JPH0314337B2 - - Google Patents
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- JPH0314337B2 JPH0314337B2 JP58147708A JP14770883A JPH0314337B2 JP H0314337 B2 JPH0314337 B2 JP H0314337B2 JP 58147708 A JP58147708 A JP 58147708A JP 14770883 A JP14770883 A JP 14770883A JP H0314337 B2 JPH0314337 B2 JP H0314337B2
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
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- G03G5/0664—Dyes
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- G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真用感光体に関し、さらに詳し
くは、導電性支持体上に形成せしめた層の中に光
導電性物質としてヒドラゾン化合物を含有せしめ
た電子写真用感光体に関するものである。 従来電子写真技術において、電子写真用感光体
を構成する感光層に用いる光導電性物質には、非
晶質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機
物質が広く使用されているが、近年では有機物質
の光導電性物質を電子写真感光体材料として用い
る研究が多くなされている。 ところで電子写真感光体として必要とされる基
本的な性質を挙げると、(1)暗所におけるコロナ放
電に対して帯電性が高いこと、(2)そこで得られた
電荷が、暗所において減衰の少いこと、(3)続く光
照射によつて電荷が速やかに散逸すること、(4)光
照射後の残留電荷が少いことなどである。 前述の無機の光導電性材料などは基本的な性質
の面では、感光体としての条件を備えているが、
反面、感光体の経時使用における安定性や耐久性
の問題や製造上の問題例えば成膜性が困難であ
り、安全衛生上毒性が高く、好ましくないなどの
欠点を有している。セレンの場合にはセレン蒸着
膜の製造条件のむずかしさに加えて機械的強度に
弱く、感光体表面でのセレンの結晶化が起りやす
いし、硫化カドミウムの場合には、温湿度に対し
て敏感であり、カドミウム化合物の公害上の問題
がある。又、酸化亜鉛の場合には、酸化亜鉛粒子
の樹脂分散の際の分散安定性の問題や、温湿度に
対する劣化が著しいなどの問題を有する。 一方有機光導電性物質は、多くの場合樹脂を結
着剤として用いることができ、溶液あるいは分散
のどちらの使用形態においても製造が容易であ
り、コスト的に安価である。又、感光層が柔軟性
に富んでいて、感光体として利用の目的に応じ
て、材料の選択の範囲が広く従つて感光体を設計
する上で都合がよいなどの利点を有している。 これらの点にかんがみて、最近では有機光導電
性物質を用いた電子写真感光体の研究開発が盛ん
となり、いろいろな感光体が提案され、工業的に
実施実用化されているものもある。 例えばポリビニルカルバゾールの様な有機光導
電体にピリリウム塩色素の様な染料を加えて増感
したもの（特公昭48−25658）や、ポリビニルカ
ルバゾールなどの電子供与性化合物と２，４，７
−トリニトロフルオレノンのような電子受容性化
合物との分子相互作用を利用して、電荷移動錯体
を形成させて増感したもの（特公昭50−10496）
や、キヤリヤーの生成と移動の機能をそれぞれ異
つた物質層に分離せしめた機能分離型のもの（特
公昭49−105537）、チアピリリウム塩色素（キヤ
リヤー発生体）とトリフエニルメタン誘導体化合
物（移動錯体）とをポリカーボネート樹脂を結着
剤として溶解分解させた系で特殊な共晶体として
色素を凝集させた感光体（特公昭48−38430）な
どを代表的なものとしてあげることができる。 しかしながら、これら種々の提案がなされてい
るけれども、感光体に必要な基本的性質や、機械
的強度、耐久性、保存性などの要求を満足するも
のは今だ充分に得られていない。 本発明者はこの様な課題に対して検討したとこ
ろ本発明の化合物を含有せしめた感光体を作製す
るに至つた。 本発明にかかわる一般式（） のビラゾン化合物において、置換基R1は、アリ
ル基（CH2＝CH−CH2−）又はプロパルギル基
（CH≡Ｃ−CH2−）を表わし、置換基R2は置換
基を有してもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、２−フエノキシエチル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、β
