JPH03150190A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、支持体上に％定悪熱記録層を設けた画像保存
性に優れ、Ｗ＆度にも優れた感熱記録材料に関するもの
である。

〔従来の技術〕

感熱記録材料は、一般に、支持体上九電子供与性の無色
染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光
等で加熱することにより、無色染料前駆体と顕色剤とが
瞬時反地し、記録画像が得られるもので、特公昭４３−
４１６０号、特公昭４５−１４０３９号公報等に開示さ
れている。

このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が
得られ、保守が容易であること、騒音の発生がないこと
などの利点があり、計測用記録針。

ファクシミリ、プリンター、コンビエータ−の端末機、
ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の分野に利用さ
れている。

このような電子供与性無色染料前駆体と電子受容性顕色
剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、感触がよい、
発色濃度が高い、各種の発色色相が得られる等々の優れ
た特性管有している反面、感熱発色部（記録画像部）が
、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接触して、プラ
スチック中に含まれる可塑剤や添加剤などにより消失し
たり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬品と接触して
容易に消失したり、あるいは短時間の日光曝露で容易に
退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を有し、
この欠点の故に、その用途に一定の制約を受けているの
が現状であり、その改良が強（望まれている。

また、近年、短時間で印字できるような高速印字装置が
開発され、それに合フた熱応答性に優れ。

低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるよう和なってきた。

２成分が加熱されることにより反応し、保存性の良い記
録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開昭５
８−３８７３３号、Ｉ＃開昭５８−５４０８５号、特開
昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８号
、特開昭５９−１１５８８７号、、Ｉ＃開昭５９−１１
５８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明
細書には２成分がイミノ化合物とイソシアナート化合物
からなる感熱記録材料が開示されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの感熱記録材料は、記録画像の保存性には優れて
いるが、熱応答性が不十分であり、高速印字装置では十
分な濃度の記録画像を得ることが難かしかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、画像保存性に優れ、かつ熱応答性の良い
高感度の感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、芳香
族イソシアナート化合物と熱時反応して発色するイミノ
化合物とからなる感熱記録材料において、該芳香族イソ
シアナート化合物の平均粒子径′ｆｒＬ７μ以上３．０
μ以下にする仁とにより目的とする感熱記録材料を得る
ことができた。

該芳香族イソシアナート化合物の平均粒子径が３．０μ
より大きいと、この粒子管熱溶験させるのにより多くの
エネルギーが必要となり、感熱記録材料の感度は低下す
る。また、平均粒子径が０．７μ未満であると、粒子の
表面積が大きくなり、粒子表面に存在するイノシアナー
ト基の割合が多くなる。この結果、該粒子を水中和分散
すると、粒子表面に存在する活性なイソシアナート基が
水と反応して活性を失う割合も多くなる。従って、イミ
ノ基と熱時反応して発色するイソシアナート基の数が減
少するため、感熱記録材料のＪｓ度は低下する。

電子供与性無色染料前駆体と電子受容性順色剤を用いた
従来の感熱記録材料では、各素材の粒子の粒径を細かく
すればａＵＣが向上すること紘すでに公知である。しか
し、非常に反応性に富む芳香族イソシアナート化合物と
イミノ化合物管用いた本発色システムでは、反応活性点
の数の関係から、芳香族インシアナー１化合物の粒子の
粒径に制限があることがわかった。

また、該芳香族イソシアナートと熱時反応するイミノ化
合物は、粒子の粒径が細かい程、感熱記録材料の感度は
上昇する。

本発明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物とは
、常温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化
合物または複素環イソシアナート化合物を指し、例えば
、下記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられる
。

