JPH068632A - 感熱剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像保存性に優れ、かつ地肌の光による黄変
性に優れた感熱記録材料を作るための感熱剤を提供す
る。 【構成】 主として芳香族イソシアナート化合物からな
る感熱剤中の芳香族ウレア化合物が重量で２０％以下で
あり、かつ感熱剤の平均粒子径を３μｍ以下にする。 【効果】 感熱記録材料の地肌の光に対する黄変性が少
なくなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、地肌の黄変性、感度及
び、画像保存性に優れた感熱記録材料に用いる感熱剤に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の
分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
曝露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特
開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８
号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１５
８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細
書には、芳香族イソシアナートを主としてなる感熱剤と
イミノ化合物を主としてなる感熱剤の組み合わせからな
る記録材料が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、非画像部すなわち
地肌の光による変色が生じ易く、地肌の黄変性に問題が
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、地肌の黄変
性、感度及び画像の保存性に優れた感熱記録材料用の感
熱剤を提供する事を目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、地肌の黄
変性に優れ、かつ画像保存性の良い感熱記録材料用の感
熱剤を得るため鋭意研究の結果、芳香族ウレア化合物の
含有量の少なく、且つ平均粒子径が３μｍ以下である感
熱剤を用いて感熱記録材料を作成すると地肌の黄変性が
少なくなることを発見し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、主として芳香族イソ
シアナート化合物からなる、平均粒子径が３μｍ以下で
ある感熱剤において該感熱剤中の芳香族ウレア化合物が
２０重量％以下であることを特徴とする感熱剤である。
本発明の感熱剤中の芳香族ウレア化合物は、該芳香族イ
ソシアナート化合物の合成時及び水中粉砕する際に生じ
ており、この芳香族ウレア化合物を少なくすることによ
り黄変性を著しく少なくすることができることを見いだ
した。

【０００９】感熱剤は特開平３−１５０１９０号公報に
記載されているように感度の向上のために必要な粒径に
粉砕する必要がある。通常は水中粉砕により必要な粒径
にしているが、この水中粉砕工程中に、芳香族ウレア化
合物が増加し、光による地肌の黄変が大きくなることを
発見した。そこで芳香族ウレア化合物含有量が少なく、
かつ粒子径の小さい感熱剤を用いる事により、水中での
粉砕工程を簡略化した簡単な水中粉砕だけで感度も高く
かつ地肌の光による黄変も少ない感熱記録材料を作成す
ることが出来る。

【００１０】該感熱剤中の芳香族ウレア化合物の量は２
０重量％以下であることが必要であり、１２重量％以下
であることが好ましい。感熱剤中の芳香族ウレア化合物
の量は、液体クロマトグラフィーを用いて測定する事が
出来る。感熱剤の粒径は３μｍ以下にすることが必要で
ある。３μｍより大きいと充分な感度を有する感熱記録
材料を得ることができない。該感熱剤を必要な粒径にす
るためには、例えば、ボールミル、サンドミル、アトラ
イター、振動ミル、ジエットミル等の粉砕機で乾式及び
／又は非水系湿式で粉砕するか、溶解析出により微細化
する方法等を用いることができるが、好ましくは乾式の
ジエットミルを用いるのがよい。