−フエニルエチル基、α−Ｐ−トリルエチル基、
Ｏ−クロロベンジル基、Ｐ−メチルベンジル基、
ｐ−メトキシベンジル基など）、アリール基（例
えばフエニル基、Ｏ−トリル基、Ｐ−トリル基、
２，４−ジメチルフエニル基、Ｐ−メトキシフエ
ニル基、Ｐ−エトキシフエニル基、Ｐ−フエノキ
シフエニル基、Ｐ−クロロフエニル基、ナフチル
基など）、アルケニル基（例えば、アリル基、メ
タリル基など）、もしくはアルキニル基（例えば
プロパルギル基など）を表わし、置換基R3は水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル基、β−フエニルエチル基、ナ
フチルメチル基など）、もしくはアリール基（例
えば、フエニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、Ｐ−メトキシフエニル基など）を表わ
し、R4及びR5は同じであつても、異つていても
よくアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、β
−フエニルエチル基、ナフチルメチル基、Ｐ−メ
チルベンジル基、Ｐ−メトキシベンジル基、Ｐ−
クロロベンジル基など）、もしくはアリール基
（例えば、フエニル基、ナフチル基、トリル基、
２，４−ジメチルフエニル基、Ｐ−メトキシフエ
ニル基、Ｐ−クロロフエニル基など）を表わし、
置換基R6は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基など）、もしくはア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基など）を表わし、ｎは０又は１
の整数を表わす。 これら一般式で表わされるヒドラゾン化合物は
通常の方法にて製造することができる。即ち ケトン化合物とヒドラジン化合物とをアルコール
系溶剤中にて必要に応じて酸を触媒として添加し
加熱することによりヒドラゾン化合物〔〕が得
られる。 合成例 (1) ４−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチル）アミノ−２−
メチルベンツアルデヒドの１，１−ジフエニルヒ
ドラゾンの合成（化合物５） ４−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチル）アミノ−２−
メチルベンツアルデヒド４ｇ及び１，１−ジフエ
ニルヒドラジン塩酸塩4.4ｇをエチルアルコール
30ml中、酢酸カリウム２ｇを加えて１時間加熱還
流を行う。冷却後析出物を取し、水洗後、酢酸
エチルより再結晶する。融点90℃の淡黄色結晶を
得る。収量6.0ｇ。 合成例 (2) ４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギル）アミノベンツ
アルデヒドの１−フエニル−１−ベンジルヒドラ
ゾンの合成（化合物20） ４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギル）アミノベンツ
アルデヒド２ｇと１−フエニル−１−ベンジルヒ
ドラジン塩酸塩2.4ｇとを酢酸カリウム１ｇを添
加してメチルアルコール10mlで１時間加熱還流す
る。析出した結晶を取し水洗後、酢酸エチルよ
り再結晶すると、融点119℃の淡褐色晶を得る。
収量3.1ｇ。 一般式（）に相当するヒドラゾン化合物を例
示すると、次の如くである。しかしながら本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。 本発明の電子写真用感光体は以上に示したよう
な化合物を１種類あるいは２種類以上を感光層に
含有せしめることにより、すぐれた性能を有す
る。 これらヒドラゾン化合物を電子写真用感光体と
して用いる態様には種々の方法が適用できる。例
えば、本ヒドラゾン化合物と増感材料を必要によ
つては化学増感剤や電子吸引性化合物を添加し
て、結着剤中に溶解もしくは分解させたものを導
電性支持体上に設けて成る感光体、あるいは、電
荷キヤリヤー発生効率の高いキヤリヤー発生層
と、キヤリヤー移動層とからなる積層構造の形態
において、導電性支持体上に増感色素あるいは顔
料を主体として設けられたキヤリヤー発生層上に
本ヒドラゾン化合物を必要によつては化学増感剤
や、電子吸引性化合物を添加して結着剤中に溶解
もしくは分散させたものをキヤリヤー移動層とし
て設けて成る感光体などがあるが、いずれの場合
にも適用することが可能である。 更に詳細に述べると、本化合物を用いて感光体
を作製するに際しては、金属板、導電性加工を施
した紙、導電性加工を施したプラスチツクフイル
ム、金属蒸着をしたフイルム、金属シリンダー、
表面に金属蒸着又は金属箔加工を行つたプラスチ
ツク製シリンダーなどの支持体上へ、皮膜形成結
