JPH03166984A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は感熱記録体に関し、特に印刷適性及び印字の保
存性に優れた感熱記録体に関するものである。

「従来の技術」 従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色する呈色剤との
呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて
発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている
。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器
がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず感熱ラベル等巾広い分野において使用されている。し
かし、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記録層に
人の皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低下を来
したり、地肌力ブリと称する不要な発色を生じる欠点が
ある。

このような欠点を解消する方法として、感熱記録層上に
、フィルム形戒能を有しかつ耐薬品性のある樹脂の水性
エマルジョンを塗布する方法（特開昭５４−１２８３４
７Ｌポリビニルアルコール等の水溶性高分子化合物を塗
布する方法（実開昭５６−１２５３５４）等が提案され
ている。しかし、改良に伴い新たな欠点が付随し、また
必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状であ
る。

例えば、感熱記録層上に水性樹脂コーティングを施す場
合には、高温乾燥に伴う記録層の発色を避けるため乾燥
温度を制限する必要があり、必然的に樹脂層の硬化が不
充分となり、記録時に記録ヘッドと樹脂層とが粘着する
現象等が発生する。

そのため、感熱記録層上に電子線で硬化する樹脂戒分を
塗布し、該樹脂成分を電子線によって硬化せしめる方法
も提案されているが、印字の保存性においてなお充分と
はいえず、しかも電子線で硬化する樹脂層が、塗布直後
に感熱記録層を発色させたり、記録像の褪色等の悪影響
を及ぼすことがある。

本発明者等は、このような欠点の解決について鋭意研究
の結果、感熱記録層上に水性樹脂中間層を設け、しかる
後に電子線で硬化せしめた樹脂を含有するオーバーコー
ト層を設けると、記録層のかぶりを伴うことなく著しく
印字保存性が改良され、しかも幅広い表面特性を備え、
記録特性にも優れた感熱記録体が得られることを見出し
、先に特開昭６２−２７９９８０号として出願した。

一方、近年感熱記録体を商品ラベルとして使用するケー
スが増加しており、特に優れた印字の保存性や印刷適性
が要請されている。ところが感熱記録層上に水性樹脂中
間層を設け、しかる後に電子線で硬化せしめた樹脂を含
有するオーバーコート層を設けた感熱記録体においても
、印刷適性については必ずしも満足すべき状況にない。

例えば、オーバーコート層のバリアー性が大きいために
酸化重合インキでは乾きが遅くなったり、ＵＶ硬化イン
キでは密着性が悪くなったりすることがある．また、上
記の印刷適性を改良するためにオーバーコート層中に適
量の顔料を入れると、印字の保存性が低下する等の問題
が発生する。

「発明が解決しようとする課題」 かかる現状に鑑み、本発明者等は特に電子線硬化性樹脂
のオーバーコート層を備えた感熱記録体において生じる
上記の如き問題の改良について鋭意研究の結果、電子線
で硬化せしめた樹脂を含有する層の上に顔料を含有する
オーバーコート層を設けることにより極めて優れた印刷
適性を有し、且つ印字の保存性にも優れた感熱記録体が
得られることを見出し、本発明を完威するに至った。

「課題を解決するための手段」 本発明は、支持体上に発色剤及び該発色剤と接触して呈
色する呈色剤を含有する感熱記録層を設け、該感熱記録
層上に水溶性樹脂又は水分散性樹脂を含有する中間層の
と、その上に電子線によって硬化せしめた樹脂を含有す
る中間層［２］を設け、更に該中間層■上に顔料を含有
するオーバーコート層を設けたことを特徴とする感熱記
録体である。

「作用」 本発明において感熱記録層に含有される発色剤及び呈色
剤の組み合わせについては特に限定されるものではなく
、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすような組
み合わせなら何れも使用可能である。例えば無色ないし
淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み
合わせ、ステアリン酸第二鉄等の高級脂肪酸金属塩と没
食子酸のようなフェノール類との組み合わせ等が例示さ
れる。