２．６−ジクロｏフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、ｌ、３−フエニレンジイソシ
アナート％１、番−フエニレンジイソシＴナート、１．
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、１
．４−ジメチルペリゼン−２，５−ジイソシアナート、
１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート、１
−メトキシベンゼン−２゜５−ジイソシアナート、１−
エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナート％２．５
−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート、２
．５−ジェトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナート
、２．５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジイソシアナ
ート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアナート、ジ
７工二ルエーテル−４，４′−ジイソシアナート、ナフ
タリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタリン−１，
５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６−ジイソシ
アナート、ナフタリン−２，７−ジイソシアナート、３
゜３′−ジメチル−ビフェニル−４，４１−ジイソシア
ナー）、　３．３−ジメトキシビフェニルーモ４′ージ
イソシアナート、ジフエニルメタン−４，４−ジイソシ
アナート、ジフエニルジメチルメタン−４，４′−ジイ
ソシアナート、ベンゾフェノン−３，３′−ジイソシア
ナート、フルオレン−２，７−ジイソシアナート、アン
スラキノン−２，６−ジイソシアナート％９−エチルカ
ルバゾール−３，６−ジイソシフｔ−）、ピレン−３，
８−ジイソシアナート、ナフタレン−１，３，フー）ジ
イソシアナート、ビフェニル−２，４，４−）ジイソシ
アナート、４　、４。

４１−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシフナ
ート、トリス（４−フェニルイノシアナート）チオフォ
スフェート等がある。これらのイソシアナートは、必要
に応じて、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等と
の付加化合物である、いわゆるブロックイノシアナート
のかたちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、
例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイノシアナート
の２量体、およびａＪｉ体であるインシアヌレートのか
たちで用いてもよく、また。各種のポリオール等で７ダ
クト化したポジイソシアナートとして用いることも可能
である。

これらの芳香族インシアネートの１１１または複数種を
、水溶性高分子、高分子エマルジ曹ン、界面活性剤等分
散能をもつ化合物を含有する水溶液に予め予備分散して
おき、この予備分散液をボールミル、サンドミル、ダイ
ノミル、アトライター、コロイドミル等分散機を用いて
、平均粒子径が０゜７μ以上３．０μ以下になるまで微
粉砕し、分散液を調製する。

本発明に用いられるイミノ化合物とは、少なく（鱒は、
隣接するＣ＝Ｎと共役系金形成しうる芳香族性化合物残
基）で表わされる如き化合物で。

常温固形の無色または淡色の化合物である。以下に具体
例を示す。目的に応じて２種以上のイミノ化合物を併用
することも可能である。

３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４
，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン
、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイン
ドリン−ｌ−オン、３−イミノ−４゜５．６．７−テト
ラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５
，６−ジクロロインインドリン−１−オン、３−イミノ
−４，５，フー）リクロロ−６−メトキシーイソインド
リンー１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ
ー６−メチルメルカプトーイツインドリンー１−オン、
３−イミノー６−ニトロイツインドリンー１−オン、３
−イミノ−インインドリン−１−スピロ−ジオキソラン
、１．１−ジメトキシ−３−イミノ−インインドリン、
１．１−ジェトキシ−３−イミノ−４゜５．６．７−テ
トラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ
−イソインドリン、１．３−ジイミノイソインドリン、
１．３−ジイミノ−４，５゜６．７−テトラクロロイソ
インドリン、ｌ、３−ジイミノ−６−メトキンイソイン
ドリン、１．３−ジ、イミノ−６−シアノインインドリ
ン、ｌ、３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，
６−テトラヒドロイソインドリ７．７−アミノ−２，３
−ジメチル−５−オキソピロロ（３，４ｂ）ピラジン、
７−アミノ−２，３−ジフエニル−５−オキノビロロ〔
３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、１
−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−
イミノインインドリン、１−（３−りａｎフェニルイミ
ノ）３−ジイミノイソインドリン、１−（２，５−ジク
ロロフェニル１ミノ）３−ジイミノイソインドリン、１
−　（２，４，５−）リクロロフェニルイミノ）３−ジ
イミノイソインドリン、１−（２−シアノー４′−ニト
ロフェニルイミノ）３−ジイミノイソインドリン、１−
（２−クロロー５′−シアノフェニルイミノ）３−ジイ
ミノイソインドリン、ｌ−（２，６−ジクロロ−４′−
二トロフェニルイミノ）３−ジイミノイソインドリン、
１−（２，５−ジメトキシフェニルイミノ）３−ジイミ
ノイソインドリン、１−（２，５−ジエトキシフェニル
イミノ）３−ジイミノイソインドリン、１−（２−メチ
ル−４′−二トロフェニルイミノ）３−ジイミノイソイ
ンドリン、１−（５一クロ０−２−フエノキシフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン％１−（４１−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアＺノブエニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン％１−（３−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−４
′ーメトキシフエニルイミノ）３−ジイミノイソインド
リン、１−（２−メトキシー５′−Ｎ−フェニルカルバ
モイルフェニルイミノ）３−ジイミノイソインドリン、
１−（２−りＣＩロー５′−トリフルオロメチルフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、　１−　（５
，６−ジクロロベンゾチアゾリル−２１−イミノ）−３
−イミノイソインドリン。