着剤と共に溶剤を用いて感光層を形成せしめる。
この場合更に感度や、機械的強度、接着性、耐久
性を向上させるために後述するような増感剤、添
加剤物質を添加することもできる。 皮膜形成結着剤としては次の様なものがあげら
れる。 ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重
合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢ビークロトン酸
共重合体樹脂、ポリフエニレンオキサイド樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキツド樹脂、ポリアリレ
ート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹
脂、スチレン−無水マレイン酸ハーフエステル樹
脂、フエノール樹脂、ブチラール樹脂、ポバール
樹脂などであり、これらは単独又は共重合体ポリ
マーとして、１種又は２種以上を混合して用いる
ことができる。又、これらの結着剤の使用は有機
光導体に対して重量比で0.1〜10倍の割合で加え
られるが、好ましくは0.2〜５倍の範囲が適して
いる。 感光体の感度を向上する目的で加えられる増感
染料には、分光増感染料として、メチルバイオレ
ツト、クリスタルバイオレツト、エチルバイオレ
ツト、ビクトリアブルー、ナイトブルーなどで代
表されるトリフエニルメタン系染料、エリスロシ
ン、ローダミンB1アクリジンレツドＢなどで代
表されるザンセン染料、アクリジンオレンジ2G、
アクリジンオレンジＲ、フラベオシンなどで代表
されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレ
ングリーン、メチルバイオレツトなどで代表され
るチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルー
などで代表されるオキサジン染料その他のシアニ
ン染料や、ピリリウム塩、チアピリリウム塩など
があり、又、電荷キヤリヤー発生効率の高い光導
電性顔料として金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニンなどのフタロシアニン顔料、ペリレン
イミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔
料、その他キナクリドン顔料、アントラキノン顔
料、更にモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔などのアゾ顔料などがある。 以上に述べた増感剤とは別に更に感度の増大を
目的とした化学増感剤を添加することもできる。
この化学増感剤としては例えばｐ−クロロフエノ
ール、ｍ−クロロフエノール、ｐ−ニトロフエノ
ール、４−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−クロロ
ベンゾイルアセトアニリド、Ｎ，N′−ジエチル
バルビツール酸、Ｎ，N′−ジエチルチオバルビ
ツール酸、３−（β−オキシエチル）−２−フエニ
ルイミノ−チアゾリドン、マロン酸ジアニリド、
３，3′，５，5′−テトラクロロマロン酸ジアニリ
ド、α−ナフトール、ｐ−ニトロ安息香酸などが
ある。 又、本発明のヒドラゾン化合物と結合して電荷
移動錯体を形成し更に増感効果を表わす増感剤と
してある種の電子吸引性化合物を添加することも
できる。この物質としては例えば、１−クロロア
ントラキノン、１−ニトロアントラキノン、２，
３−ジクロロ−ナフトキノン、３，3′−ジニトロ
ベンゾフエノン、４−ニトロベンザノールマロノ
ニトリル、無水フタル酸、３−（α−シアノ−ｐ
−ニトロベンザール）フタリド、２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、１−メチル−４−ニトロ
フルオレノン、２，７−ジニトロ−３，６−ジメ
チルフルオレノンなどがあげられる。 その他感光体への添加剤として可塑剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などを必要に応じて添加する
ことができる。 本ヒドラゾン化合物は、感光体の形態に応じ
て、上述の種々の添加物質と共に溶剤を用いて溶
解又は分散し、得た塗液を導電性支持体上に塗布
し、乾燥して感光体を製造する。 塗布溶剤としては殆んどの有機溶剤を使用する
ことができる。例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、メチレンクロライドなどのハロゲン化
炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ト
リオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテ
