JPH03163543A - イエロー色素生成カプラー含有写真ハロゲン化銀組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、特異なバラスト基を有するイエロー色素生
成カプラー含有写真ハロゲン化．銀に関する。

〔従来の技術〕

ピバロイルアセタニリド類に属するイエロー色素生成カ
プラーは周知である。米国特許第３，４０８．　１９４
号明！ｌＩ書はこのようなカプラー類を記載する．商業
上使用されているこの型のカプラー２種は、次の構造式
を有する。

ｌ Ｎ／ Ｕ 米国特許第４．３８８，４０３号明細書は、写真カフ゜
ラエロー色素、シアン色素またはマゼンタ色素を提供す
る数多くの各種カプラーが公表されており、それらの中
には次式で示されるカフ゜ラーＹＩＯ力くある。

しかしながら、この化合物の製造または使用の記載はま
ったく存在しない． 〔発明が解決しようとする課題〕 記載したカプラー（Ａ）は良好な反応性を示すが、生戒
されたイエロー色素はスペクトルのグリーン領域に望ま
しくない吸収を伴う質の劣る色相を有する。記載したカ
プラー（Ｂ）は良好な色相を有するが、カプラー（Ａ）
より遥かに反応性に劣る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、下記式（Ｎで示されるイエロー色素生戒カプ
ラーを含んでなる写真ハロゲン化銀組戒物を提供するこ
とによって前記ｉ！！！題を解決する．上式中、 ？ｌ　は炭素原子１〜４個のアルキル基であり、ｂａｌ
ｌは写真層中で当該カプラーを非拡散性にするような寸
法と形状のバラスト基であり、ＹはＣｏ　，　ＰＯ３ま
たはＳＯ■であり、Ｘはアリールオキシカブリング離脱
基であり、そして ｎは１であるか、あるいはＹがＰＯ，の場合にはｎは２
である。

なお、ｔ−ＢｕはＬ−プチルを意味する。

本発明の写真ハロゲン化ｌ！組成物中で、記載したよう
なカプラー類は、他の好ましい特性の低下を何等伴うこ
となくカプラー（Ａ）に比し改良された色相を有し、か
つカプラーＣＢ）に比し改良された活性を有する． 以下、本発明を具体的に説明する。

本発明のバラスト基は、場合によってエーテル基または
エステル基を介して連結されたアルキル部分および／ま
たはアリール部分を好ましくは含んでなる，カプラーの
好ましい群では、バラスト基が１以上のアルキル基、例
えば炭素原子４〜１０個を含有するアルキル基、によっ
て置換されたアリール部分を含んでなる．このようなカ
プラー類は、それらの非芳香族類縁体に比べ製造が安価
である．使用することができるバラスト基の具体例とし
ては次のものが挙げられる． −ＯＣＨ２ＣＱＯＣ１２Ｈ２５−ｎ　，トｃｓＨｕ， ／８０＼ 一〇−（ＣＨ２〉「・、　？・−ＣｓＨよ、一七／゜８
゜＼ まｆ：＋！−０−−，　　　，●−Ｃ８■１７−ｔ本発
明のカブリング離脱基は、場合によって、それ自体置｛
負されていてもよいアノレキノレもしくはアリールスル
ホニル、アルキルスルホナ壽ドまたはアルコキシカルボ
・ニル基によって置換されたフェノキシ基であるかも知
れない．好ましいカブリング離脱基としては、オルドお
よび／またはパラ位に、特にバラ位と１つのオルト位に
電子吸引性置換基を含有するフェノキシ基が挙げられる
。さらに、イオン化可能な置換基もまた有益である。

