JPH03166253A

JPH03166253A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH03166253A
Application number: JP30575489A
Authority: JP
Inventors: Naoki Yamamoto; 山本　直己; Hiroshi Mori; 弘森; Masaharu Fujimoto; 雅治藤本
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-11-24
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1991-07-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の技術分野）本発明は、メタクリｐイミド含有重合体と熱可塑性ボリ
エステμとからなる熱可塑性樹脂組或物に、特定の官能
基を有する化合物を配合してなる或形加工性卦よび耐熱
性に優れた熱可塑性樹ＱＦｆ組成物に関する。

（従来技術むよび発明が解決しようとする課題）メグク
リ〃イミド含有重合体と熱可塑性ポリエステｐを混合し
たものは、耐熱性が高く、機械強度と溶融流動性に優れ
る組或物になることが特開昭５９−４１３５５号公報に
開示されている。しかし、メタクリノレイミド含有重合
体と熱可咽性ポリエステルを混合しただけの組或物では
溶融或形加工の際にヒケやパリが出やすく、或形加工上
間萌があった。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、メタクリｐイミド含有重合体と熱可咽性
ポリエステμからｉる組或物の上記欠点について、鋭意
検討した結果、この組我物に特定の官能基を有する化合
物を特定量配合することにより、或形加工性が大幅に改
善されることを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨とするところは、ｔＡ．）下記
の一般式（式中、Ｒぱ水素原子１たは炭素原子数が１〜２０の脂
肪族、芳香族もしくは脂環族炭化水素基を表わす）で示
されるメタクリルイミド単位を少なくとも１０重量鳴含
有するメタクリノレイミド含有重合体１〜ｑｑＴｔｌｊ
情部と、巾）　熱町梨性ポリエステμ９９〜１屯奄部と
からなり、（Ａ）及び０３）或分の合計量が１００重Ｉ
Ａ部の熱可塑性樹脂組代物に対し、（Ｃ）　　多官能エボキシ化さ物、多官能オキサゾリン
化合物および多官能イソシアネート化合物から選ばれた
ψなくとも１種の化合物［１０５〜１０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組或物にある。

本発明で用いるメタクリ〃イミド含有重合体（Ａｌぱ、
上記一般式（１）で示される環状イミド単位を含有する
重合体ｉたは共重合体である。

上記環状イミド単位を１０重ｔ憾以上含有するならば、
どのような化学構造のメタクリノレイミド含有重合体で
あっても用いることができる。

Ｒが、水素またはメチμ、エチｐ１ブロビμ、プチ〃も
しくはフエ二μ基のものが一般的である。

メタクリμイミド含有重合体の製造方法は、特に限定さ
れない。例えばポリメタクリノレ酸メチ〃とアンモニア
！たはメチμアミンやエチ〃アミンなどの一級アミンと
を適当な溶媒（例えばベンゼン、トμエン、キｙレン、
エチμベンゼン等の芳香族炭化水素またはメタノー〃、
エタノーノレ、プロパノーｐなどのアｐコーμ単独もし
くはそれらから遺ばれる２種以七の混合溶［）を使用し
て、オートクレープ中、１７０〜３５０℃で加熱反応さ
せ、イミド環を形′或させる方法が有用である。渣た、
特開昭５２−６５９８９号公報記載のように、押出機中
で反応させてもよい。

上記一般式（１）で示される環状イミド単位は、該重合
体に対し少なくとも１０重量鴫含有することが必要であ
り、１０重ｉ１未満であるとメタクリμイミド重合体が
本来持っている耐熱性が発揮できない。

本発明で使用する熱可塑性ボリエステ／Ｌ’　（Ｂ）は
実質的にテレフタｐ酸、乙６−ナフタレンジカルポン酸
、イソフタ〃酸などから選ばれた少なくとも１櫨の酸或
分と、エチレングリコール、プロピレングリコー〃、フ
チレンクリコーμ、ヘキシレングリコーｐあるいはポリ
エチレングリコー〃、ポリテトラメチレングリコーｐな
どのポリアルキレングリコールなどから選ばれた少なく
とも１種のジオーＩｖ戊分との重縮合によって得られる
ものであり、具体的にはポリエチレンテレフタレート（
　ｐＦＸＴ）、ボリプロビレンテレフタレート（ＰＰ〒
）、ポリプチレンテレフタレー｝（ＰＢＴ）、ポリヘキ
シレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタ
レ−｝（ＰＦＸＮ）、ポリプチレンナフタレート（ＰＢ
Ｎ）などのほか、ポリエチレンイソフタレート●テレフ
タレー｝（ＰＩ！ｉＴ／工）、ポリプチレンテレフタレ
ート●イソフタレート（ＰＢＴ／Ｉ）などのような共重
合ポリエステルなどを挙げることができる。なか、これ
らのポリエステルにはさらに５０モ／Ｉ／４以内で他の
第３或分、例えば、アジピン酸、セパンン酸、ドデカン
ジカルポン酸、ヘキサデカンジカルボン酸、オクタデカ
ンジカμボン酸、ダイマー酸、フタμ酸、４．４’−ジ
フェニルジカルボン酸、ス〃ホイソフタ〃酸、ビスフエ
ノー／Ｌ／Ａのエチレンオキサイド付加物、などを共重
合させることができる。１たこれらの熱可塑性ポリエス
テμを２種以上混合してなるブレンドであっても、本発
明に適用できる。