ートなどのエステル類、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、シクロヘキ
サノール、メチルセロソルブ、などのアルコール
類などの溶剤を単独又は２種以上の混合溶剤とし
て使用し、必要によつては、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリルなどを更に加えて
使用することができる。 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例 １ アルミニウム箔をポリエステルフイルム
（100μ）に貼り合わせた支持体上に、ε型銅フタ
ロシアニン（東洋インキ社製）と、ポリエステル
樹脂（東洋紡 バイロン200）１：２の重量比の
ものをテトラヒドロフランに加え、20重量％にな
るように混合したものをボールミルで６時間分散
する。これをＳ−ドクトル（ワイヤーバー）で塗
布し、乾燥膜厚が約0.4μの電荷発生層を得た。 次に本発明のヒドラゾン化合物(5)とポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学社製ユーピロンＮ−
６）を１：１の重量比のものをジクロルエタンに
10重量％になるように溶解した溶液を上記電荷発
生層上にＳ−ドクトルにて塗布し、乾燥膜厚が、
約14μの電荷移動層を設けた。 この感光体を川口電機製SP−428型試験機で、
電子写真特性を測定した。感度、即ち半減露光量
（Ｅ1/2）は、感光体を−6KVのコロナ放電によ
り帯電させ、次に白色光で露光した時の表面電位
が、初期表面電位の半分にまで減少するのに必要
な露光量（ルツクス秒）を求めた。更に同装置を
用いて繰返し特性の評価を行つた。感光体を帯
電、露光、除電を1000回繰返し、（1000回繰返し
後の電位）／（初期電位）×100（％）で表わした。
その結果、本実施例の化合物(5)の感光体のＥ1/2
は4.0ルツクス・秒であり、繰返し特性は97％で
あつた。 表−１に同様に作製した感光体の測定結果を示
す。
くは、導電性支持体上に形成せしめた層の中に光
導電性物質としてヒドラゾン化合物を含有せしめ
た電子写真用感光体に関するものである。 従来電子写真技術において、電子写真用感光体
を構成する感光層に用いる光導電性物質には、非
晶質セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機
物質が広く使用されているが、近年では有機物質
の光導電性物質を電子写真感光体材料として用い
る研究が多くなされている。 ところで電子写真感光体として必要とされる基
本的な性質を挙げると、(1)暗所におけるコロナ放
電に対して帯電性が高いこと、(2)そこで得られた
電荷が、暗所において減衰の少いこと、(3)続く光
照射によつて電荷が速やかに散逸すること、(4)光
照射後の残留電荷が少いことなどである。 前述の無機の光導電性材料などは基本的な性質
の面では、感光体としての条件を備えているが、
反面、感光体の経時使用における安定性や耐久性
の問題や製造上の問題例えば成膜性が困難であ
り、安全衛生上毒性が高く、好ましくないなどの
欠点を有している。セレンの場合にはセレン蒸着
膜の製造条件のむずかしさに加えて機械的強度に
弱く、感光体表面でのセレンの結晶化が起りやす
いし、硫化カドミウムの場合には、温湿度に対し
て敏感であり、カドミウム化合物の公害上の問題
がある。又、酸化亜鉛の場合には、酸化亜鉛粒子
の樹脂分散の際の分散安定性の問題や、温湿度に
対する劣化が著しいなどの問題を有する。 一方有機光導電性物質は、多くの場合樹脂を結
着剤として用いることができ、溶液あるいは分散
のどちらの使用形態においても製造が容易であ
り、コスト的に安価である。又、感光層が柔軟性
に富んでいて、感光体として利用の目的に応じ
て、材料の選択の範囲が広く従つて感光体を設計
する上で都合がよいなどの利点を有している。 これらの点にかんがみて、最近では有機光導電
性物質を用いた電子写真感光体の研究開発が盛ん
となり、いろいろな感光体が提案され、工業的に
実施実用化されているものもある。 例えばポリビニルカルバゾールの様な有機光導
電体にピリリウム塩色素の様な染料を加えて増感
したもの（特公昭48−25658）や、ポリビニルカ
ルバゾールなどの電子供与性化合物と２，４，７
−トリニトロフルオレノンのような電子受容性化
合物との分子相互作用を利用して、電荷移動錯体
を形成させて増感したもの（特公昭50−10496）
や、キヤリヤーの生成と移動の機能をそれぞれ異
つた物質層に分離せしめた機能分離型のもの（特
公昭49−105537）、チアピリリウム塩色素（キヤ
リヤー発生体）とトリフエニルメタン誘導体化合
物（移動錯体）とをポリカーボネート樹脂を結着
剤として溶解分解させた系で特殊な共晶体として