使用されうるカプリング離脱基の具体例としては次のも
のが挙げられる。

（ａ） ／０＝０＼ −Ｏ−●　　　　　●一　ＣＮ Ｎ　　？ ／０−０ 間ＳＯ：ｚＣＨ３ （ｄ） ？：＼ ■一・．Ｓ　？・−ＣＯＯＣＨ３ ／−０ ＮＨＳＯ２Ｂｕ−ｎ （ｅ） ／：＼ −Ｏ−＊Ｎ，”−Ｓｏ２Ｂｕ−ｎ ／一〇 ＮＨＳ０２ＣＨ３ または （ｈ） ／０：０＼ 一〇−●　　　　●−ＣＯＯＨ Ｓ　　？ ／＠−０ 皿ＳＯ２ＣＨ３ 開示されるカプラー類の具体例を下記の第１表に列挙す
る． 弟−」一一表 １ ＣＨ３ −Ｏ−ＣＨ２ＣＯＯＣ１２Ｈ２５−ｎ Ｓ○２ （ｂ） ２ ／　　　＼ −０−●　　　●−Ｏｃｔｙｌ−ｔ Ｎ　　？ ｓｏ２ （ｆ） ３ ／　　　＼ −０−　　　●−ｏｃｔｙ１−ｔ Ｎ　　？ ｓｏ２ （Ｃ） 後述の例で使用する従来の比較カブラー類は、下記第２
表に列挙する． 里−１一糞 Ａ 一Ｓ０２Ｃ１６Ｈ３３−ｎ Ｃ１ （ｆ） Ｃ　　　−Ｓｏ２Ｃ１６Ｈ３３−ｎ −ＯＣＨ３ （ｆ） 開示されるカプラー類は、例えば米国特許第４，７８２
．０１１号明細書に記載され、特に化合物１ｌとしてそ
こに記載されているブロックされたビスフェノール型の
色素安定剤が組み合わされてもよい．アリールバラスト
基を有する開示されるカブラ一類は、 次式（ｎ） で示される化合物をフェノール（Ｒ”−０１１）と縮合
させる工程および得られた化合物の二トロ基を還元して
、次式（ＩＩ［） Ｒ　−０，， で示される化合物を生或する工程を含む方法によって製
造することが可能である。

なお、上記各式中、Ｒ２は、例えば、１以上のアルキル
基で、場合によって置換されていてもよいアリール基を
表わし、 Ｒｌ　は炭素原子ｌ〜４個のアルキル基を表わす。

Ｍａ　ＬｓｕｏらのＣｈｅｗ．　Ｐ　ｈａｒｍ　．　Ｂ
ｕ　１１　．＋　１９８５＋　３３＋　（Ｉ０）　ｌ４
４０９〜４４２１ページは、Ｒ２が未置換アリール基で
ある式（ＩＩＩ）の化合物を記載することに付言してお
く。

前記工程を含む全反応スキームは次のとおりである。

ジエチレングリコールジメチルエーテルバラスト基がア
リール以外である開示されるカブラー類は、それ自体既
知の方法で製造することができる。

Ｒ２が１以上のアルキル基で置換されたアリール基であ
る式（ＩＩＩ）の化合物は、新規な中間体である。

これらの色素生成カプラー類は、写真技術分野で色素生
成カプラー類やハロゲン化銀組成物が従来から使用され
てきた方法および目的で使用することができる。

一般に、これらのカプラーは、支持体上に塗布されたハ
ロゲン化銀乳剤層と組み合わさって写真要素を形成する
。本明細書で使用する場合、「組み合わさって」の語は
、カプラーがハロゲン化銀乳剤層またはそれに隣接する
層に組み入れられ、処理工程中にそれがハロゲン化銀現
像生成物と反応可能になることを意味する。

典型的には、カプラーはカプラー溶媒で溶解され、次い
でこの溶液が水性ゼラチン溶液に分敗される。使用可能
なカプラー溶媒の具体例としては、ジブチルフタレート
、トリクレジルホスフェート、ジエチルラウラミドおよ
び２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールが挙げられ
る。さらに、補助カブラー溶媒、例えば酢酸エチル、シ
クロヘキサノンおよび酢酸２−（２−プトキシーエトキ
シ）エチルもまた使用することができるが、これらの溶
媒は写真感光材に組み入れられる前に分散体から除未さ
れる。

写真要素は、単色要素または多色要素であることができ
る。多色要素では、この発明のイエロー色素生戒カプラ
ー類は青感性乳剤と通常組み合わされるが、それらは異
る領域のスペクトルに増感された乳剤またはパンクロマ
チックに増感された乳剤、オルソクロマチックに増感さ
れた乳剤もしくは未増感乳剤と組み合わされていてもよ
い。多色要素は、３種の主要領域スペクトルの各々に感
光性の色素画像形成単位を含む。各単位は、単一乳剤層
または与えられた領域のスペクトルに感光性の複数乳剤
層を含んでなることができる。画像形戒単位の層を含む
これらの要素のそれぞれの層は、当該技術分野で既知の
多様な順序で配列することができる。

