JPH03162423A - 積層板用プリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的コ （産業上の利用分野） ２ １ １ 本発明は、耐湿性、保存安定性に優れた積層板用プリブ
レグに関する． （従来の技術） 近年、電子技術の発達は目覚ましく、銅張積層板の使用
も多種多用となり、かつ高度な特性のものが要求されて
きた．　とりわけ、配線の高密度化に伴って配線層の多
層化、眉間接続のためのスルーホールの小径化が進み、
ドリル加工時のスミア発生が少ないなど、加工性の良好
な銅張積層板が要求されている．　一方、生産性の向上
、低コスト化の要請に伴い、配線板の実装工程でホット
エアーレベラーやりフローハンダ付けなどますます厳し
い加工条件が加えられる中で、基板である銅張積層板の
耐熱性、耐湿性はこれまで以上に優れたものが求められ
るようになってきた．通常のガラスエポキシ銅張積層板
に使用されるエポキシ樹脂組成物は、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂や臭素化ビスエノールＡ型エポキシ樹脂
に、硬化剤としてジシアンジアミド、硬化促進剤として
少量のイミダゾール誘桿体を配合し、さらに適量の溶剤
を加えて調製したものが一般的である．　これらのエポ
キシ樹脂固形物中には、フェノール性水酸基、加水分解
性塩素やアルファグリコール等が不純物として含まれて
いるため、種々の欠点をもっている． （発明が解決しようとする課題） それら不純物のうちのフェノール性水酸基は、エポキシ
樹脂の製造過程でビスフェノールＡ、テトラブロムビス
フェノールＡ、フェノールノボラックなどのフェノール
性水酸基をもつものと、エビクロルヒドリンとの反応（
一段法）、あるいは液状エポキシ樹脂との反応（二段法
）において、未反応成分として残ったビスフェノールＡ
、テトラブロムビスフェノールＡ、フェノールノボラッ
ク等に由来するもので、フェノール性水酸基が多いと耐
熱性が低下し、また、加熱時の変色がおこり易いという
欠点のあることがわかった．　また加水分解性塩素やア
ルファグリコールは、エポキシ樹脂の製造上、下限があ
り、またこれらの少ないエポキシ樹脂は、耐熱性が向上
するものの反応性が速く、プリプレグの保存安定性が悪
く積層成形時の戒形条件の管理が難しいという欠点のあ
ることがわかった。

本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので
耐熱性、保存安定性に優れた、積層成形時の戒形条件の
管理の容易な積層板用樹脂組成物および積層板用プリプ
レグを提供しようとするものである． ［発明の楕成］ （課題を解決するための手段） 本発明者は、上記目的を達威しようと鋭意研究を重ねた
結果、樹脂中のフェノール性水酸基量を４０ｐｐＩＭ以
下のエポキシ樹脂を用いることによって、上記の目的を
達成できることを見いだし、本発明を完成したものであ
る．　すなわち、本発明は、（Ａ）フェノール性水酸基
が４０１１ＩＩＩ１以下であるエポキシ樹脂、 （Ｂ）ジシアンジアミドおよび （Ｃ）イミダゾール誘導体 を必須成分としてなることを特徴とする積層板用樹脂組
成物である．　また、この樹脂組成物をガラス基材に塗
布・含浸・乾燥させてなることを特徴とする積層板用プ
リブレグである． 以下、本発明を詳細に説明する。

本発明に用いる（Ａ）エポキシ樹脂としては、１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物で、樹脂固形分
中のフェノール性水酸基量が４０ｐｐｌｌ以下のもので
あればすべてのものが使用できる．　例えばビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、、ノボラックエポキシ樹脂、又はこれらの臭素化合
物等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジル
エステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ
樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂等が
挙げられ、これらは単独もしくは２種以上混合してもよ
いが、これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
及びノボラックエポキシ樹脂の混合系が好ましく使用さ
れる． エポキシ樹脂固形分中のフェノール水酸基量が４０ｐｐ
Ｉ１以下であることが望ましいのである．４０ｐｐｉを
超えると積層板の耐熱性、吸水耐熱性が低下し、また加
熱時の変色が起こりやすく好ましくない． 本発明に用いる（Ｂ）ジシアンジアミドとしては、通常
市販されているものが広く使用することができ、特に限
定されるものではない．本発明に用いる（Ｃ）イミダゾ
ール誘導体としては、例えば１−ベンジルー２−メチル
イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、
２−フエニル−４−メチルイミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−イソプロビ
ルイミダゾール又はこれらのシアノエチル化合物、アジ
ン化合物等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上
混合して用いることができる． 本発明に用いる樹脂組成物は、特定のエポキシ樹脂、ジ
シアンジアミド、イミダゾール誘導体を必須成分とする
が、本発明の目的に反しない限度において他の成分を適
宜添加配合することができる．　これらの各成分を適量
の有機溶剤に溶解させて、積層板用樹脂組成物とするこ
とができる。