色素を凝集させた感光体（特公昭48−38430）な
どを代表的なものとしてあげることができる。 しかしながら、これら種々の提案がなされてい
るけれども、感光体に必要な基本的性質や、機械
的強度、耐久性、保存性などの要求を満足するも
のは今だ充分に得られていない。 本発明者はこの様な課題に対して検討したとこ
ろ本発明の化合物を含有せしめた感光体を作製す
るに至つた。 本発明にかかわる一般式（） のビラゾン化合物において、置換基R1は、アリ
ル基（CH2＝CH−CH2−）又はプロパルギル基
（CH≡Ｃ−CH2−）を表わし、置換基R2は置換
基を有してもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、メトキシメチル基、２−メトキシエチル
基、２−クロロエチル基、２−フエノキシエチル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、β
−フエニルエチル基、α−Ｐ−トリルエチル基、
Ｏ−クロロベンジル基、Ｐ−メチルベンジル基、
ｐ−メトキシベンジル基など）、アリール基（例
えばフエニル基、Ｏ−トリル基、Ｐ−トリル基、
２，４−ジメチルフエニル基、Ｐ−メトキシフエ
ニル基、Ｐ−エトキシフエニル基、Ｐ−フエノキ
シフエニル基、Ｐ−クロロフエニル基、ナフチル
基など）、アルケニル基（例えば、アリル基、メ
タリル基など）、もしくはアルキニル基（例えば
プロパルギル基など）を表わし、置換基R3は水
素原子、置換基を有してもよいアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基など）、アラルキル基
（例えばベンジル基、β−フエニルエチル基、ナ
フチルメチル基など）、もしくはアリール基（例
えば、フエニル基、ナフチル基、トリル基、キシ
リル基、Ｐ−メトキシフエニル基など）を表わ
し、R4及びR5は同じであつても、異つていても
よくアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、シクロヘキシル
基など）、アラルキル基（例えばベンジル基、β
−フエニルエチル基、ナフチルメチル基、Ｐ−メ
チルベンジル基、Ｐ−メトキシベンジル基、Ｐ−
クロロベンジル基など）、もしくはアリール基
（例えば、フエニル基、ナフチル基、トリル基、
２，４−ジメチルフエニル基、Ｐ−メトキシフエ
ニル基、Ｐ−クロロフエニル基など）を表わし、
置換基R6は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基など）、もしくはア
ルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基など）を表わし、ｎは０又は１
の整数を表わす。 これら一般式で表わされるヒドラゾン化合物は
通常の方法にて製造することができる。即ち ケトン化合物とヒドラジン化合物とをアルコール
系溶剤中にて必要に応じて酸を触媒として添加し
加熱することによりヒドラゾン化合物〔〕が得
られる。 合成例 (1) ４−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチル）アミノ−２−
メチルベンツアルデヒドの１，１−ジフエニルヒ
ドラゾンの合成（化合物５） ４−（Ｎ−アリル−Ｎ−エチル）アミノ−２−
メチルベンツアルデヒド４ｇ及び１，１−ジフエ
ニルヒドラジン塩酸塩4.4ｇをエチルアルコール
30ml中、酢酸カリウム２ｇを加えて１時間加熱還
流を行う。冷却後析出物を取し、水洗後、酢酸
エチルより再結晶する。融点90℃の淡黄色結晶を
得る。収量6.0ｇ。 合成例 (2) ４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギル）アミノベンツ
アルデヒドの１−フエニル−１−ベンジルヒドラ
ゾンの合成（化合物20） ４−（Ｎ，Ｎ−ジプロパルギル）アミノベンツ
アルデヒド２ｇと１−フエニル−１−ベンジルヒ
ドラジン塩酸塩2.4ｇとを酢酸カリウム１ｇを添
加してメチルアルコール10mlで１時間加熱還流す
る。析出した結晶を取し水洗後、酢酸エチルよ
り再結晶すると、融点119℃の淡褐色晶を得る。
収量3.1ｇ。 一般式（）に相当するヒドラゾン化合物を例
示すると、次の如くである。しかしながら本発明
はこれらの化合物に限定されるものではない。 本発明の電子写真用感光体は以上に示したよう
な化合物を１種類あるいは２種類以上を感光層に
含有せしめることにより、すぐれた性能を有す
る。 これらヒドラゾン化合物を電子写真用感光体と
して用いる態様には種々の方法が適用できる。例
えば、本ヒドラゾン化合物と増感材料を必要によ
つては化学増感剤や電子吸引性化合物を添加し
て、結着剤中に溶解もしくは分解させたものを導
電性支持体上に設けて成る感光体、あるいは、電
荷キヤリヤー発生効率の高いキヤリヤー発生層