典型的な多色写真要素は、少なくとも一つのこの発明の
カプラーであるイエロー色素生成カブラーが組み合わさ
った青感性ハロゲン化銀乳剤層少なくとも一つを含んで
なるイエロー色素画像形戒単位、ならびに少なくとも一
つのマゼンタもしくはシアン色素生戒カブラーが組み合
わさった緑感性もしくは赤感性ハロゲン化銀乳剤層少な
くとも一つを含んでなるマゼンタ色素画像もしくはシア
ン色素画像形成単位を担持する支持体を含んでなる。

この発明の要素で使用するのに適する材料の以下の検討
は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９７８年１２月、Ｉ　ｔ
ｅｍ１７６４３　（Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｏｐｐｏｒ
ｔｕｎｉｔｉｅｓ．Ｌｔｄ．発行、ＴｈｅＯｌｄ　Ｈａ
ｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ，　８　Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔ
ｒｅｅｔ．Ｅｍｓｗｏｒｔｈ．Ｗａｎｔｓ　ＰＯＩＯ　
７ＤＤ，υ．Ｋ．）を引用して行うだろう。この刊行物
は、以下ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　
Ｊと略記する。

これらの要素で使用されるハロゲン化恨乳剤は、ネガ型
またはポジ型のいずれであってもよい。適当な乳剤およ
びそれらの製法は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ，第Ｉおよび■節ならびにそこで引用される文献に
記載されている。これらの要素の乳剤層および他の層に
適するベヒクルは、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第■節およびそこで引用される文献に記載されて
いる。

これらのカプラーに加え、これらの要素はＲｅｓｅａｒ
ｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　，第■節、バラグラフＤ
，Ｅ．ＦおよびＧならびにギこで引用される文献に記載
されるような追加のカプラーを含むことができる。これ
らのカプラーと追加のカプラーは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　，第■節、パラグラフＣならび
にそこで引用される文献に記載されるように組み入れる
ことができる。

この発明の写真要素またはそれらの個々の層は、蛍光増
白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　，第
Ｖ節、参照）、カブリ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，第■節、参照）、汚染防
止剤および画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ　、第■節、パラグラフＩおよびＪ、参
照）、光吸収剤および散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　ｓ第■節、参照）、硬膜剤（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、第ｘ■節、参
照）、可塑剤および滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ　，第Ｘ　ＩＩＩ　ｆｉｆｆ、参照）、マ
ット剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　％
第ＸＶＩ節、参照）ならびに現像改質剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＸＩ節、参照）を含む
ことができる。

これらの写真要素はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ　，第Ｘ■節およびそこで引用される文献に記載
されるような各種支持体上に塗布することができる。

これらの写真要素は、典型的には可視領域のスペクトル
の化学輻射線に露光でき、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ，第ＸＶＩＩＩ節に記載されているような潜
像を形成し、次いで、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ　，第Ｘ　ＩＸ　Ｉｆｆに記載されているよう
に処理して目視可能な色素画像を形威することができる
。目視可能な色素画像を形或する工程には、要素を発色
現像主薬と接触させ、現像可能なハロゲン化銀を還元し
、発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。酸化された
発色現像主薬は、カプラーと次々に反応して色素を生し
る。

好ましい発色現像主薬としては、ｐ−フェニレンジアく
ン類が挙げられる。特に好ましいものは、４−ア果ノー
３−メチルーＮ，Ｎ−ジェチルアニリン塩酸塩、４−ア
ミノー３−メチルーＮ一エチル−Ｎ−β−（メタンスル
ホナミド）エチルアニリン硫酸塩水和物、４−アミノー
３−メチルーＮーエチルーβ一（メタンスルホナミド）
エチルーＮ．Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩および４−ア
ミノーＮ一エチルーＮ−（２−メトキシエチル）一ｍ一
トルイジン　ジー］）一｝ルエンスルホン酸塩が挙げら
れる。

ネガ型ハロゲン化銀乳剤は、この処理工程によりネガ画
像をもたらす。ポジ（または反転）画像をうるには、こ
の発色現像工程非カラー現像主薬でまず現像処理して露
光されたハロゲン銀を現像（色素は生じない）し、次い
でその要素を均一にカブらせて現像可能な未露光ハロゲ
ン化銀を残すことができる。あるいはまた、直接陽画乳
剤は、ボジ画像を得るのに使用することができる。

