JPH079770A

JPH079770A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH079770A
Application number: JP5146401A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Iwaya; 哲郎岩屋; Shinobu Tomita; 忍富田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1993-06-17
Filing date: 1993-06-17
Publication date: 1995-01-13

Abstract

(57)【要約】【構成】芳香族イソシアナート化合物及び該イソシア
ナート化合物と反応して発色しうるイミノ化合物を含有
する感熱記録層と支持体とからなる感熱記録材料におい
て、上記感熱記録層に含まれるイミノ化合物が上記芳香
族イソシアナート化合物１００重量部に対して１５１〜
１０００重量部である感熱記録材料。【効果】画像保存性に優れ、かつ光による地肌の黄変
性に優れた感熱記録材料を得ることが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、地肌の黄変性及び画像
保存性に優れた感熱記録材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ保守が容易であ
ること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計測
用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューター
の端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲の
分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、食品や化粧品に含まれる薬品と接触
して容易に消失したり、あるいは、短時間の日光暴露で
容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという欠点を
有し、この欠点の故にその用途に一定の制約を受けてい
るのが現状であり、その改良が強く望まれている。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号、特開昭５８−５４０８５号、特
開昭５８−１０４９５９号、特開昭５８−１４９３８８
号、特開昭５９−１１５８８７号、特開昭５９−１１５
８８８号の各公報及び米国特許第４５２１７９３号明細
書には、芳香族イソシアナートを主としてなる感熱剤と
イミノ化合物を主としてなる感熱剤の組合せからなる記
録材料が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、非画像部すなわち
地肌の光による変色が生じ易く、地肌の黄変性に欠点が
あった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、地肌の光に
よる変色が生じにくく、地肌の黄変性に優れ、かつ画像
保存性の良い感熱記録材料を提供することを目的とす
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、地肌の黄
変性に優れ、かつ画像の保存性の良い感熱記録材料を得
るため鋭意研究の結果、感熱記録層に含まれる芳香族イ
ソシアナート化合物に対するイミノ化合物の含有量を調
節することで地肌の黄変性が少なく、かつ低エネルギー
でも十分な発色画像が得られる高感度な感熱記録材料の
得られることを見いだし、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、芳香族イソシアナート化合物及
び該芳香族イソシアナート化合物と反応して発色しうる
イミノ化合物を含有する感熱記録層と支持体とからなる
感熱記録材料において、上記感熱記録層に含まれる上記
芳香族イソシアナート化合物：上記イミノ化合物が重量
比で１：１．５超えて１０以下であることを特徴とする
感熱記録材料。

【０００９】以下に本発明の感熱記録材料について詳し
く述べる。地肌の黄変性に優れ、かつ画像保存性の良い
感熱記録材料を得るためには、感熱記録層に含まれる、
芳香族イソシアナート化合物：該芳香族イソシアナート
化合物と反応しうるイミノ化合物が、重量比で１：１．
５超えて１０以下であることが必要であり、好ましくは
１：１．６〜５にすることである。イミノ化合物の含有
量が、芳香族イソシアナート化合物１に対して１．５以
下では地肌の黄変性が劣り、１０より多いと十分な発色
画像が得られない。

【００１０】本発明に用いられる芳香族性イソシアナー
ト化合物とは、常温固体の無色又は淡色の芳香族イソシ
アナート化合物又は複素環イソシアナート化合物を指
し、例えば、下記のイソシアナート化合物の１種以上が
用いられる。２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニル
アミン、４，４′−ジイソシアナト−２，５−ジメトキ
シトリフェニルアミン、４，４′，４″−トリイソシア
ナト−２，５−ジエトキシトリフェニルアミン、ｐ−ジ
メチルアミノフェニルイソシアナート、トリス（４−フ
ェニルイソシアナート）チオフォスフェート等がある。
これらのイソシアナートは、必要に応じて、フェノール
類、ラクタム類、オキシム類等との付加化合物である、
いわゆるブロックイソシアナートのかたちで用いてもよ
く、ジイソシアナートの２量体、例えば１−メチルベン
ゼン−２，４−ジイソシアナートの２量体及び３量体で
あるイソシアヌレートのかたちで用いてもよく、また、
各種のポリオール等でアダクト化したポリイソシアナー
トとして用いることも可能である。