１−（６１−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（４１−７工二ルア
ミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（すフチルー１′−イミノ〕−３−
イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−ｌ′−
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ダークロ
ロアンスラキノン１／−イミノ）−３−イミノイノイン
ドリン、１−（Ｎ−エチルカルバシリｌｌｔ　−３−イ
ミノ］−３−イミノイソインドリン、１−（すフトキノ
／−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ピリジル−４１−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ｙ、１−（ベンズイミダゾロン−６１−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（１一メチルベンズイミダ
ゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（７−クロロベンズ（ｔダシロン−５１−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロ
ン−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２１−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７テトラフルオロイソインドリン、１−（
２，４−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イミノイ
ンインドリン、１−（インダシリル−３′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（インダシリル−３′
−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリン、１−（インダシリル−３′−イミノ
）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソ
インドリン、１−（ベンズイミダゾロン−２′−イミノ
）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソイン
ドリン、１−（４，５−ジシアノイミダゾリル−２１−
イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ビ
ラジイソインドリン、１−（シアノベ／プイルメチレン
）−３−イミノイソイノトリ／、１−（シアノカルボン
フミドメチレン）−３−イミノインインドリン、ｌ−（
シアノカルポメトキシメチレ／〕−３−イミノイノイン
ドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３−
イミノイソインドリン、ｌ−（シアノ−Ｎ−フェニルカ
ルバモイルメチレン）−３−４ミノイノインドリン、ｌ
−〔シアノ−Ｎ−（３−メチルフェニル）￥カルバモイ
ルメゾレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイルメチレン
〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（
４−メトキシフェニル）￥カルバモイルメゾレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３−Ｆ
ロロー４′−メチルフェニル）￥カルバモイルメゾレン
〕−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニ
トロフェニルメチレン）−３−イミノインインドリン、
１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソインドリン
、１−（シアノ−１，２，４−）リアシリル−（３′）
￥カルバモイルメゾレン）−３−イミノイソインドリン
、ｌ−（シアノチアゾイル−（２１−カルバモイルメゾ
レン）−３−イミノイソインドリン、ｌ−（シアノベン
ズイミダゾリル−（２）−カルバモイルメチレｙ、）−
３−イミノイソインドリン、１−（シアノベンゾチアゾ
リル−（２′）￥カルバモイルメゾレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２
′）−メチレン〕−３−イミノイノインドリ／、１−［
（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン］−３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロインイ／トリ
／、１−［（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノ−５−メトキシイツインドリン、１
−（（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン］
−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−（（１
−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）￥ピラゾリデ
ン−４）−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノ
ベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ
−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−［
（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３
−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ビラジイソイン
ドリン、１−（（１一メチル−３′−ｎ−ブチル）−バ
ルビッル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、３−
イミノ−ｌ−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テ
トラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−
４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−４−メトキク安息香醗イミド、３
−イミノ−１−スルホ−４，５，フー）リクロロ−６−
メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−ｌ−ス
ルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５−
ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−４
、５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン
等がある。

また、本発明による感熱記録材料は、本発明者らくよる
ｗ許出Ｉｍ％願昭６３−２６３７４７号に示される該イ
ミノ化合物と金属セッケンとを同時に微粉砕化した共分
散液を用いることにより、更にその感度を向上させるこ
とができる。