本発明に督いて使用される熱可塑性ポリエステμの重合
度は特に制限されないが、〔η〕＝Ｑ．４〜１．　５　
（フエノー／Ｌ／／テトラクロロエタン混合溶媒重量比
１二１、２５℃で測定）の範囲のものである。

さらに本発明で或分（Ｃ）として用いられる多官能エポ
キシ化合物とぱエポキシ基を２側以上有する化合物であ
り、ビスフエノー／ｖＡジグリシジルエーテル、ハロゲ
ン化ビスフエノー／ｖＡジグリンジｐエーテμ等のビス
フェノール系エボキシ化合物、ア〜キｐフエノー／Ｉ／
シグリＶジμ工一テル、フエノーμフタレインエボキサ
イド等のフエノーｐ系エポキシ化合物、ポリエチレング
リコー〃ジグリシジルエーテ〃、プロビレングリコール
ジグリシジ〃エーテル、グリセリントリグリシジルエー
テμ等のグリコーμ系エボキシ化合物、フタ／Ｉ／酸ジ
グリシジ〜エステル等のエステル系エポキシ化合物、Ｎ
，Ｎ−ジグリシジルアニリン等のグリシジμアミン系化
合物、トリグリシジｐイソシアヌレート等の化合物を例
示でき、これらの２種以上を組み合わせて用いることも
出来る。

又、本発明で用いる多官能オキサゾリン化合物とはオキ
サゾリン基を２個以上有する化合物であり、２．２’−
（１．５−フエニレン）ビス（２一オキサゾリン）　２
．２’−　（　１．　４−フエニレン）ビス（２−オキ
サゾリン）等を例示でき、これらの２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。

本発明で用いられる多官能イソシアネート化合物とはイ
ンシアネート基を２個以上有する化合物であり、この例
としてトμイレンジイソシアネート、ジフエニルメタン
ジイソシアネート、ジフエニレンジイソシアネート、ト
リフエニρ？タントリイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等を例
示でき、これらの２種以上を紐み合わせて用いることも
出来る。

これらの多官能化合物（Ｃ）は、メタクリｐイミド含有
重合体へ）１〜９９重地部、好１しくは５〜９５重量部
と熱可■■■性ボリエステμ（Ｂ）９９〜１重喰部、好
１しくぱ９５〜５重量からなる樹ＩＩＨ＃Ｊｌ或物の合
計量１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好捷
しくは０．１〜３重量部の範囲で使用される。多官能化
合物（Ｃ）の量が０．０５屯拳部未満では、或形加工性
の改良効果が充分でなく、ｌた１０重は部をこえると流
動性が悪くなり好１しくない。

１た多官能性化合物は、組代物中に均一に分散させて反
応させるためには、分子ｉ１　ｓ，　ｏ　ｏ　ｏ以下の
ものが好１しい。

本発明の樹脂組戒物には、耐熱性、耐光性、＋ｍｔ酸化
劣化性を改善するために熱分解防止剤、紫外線吸収剤を
添加してもよい。”また、可塑剤、顔料、滑剤なども使
用できる。さらにガヲス俄維、炭素繊維等の繊維状物を
加えて強化することもできる。

（実７４　例）以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。

（１）　　熱変形温度はＡ日ＴＭ　Ｄ　６４Ｂ−５６　
（荷爪１Ｂ．５６ｋ９７ｃｍ”　）、アイゾット衝９強
度ぱＡＳＴＭ　Ｄ　２５６−５６　Ｍｅｔｈｏｄ　Ａ　
　に従って測定した。