【００１１】これらの中でも特にトリフェニルアミン誘
導体イソシアナートが好ましく、更に、４，４′，４″
−トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニ
ルアミン、４，４′−ジイソシアナト−２，５−ジメト
キシトリフェニルアミン、４，４′，４″−トリイソシ
アナト−２，５−ジエトキシトリフェニルアミンが好ま
しい。

【００１２】感熱記録材料とするには、これらを分散液
にして他の必要な成分とともに支持体上に塗工し感熱記
録層とする必要がある。分散液の調製は、これらの芳香
族イソシアナートの１種又は複数種を、水溶性高分子、
界面活性剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中
で微粉砕することが知られているが、この際粉砕時間は
短時間、低温で行い不純物の生成を少なくする事が望ま
しい。より望ましい分散液の調製は、原料を乾式で必要
とされる粒径まで粉砕を行い、その後短時間で分散だけ
を行うことである。例えば乾式での粉砕は、ボールミ
ル、振動ボールミル、アトライター、ジェットミル、サ
ンドミル、ビンミル、ターボミル等の乾式粉砕機を用い
ることができる。

【００１３】本発明に用いられるイミノ化合物とは、少
なくとも１個の下記化１に示されるイミノ基を有し、下
記化２に示す一般式で表わされる化合物で、常温固形の
無色又は淡色の化合物である。

【００１４】

【化１】

【００１５】

【化２】

【００１６】以下に具体例を示す。３−イミノイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，６，７−テトラブロモイソインドリン−１−オン、
３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオロイソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−５，６−ジクロロイソ
インドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリ
クロロ−６−メトキシ−イソインドリン−１−オン、３
−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカ
プト−イソインドリン−１−オン、３−イミノ−６−ニ
トロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−イソイン
ドリン−１−スピロ−ジオキソラン、１，１−ジメトキ
シ−３−イミノ−イソインドリン、１，１−ジエトキシ
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、１−エトキシ−３−イミノ−イソインドリン、
１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１，３
−ジイミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインド
リン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−
テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３−ジ
メチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−
アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，
４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イ
ミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３−イミ
ノイソインドリン、１−（３′−クロロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−(2′,5′−ジク
ロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−(2′,4′,5′−トリクロロフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′−シアノ−４′−ニト
ロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−クロロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′，６′−ジクロロ−
４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ−２′
−フエェノキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（３′−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４′−メトキシフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−メトキ
シ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−
５′−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（５′，６′−ジクロロベンゾ
チアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−フェニ
ルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（アンスラキノン−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン-6′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（１′−メチル
ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン−
５′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、１−（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，
５，６，７−テトラブロモイソインドリン、１−（イン
ダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラフルオロイソインドリン、１−（ベンズイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、１−（４′，５′−ジ
シアノイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソインドリン、１
−（シアノベンゾイルメチレン）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノカルボンアミドメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノカルボメトキシメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカ
ルボエトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′
−メチルフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イ
ミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロ
ロフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフ
ェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−
メチルフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニル
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（ジシア
ノメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−１′，２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノチアゾイル−（２′）−カルバモイルメチレ
ン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンズ
イミダゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンゾチアゾリ
ル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕
−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソイン
ドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−
メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリ
ン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メ
チレン〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１
−〔（１′−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−
ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕
−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインド
リン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メ
チレン〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピ
ラジイソインドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ
−ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイソイ
ンドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラ
クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−ト
リクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−
２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン等がある。こらの中でも特に、イミノイ
ソインドリン誘導体が好ましく、更に、１，３−ジイミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、３
−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テ
トラブロモイソインドリンが好ましい。