と、キヤリヤー移動層とからなる積層構造の形態
において、導電性支持体上に増感色素あるいは顔
料を主体として設けられたキヤリヤー発生層上に
本ヒドラゾン化合物を必要によつては化学増感剤
や、電子吸引性化合物を添加して結着剤中に溶解
もしくは分散させたものをキヤリヤー移動層とし
て設けて成る感光体などがあるが、いずれの場合
にも適用することが可能である。 更に詳細に述べると、本化合物を用いて感光体
を作製するに際しては、金属板、導電性加工を施
した紙、導電性加工を施したプラスチツクフイル
ム、金属蒸着をしたフイルム、金属シリンダー、
表面に金属蒸着又は金属箔加工を行つたプラスチ
ツク製シリンダーなどの支持体上へ、皮膜形成結
着剤と共に溶剤を用いて感光層を形成せしめる。
この場合更に感度や、機械的強度、接着性、耐久
性を向上させるために後述するような増感剤、添
加剤物質を添加することもできる。 皮膜形成結着剤としては次の様なものがあげら
れる。 ポリスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重
合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリル
フタレート樹脂、シリコン樹脂、ポリスルホン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢ビークロトン酸
共重合体樹脂、ポリフエニレンオキサイド樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキツド樹脂、ポリアリレ
ート樹脂、スチレン−無水マレイン酸共重合体樹
脂、スチレン−無水マレイン酸ハーフエステル樹
脂、フエノール樹脂、ブチラール樹脂、ポバール
樹脂などであり、これらは単独又は共重合体ポリ
マーとして、１種又は２種以上を混合して用いる
ことができる。又、これらの結着剤の使用は有機
光導体に対して重量比で0.1〜10倍の割合で加え
られるが、好ましくは0.2〜５倍の範囲が適して
いる。 感光体の感度を向上する目的で加えられる増感
染料には、分光増感染料として、メチルバイオレ
ツト、クリスタルバイオレツト、エチルバイオレ
ツト、ビクトリアブルー、ナイトブルーなどで代
表されるトリフエニルメタン系染料、エリスロシ
ン、ローダミンB1アクリジンレツドＢなどで代
表されるザンセン染料、アクリジンオレンジ2G、
アクリジンオレンジＲ、フラベオシンなどで代表
されるアクリジン染料、メチレンブルー、メチレ
ングリーン、メチルバイオレツトなどで代表され
るチアジン染料、カプリブルー、メルドラブルー
などで代表されるオキサジン染料その他のシアニ
ン染料や、ピリリウム塩、チアピリリウム塩など
があり、又、電荷キヤリヤー発生効率の高い光導
電性顔料として金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニンなどのフタロシアニン顔料、ペリレン
イミド、ペリレン酸無水物などのペリレン系顔
料、その他キナクリドン顔料、アントラキノン顔
料、更にモノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリスア
ゾ顔などのアゾ顔料などがある。 以上に述べた増感剤とは別に更に感度の増大を
目的とした化学増感剤を添加することもできる。
この化学増感剤としては例えばｐ−クロロフエノ
ール、ｍ−クロロフエノール、ｐ−ニトロフエノ
ール、４−クロロ−ｍ−クレゾール、ｐ−クロロ
ベンゾイルアセトアニリド、Ｎ，N′−ジエチル
バルビツール酸、Ｎ，N′−ジエチルチオバルビ
ツール酸、３−（β−オキシエチル）−２−フエニ
ルイミノ−チアゾリドン、マロン酸ジアニリド、
３，3′，５，5′−テトラクロロマロン酸ジアニリ
ド、α−ナフトール、ｐ−ニトロ安息香酸などが
ある。 又、本発明のヒドラゾン化合物と結合して電荷
移動錯体を形成し更に増感効果を表わす増感剤と
してある種の電子吸引性化合物を添加することも
できる。この物質としては例えば、１−クロロア
ントラキノン、１−ニトロアントラキノン、２，
３−ジクロロ−ナフトキノン、３，3′−ジニトロ
ベンゾフエノン、４−ニトロベンザノールマロノ
ニトリル、無水フタル酸、３−（α−シアノ−ｐ
−ニトロベンザール）フタリド、２，４，７−ト
リニトロフルオレノン、１−メチル−４−ニトロ
フルオレノン、２，７−ジニトロ−３，６−ジメ
チルフルオレノンなどがあげられる。 その他感光体への添加剤として可塑剤、酸化防
止剤、紫外線吸収剤などを必要に応じて添加する
ことができる。 本ヒドラゾン化合物は、感光体の形態に応じ
て、上述の種々の添加物質と共に溶剤を用いて溶
解又は分散し、得た塗液を導電性支持体上に塗布
し、乾燥して感光体を製造する。 塗布溶剤としては殆んどの有機溶剤を使用する