現像は、引き続き、通常の漂白、定着または漂白定着工
程が施されて銀およびハロゲン化銀が除去され、洗浄そ
して乾燥される。

以下の例におけるｒｐｅｔｒｏｌ　Ｊは石油エーテル（
ｂ．ｐ．６０〜８０’Ｃ）を意味し、すべての温度は゜
Ｃである。

班よ （ａ）Ｎ−（４−クロロー３−ニトロフェニル）メタン
スルホナミド ピリジン（８０Ｉｎ１）とキシレン（５００ｄ）中９７
％４一クロロー３−ニトロアニリン（８６　ｇ　，　　
０．４８５モル）の撹拌溶液に、メタンスルホニルクロ
ライド（５８．３ｇ、０．５０９モル）を一度に加えた
．，温度を５０°に上昇し、さらにこの混合物を２時間
静置した後、ＩＯＭ塩酸（ＩＯＭ）と水（Ｉ００戚）と
の混合物を加えた。褐色固体を集めてキシレン（５０ｄ
）と水（３ｘ５０ｄ）で連続的に洗浄した。湿った物質
をメタノール（８０（ｌｄ）から結晶化して固体を得、
この固体を集めてメタノール（２Ｘ５０ｄ）で洗浄し、
次いで乾燥して生成物９５ｇ　（７８％）を得た。

ｍ．ｐ．　１６３＠ （ｂ）Ｎ−　［４−　（４−ｔ−プチルフェノキシ）−
３−アミノフェニル〕メタンスルホナミド Ｎ−（４−クロロ−３−二トロフェニル）メタンスルホ
ナミド（５０　ｇ、０．２モル）、４−Ｌ−ブチルフェ
ノール（３３ｇ，　０．２２モル）、炭酸カワウム（６
２．１　ｇ　，　０．４５モル）およびジグライム（５
０鷹）を加熱し、２４時間１６５〜１７０゜で撹拌した
。この混合物を１１０′まで冷却し、キシレン（Ｉ５０
ｄ）、次いでＩＯＭ塩酸（５５成）と水（Ｉ３０ｄ）を
加えた。

７０’で０．　５時間撹拌後、層を分離させて水溶液を
廃棄した。キシレン溶液を熱（６０゜）ＬＭ塩酸（５Ｍ
）で洗浄し、次いでさらにキシレンを加えて４００１ｄ
にした。得られたＮ　−　（４　−　（４−ｔ　−プチ
ルフエノキシ）−３−ニトロフェニル〕一メタンスルホ
ナミド溶液と湿ラネーニッケル（Ｉ０ｇ）をオートクレ
ープ中に入れ、初期圧３６気圧と初期温度５０″まで水
素雰囲気下撹拌することなく加熱した。加熱を停止し撹
拌を開始したところ、１５分で９５゜まで温度の上昇と
２５気圧まで圧力の低下が生じた。２時間後、混合物を
冷却し、濾過によって沈殿物と結晶を集めた。これらの
固体をキシレンで洗浄し、湿潤物を温テトラヒド口フラ
ン（２００ｄ）に溶解し、次いで触媒を濾去した。殆ど
の溶媒を除去した後、残渣をエタノール（Ｉ００ｄ）で
スラリー化して固体を集め、エタノール（２Ｘ２５ｄ）
洗浄した後、乾燥して生成物４１．２ｇ　（６１％）を
得た。

（ｃ）式（Ｉ）のカプラー（Ｘ＝Ｈ，　ｂａｌ１−０　
−＝４−ｔ−プチルフエノキシ、Ｒ’＝Ｍｅ、ｙ＝ｓｏ
，） Ｎ−（４−（４−ｔ−プチルフェノキシ）−３−アミノ
フェニル〕一メタンスルホナミド（３３．４ｇ、０．１
モル）、メチルビバロイルアセテート（Ｉ７．４　ｇ　
ＳＯ．１１モル）およびキシレン（５０成）を還流下で
加熱した。１時間後、さらにキシレン（５０ｄ）を加え
、次いで留出物５０ｄを除去した。