【００１１】本発明に用いられる感熱剤の主成分である
芳香族イソシアナート化合物とは、常温固体の無色また
は淡色の芳香族イソシアナート化合物または複素環イソ
シアナート化合物を指し、例えば下記のイソシアナート
化合物の１種以上が用いられる。２，６−ジクロロフェ
ニルイソシアナート、ｐ−クロロフェニルイソシアナー
ト、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，４−フ
ェニレンジイソシアナート、１，３−ジメチルベンゼン
−４，６−ジイソシアナート、１，４−ジメチルベンゼ
ン−２，５−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン
−２，４−ジイソシアナート、１−メトキシベンゼン−
２，５−ジイソシアナート、１−エトキシベンゼン−
２，４−ジイソシアナート、２，５−ジメトキシベンゼ
ン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジエトキシベ
ンゼン−１，４−ジイソシアナート、２，５−ジブトキ
シベンゼン−１，４−ジイソシアナート、アゾベンゼン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルエーテル−
４，４′−ジイソシアナート、ナフタリン−１，４−ジ
イソシアナート、ナフタリン−１，５−ジイソシアナー
ト、ナフタリン−２，６−ジイソシアナート、ナフタリ
ン−２，７−ジイソシアナート、３，３′−ジメチル−
ビフェニル−４，４′−ジイソシアナート、３，３′−
ジメトキシビフェニル−４，４′−ジイソシアナート、
ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナート、ジフ
ェニルジメチルメタン−４，４′−ジイソシアナート、
ベンゾフェノン−３，３′−ジイソシアナート、フルオ
レン−２，７−ジイソシアナート、アンスラキノン−
２，６−ジイソシアナート、９−エチルカルバゾール−
３，６−ジイソシアナート、ピレン−３，８−ジイソシ
アナート、ナフタレン−１，３，７−トリイソシアナー
ト、ビフェニル−２，４，４′−トリイソシアナート、
４，４′，４″−トリイソシアナト−２，５−ジメトキ
シトリフェニルアミン、４，４′，４″−トリイソシア
ナートトリフェニルアミン、ｐ−ジメチルアミノフェニ
ルイソシアナート、トリス（４−フェニルイソシアナー
ト）チオフォスフェート等がある。これらのイソシアナ
ートは、必要に応じて、フェノール類、ラクタム類、オ
キシム類等との付加化合物である、いわゆるブロックイ
ソシアナートのかたちで用いてもよく、ジイソシアナー
トの２量体、例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイ
ソシアナートの２量体、および３量体であるイソシアヌ
レートのかたちで用いてもよく、また、各種のポリオー
ル等でアダクト化したポリイソシアナートとして用いる
ことも可能である。

【００１２】感熱記録材料とするには、これらを分散液
の形にして他の必要な成分と共に支持体上に塗工し感熱
記録層とする必要がある。分散液の調製は、本発明の感
熱剤の１種または複数種を、水溶性高分子、界面活性剤
など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で分散す
る。この際分散時間は短時間、低温で行い芳香族ウレア
化合物を生成させない事が望ましい。これらの感熱剤は
乾式で必要とされる粒径まで粉砕を行った物を使い、そ
の後短時間で分散だけを行うのが望ましい。例えば乾式
での粉砕は、ボールミル、振動ボールミル、アトライタ
ー、ジェットミル、サンドミル、ピンミル、ターボミル
等の乾式粉砕機を用いる事が出来る。

【００１３】感熱記録材料に用いられるもう一方の感熱
剤の主成分であるイミノ化合物とは、少なくとも１個の
下記化１に示されるイミノ基を有し、下記化２に示す一
般式で表わされる如き化合物で、常温固形の無色または
淡色の化合物である。以下に具体例を示す。目的に応じ
て２種以上のイミノ化合物を併用することも可能であ
る。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】３−イミノイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブ
ロモイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラフルオロイソインドリン−１−オン、３
−イミノ−５，６−ジクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキ
シ−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
７−トリクロロ−６−メチルメルカプト−イソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ
ージオキソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イ
ソインドリン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキ
シ−３−イミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テ
トラクロロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メ
トキシイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノ
イソインドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−
５，５，６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−ア
ミノ−２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４
ｂ〕ピラジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−
オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタ
ル酸イミド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニ
ルイミノ−３−イミノイソインドリン、１−（３′−ク
ロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロ
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５′−クロロ−２′−フェノキシフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−
４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカ
ルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフ
ェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メチル
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５′−クロロアンスラキノ
ン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾロン−
６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（７′−クロロベンズイミダゾロン、−５′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−
イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイ
ソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダゾリ
ル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチル−
４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベンゾイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−
フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）−カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェニ
ル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−１′，
２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノチ
アゾイル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イ
ミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル
−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソ
インドリン、１−〔シアノベンゾチアゾリル−（２′）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベン
ズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１−〔（シ
アノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イ
ミノ−６−クロロイソインドリン、１−〔（１′−フェ
ニル−３′−メチル−５−オキソ）ピラゾリデン−
４′〕−３−イミノイソインドリン、１−〔（シアノベ
ンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−
４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソイ
ンドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−ブチル）
パルビツル酸−５′〕−３−イミノイソインドリン、３
−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミド、３−イミ
ノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラクロロ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−
テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イミド、
３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロロ−６
−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ−１−
スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５
−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−２−メチル−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ン等がある。

【００１７】感熱記録材料は、その感度を向上させるた
めに熱可融性物質を含有させることができる。６０℃〜
１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜
１４０℃の融点を有するものが好ましい。例えば、ｐ−
ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸
アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ステアリ
ルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β−ナフト
エ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチルベン
ジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレン、１−
メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ−ステア
ロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、１，２−ジ
（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレート等が
挙げられる。