しかし、特に塩基性染料と酸性物質との組み合わせを使
用した場合には記録特性が極めて優れてたものが得られ
るためとりわけ好ましい。無色ないし淡色の塩基性染料
としては各種のものが公知であり、例えば下記が例示さ
れる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルア箋ノフ
エニル）−３−　（１．２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−
３−　（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３．３−ビス（１．２−ジメチルインドール−３−イル
）５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１．２
−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアご
ノフタリド、３．３−ビス（９−エチル力ルバゾール−
３−イル）−６−ジメチルアミノフクリド、３．３−ビ
ス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチ
ルアξノフタリド、３−ｐ−ジメチルアξノフェニル−
３−（１−メチルビロール−３−イル）−６−ジメチル
アごノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，４′
−ビスージメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフヱニルーロイコオーラミン、Ｎ−２．４
．５−１−リクロロフェニルロイコオーラミン等のジフ
ヱニルメタン系染料、ペンゾイルロイコメチレンブルー
　ｐ−ニトロペンゾイル口イコメチレンブルー等のチア
ジン系染料、３−メチルースピロージナフトピラン、３
−エチルースピロージナフトピラン、３−フエニルース
ビロージナフトピラン、３−ペンジルースピ口ジナフト
ピラン、３−メチルーナフト（６′−メトキシベンゾ）
スピロピラン、３−プロピルースビロージベンゾピラン
等のスピロ系染料、ローダミンーＢ−アニリノラクタム
、ローダミン（ｐ　−ニトロアニリノ）ラクタム、ロー
ダミン（Ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタム系
染料、３一ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３ージエチルアミノー６−メトキシフルオラン、３ージ
エチルアミノー７−メトキシフルオラン、３−ジエチル
アミノー７−クロロフルオラン、３一ジエチルア５ノー
６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミ
ノー６．７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ一エチル−
ｐ−｝ルイジノ）７−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノー７−Ｎ−アセチルーＮ−メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ−メチルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノー７−ジベンジルアミノフル
オラン、３−ジエチルア旦ノー７　−Ｎ−メチルーＮ−
ベンジルア≧ノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−
Ｎ−クロロエチルーＮ−メチルアミノフルオラン、３−
Ｎ−プチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアξノフ
ルオラン、３Ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−Ｎ
一ジエチルア５ノフルオラン、３−（Ｎ−エチルーｐ一
トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルア５ノフルオ
ラン、３−（Ｎ一エチルーＰ−｝ルイジノ）−６−メチ
ル−７−（ｐ一トルイジノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノー６−メチル−７−フェニルアξノフルオラン、
３−ジエチルアミノー７−（２−カルボメトキシーフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ一エチル−Ｎ−ｉｓ
ｏアくルアミノ）−６−メチル−７−フーニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシルーＮ−メチルア果
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピロリジノ−６−メチル−７−フエニルア逅ノフルオ
ラン、３−ビペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３ジエチルアミノー６−メチル−７−キ
シリジノフルオラン、３−ジエチルアミノー７−（０−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミ
ノ−７　−　（ｏ−クロロフエニルア果ノ）フルオラン
、３−ビロリジノ−６−メチル−７一ｐープチルフェニ
ルアξノフルオラン等のフルオラン系染料等。

また塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし有機
の酸性物質も各種のものが公知であり、例えば、活性白
土、酸性白土、アクパルジャイト、ベントナイト、コロ
イダルシリカ、珪酸アルごニウム等の無機酸性物質、４
　−ｔｅｒｔ−プチルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒ
ドロキシアセトフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチル力
テコール、２．２′−ジヒドロキシジフェノール、２．
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−イソ
ブチルフェノール）、４．４’　−イソプロピリデンビ
ス（２−ｔｅｒｔ−プチルフェノール）、４．　　４’
　−ｓｅｃ−プチリデンジフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４．４′−イソプロビリデンジフェノール（
ビスフェノールＡ）、２．２’　−メチレンビス（４−
クロルフェノール）、ハイドロキノン、４．４′−シク
ロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸
ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸シメチル、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹
脂、フェノール重合体等のフ王ノール性化合物、安息香
酸、ｐ　−ｔｅｒｔブチル安息香酸、トリクロル安息香
酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ−ブチルー４−ヒドロキ
シ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息
香酸、３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サ
リチル酸、３−イソプロビルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ
−プチルサリチル酸、３−ペンジルサリチル酸、３−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロルー５−（
α−メチルベンジル）サリヂル酸、３．５−ジーｔｅｒ
ｔ−プチルサリチル酸、３一フヱニルー５−（α，α−
ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジーα−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、およびこ
れらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜
鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン
、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩等の有
機酸性物質及び４−ヒドロキシ−４”イソプロポキシジ
フェニルスルフォン等が例示される。

