１．０ｇを含む
乾燥テトラヒドロフラン溶液５０．Ｉｉ！を窒素雰囲気
下、沸点還流させ無水ピバリン酸５．０ｇ、次いで４−
ジメチルアミノピリジン０．１７ｇを加え、そのまま約
２０時間加熱還流させた。蒸発させて得た残香をクロロ
ホルム２５０ｄに溶解し、希塩酸水で洗浄後、水洗した
。これを無水硫酸ナトリウムで脱水処理した後、ろ過し
、ろ液を蒸発乾固した。これをシリカゲルカラム（クロ
ロホルム／エーテル（１０／１）（容量比））にて分画
精製し、目的部を集め、真空乾固した。こうして５．１
０．１５．２０−テトラ（２’、６’−ジビバロイロキ
シフェニル）ポルフィリンが紫色針状結晶として収ｉｔ
１．１５ｇ　（収率約６０％）で得られた。

元素分析値（重量％）　：　Ｃ６７，６６（６７，８）
、　Ｈ７，１４（６，９）、　Ｎ　３．４８（３，８）
　　（但し、括弧内の値はＣ鍵４Ｈ９４Ｎ４０１６・４
Ｈ２０に対する計算値を示す）。

赤外吸収スペクトル（ＮａＣ１，ｃ＋ｗ−’）　：　１
７６０　（ｖ、８ｏ（エステル））、　１５８０　（ν
ｃ＝ｃ　（フェニル核））。可視吸収スペクトル（ＣＨ
Ｃｌ３）　、　　スｍａｘ６３７、５８３．５３６．５
０７．４１２　ｎｍ、’ｔｌ−核磁気共鳴スベクトル（
ＣＤＣＩｚ、　７ＭＳ基準、δ（ｐｐｍ））　８．８（
８Ｈ，ｓ、　ｐｙｒｒｏｌｅ）　、　７．４−７．９　
　（１２Ｈ，ｍ、　ｐｈｅｎｙｌ−Ｈ）＋　−０，３（
７２Ｈ，ｓ、　ｐｉｖａｌｏｙｌ）、　−２，８（２Ｈ
，ｓ、　１ｎｎｅｒＮＨ）。１３Ｃ−核磁気共鳴スペク
トル（ＣＤＣＩ、。

７ＭＳ基準）番号δ（ｐｐｍ）（α）　　１４６．８７　　　　（３）　　１２０．１
７（β）　　１３１．２２　　　　（４）　　１２８．
１９（ｍ　）　　１０８．９９　　　　（５）　　１７
５．５３（１）　　１２９．６３　　　　（６）　　３
８．００（２）　　１５１．８２　　　　　（７）　　
　２５．７１但し、括弧内の数値は下記の炭素を示す。

実施例１上記合成例（Ｂ）で合成した５　、　１０．１５．２０
−テトラ（２’、６’−ジハイドロキシフェニル）ポル
フィリン１．０ｇを乾燥ジメチルホルムアミド５０ｄに
溶解し、窒素置換を行った。これに塩化第一鉄（ＦｅＣ
１ｚ４ＨｚＯ）　５．３７　ｇを加え加熱下に還流させ
た。６時間加熱後、減圧下で溶媒を蒸発乾固し、残置体
を酢酸エチル２５０１ｄに溶解、希塩酸水で洗浄後、水
洗した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムで脱水処理
した後、ろ過し、ろ液を蒸発乾固した。これをシリカゲ
ルカラム（酢酸エチル／メタノール（２０／Ｉ）（容量
／容量））にて分画精製し、分画の目的物を集め、真空
乾固した。

収量１．１２ｇ　（収率７８％）。可視吸収スペクトル
（ＣＩ３Ｑｌ＋）、λｌ１ａｘ　６８０．６５０，５７
９，５０９．４１６　ｎｏ、。

合成例の（Ｃ）において５　、１０．１５．２０−テト
ラ（２’、６’−ジハイドロキシフェニル）ポルフィリ
ンの代わりに５　、１０．１５．２０−テトラ（２’、
６’−ジハイドロキシフェニル）ポルフィナト鉄を用い
た以外は同様な手法に従い、５，１０゜１５、２０−テ
トラ（２’、６”−ジピバロイロキシフェニル）ポルフ
ィナト鉄を合成した。

