JPH03140294A - 熱転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱転写シートに関し、更に詳しくは昇華性染料
（熱移行性染料）を用いた熱転写方式に有用であり、熱
転写シートとしての保存性及び熱転写時の染料移行性に
優れ、優れた画像濃度を与えることが出来る熱転写シー
トの提供を目的とする。

（従来の技術） 従来の一般的印字方法や印刷方法に代えて、優れたモノ
カラー或いはフルカラー画像を簡便且つ高速に与える方
法として、インクジェット方式や熱転写方式等が開発さ
れているが、これらの中では、優れた連続階調性を有し
、カラー写真に匹敵するフルカラー画像を与えるものと
して昇華性染料を用いた、いわゆる昇華熱転写方式が最
も優れている。

上記の昇華型熱転写方式で使用する熱転写シートは、ポ
リエステルフィルム等の基材フィルムの方の面に昇華性
染料とバインダーとからなる染料層を形成し、他方、サ
ーマルヘッドの粘着を防止する為に基材フィルムの他の
面に耐熱層を設けたものが一般に用いられている。

この様な熱転写シートの染料層面をポリエステル樹脂等
からなる受像層を有する被転写材に重ね、熱転写シート
の背面からサーマルヘッドにより画像状に加熱すること
によって、染料層中の染料が被転写材に移行して所望の
画像が形成される。

（発明が解決しようとしている問題点）以上の如き熱転
写方式においては、染料層中から染料のみが被転写材に
移行し、バインダーは基材フィルム側に残る。この際、
染料の移行性が良好である程、鮮明且つ高濃度の画像が
形成される。

染料の移行性を良好にする方法としては、印字エネルギ
ーを大にすることが最も簡単であるが、高い印字エネル
ギーは説明する迄もな（印字コストが高くなり望まし、
（な（、又、基材フィルムとしてプラスチックフィルム
を用いる場合には自ら印字エネルギーには限界がある。

又、別の方法としては、染料層にワックス等の低融点化
合物を増感剤として添加することが知られているが、こ
れらの低融点化合物を添加すると、ロール状に巻いた熱
転写シートがブロッキングしたり、染料がブリードして
裏移りする等の保存性の問題が発生し、更に熱転写時に
は染料層が被転写材表面に融着して、剥離困難になり、
剥離すると染料層が剥れて被転写材に移行するという問
題が発生する。

これらの問題を解決する方法として、染料層に離型剤と
してシリカ等の微粒子を添加する方法が考えられるが、
この場合には転写画像が粗くなり、色再現性や解像度が
低下するという問題がある。又、離型剤としてシリコー
ンオイルを添加する方法があるが、このシリコーンオイ
ルは染料層との相溶性がな（、表面ベタツキ等が発生し
たり、転写画像の変色等を引き起こたり、かえって保存
性が低下するという問題がある。

従って本発明の目的は、保存性や融着の問題を生じるこ
となく、従来技術に比して低い印字エネルギーで満足出
来るｉＭ度の画像が形成出来、又、従来と同様な印字エ
ネルギーでは、より一層高１度の精細な画像形成が可能
な熱転写シートを提供することである。

（問題点を解決する為の手段） 上記目的は以下の本発明側こよって達成される。

即ち、本発明は、基材フィルム上に染料、バインダー及
び増感剤からなる染料層を設けた熱転写シートにおいて
、上記増感剤とバインターとが互いに反応結合する官能
基を有していることを特徴とする熱転写シートである。

（作　　用） 相互に反応結合可能な増感剤とバインダーとを用いて染
料層を形成することによって、保存性や融着の問題を生
じることなく、従来技術に比して低い印字エネルギーで
満足出来る濃度の画像が形成出来、又、従来と同様な印
字エネルギーでは、より一層高濃度の精細な画像形成が
可能な熱転写シートが提供される。

（好ましい実施態様） 次に本発明を好ましい実施態様を挙げて更に詳しく説明
する。

本発明の熱転写シートは、基本的には従来技術と同様に
、基材フィルム上に染料層を形成してなるものであるが
、該染料層を相互に反応結合可能な増感剤とバインダー
とから形成することを特徴としている。