【００１７】本発明による感熱記録材料は、その感度を
向上させるために熱可融性物質を含有させることができ
る。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、
特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好ましい。
例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールス
テアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ
−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、
β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−
メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタ
レン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、
Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、
１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４
−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタ
レート等が挙げられる。

【００１８】上記熱可融性物質は、単独でも、あるい
は、混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るに
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜３０
０重量％用いることが好ましく、２０〜２５０重量％用
いることがより好ましい。さらに本発明による感熱記録
材料には、少なくとも１個のアミノ基を有するアニリン
誘導体を含有することもでき、地肌カブリ防止にはより
効果的である。

【００１９】これらの化合物としては、ｐ−アミノ安息
香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安
息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−
プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、Ｐ−アミノ安息
香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミ
ノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−ア
ミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、ｏ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ−アミ
ノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メチル
ベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアミ
ド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−（Ｎ−
フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−ク
ロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリ
ン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−３′−
クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−メトキ
シ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシアニ
リン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メチル
−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエトキシ
−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５−ジ
メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２
−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５−メチ
ルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−スルフ
ァモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノスルホ
ニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルアニリ
ン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルスルホ
ン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイルアニ
リン、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモ
イルアニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニル
スルファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジル
スルホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリ
ン、２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリ
ン、３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビ
ス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕ス
ルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキ
シ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，
４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、
２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミ
ノビフェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，４′−
ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェニル、
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−
４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメチル−
４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオジアニ
リン、2, 2′ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジア
ニリン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、４，４′−ジアミノジフェニル
メタン、３，４′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
（３−アミノ−４−クロロフェニル）スルホン、ビス
（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビス（４−ア
ミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノフェニル）
スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルスルホン、
３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−エチ
レンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，２′−ジメチ
ルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジクロ
ロジフェニルメタン、 3, 3′−ジアミノベンゾフェノ
ン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、１，４−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノ
フェニル）フルオレン、２，２−ビス（４−アミノフェ
ノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビス（４−アミ
ノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，４，４′−テト
ラアミノジフェニルエーテル、３，３′，４，４′−テ
トラアミノジフェニルスルホン、３，３′４，４′−テ
トラアミノベンゾフェノン等が挙げられる。

【００２０】これらのイミノ化合物、熱可融性物質及び
アニリン誘導体を感熱記録材料とするには、これらをそ
れぞれ芳香族イソシアナート化合物と同様に分散液にす
る必要がある。分散液の調製は芳香族イソシアナート化
合物の場合と同様にして行う。このようにして得られた
芳香族イソシアナート化合物の分散液、イミノ化合物の
分散液及びその他の添加剤の分散液とバインダー等を混
合し感熱塗液とする。感熱塗液をエアナイフ、ブレー
ド、カーテンコーティング等の塗布方法により支持体上
に塗布し感熱記録層を形成させることにより本発明の感
熱記録材料を得ることができる。

【００２１】本発明による感熱記録材料は、既述のとお
り支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては紙が主として用いられるが、紙のほ
かに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、合
成紙、金属箔等、あるいは、これらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記
録層の層構成は、単一の層であっても、複数の多層構造
であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介
在させてもよい。また、この層上に保護層を設けてもよ
い。この記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各
々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗
布乾燥することにより得ることができる。この場合、例
えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造とし
てもよい。

【００２２】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００２３】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００２４】また、発色した色調を調整する目的で、ロ
イコ染料等を含有させることもできる。

【００２５】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に何ら制約されるものではない。

【００２６】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシフェニルアミンをジェットミルで粉
砕した。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７００
０Ｓで測定したところ、平均粒子径は１．４μｍであっ
た。この粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール
水溶液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポ
リビニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペ
イントシェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径
は１．４μｍであった。

【００２７】この分散液とは別に、イミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水
溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間粉砕、分散
した後、さらにバインダーとして１５重量％ポリビニル
アルコール２．５ｇを加えペイントシェーカーで１５分
間分散し分散液を得た。