これを５．５時間を通じて１時間間隔で繰り返えした。

最後にキシレン（２０ｄ）を除去し、次いでこの熱液体
に酢酸（２００ｄ）を加えた。撹拌して一夜静置後、固
体物質を集め、次いで酢酸（２Ｘ３０ｄ）および４０〜
６０゜のｐｅｔｒｏｌ　（　３　Ｘ５０Ｉｎ１）で連続
して洗浄した後に乾燥して生或物３７．４ｇ　（８１％
）を得た。ｍ．ｐ．　１８９’ （ｄ）式（Ｉ）のカプラーＣＸ＝Ｃｌ、ｂａｌｌ−０＝
４−Ｌ−プチルフエノキシ、Ｒｌ　＝Ｍｅ　，　Ｙ−Ｓ
Ｏｚ　〕 カプラー（Ｉ、Ｘ＝Ｈ，　ｂａｌｌ−０　　＝４　　ｔ
　−．、オクチルフエノキシ、Ｒ’　　＝Ｍｅ　　；　
　２０．６４ｇ、０．０４モル）を沸騰ジクロロメタン
（２００ｄ）に溶解し、この溶液を冷却し、次いでジク
ロロメタン（２０ｍ）中スルフリルクロライド（５．４
ｇ、０．０４モル）を３分かけて少しずつ加えた。０．
５時間後、溶液が約４０ｍｌになるまで蒸発させ、ゆっ
くり加熱しながら４０〜６０’　ｐｅｔｒｏｌ　（Ｉ０
０ｍ）を加えた。撹拌しながらその溶液を冷却し、得ら
れた固体を集めてｐｅｔｒｏｌで洗浄し、次いで減圧下
４０゜で乾燥し、白色固体として生成物１９．４ｇ　（
８８％）を得た。

ｍ，ｐ．　１５７＠。

中間体（ｄ）は、例２で具体的に説明するように本発明
のカプラーに転化することができる。

班童 （ａ）式（Ｉ）のカブラー［Ｘ＝４−（４−ペンゾイル
オキシフェニルスルホニル）フエノキシ、ｂａｌｌ−０
−＝４−ｔ−オクチルフェノキシ、Ｒ’　＝Ｍｅ　，　
Ｙ＝ＳＯｚ　）スルホニルジフェノールモノベンジルエ
ーテル（Ｉ０．３８　ｇ　，　０．０３０５モル）、ク
ロロカプラー（Ｘ＝Ｃｊ！，　ｂａｌｌ−０−＝４　−
　ｔ−オクチルフェノキシ、Ｒ’　＝Ｍｅ　．．Ｙ＝Ｓ
Ｏｚ　）　　（Ｉ６．０ｇ，　０．０２９１モル）およ
びトルエン（４０ｄ）の混合物を、撹拌し６５゜まで加
熱した。温水（８Ｉｄ）、次いでトルエン（３ｄ）中ア
リコート３３６（メチルトリオクチルアンモニウムクロ
リド；　０．８１　ｇ　）を加えた。次に、激しく撹拌
（２６Ｏｒｐｍ）　シながら、２０分間かけて７０゜ま
で温度を上昇させ、次いで７０〜７５゜の間で１０分か
けて水（７ｄ）中炭酸ナトリウム（Ｉ．８ｇ）を加えた
。激しい撹拌をしながらさらに２時間７５〜８０゜でこ
の混合物を維持した。追加の炭酸ナトリウム（０．９ｇ
）を加え、さらに２時間混合物を加熱撹拌した。７０゜
で層分離し、水性層のｐＨを検査したところｐＨ９であ
った。このオレンジ色のトルエン溶液を熱（７０’　”
）水（Ｉ５ｍ）およびクエン酸（０．３ｇ）含有熱（７
０’　）水（Ｉ５ｄ）　テ連続して洗浄した。１時間ロ
ータリーエバポレーターによって９０゜でトルエンを留
去して固体泡沫を得、ｐｅｔｒｏｌ添加後一夜撹拌して
黄色固体を得た。この物質を濾取し、ｐｅｔｒｏｌ　（
　５　Ｘ２５成）で洗浄し、次いで乾燥して粗生或物２
５．７　ｇ　（Ｉ００％）を得た。この物質はｐｅ　ｔ
ｒｏ　１を除き普通の溶媒に易溶性であり、多数回試み
たにもかかわらずｐｅｔｒｏｌを含有する各種の溶媒混
合液からの結晶化に失敗した。写真の評価に必要な精製
試料は、カラムクロマトグラフィ−（２：１、ｐｅｔｒ
ｏｌ　：酢酸エチル）、次いでジエチルエーテルで処理
した後、固体泡沫として得た。