ことができる。例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、モノクロロベンゼンなどの芳香族炭化水
素、クロロホルム、ジクロルエタン、トリクロル
エチレン、メチレンクロライドなどのハロゲン化
炭化水素、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ト
リオキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテ
ートなどのエステル類、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、ブチルアルコール、シクロヘキ
サノール、メチルセロソルブ、などのアルコール
類などの溶剤を単独又は２種以上の混合溶剤とし
て使用し、必要によつては、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリルなどを更に加えて
使用することができる。 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら
に限定されるものではない。 実施例 １ アルミニウム箔をポリエステルフイルム
（100μ）に貼り合わせた支持体上に、ε型銅フタ
ロシアニン（東洋インキ社製）と、ポリエステル
樹脂（東洋紡 バイロン200）１：２の重量比の
ものをテトラヒドロフランに加え、20重量％にな
るように混合したものをボールミルで６時間分散
する。これをＳ−ドクトル（ワイヤーバー）で塗
布し、乾燥膜厚が約0.4μの電荷発生層を得た。 次に本発明のヒドラゾン化合物(5)とポリカーボ
ネート樹脂（三菱ガス化学社製ユーピロンＮ−
６）を１：１の重量比のものをジクロルエタンに
10重量％になるように溶解した溶液を上記電荷発
生層上にＳ−ドクトルにて塗布し、乾燥膜厚が、
約14μの電荷移動層を設けた。 この感光体を川口電機製SP−428型試験機で、
電子写真特性を測定した。感度、即ち半減露光量
（Ｅ1/2）は、感光体を−6KVのコロナ放電によ
り帯電させ、次に白色光で露光した時の表面電位
が、初期表面電位の半分にまで減少するのに必要
な露光量（ルツクス秒）を求めた。更に同装置を
用いて繰返し特性の評価を行つた。感光体を帯
電、露光、除電を1000回繰返し、（1000回繰返し
後の電位）／（初期電位）×100（％）で表わした。
その結果、本実施例の化合物(5)の感光体のＥ1/2
は4.0ルツクス・秒であり、繰返し特性は97％で
あつた。 表−１に同様に作製した感光体の測定結果を示
す。
【表】
【表】
実施例 ２
機械的に砂目立てをし、陽極酸化を施した厚さ
250ミクロンのアルミニウム板を支持体として、
その上へ、電荷発生剤としてクロロダイアンブル
顔料１重量部をアクリル酸メチルエステル−アク
リル酸共重合体樹脂（酸価150）２重量部の配合
でブタノール／トルエン１：１の混合溶媒中に５
重量％になるように混合し小型分散液（ダイノミ
ル）で分散した塗液をＳドクトルで塗布し乾燥膜
厚が約0.2μの電荷発生層を得た。 次に本発明の電荷移動物質として下記に示すヒ
ドラゾン化合物１重量部とメタクリル酸ブチルエ
ステル−メタクリル酸共重合体樹脂（酸価130）
1.5重量部とをキシレン／ブタノールの混合溶媒
（１：１）に10重量％になるように溶解した塗液
を調製し、Ｓ−ドクトルにて上記電荷発生層上に
塗布乾燥し、乾燥膜厚が5μの電荷移動層を有す
る平版印刷原版用の感光体を製作した。 ここに得た平版印刷原版を製版カメラで反射に
よる原稿を適性露光で焼付け、現像はキヤツプス
タイプ4R液体トナー（キヤツプス社製キヤツプ
スプリンター用液体現像剤の商品名）を使つて行
つた。次に非画像部のエツチングであるが、次の
配合によるエツチング液即ち水酸化カリウム28
ｇ、ヘキサメタリン酸ソーダ２ｇ、ベンジルアル
コール35ｇ、モノエタノールアミン40ｇを水で１
に薄めた溶液にて10秒間浸漬しエツチング処理
を行つた。更に水洗後２％リン酸水溶液にて親水
化処理し、オフセツト印刷機による耐刷試験を行
つた。 使用したヒドラゾン化合物は例示化合物(2)、
（15）、（34）、（35）、（36）であり、比較例として
電荷移動物質に次の構造の化合物を用いて同様の
感光体を作製し、製版処理を行い本発明のヒドラ
ゾン化合物との画質及び耐刷力の比較を行つた。 結果を表２に示す。評価は製版処理前の感光体
の感度（Ｅ1/2ルツクス秒）、製版後の画質（１…
良好、２…普通（標準）、３…不良）、及び印刷後
の耐刷力（１…70000枚以上、２…70000〜50000
枚、３…50000枚以下）を表わしている。
250ミクロンのアルミニウム板を支持体として、
その上へ、電荷発生剤としてクロロダイアンブル
顔料１重量部をアクリル酸メチルエステル−アク
リル酸共重合体樹脂（酸価150）２重量部の配合
でブタノール／トルエン１：１の混合溶媒中に５