以上の様な本発明の熱転写シートの基材フィルムとして
は、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するもので
あればいずれのものでもよく、例λば、０．５乃至５０
μｍ、好ましくは３乃至１０ＬＬｍ程度の厚さの紙、各
種加工紙、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルボンフィルム、
アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビ
ニルアルコールフィルム、セロファン等であり、特に好
ましいものはポリエステルフィルムである。これらの基
材フィルムは枚葉式であってもよいし、連続フィルムで
あってもよく特に限定されない。これらの中で特に好ま
しいものは、予め表面が易接着性処理されたポリエチレ
ンテレフタレートフィルムである。

染料層に使用する染料としては、従来公知の熱転写シー
トに使用されている染料はいずれも本発明に有効に使用
可能であり特に限定されない。例えば、幾つかの好まし
い染料としては、赤色染料として、ＭＳ　Ｒｅｄ　Ｇ、
　Ｍａｃｒｏｌｅｘ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ１Ｃｅ
ｒｅｓＲｅｄ７Ｂ、　Ｓａｍａｒｏｎ　Ｒｅｄ　ＨＢＳ
Ｌ、　Ｒｅ５ｏｌｉｎ　ＲｅｄＦ３ＢＳ等が挙げられ、
又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー
６ＧＬ、　ＰＴＹ−５２，マクロレックスイエロー６Ｇ
等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブル
ーフ１４、　ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリ
リアントブルーＳ−Ｒ，ＭＳブルー１００等が挙げられ
る。

上記の如き染料を担持する為のバインダー樹脂としては
、その構造中に後記第１表に例示した如きの反応性基を
有する従来公知のものがいずれも使用出来、好ましいも
のを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロー
ス、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニ
ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール
、ポリビニルアセクール、ポリビニルピロリドン等のビ
ニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）
アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げら
れるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、ア
クリル系、ポリウレタン系及びポリエステル系等の樹脂
が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましいものである
。

更にバインダーとして、上記の各種樹脂をシリコーン変
性、弗素変性又は長鎖アルキル変性した離型性樹脂を使
用することにより１種々の問題を発生する離型剤の使用
を排除又は低減させることが出来るので好ましい。

又、これらのバインダーはＴｇが５０℃以上のものが好
ましく、Ｔｇが５０℃未満では、熱転写時に増感剤が溶
融する際、バインダーも軟化し易く、染料層が被転写材
に融着し易くなるので好ましくない。

本発明において使用する増感剤は、後記第１表に示す様
な上記バインダーの官能基と反応結合可能な官能基を有
し、比較的低融点、例えば、５０乃至１５０℃の融点を
有する低分子量物質である。融点は５０℃未満でもよい
が、この場合には増感剤とバインダーとの反応前は、粘
着やブロッキング等の点で取り扱い性が良くなく、一方
、融点が１５０℃を越えると増感作用が急激に低下する
ので好ましくない。

又、本発明で使用する増感剤は分子量が１００乃至１．
５００の範囲が好ましく、分子量が１００未満では融点
を５０℃以上に保持することが困難であり、一方、分子
量が１，５００を越えると熱転写時における増感剤の融
解のシャープさが無くなり、増感作用が不十分となるの
で好ましくない。

又、上記増感剤は、染料層を形成するバインダー１００
重量部当り１乃至１．　Ｏ０重量部の割合で使用するこ
とが好ましく、使用量が１重量部未満では満足する増感
作用が得難く、一方、１００重量部を越えると染料層の
耐熱性が低下するので好ましくない。

以上の如き増感剤は、いずれの公知の低分子量物質でも
よいが、本発明において好ましい増感剤としては、熱可
塑性樹脂オリゴマー、例えば、ポリウレタンオリゴマー
、ポリスチレンオリゴマー、ポリエステルオリゴマー、
ポリアクリルオリゴマー、ポリエチレンオリゴマー、ポ
リ塩化ビニルオリゴマー、ポリ酢酸ビニルオリゴマー、
エチレン／酢酸ビニル共重合体オリゴマー、エチレンア
クリル共重合体オリゴマー、ポリオキシエチレンオリゴ
マー、ポリオキシプロピレンオリゴマー、ポリオキシエ
チレンプロピレンオリゴマー等の各種オリゴマー： ミリスチン酸、バルミチン酸、マルガリン酸、ステアリ
ン酸、アラキン酸、モンタン酸等の脂肪酸、カプロン酸
アミド、カプリル酸アミド、ラウリン酸アミド、ステア
リン酸アミド、オレイン酸アミド、エイコセン酸アミド
等に脂肪酸アミド、ベヘン酸メチル、リグノセリン酸メ
チル、モンタン酸メチル、パルミチン酸ペンタデシル、
ステアリン酸へキサコシル、カルバミン酸［１，４−フ
ェニレンビス（メチレン）］ビスジメチルエステル等に
脂肪酸エステル等、その他、１．４−ジシクロヘキシル
ベンゼン、安息香酸、アミノベンゾフェノン、ジメチル
テレフタレート、フルオランテン、フェノール類、ナフ
タレン類、フェノキシ類等の芳香族化合物、各種ワック
ス等が挙げられる。