ＦＡＢマススペクトル測定：　　［Ｍ］　”＝　１５０
３゜元素分析値（重量％）　　：　Ｃ６６，２１（６６
，２）、　８６．５８（６，２）、　Ｎ　３．３１（３
，７）　　（但し、括弧内の値はＣ１ＨｑｚＮ４０＋６
Ｆｅ　Ｃ１−Ｈ２Ｏに対する計算値を示す）。

赤外吸収スペクトル（ＮａＣ１，ＣＩ＋−’）　：　１
７６０　（ｖｃ＝ｏ　（エステル））、　１５８０　（
１’ｃ＝ｃ　（フェニル核））。可視吸収スペクトル（
ＣＩ（ＣＩ３）　、　　λｗａｘ６８０．６５０，５７
９，５０８，４１６　ｎｍ。

実施例２前述合成例の（Ｂ）で合成した５、　１０．１５゜２０
−テトラ（２”、６゛−ハイドロキシフェニル）ポルフ
ィリン１．Ｏｇを乾燥テトラヒドロフラン５０ｒｕｆｌ
に溶解し、窒素置換を行った。これに塩化コバルト（Ｃ
ｏＣ１□）３．５ｇ、次いで２，６−ルチジン０．４３
ｇを加え加熱下に還流させた。３時間加熱後、蒸発乾固
し、残置体を酢酸エチル２５０−に溶解し、希塩酸水で
洗浄後、水洗した。酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウム
で脱水処理した後、ろ過し、ろ液を蒸発乾固した。これ
をシリカゲルカラム（酢酸エチル／メタノール（２０／
ｌ）（容量／容量））にて分画精製し、分画の目的物を
集め、真空乾固した。

収ｆｆ１０．９８ｇ　（収率９１％）。可視吸収スペク
トル（Ｃ１，ＯＨ）、λｗａｘ　５５３．５２１．４０
４　ｎｍ。

実施例１　　（Ｃ）において５　、１０．１５．２０−
テトラ（２”、６°−ジハイドロキシフェニル）ポルフ
ィリンの代わりに５　、１０．１５．２０−テトラ（２
’、６’−ジハイドロキシフェニル）ポルフィナトコバ
ルトを用いた以外は同様な手法に従い、５　、１０．１
５．２０−テトラ（２”　５１−ジピバロイロキシフェ
ニル）ボルフィナトコバルトヲ合成した。

元素分析値（重量％）　：　Ｃ６７，８３（６７，７）
、　Ｈ６，８４（６，４）、　Ｎ　３．３６（３，７）
　（但し、括弧内の値はＣｔｒａＨｑｔＮａＯｒｂＣｏ
　・Ｈ２Ｏに対する計算値を示す）。

赤外吸収スペクトル（ＮａＣ１，ｅｌｌ−’）　　：　
１７６０　（ｙ、２゜（エステル））、　１５８０　（
νｃ＝ｃ　（フェニル核））。可視吸収スペクトル（Ｃ
ＨＣｌ５．　　λｗａｘ　５５３、５２２．４０３　ｎ
ｍ）。

参考例１実施例１で合成した５、　１０．１５．２０−テトラ（
２’、６’−ジビバロイロキシフェニル）ポルフィナト
鉄０．７５ｆｆ１ｇ（０，５μａ＋ｏｌ）を１０−の無
水トルエン溶液とし、窒素置換後、亜ニチオン酸水溶液
と不均一系で混合攪拌し、鉄（ＩＩ）へ還元した。窒素
雰囲気下、トルエン層だけ抽出、無水硫酸ナトリウムで
脱水乾燥後、ろ別し、得られたトルエン溶液に１−メチ
ルイミダゾール８２゜１１■（１，０ａ＋ｍｏｌ）を加
え、測定セルに移Ｌ［閉した。こうして、鉄（ＩＩ）　
−５，１０，１５，２０−テトラ（２’、６’−ジピバ
ロイロキシフェニル）ポルフィリン−ビス（ｌ−メチル
イミダゾール）錯体のトルエン溶液を得た。