実験値：　Ｃ．６６．２．　Ｈ．６．２．　Ｎ＋２−８
；　Ｓ，７．６。

Ｃａ７ＨｓａＮｚＯｑＳｂの理論値： Ｃ．６６．Ｏ．　　Ｈ．６．４．　　Ｎ．３．３．　　
Ｓ，７．６　　％（ｂ）式（Ｉ）のカブラー（２）（Ｘ
＝４−（４一ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ、Ｘ＝４−ｔ−オクチルフェノキシ、Ｒ’　＝Ｍｅ　
，　Ｙ＝Ｓ（ｈ　） 上記（ａ）の生或物（８．０ｇ、約９．３６ミリモル）
、２−プロパノール（２４０成）および１０％Ｐｄ−Ｃ
（３ｇ）をオートクレープ中に入れ、初期圧３３気圧お
よび初期温度５５゜になるまで水素雰囲気下で撹拌する
ことなく加熱した。撹拌を開始したところ、３時間経過
後に温度が６５°まで上昇しそして圧力が１．８気圧ま
で低下した。触媒を除去し、溶液を蒸発させてシロップ
を得、次いでこのものをエーテルに溶解した後、この溶
液を蒸発させて固体泡沫６．４ｇ（９０％）を得た。こ
の物質は、ｐｅｔｒｏｌを除く殆どの普通の溶媒に易溶
性であり、多数回試みたにもかかわらず、ｐｅｔｒｏｌ
を含有する各種溶媒混合液からの結晶化に失敗した。

実験値：　Ｃ，６２．３；　ｌＩ．６．４．　Ｎ．３．
１；　ｓ，ａ．ｓＣ４＋ｌｌ４ａＮｚＯｖＳｚとしての
理論値：Ｃ．６２．８；　Ｉ＋，６．３；Ｎ，３．７．
　Ｓ，８．４％。

例』一 下記で特定されるカプラー類を、表示される塗布重量で
青感性塩化銀乳剤と共にモノクロ判で塗布し、露光し、
次いでＲＡ４化学を介して処理した．・これらの塗膜を
センシトメトリー、画像色素の色相およびそれらの熱安
定性を評価し、光景を測定した。

これらの試験結果は、下記第３表に示す。３種の分離塗
布試験由来のデータを含め、各試験では開示される新た
なカプラー類を２種の従来技術のカプラー（Ａ）および
（Ｂ）と比較する。ある場合には、次式（ＴＶ） で示される光安定化剤化合物を、カプラー重量の半分に
等しいレベルでカプラー分散体に組み入れた。

表では、カプラーが第２１Ｍで特定され、第３欄は塗膜
におけるカブラーと銀の塗布量（ｇ／ボ）を示す。第４
８（ガンマ）は塗膜のセンシトメトリ一定数を示し、第
５欄（Ｄｇ（Ｉ．５））は画像の色純度の尺度である。

引用符は、ブルー濃度１．５（ステータスＡフィルトレ
ーシゴン）に対応する画像のグリーン濃度である。従っ
て、低い値は画像色相のより少ない汚染を示す。最後の
２つの欄（ＨＩＤ（Ｉ．　０　）とＤＯＦ（　１．　０
　）　）は、画像色素の明所安定性および暗所安定性を
示す。引用符は、５０キロルックスのＵＶ一濾過キセノ
ンアークに３週間露光（ＨＩＤ）および８５゜Ｃ、４５
％ＲＨ　（相対湿度）で１０日暗所インキュベーション
（ＤＯＦ）について初期値１．０からの濃度変化である
。