上記増感剤と前記バインダーとの夫々の反応結合可能な
官能基の関係は、増感剤の官能基をＸとし、一方、バイ
ンダーの官能基をＹで表すと下記第１表の如くとなる。

勿論、ＸとＹとの関係が逆でもよ（、夫々混合して使用
してもよく、又、両者が反応する限りこれらの例示に限
定されない。

ｍｌ」−Ｊ豫 前記バインダーと上記増感剤との反応は、熱転写を実施
する前であれば、染料層を形成する前でもよいし、又、
染料層の形成時でもよいし、更に染料層の形成後であっ
てもよい。好ましい反応時期は染料層の形成時である。

両者の反応の態様は夫々の官能基の組み合わせによって
異なり、例えば、常温反応、加熱反応、触媒反応、光反
応、放射線反応、重合開始剤による反応等特に限定され
ない。

本発明の熱転写シートは、前記の基材フィルムの少なく
とも一方の面に、以上の如き染料、増感剤及びバインダ
ーに必要な添加剤、例えば、反応触媒、離型剤等を加え
たものを、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤
や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、ス
クリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコ
ーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して染料
層を形成することによって得られる。

この様にして形成する染料層は、０．２乃至５．０μｍ
、好ましくは０．４乃至２．０μｍ程度の厚さであり、
又、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の５乃至９
０重量％、好ましくは１０乃至７０重量％の量で存在す
るのが好適であ形成する染料層は所望の画像がモノカラ
ーである場合は前記染料のうちから１色を選んで形成し
、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例
えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要
に応じてブラック）を選択して５イエロー、マゼンタ及
びシアン（更に必要に応シてブラック）の染料層を形成
する。

上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成する為に
使用する被転写材は、その記録面が前記の染料に対して
染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく
、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹
脂等である場合には、その少なくとも一方の表面に染料
受容層を形成すればよい。

上記の熱転写シート及び上記の如き被記録材を使用して
熱転写を行う際に使用する熱エネルギーの付与手段は、
従来公知の付与手段がいずれも使用出来、例えば、サー
マルプリンター（例えば、■日立製、ビデオプリンター
　ｖｙ−１００）等の記録装置によって、記録時間をコ
ントロールすることにより、５乃至１００ｍＪ／ｍｒｒ
？稈度の熱エネルギーを付与することによって、所望の
画像が形成される。

（効　　果） 以上の如き本発明によれば、染料層を相互の反応結合可
能な官能基を有する増感剤とバインダーとから形成する
ことによって、保存性や融着の問題を生じることなく、
従来技術に比して低い印字エネルギーで満足出来る濃度
の画像が形成出来、又、従来と同様な印字エネルギーで
は、より一層高濃度の精細な画像形成が可能な熱転写シ
ートが提供される。

（実施例） 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い
限り重量基準である。

実施例及び比較例 基材フィルムとして染料層を形成する面の背面に、下記
組成の耐熱滑性層用インキを塗布及び硬化させて耐熱処
理を施した６μｍ庫のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの面に、下記の染料層形成用インキ組成物を乾燥時
厚みが１．Ｏｇ／ｒｒ？になる様にグラビア印刷にて塗
布及び乾燥して連続フィルム状の本発明及び比較例の熱
転写シートを調製した。