重量％になるように混合し小型分散液（ダイノミ
ル）で分散した塗液をＳドクトルで塗布し乾燥膜
厚が約0.2μの電荷発生層を得た。 次に本発明の電荷移動物質として下記に示すヒ
ドラゾン化合物１重量部とメタクリル酸ブチルエ
ステル−メタクリル酸共重合体樹脂（酸価130）
1.5重量部とをキシレン／ブタノールの混合溶媒
（１：１）に10重量％になるように溶解した塗液
を調製し、Ｓ−ドクトルにて上記電荷発生層上に
塗布乾燥し、乾燥膜厚が5μの電荷移動層を有す
る平版印刷原版用の感光体を製作した。 ここに得た平版印刷原版を製版カメラで反射に
よる原稿を適性露光で焼付け、現像はキヤツプス
タイプ4R液体トナー（キヤツプス社製キヤツプ
スプリンター用液体現像剤の商品名）を使つて行
つた。次に非画像部のエツチングであるが、次の
配合によるエツチング液即ち水酸化カリウム28
ｇ、ヘキサメタリン酸ソーダ２ｇ、ベンジルアル
コール35ｇ、モノエタノールアミン40ｇを水で１
に薄めた溶液にて10秒間浸漬しエツチング処理
を行つた。更に水洗後２％リン酸水溶液にて親水
化処理し、オフセツト印刷機による耐刷試験を行
つた。 使用したヒドラゾン化合物は例示化合物(2)、
（15）、（34）、（35）、（36）であり、比較例として
電荷移動物質に次の構造の化合物を用いて同様の
感光体を作製し、製版処理を行い本発明のヒドラ
ゾン化合物との画質及び耐刷力の比較を行つた。 結果を表２に示す。評価は製版処理前の感光体
の感度（Ｅ1/2ルツクス秒）、製版後の画質（１…
良好、２…普通（標準）、３…不良）、及び印刷後
の耐刷力（１…70000枚以上、２…70000〜50000
枚、３…50000枚以下）を表わしている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に下記一般式（）で示され
るヒドラゾン化合物を含有せしめた層を有するこ
とを特徴とする電子写真用感光体。 （式中R1はアリル基（CH2＝CH−CH2−）又
はプロパルギル基（CH≡Ｃ−CH2−）を表わし、
R2は置換基を有してもよいアルキル基、アラル
キル基、アリール基、アルケニル基もしくはアル
キニル基を表わし、R3は水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、アラルキル基もしくはア
リール基を表わし、R4及びR5は置換基を有して
もよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリー
ル基を表わし、R6は水素原子、アルキル基もし
くはアルコキシ基を表わし、ｎは０又は１の整数
を表わす）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147708A JPS6039654A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 電子写真用感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58147708A JPS6039654A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 電子写真用感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6039654A JPS6039654A (ja) | 1985-03-01 |
| JPH0314337B2 true JPH0314337B2 (ja) | 1991-02-26 |
Family
ID=15436425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58147708A Granted JPS6039654A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | 電子写真用感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6039654A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61177460A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-09 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
-
1983
- 1983-08-11 JP JP58147708A patent/JPS6039654A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6039654A (ja) | 1985-03-01 |
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