該金属セッケンとは脂肪酸、樹脂酸、ナフテン酸などの
金属塩であり、酸としてはカプロン酸。

カプリル酸、カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
バルミチン酸、ステアリン酸、ヘヘン酸。

１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ラルリ
ン酸、オレイン酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、
ｄ−ピマル酸、安息香酸、ケイ皮酸、Ｐ−オキシケイ皮
酸、ポリメチレンカルボン酸等があり、金属としてはア
ルミニウム、マンガン、コバル）、鉛、カルシウム、鉄
、スズ、マグネシウム、銅、亜鉛、ニッケル等が挙けら
れる。

好ましくは脂肪族、脂環式のカルボン酸とアルミニウム
、亜鉛、スズ、マグネシウム、カルシウムとの金属塩が
挙げられるが、％に亜鉛塩が好ましく用いられる。

これらの金属セッケンはイミノ化合物に対して１０〜３
００３１量Ｓ％好ましくは３０〜２００重量％用いられ
る。

イミノ化合物と金属セッケンの共分散液は、水溶性高分
子、高分子エマルジョン、界面活性剤等分畝能をもつ化
合物を含有する水溶液圧予め両者を予備分散しておき、
これをボールミル、サンドミル、ダイノミル、アトライ
ター、コロイドミル等の分散機を用いて、平均粒子径５
μ以下、好ましくは１．５μ以下にまで微粉砕し調製す
る。

本発明による感熱記録材料は、その感度を向上させるた
めに熱可融性物質を含有さすることができる。６０℃〜
１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜
１４０℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミド
、パルミチｙａアミド、Ｎ−メチロールステアリン酸ア
ミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリル
ウレア、Ｎ、Ｎ−ジステアリルフレア、β−ナフトエ［
フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−すフト工＃ｌ
フェニルエステル、β−すフトール（ｐ−メチルベンジ
ル）エーテル、１．４−ジメトキシナフタレン、１−メ
トキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステアロ
イルウレア、４−ベンジルビフェニル、１．２−ジ（ｍ
−メチルフェノキシ）エタン、ｌ−フェノキシ−２−（
４−クロロフェノキシ）エタン％１．４−ブタンジオー
ルフェニルエーテル、ジメチルテレフタレート等が挙け
られる。

前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは混合して使用
してもよく、十分な熱応答性を得るためには、芳香族性
イソシアナート化合物に対して１０〜３００重量％用い
ることが好ましく、さらに、３０〜２００重量％用いる
ことがより好まし−〇さらに本発明による感熱記録材料
には、本発明者らによる国際出ｆｉＰｃＴ／ＪＰ８１１
００３００号に示される少なくとも１個のアミノ基金有
するアニリン誘導体全含有することもでき、地肌カブリ
防止にはより効果的である。

これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息香酸エチル、
ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−
プロピル、ｐ−アミノ女息香戚−ｉｓｏ−プロピル、ｐ
−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル
、ｐ−フミノ安息香酸ベンジル、Ｏ−アミノベンゾフェ
ノｙ１ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフ
ェノン、ｍ−アミノベンズアミド、Ｏ−フミノベンズア
ミド、ｐ−フミノペンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ　メト
キシベンズアミド、３−アミノ−４−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド、３−アミ
ノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカル
バモイル）アニリン、ｐ−（Ｎ−（４−９０口フェニル
）カルバモイル〕アニリン、　ｐ−（Ｎ、（４−フミノ
フェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−５
−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、２−メトキ
シ−５−（Ｎ−（２一メチル−３′−クロロフェニル）
カルバモイル〕アニリン、２−メトキシ−ｓ−［Ｎ−（
２−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−ア
セチルアζノー２−メジキシアニリン。

４−フセチルアミノフニリン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−
アセチルアミノ）アニリン、２．５−ジエトキシ−４−
（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン。