本発明に用いるガラス基材としては、ガラスクロス、ガ
ラス不織布、ガラスペーパー等、通常積層板用として用
いられるガラス基材はすべて使用することができる．　
このガラス基材に、前記のようにして調製した樹脂組成
物を常法によってガラス基材に塗布・含浸・乾燥させて
積層板用プリプレグを製造することができる．　これら
のブリプ・レグと、少なくともその片面に銅箔を重ねて
加熱加圧一体に戒形して銅張積層板とすることができる
． 〈作用〉 フェノール性水酸基量を４０ｐｐｎ以下とすることによ
って、エポキシ基とジシアンジアミドとの反応促進効果
を抑制し、プリブレグの保存安定性を損なわないように
し、かつ耐熱性を向上させるものである。　また、未反
応フェノール性水酸基が残存することによる耐湿性の低
下や加熱変色を防止することができる． 《実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明は実施例によって限定されるものではない．　以下の
実胞例および比較例において「部」とは「重量部」を意
味する． 実施例　１ ビスフェノールＡ型臭素化エポキシ樹脂（エポキシ当量
４８０Ｑ／　ｅＱ、フェノール性水酸基量５ｐｐｎ，加
水分解性塩素量２００ｐｐｍ　）　　１００部を、アセ
トン６０部に加えて溶解した．　さらにジシアンジアミ
ド２．５部、２−エチル−４−メチルイミダゾール０．
１２部、およびジメチルホルムアミド３０部を加えて均
一に攪拌溶解して樹脂組成物を調製した．　次に、厚さ
１８０μ目のガラクロスに前記の樹脂組成物を塗布・含
浸し、１６０℃の温度で乾燥し、樹脂量４１〜４３％の
積層板用プリプレグを製造した．実施例　２ 実施例１におけるエポキシ樹脂の替わりに、ビスフェノ
ールＡ型臭素化エポキシ樹脂（エポキシ当量４８０Ｑ／
　ｅＱ、７エノール性水酸基量３０１）ｔａｌｌ　、加
水分解性塩素量２００ｔ）ｌ）ＴＩ　＞を用いた以外は
すべて実施例１と同一にして樹脂組成物および積層用プ
リプレグを製造した． 比較例　１ 実施例１におけるエポキシ樹脂の替わりに、ビスフェノ
ールＡ型臭素化エポキシ樹脂（エポキシ当量４８０ｇ／
　ｅｑ、フェノール性水酸基量６０ｐｐｍ、加水分解性
塩素量２００ｐｐｌ）を用いた以外はすべて実施例１と
同一にして樹脂組成物および積層用プリプレグを製造し
た． 比較例　２ 実施例１におけるエポキシ樹脂の替わりに、ビスフェノ
ールＡ型臭素化エポキシ樹脂（エポキシ当量４８ｈ／　
ｅｑ、フェノール性水酸基量６０ｐｐｌ′ｌ、加水分解
性塩素量２００ｐｐｌ）を用いた以外はすべて実施例１
と同一にして、樹脂組成物および積層用プリプレグを製
造した． 実施例１〜２および比較例１〜２で製造したプリプレグ
のそれぞれ８枚を重ね合わせ、その上下に厚さ１８μｍ
の銅箔を重ね合わせ、１７０℃の温度，４０ｋｇ／ｃｎ
２の圧力で９０分間加熱加圧一体に成形して、板厚１．
６１の銅張積層板を得た．　実施例及び比較例で得た樹
脂組成物、プリプレグおよび銅張積層板について諸特性
を試験したので、その結果を第１表に示した．　本発明
は、耐熱性、保存安定性に優れており、本発明の効果が
確認された。

＊１　：エポキシ樹脂試料を、３−メチル−２−ペンゾ
チアゾリノンヒドラジン塩酸塩溶液で処理し、生戒して
くるカップリング反応生成物の色を吸光光度法で定量し
た． ＊２　：エポキシ樹脂試料を０．ＩＮ−ＫＯＨメタノー
ル溶液中３０分間環流させた後、硝酸銀溶液で滴定した
。

＊３；ｆｉ；ｌ箔付サンプルを２５ｘ　２５＋ｔｎに切
断し、２６０゛Ｃの半田槽に浮かべ、フクレの発生する
までの時間を表した． ＊４：＠箔をエッチング除去した試料について、１２１
゜Ｃ，　　２気圧で３時間のＰＣＴ処理後、２６０゜Ｃ
の半田浴に３０秒間浸漬した時にフクレの発生の有無を
試験した．　○・・・フクレの発生しないもの、×・・
・フクレの発生したもの ネ５：銅箔をエッチング除去した試料を遠赤外線加熟炉
で表面温度２２０℃になるように設定し、３０秒間加熱
を行い、変色の有無を観察した． ○・・・変色なし、Δ×・・・変色あり［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
積層板用樹脂組成物及び積層板用ブリプレグは、耐熱性
、保存安定性に優れたものであり、加熱時の変色もなく
、また成形時の成形条件管理も容易なものである．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）フェノール性水酸基量が４０ｐｐｍ以下であ
   るエポキシ樹脂、 （Ｂ）ジシアンジアミドおよび （Ｃ）イミダゾール誘導体 を必須成分とする樹脂組成物を、ガラス基材に塗布・含
   浸・乾燥させてなることを特徴とする積層板用プリプレ
   グ。 ２　（Ａ）フェノール性水酸基量が４０ｐｐｍ以下であ
   るエポキシ樹脂、 （Ｂ）ジシアンジアミドおよび （Ｃ）イミダゾール誘導体 を必須成分としてなることを特徴とする積層板用樹脂組
   成物。