【００１８】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３０
０重量％を用いることが好ましく、さらに、２０〜２５
０重量％用いることがより好ましい。さらに感熱記録材
料には、少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン誘
導体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより効
果的である。

【００１９】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息
香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミ
ノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミ
ノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−
クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニ
リン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２
−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチ
ルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、
２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、オルソートリジンスルホン、２，４′−
ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメチル−
４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオジアニ
リン、２，２′−ジチオジアニリン、４，４′−ジチオ
ジアニリン、４，４′ジアミノジフェニルエーテル、
３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジ
アミノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビ
ス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）
スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−エチ
レンジアニリン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメ
チルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジク
ロロジフェニルメタン、３，３′−ジアミノベンゾフェ
ノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３
−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノ
フェノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−
アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−
テトラアミノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′
−テトラアミノジフェニルスルホン、３，３′，４，
４′−テトラアミノベンゾフェノン、等が挙げられる。

【００２０】このようにして得られた芳香族イソシアナ
ート化合物を主成分とする感熱剤の分散剤、イミノ化合
物を主成分とする感熱剤の分散液及びその他の添加剤の
分散液とバインダー等を混合し感熱塗液とする。感熱塗
液をエアナイフ、ブレード、カーテンコーティング等の
塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録層を形成させ
ることにより感熱記録材料を得ることができる。

【００２１】感熱記録材料は、既述のとおり、支持体上
に加熱発色する感熱記録層を設けたものである。支持体
としては、紙が主として用いられるが、紙のほかに各種
不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合成紙、金
属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シートを目的
に応じて任意に用いることができる。感熱記録層の層構
成は、単一の層であっても、複数の多層構造であっても
よい。多層の場合は、各層の間に中間層を介在させても
よい。また、この層上に保護層を設けてもよい。この記
録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分
散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗布乾燥する
ことにより得ることができる。この場合、例えば、各発
色成分を一層ずつに含有させ、多層構造としてもよい。

【００２２】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００２３】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光塗料などを含有させることもできる。

【００２４】又発色した色調を調整する目的でロイコ染
料等を含有させることもできる。

【００２５】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
する。

【００２６】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）をジェットミルで粉砕し感熱剤
を得た。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７００
０Ｓで測定したところ、平均粒子径は１．４μｍであっ
た。粉砕後の該感熱剤中の芳香族ウレア化合物の量は、
液体クロマトグラムを用いて測定した。測定条件として
は、温度３５℃、キャリアとしてはアセトニトリルと水
を体積でアセトニトリル６５％水３５％の組成の物を流
量１．０ｍｌ／ｍｉｎで用いる。カラムはＧＬ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅｓ社製Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２を用い、
検出波長３１０ｎｍで測定した。結果は３重量％であっ
た。この感熱剤２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いる
ポリビニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共に
ペイントシェーカーで１５分間分散した。

【００２７】この分散液とは別に、イミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水
溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間粉砕、分散
した後、さらにバインダーとして１５重量％ポリビニル
アルコール２．５ｇを加えペイントシェーカーで１５分
間分散し分散液を得た。

【００２８】また、２−ベンジルオキシナフタレン２ｇ
を２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共に
ペイントシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さらに
バインダーとして１５重量％ポリビニルアルコール２．
５ｇを加えペイントシェーカーで１５分間分散し、分散
液を得た。また、２−メトキシ−３−Ｎ，Ｎ−ジエチル
スルファモイルアニリン２ｇを2.５重量％ポリビニルア
ルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間
粉砕、分散した後、さらにバインダーとして１５重量％
ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイントシェーカ
ーで１５分間分散し、分散液を得た。

【００２９】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとし
て１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイ
ントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。これ
らの分散液を４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液１０重量部、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン分散液１５重量部、２−ベンジルオキシナフ
タレン分散液２０重量部、ＩＴＲ分散液２０重量部、炭
酸カルシウム分散液５０重量部、さらに固形分濃度１６
重量％のステアリン酸亜鉛分散液１５重量部の割合で撹
拌混合して塗液を得た。

【００３０】この塗液を５０ｇ／ｍ² の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１６番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。感度
の評価は、大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは
京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧
２４Ｖパルス幅１．２ｍｓｅｃでの発色濃度（ＯＤ）を
測定した。結果は光学濃度０．９２と良好であった。

【００３１】地肌の光による変色の度合いの評価は、感
熱記録材料をガラス窓越しの日光下に２日間放置して地
肌の変色を日光に当てない部分との比較を目視によって
行った。結果は、変色が非常に少なく良好であった。表
１にまとめて示す。