而・熱゛インキ且 ポリビニルブチラール（エスレックＢＸ−１．積水化学
■製）　　　　　　　　　　３．６部燐酸エステル（ブ
ライサーフＡ−２（１８ｓ、第一工業製薬■製）　　　
　　　　　　　　２．６部イソシアネート（パーノック
Ｄ−７５０、大日本インキ側製）　　　　　　　　　　
　　８．５部タルク　　　　　　　　　　　　　　１．
８部メチルエチルケトン　　　　　　６３，５部トルエ
ン　　　　　　　　　　　２０．０部・　多　　インキ カヤセットブルーフ１４（日本化薬味製、Ｃ，１，ソル
ベントブルー６３）５゜５０部バインダー樹脂（後記第
２表）３．００部増感剤（後記第２表）　　　　　　　
１．００部離型剤　　　　　　　　　　　　１．００部
メチルエチルケトン　　　　　２２．５４部トルエン　
　　　　　　　　　６８．１８部次に基材フィルムとし
て合成紙（玉子油化■製、ユボＦＰＧ１５０）を用い、
この一方の面に下記の組成の塗工液を乾燥時４．５ｇ／
ｒｒｒになる割合で塗布し、８０℃で１０分間乾燥して
本発明及び比較例で使用する熱転写受像シートを得た。

染４９′７″′　　沖工液、且 ポリエステル樹脂（東洋紡■製、Ｖｙｌｏｎ６００）４
．０部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（電気化学工業（…製
、＃１０００Ａ）　　　　　　　　　６．０部アミノ変
性シリコーンオイル（信越化学工業用製、Ｘ−２２−３
０５０Ｇ）　　　　　　　０．２部エポキシ変性シリコ
ーンオイル（信越化学工業製、Ｘ−２２−３０００Ｅ）
　　　　　　　　０．２部メチルエチルケトン　　　　
　　４４，８部トルエン　　　　　　　　　　　　４４
．８部悠粒亙試蘭 前記実施例及び比較例の熱転写シートと上記被転写材と
を、染料層と受像層とを対向させて重ね合わせ、熱転写
シートの背面からサーマルヘッド（にＭＴ−８５−６、
ＭＰＤ２）を用いて、ヘッド印加電圧１２、ＯＶ、印加
パルス幅１６．０ｍ５ｅｃ、／１ｉｎｅから１　ｍ５ｅ
ｃ、毎に順次減少させるステップパターン、副走査方向
６１ｉｎｅ／ｍｍ（３３゜３ｍ５ｅｃ、　／１ｉｎｅ）
の条件でサーマルヘッド記録を行って下記第２表の結果
を得た。

（以下余白） ２ 相対感度：印字画像濃度を測定し、 比較例１の 印字濃度を１．０として相対的に比 較した。

保存性：前記実施例及び比較例で得られた熱転写シート
の背面と染料層とを重ね合わ せて３０ｇ／ｃｒｄの荷重を掛けて６０℃、３０％ＲＨ
で２００時間及び５０ ０時間保存後、剥離し、染料層と背面 とのブロッキングの状態を観察した。

０；ブロッキングは認められない。

Δ；僅かにブロッキングが認められ た。

×；ブロッキングが著しい。

離型性：熱転写試験後、熱転写シートと熱転写受像シー
トとを剥離して観察した。

０；熱融着が全（認められない。

Δ；染料層が部分的に染料受容層に融 着し熱転写シートより剥離した。

×；染料層と染料受容層とが融着し、 剥離不能となった。

以上の通り、本発明によれば、染料層を相互に反応結合
可能な増感剤とバインダーとから形成することによって
、同一の印字エネルギーで３０％以上の濃度向上効果が
得られ、且つ優れた離型性及び保存性を有する熱転写シ
ートが得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材フィルム上に染料、バインダー及び増感剤か
   らなる染料層を設けた熱転写シートにおいて、上記増感
   剤とバインダーとが互いに反応結合する官能基を有して
   いることを特徴とする熱転写シート。
2. （２）バインダーが、セルロース系、ビニル系、アクリ
   ル系、ポリウレタン系、ポリエステル系樹脂又はこれら
   の樹脂をシリコーン変性、弗素変性又は長鎖アルキル変
   性した離型性樹脂である請求項１に記載の熱転写シート
   。
3. （３）増感剤が、分子量が１００乃至１，５００の低融
   点化合物である請求項１に記載の熱転写シート。
4. （４）増感剤の量がバインダー１００重量部当り１乃至
   １００重量部である請求項１に記載の熱転写シート。