２．５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）ア
ニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイル７Ｎ／）
−５−メチルアニリン、４−スル７７モイルアニリン、
３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−
フェニルアミノスルホ巨ル）アニリン、４−ジメチルア
ミノスルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニ
ルアニリン、スルフチチアゾール、４−アミノジフェニ
ルスルホｙ、２−９０ロー５−Ｎ−フェニルスルファモ
イルアニリン、２−メトキシ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ルファモイルアニリン、２．５−ジメトキシ−４−Ｎ−
フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−
ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニ
ルアニリフ、２−（２−９０ロフエノキシ）スルホニル
アニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリ
ン、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン。

ビス［４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル］スルホ
ン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、３．３−シｌ　）キシ−４，４１
−ジアミノビシエニル、　３．３−ジメチルー４．４′
−ジアミノビフェニル、　２．２−ジクロロ−４，４−
ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、２０ｚ：
　ｓ、　ｓ−テトラクロロ−４，４′−ジア、ミノビフ
ェニル、オルソ−トリジｙスルホン％２．４′−ジア電
ノビフェニル、　２．２−ジアミノビフェニル、　４．
４一ジアミノビフエール、２．２′−ジクロロ−４，４
−ジアミノビフェニル、３．３−ジクロロ−４，４′−
ジアミノビフェニル、２．２′−ジメチル−４，４′−
ジアミノビフェニル、　４．４−チオジアニリン、２．
２−ジチオジアニリン、４．４１−ジチオジアニリン、
４゜４−シフミノジフェニルエーテル、　３．３−ジア
ミノジフェニルエーテル、３．４−ジアミノジ７工二ル
エーテル、　４．４−ジア建ノジフェニルメタン、３．
４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−
４−クロロフェニル）スルホン、ビス（３゜４−ジアミ
ノフェニル）スルホン、ビス（４−フミノフェニル）ス
ルホン、ビス（３−フミノフェニル］スルホン、　３．
４−ジアミノジフェニルスルホン、３．３１−ジアミノ
ジフェニルメタン、４．４−エチレンジアニリン、　４
．４−ジアミ′ノー２．２′−ジメチルジベンジル、　
４．４−ジアミノー３．３′−ジクロロジフェニルメタ
ｙ、　３．３−ジアミノベンゾフエノン、　４．４−ジ
アミノペンゾフエノン、１．４−ビス（４−アミノフェ
ノキシ）ベンゼン、１．３−一ビス（４−アミノフェノ
キシ）ベンゼン、１．３ービス（３−アミノフェノキシ
）ベンゼン、９．９−ビス（４−フミノフェニル）フル
オレン、２．２−ビスＣ４−アミノフェノキシフェニル
）フロパン、４．４−ビスＣ４−アミノフェノキシ）ジ
フニー　ニル、３．３．４．４−テトラアミノジフェニ
ルエーテル、３．３，４．４−テトラアミノジフェニル
スルホン、　３．３，４．４−テトラアミノベンゾフエ
ノン。

等が挙げられる。

これらの熱可融性物質及び／またはアニリン誘導体の分
散液は、芳香族イソシアナート化合物の分散液を−調製
した方法と全く向様にして調製することができる。

このよう和して得られた芳香族イソシアナート化合物の
分散液、イミノ化合物の分散液及びその他の添加剤の分
１１Ｌｊ［とバインダ一等を混合し感熱塗液とする。感
熱塗液をエアナイフ、ブレード、カーテンコーティング
等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録層を形成
させることにより本発明の感熱記録材料を得ることがで
きる。

本発明による感熱記録材料は、既述のとおり支持体上に
加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体と
しては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種不
織布、合成樹１１フィルム、ラミネート紙、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シー）１目的
Ｋｆ、じて任意に用いることができる。感熱記録層の層
構成は、単一の層であっても、複数の多層構造であって
もよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させて
もよい。また、この層上に保護層を設けてもよい。この
記録層は、各発色区分管微粉砕して得られる各々の水性
分散液とバインダ一等を混合し、支持体上に塗布乾燥す
ることにより得ることができる。この場合、例えば、各
発色区分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい
。

バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変
性ポリビニルアルコール。

スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体などの水溶性パ、インダー、スチレン
−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−フタジエン
共重合体、アクリル酸メチル−ブタシェｙ共重合体など
のラテックス系水不溶性バインダーなどが挙けられる。