（２〉　　メタクリμイミド含有重合体（Ａ）のイミド
化ｆａｔ　（憾）のＡ川定元素分析ｆｌ　（測定ｐ４ａＨｗコーダー（ＭＴ−３）
柳本製作所製）で窒素含承を求めた。

またプロトンＮＭＲ　，ｒＮＭ−ｙｘ−１ｏｏ　（Ｊｇ
ｏＬ）　ｙ．ペクトロメーター１　０　０　ＭＨｚによ
り測定した。ここでいうイミド化量とは、下記一般１１
４造式？示されるメタクリルイミドｆ．４１　Ｗｎゆ単
位とメタク■りｌｖｑメチμ単位との繰り返し構造と胡
定しＸの値をイミド化′ＦＩｃとした。このＸの決走の
ためには、元素分析Ｉα測中にょる室素含有敬から１た
プロトンＮＭＲ刷定から冫Ｎ−ＩＦｆ，のメチｌｖ吸収
と４０−ＯＲ，）　　のメチ／＆／服収とのの測定デロービＶＢップ（　Ｄｅｒｅａｇ−１３１ｓｈｏｆｆ
　）　　粘度計により試料ポリマー濃度α５重蝋嘔のク
ロロホ〃ム溶液の流動時間（　ｔｓ　）　　とクロロホ
ルムの流動時間（　ｔｏ　）を２５士ａ１℃でｎ１１１
定し、ｔｓ　／　ｔｏ値からボリマーの相対粘度ηｒｅ
ｌ　を求め、しかる後次式より算出した値である。

（式中、Ｃはポリマー濃度（ｒ／１ｏｏｄ）である）合成例パド〃スバイフル攪拌機、圧力計、試料注入容器←よび
ジャケット加熱器を備えた１．５ｔの反応器内に、メタ
クリル酸メチμ重合体（ＰＭＭＡ，固有粘度αｓ１）＊
ＯＱ重漬部、トｐエン８０重輩部、メタノー／Ｌ／２０
電量部を添加し、２５０℃に昇温、轡拌溶解してメチル
アミン２１．７重量部（ＰＭＭＡ中のメタクリμ酸メチ
ｐ単位に対する七μ比＝０．７）を添加し、内圧６　０
　ｋｇ／ｃｍ”　ａで３時間加熱反応した。反応後、メ
タクリ〃イミド含有重合体（Ａ−１）を得た。

乾燥後粉末にして試料とした。この重合体（Ａ−１）の
イミド化量（４）は、７０係であった。

実施例１〜６、比較例１〜３合成例にて得られたメタクリｐイミド含有重合体（Ａ−
１）、ポリエチレンテレフタレート（［η］　＝　０．
　７　２　）またポリプチレンテレフタレート（〔η）
　＝　ｏ．　ａ　ｓ　）　＞よび表−１に示す多官能化
合物をブレンドし、４０−φの押出機にて２９０℃でベ
レット化した。このペレットを用いてろ６Ｉｌｌｌφイ
ンラインスクリュー式射出戊形機により、厚さ＆４■、
幅１２．８鰭、長さ１２８■の金型寸法の試ｂ・ク片を
或形した。戊形はシリンダー／ｌＩＡ度２８０℃、金型
温度７０℃として、ンヨートショット圧を決め、戒形品
を得る時は、ショートシヨット圧＋１　５　０　ｋ＋？
／ｃｍ”とし、保圧ぱショートショット圧＋１　２　０
　ｋ９７ｃｍ”で７秒とし、冷却３０秒で戊形品をとり
出した。

得られた試験片の厚みを一つの試験片について５個所は
かり、最も小さい値をもってヒケの指標とした。

結果を表−１に示すが、特定の多官能化合物を配合する
ことによりヒケが改善されることがわかる。

（発明の効果）メタクリ〃イミド含有重合体と熱可塑性ポリエステμと
からなる熱可塑性樹脂組或物に、特定の多官能化合物を
配合することによう、或形加工性を著しく改善すること
ができる。従って、本発明の熱可明性樹脂組或物は広範
な用途に供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】１、（Ａ）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）（式中、Ｒは水素原子または炭素原子数が１〜２０の脂
肪族、芳香族もしくは脂環族炭化水素基を表わす）で示
されるメタクリルイミド単位を少なくとも１０重量％含
有するメタクリルイミド含有重合体１〜９９重量部と、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル９９〜１重量部とからなり
、（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量が１００重量部の熱
可塑性樹脂組成物に対し、（Ｃ）多官能エポキシ化合物、多官能オキサゾリン化合
物および多官能イソシアネート化合物から選ばれた少な
くとも１種の化合物０．０５〜１０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。