この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍａｘ　５６１、
５３５．４２９　ｎｍであり、デオキシ型に相当するも
のであった。

この溶液に、酸素ガスを吹き込むと直ちにスペクトルが
変化し、λｗａｘ　５４４．４２６ｎｍのスペクトルが
得られた。これは明らかに酸素化錯体となっていること
を示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１分間吹き込
むか、または溶液を凍結脱気することにより、可視吸収
スペクトルは酸素化型スペクトルからデオキシ型スペク
トルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可逆的に生起す
′ることを確認した。なお、酸素を吹き込み、次に窒素
を吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を連続して行う
ことができた。

参考例２実施例１で合成した５、　１０．１５．２０−テトラ（
２’、６”−ジビバロイロキシフェニル）ボルフナト鉄
０．７５ｍｇ　（０，５μｍｏｌ）、１−ウラリルイミ
ダゾール２３．６１ｍｇ　（０，１ｍｍｏｌ）およびジ
ミリストイルフォスファチジルコリン６８．７■（０，
１ｍｍｏｆ）のクロロホルム溶液をロータリーエバポレ
ーターで薄膜乾固させた。そこへｐＨ７，０〜８．０の
１／１５Ｍリン酸バッファー２０ｍｆｌを加え、超音波
照射（６０ｗ、１０分）を行った。その溶液を窒素置換
し、少量のアスコルビン酸水溶液を加え測定セルに移し
密閉した。こうして、鉄（ＩＩ）５、１０．１５．２０
−テトラ（２’、６’−ジピバロイロキシフェニル）ポ
ルフィリン−ビス（ｌラウリルイミダゾール）錯体のリ
ポソーム溶液を得た。

この溶液の可視吸収スペクトルは、λｍａｘ　５６２、
５３６．４３２ｎｍで、デオキシ型に相当する。

この溶液に、酸素ガスを吹き込むと直ちにスペクトルが
変化し、λｗａｘ　５４７．４２４ｎｍのスペクトルが
得られた。これは明らかに酸素化錯体となっていること
を示す。この酸素化錯体溶液に窒素ガスを１分間吹き込
むか、または溶液を凍結脱気することにより、可視吸収
スペクトルは酸素化型スペクトルからデオキシ型スペク
トルへ可逆的に変化し、酸素の吸脱着が可逆的に生起す
ることを確認した。なお、酸素を吹き込み、次に窒素を
吹き込む操作を繰り返し、酸素吸脱着を連続して行うこ
とができた。

〔発明の効果〕

ポルフィリン環の片面にリン脂質と相溶性の良い４個の
かさ高い置換基を持つ一連の化合物については本発明者
がすでに報告法である（Ｅ。

Ｔｓｕｃｈ　ｉｄａ　、　ｅＬ　ａ　ｌ　、　、　Ｔｏ
ｐ、Ｃｕｒｒ、Ｃｈｅｍ　、ユ其、　６３　（１９８６
）；Ｅ、Ｔｓｕｃｈｉｄａ、ｅｔ　ａｌ、、Ｍａｃｒｏ
ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２ＬＬ、３１１９（１９８Ｂ）　
）。本発明はポルフィリン環の片面だけでなく両面に４
個づつ置換基を持つ新規なポルフィリン金属錯体を提供
するものであり、従来みられないタイプの人工の酸素運
搬体として応用の期待されるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＲはピバロイロキシ基、Ｍは第４〜第５周期の
遷移金属イオン、Ｘはハロゲンイオン、ｎは０または１
を表す。）ポルフィリン金属錯体。
（２）ＭがＦｅまたはＣｏである請求項１記載のポルフ
ィリン金属錯体。
（３）Ｍが原子価数３若しくは２のＦｅまたはＣｏであ
る請求項１記載のポルフィリン金属錯体。