【００３２】

【実施例２】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）をターボミルで粉砕した。粉砕
後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓで測定し
たところ、平均粒子径は３．０μｍであった。粉砕後の
該感熱剤中の芳香族ウレア化合物の量は、実施例１と同
じ条件で行った結果、８重量％であった。この粒子２ｇ
を２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇに添加
し、さらにバインダーとして用いるポリビニルアルコー
ル１５重量％水溶液２．５ｇと共にペイントシェーカー
で１５分間分散した。以上の芳香族イソシアナート化合
物の分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記録
材料を得た。

【００３３】これを実施例１と同じ条件で感度を評価し
たところ発色濃度０．９１と良好な値であった。また実
施例１と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好
であった。結果を表１にまとめて示す。

【００３４】

【実施例３】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）を振動ボールミルで粉砕した。
粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓで測
定したところ、平均粒子径は２．１μｍであった。粉砕
後の該感熱剤中のウレア化合物の量は、実施例１と同じ
条件で行った結果、１１重量％であった。この粒子２ｇ
を２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇに添加
し、さらにバインダーとして用いるポリビニルアルコー
ル１５重量％水溶液２．５ｇと共にペイントシェーカー
で１５分間分散した。以上の芳香族イソシアナート化合
物の分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記録
材料を得た。

【００３５】これを実施例１と同じ条件で感度を評価し
たところ発色濃度０．９１と良好な値であった。また実
施例１と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好
であった。結果を表１にまとめて示す。

【００３６】

【比較例１】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）をビンミルで粉砕した。粉砕後
の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００Ｓで測定した
ところ、平均粒子径は５．８μｍであった。粉砕後の該
感熱剤中の芳香族ウレア化合物の量は、実施例１と同じ
条件で行った結果、５重量％であった。この粒子２ｇを
２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇに添加
し、さらに結着剤として用いるポリビニルアルコール１
５重量％水溶液２．５ｇと共にペイントシェーカーで１
５分間分散した。以上の芳香族イソシアナート化合物の
分散液以外は全て実施例１と同じ処理をし感熱記録材料
を得た。

【００３７】これを実施例１と同じ条件で感度を評価し
たところ発色濃度０．８６と低い値であった。さらに実
施例１と同時に光による地肌の変色を調べたところ良好
であった。結果を表１にまとめて示す。

【００３８】

【比較例２】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）２ｇを２．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで６時
間粉砕した。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７
０００Ｓで測定したところ、平均粒径は０．９μｍであ
った。芳香族ウレア化合物の量は、実施例１と同じ条件
で行った結果、２８重量％であった。さらにバインダー
として用いるポリビニルアルコール１５重量％水溶液
２．５ｇを加え、５分間分散し分散液を得た。以上の芳
香族イソシアナート化合物の粉砕以外は全て実施例１と
同じ処理をし感熱記録材料を作成した。

【００３９】これを実施例１と同じ条件で感度を評価し
たところ発色濃度０．９３と良好な値であった。これを
実施例１と同時に光による地肌の変色を調べたところ大
きな変色を示した。結果をまとめて表１に示す。

【００４０】

【比較例３】４，４′，４″−トリイソシアナト−２，
５−ジメトキシトリフェニルアミン（芳香族ウレア化合
物含有量２．５重量％）８ｇを２．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液３２ｇと共にダイノミルで２時間粉砕
した。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７０００
Ｓで測定したところ、平均粒径は０．８μｍであった。
粉砕後の芳香族ウレア化合物の量は、実施例１と同じ条
件で行った結果、２２重量％であった。さらにバインダ
ーとして用いるポリビニルアルコール１５重量％水溶液
１０ｇを加え、５分間分散し分散液を得た。以上の芳香
族イソシアナート化合物の分散液以外は全て実施例１と
同じ処理をし感熱記録材料を作成した。

【００４１】これを実施例１と同じ条件で感度を評価し
たところ発色濃度０．９２と良好な値であった。さらに
実施例１と同時に光による地肌の変色を調べたところ大
きな変色を示した。結果を表１にまとめて示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】本発明の感熱剤を用いる事により、感度
が高く、かつ地肌の光による黄変性に優れた感熱記録材
料を得る事が出来る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主として芳香族イソシアナート化合物か
   らなる平均粒子径が３μｍ以下である感熱剤において、
   該感熱剤中の芳香族ウレア化合物が２０重量％以下であ
   ることを特徴とする感熱剤。