【００２８】また、２−ベンジルオキシナフタレンβ−
ナフチルベンジルエーテル２ｇを２．５重量％ポリビニ
ルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４
時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとして１５重
量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイントシェ
ーカーで１５分間分散し、分散液を得た。また、２−メ
トキシ−５−Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン
２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと
共にペイントシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さ
らにバインダーとして１５重量％ポリビニルアルコール
２．５ｇを加えペイントシェーカーで１５分間分散し、
分散液を得た。

【００２９】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとし
て１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイ
ントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。これ
らの分散液を４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液５重量
部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン分散液２０重量部、２−ベンジルオキシ
ナフタレン分散液２０重量部、２−メトキシ−３−Ｎ，
Ｎ−ジエチルスルファモイルアニリン分散液２０重量
部、炭酸カルシウム分散液５０重量部、さらに固形分濃
度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液１５重量部の割
合で撹拌混合して塗液を得た。

【００３０】この塗液を５０ｇ／ｍ²の秤量をもつ原紙
上にバコーターのロッド番号１６番で塗布し、乾燥後ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。感度
の評価は、大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッドは
京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧
２４Ｖパルス幅１．０ｍｓｅｃでの発色濃度を測定し
た。結果は光学濃度１．０と良好であった。

【００３１】地肌の光による変色の度合いの評価は、感
熱記録材料をガラス窓越しの日光下に２日間放置して地
肌の変色を日光に当てない部分との比較で目視によって
行った。結果は、変色が非常に少なく良好であった。ま
とめて表１に示す。

【００３２】

【実施例２】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン２ｇを２．５重
量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシ
ェーカーで４時間粉砕した後、さらにバインダーとして
１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイン
トシェーカーで１５分間分散し分散液を得た。この時の
粒径は０．９μｍであった。以上の芳香族イソシアナー
ト化合物の分散液以外の分散液は全て実施例１と同じ処
理をして得た。

【００３３】これらの分散液を４，４′，４″−トリイ
ソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン
分散液１０重量部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリン分散液１６重量部とした
以外は、全て実施例１と同じ配合比で撹拌混合し、同じ
処理をして感熱記録材料を得た。これを実施例１と同じ
条件で感度を測定したところ発色濃度は良好であった。
また、実施例１と同時に光による地肌の変色を調べたと
ころやや良好であった。まとめて表１に示す。

【００３４】

【実施例３】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液２．３重
量部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン分散液２３重量部とした以外は、全て
実施例１と同じ処理をして感熱記録材料を得た。

【００３５】これを実施例１と同じ条件で感度を測定し
たところ発色濃度はやや良好であった。また、実施例１
との感熱記録材料と同時に光による地肌の変色を調べた
ところ良好であった。まとめて表１に示す。

【００３６】

【比較例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液１０重量
部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン分散液１５重量部とした以外は、全て実
施例１と同じ処理をして感熱記録材料を得た。

【００３７】これを実施例１と同じ条件で感度を測定し
たところ発色濃度は良好であった。また、実施例１との
感熱記録材料と同時に光による地肌の変色を調べたとこ
ろ変色を起こし不良であった。まとめて表１に示す。

【００３８】

【比較例２】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液１重量
部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン分散液２４重量部とした以外は、全て実
施例１と同じ処理をして感熱記録材料を得た。

【００３９】これを実施例１と同じ条件で感度を測定し
たところ発色濃度は低く不良であった。まとめて表１に
示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】画像保存性に優れ、かつ光による地肌の
黄変性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族イソシアナート化合物及び該芳香
族イソシアナート化合物と反応して発色しうるイミノ化
合物を含有する感熱記録層と支持体とからなる感熱記録
材料において、上記感熱記録層に含まれる上記芳香族イ
ソシアナート化合物：上記イミノ化合物が重量比で１：
１．５超えて１０以下であることを特徴とする感熱記録
材料。