弟−二Ｌ二欠 実験　カブラー　　　カブラ−／Ａｇ 番号　　　　（■／ｒｒｆ） ５９２／２４７ ５９２／２４７ ５９２／２４７ ５９２／２４７ ５９２／２４７ １０７６／２７０ ５３８／２４７ ５３８／２４７ ５３８／２４７ ５３８／２４７ １０７６／２７０ ５３８／２１５ ５１０／２１５ １０７６／２７０ カンマ ２，９５ ３．３０ ３，１１ ２．９８ ２．９２ ２．７８ ３．１８ ２．９４ ２．９８ ０６３１ ２．６３ ＨＩＤ Ｄｇ （Ｉ５）　　（Ｉ．０） ０．３５ ０．３０ ０．３０ ０．３１ ０．３０ ０．２９ −０．２２ −０．５０ −０．１２ −０　．　３１ −０．０８ −０．２９ ０．３４ ０．３１ ０．３１ ３．１６ ０．２９ −０．８１ −Ｏ．ＳＯ −０．１８ −０．３０ −０．１９ ＤＯＦ （Ｉ．０） −０．１１ −０．０３ −０．０２ ｎｉ１ ｎｉｌ −０　．　１１ −０．０９ −０．０７ −０．０５ −０．０３ −０．１２ ２，８９　　　０．３２　　　−０．２３　　　−０．
１０２．８１　　　０．２７　　　−０．０６　　　−
０．１１２．８２　　　０．３０　　　−０．２９　　
　−０．１２０カプラー分敗体がカプラー重量の半分の
上記式（ＩＶ）のビスフェノール安定化剤を含むことを
示す． この表のデータが示す主な特徴は次のとおりである。

（ａ）カプラー（Ａ）は（Ｂ）塗布量の約半分で常に塗
布されより少ない銀を有する。それにもかかわらず、ガ
ンマによって示されるような写真感度は（Ａ）にとって
有利な実質的により高い反応性を示す。

（ｂ）（Ａ）由来の画像色素の色相は、（Ｂ）のそれに
比べ劣る。好ましくないグリーンの吸収が首尾一貫して
著しく高いからである。

（ｃ）新たなカブラー類は（Ａ）と近似する塗布量で塗
布され、ガンマによって示されるようにほぼ同等の活性
をすべてが示す。

（ｄ）新たなカプラー類によって示される画像色素の色
相は、（Ａ）のそれに比べ優れており、すべてが好まし
くないグリーンの吸収が少ないことを示す。

従って、新たなカプラー類は、良好な活性と共に良好な
色素の色相をも示す。

汎土 例３と同様に塗膜を作製しそして試験して従来技術のカ
プラーＭ　（Ａ）〜（Ｄ）とカプラー（Ｉ）の性能を比
較した．結果を下記第４表に示す。

星一土一圭 １　　　　　　５５　　　　２．３３　　　０．０９　
　　３。１１　　　　４３６Ａ＊５５　　　２．３８　
　０．１０　　３．０８　　４４３ずＣ Ｃ　　　　　　５５　　　　　２．１０　　　０．０９
　　　２．５３　　　　４３６Ｄ　　　　　　７０　　
　　２．４２　　　０．１１　　　２．９４Ｂ　　　　
　１００　　　　２．３４　　　０．１４　　　２．７
００．２３ ０，２６ ０．２２ ０，２４ ０．２２ １例３におけるのと同様な安定剤を有する。

カプラー１は、λｌ＆ｌＸおよびＤｇによって示される
ように（Ａ）より優れた色相を有し、Ｄ　ｓａｗは従来
のカプラーと同等またはそれ以上（ＢおよびＤはより多
量に塗布されているにもかかわらず）であり、Ｄ　ａｉ
ａはすべての従来のカプラー類に比し同等以上である． 〔発明の効果〕 開示されるような、イエロー色素生戊カブラーを含んで
なる、また開示されるような写真ハロゲン化銀＆ｌＩｔ
７７．物は、グリーン領域のスペクトルの好ましくない
吸収がより少ない改良された色相と良好な反応性を有す
る色素画像を提供する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （上式中、Ｒ＾１は炭素原子１〜４個のアルキル基であ
   り、 ｂａｌｌは写真層中でこのカプラーを非拡散性にするよ
   うな寸法と形状のバラスト基であり、 ＹはＣＯ、ＰＯ＿３またはＳＯ＿２であり、Ｘはアリー
   ルオキシカプリング離脱基であり、そして ｎは１であるか、あるいはＹがＰＯ＿３である場合には
   ｎが２である）で示されるイエロー色素生成カプラーを
   含んでなる写真ハロゲン化銀組成物。