また、感熱記録層には、クイソウ士、メルク、カオリン
、焼成カオリン、炭酸カルシウム、訳酸マグネシウム、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウ
ム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その他に、ヘッド
摩耗防止、ステイフキング防止などの目的でステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩
、パラフィン、酸化パラ７４ン、ポリエチレン、酸化ポ
リエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等
のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナト
リウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾ
ール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活性剤、蛍光染
料などｔ含有させることもできる。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ ４．４，４−）リイソシアナート−２，５−ジメトキシ
トリ７工二ルアミンＲｏｏｆ管２．５−ポリビニルアル
コール水溶液４００Ｆと共にサンドミルで分散した。

分散物の粒径會リーズアンドノースロップ社製マイクロ
トラックｓＲ人で測定したところ、平均　粒子径は０．
７０μであった。

この分散液とは別に、イミノ化合物である１、３−ジイ
ミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン１
５０ｔと金属セフクンであるステアリン酸亜鉛１５０ｆ
”ｔ８．５ｊポリビニルアルコール水溶液７００ｔと共
にすｙドミルで共分散し、共分散液を得た。

また、２−ベンジルオキシナフタレン２００ｔを２．５
９６ポリビニルアルコール水溶液８００ｆと共に同様に
して分散し、分散液を得た。

これらの３ｍの分散液を十分攪拌後、炭酸カルシウムの
４０％分散液１．２５０ｆ、５チボリビニルアルコール
水溶液１５００ｆｉ加え、十分攪拌し、塗液を得た。

この塗液ｉ　５０　ｆｏｍｌの坪量會もつ原紙上に乾燥
固型分で５．０屑となるように塗布し、乾燥後スーパー
カレンダーで処理して感熱記録材料を得た。

この感熱記録材料を感熱ファクシミリ印字試験機を用い
て印加電圧１１．００ボルトにて印加パルス巾ｔ１．４
ミリ秒の条件で印字し、得られた発色画像の濃度を濃度
計マクベスＲＤ−９１８を用いて測定したところ１．０
１あり、実用上十分な謎度であった。

実施例２〜８ 実施例１と同様和して、　４．４，４−）リイソシアナ
ートー２．５−ジメトキシトリフェニルアミンを分散し
た。ただし、サンドミルの分散時間を調節し、表に示す
ように分散物の粒径を変えた分散液を−７種調製し、そ
れぞれ実施例２〜８として使用した。

−１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイ
ソインドリンとステアリン酸亜鉛の共分散液および２−
ベンジルオキシナフタレンの分散液は実施例１と同様の
ものを使用した。

これら３種の分散液を用いて、実施例１と同様にして塗
液を調製し、それを原紙上に塗布し、スーパーカレンダ
ー処理して、感熱記録材料會得た。

この感熱記録材料′ｆＩ−実施例１と同様托して印字し
、発色した画像の濃度を測足し、その結果を表に示した
。

比較例１〜３ 実施例１と同様にして、４．４．４一トリイソシアナー
トー２．５−シメ（キシトリフェニルアミンを分散し平
均粒径を測定したところ、０．６０ミ（比較例１）％０
．６４ミ（比較例２）、３．４アミ（比較例３）であっ
た。

これらの分散液のそれぞれ管用いた以外は、実施例１と
全く同様にして感熱記録材料を得た。

これらを実施例１と同様に印字し、発色した画像の濃度
を−側足したが、比較例１〜３のいずれも十分な酸度の
画像が得られなかった。

〔効果〕 芳香族イソシアナート化合物と、熱時反応して発色する
イミノ化合物とからなる感熱記録材料において、該芳香
族イソシアナート化合物の平均粒子径ヲ０．７μ以上３
．０μにすることにより、画像保存性に優れ、かつ感度
にも優れた感熱記録材料を得ることができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族イソシアナート化合物と、熱時反応して発色する
   イミノ化合物とからなる感熱記録材料において、該芳香
   族イソシアナート化合物の平均粒子径が０．７μ以上３
   ．０μ以下であることを特徴とする感熱記録材料。