本発明の感熱記録体において、記録層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は用いられる発色剤、呈色剤の種類に応じ
て適宜選択されるもので、特に限定するものではないが
、例えば塩基性無色染料と酸性物質を用いる場合には、
一般に塩基性無色染料１重量部に対して１〜５０重量部
、好ましくは１〜１０Ｍ量部程度の酸性物質が使用され
る。

これらの物質を含む塗布液の調製には、一般に水を分散
媒体とし、ボールミル、アトライター縦型や横型のサン
ドミル等の撹拌・粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒
に又は別々に分散し、塗液として調製される。

かかる塗液中には、接着剤としてデンプン類、ヒドロキ
シエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイン
酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体塩、
エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アクリル
酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジ
ゴン等が全固形分の１０〜４０重量％、好ましくは１５
〜３０重量％程度用いられる。

さらに、塗液中には各種の助剤を添加することができ、
例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール
硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、ペンゾフェノン系、トリアゾール系等
の紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等
が挙げられる。

また必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、カオリン、
クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成クレー、酸化チ
タン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機
顔料、及びステアリン酸アごド、ステアリン酸メチレン
ビスアミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、
抹香オレイン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪族酸
アξド、１，２−ジフエノキシエタン、１．２−ビス（
３−メチルフェノキシン）エタン、１１２−ビス（４−
メチルフエノキシン）エタン、１．５−ビス（４−メト
キシフェノキシ）−３−オキサペンクン、ｌ−フェノキ
シ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、ｌ−ペン
ジルオキシナフタレン、２−ペンジルオキシナフタレン
、１．４ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン等
のエーテル類、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニ
ルエステル、ジベンジルラレフ，タレート、シュウ酸ジ
ベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−クロロベンジル）、ｐ−
ペンジルオキシ安息香酸ベンジル等のエステル類、ｐ−
ペンジルビフェニル、ｍターフェニル等の芳香族化合物
や各種公知の熱可溶性の増感剤を添加することもできる
。

記録層の塗布方法は特に限定されるものではなく、従来
から周知慣用の技術に従って形或することができ、例え
ばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロン
ドブレードコーティング、ビュアーブレードコーティン
グ、ショートドゥエルコーティング等により塗液を塗布
・乾燥する方法等によって形威される。なお、支持体と
してプラスチックフィルムを使用する場合等では、表面
にコロナ放電、電子線照射等の処理を施すことによって
、塗布効率を高めることもできる。また塗液の塗布量に
ついても特に限定されるものではないが、通常乾燥重量
で２〜１２ｇ／ｒｒｆ、好ましくは３〜１０ｇ／ｒｒ？
程度の範囲である。

本発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層
上に、まず水溶性樹脂又は水分散性樹脂を含有する中間
層のを設けるものであるが、中間層■に用いられる水溶
性樹脂又は水分散性樹脂としては下記の物質が例示され
る。

完全ケン化または部分ケン化ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコールとジケテンを反応させる等によって
アセトアセチル基を導入したアセトアセチル化ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルアルコールとフマル酸、無水
フタル酸、無水トリメリット酸、無水イタコン酸等の多
価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエス
テル化物、さらには酢酸ビニルとマレイン酸、フマル酸
、イタコン酸、クロトン酸、アクリル酸、メクアクリル
酸等のエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体のケン
化物として得られるカルボキシ変性ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニルとエチレンスル？ン酸、アリルスルホン
酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩との共重合
体のケン化物として得られるスルホン酸変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニルとエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、α−オクテン、α−ドテセン、α−オクタド
デセン等のオレフィン類との共重合体をケン化して得ら
れるオレフィン変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニル
とアクリロニトリル、メタクリ口ニトリル等のニトリル
類との共重合体のケン化物として得られるニトリル変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニルとアクリルアミド、
メタクリルアミド等のアミド類との共重合体をケン化し
て得られるアミド変性ポリビニルアルコール、酢酸ビニ
ルとＮ−ビニルビロリドンとの共重合体をケン化して得
られるピロリドン変性ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、ヒドロキ■エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、カゼイン、アラビアゴム、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、ジアルデヒド澱籾、エステル化澱粉等の澱粉類、ス
チレンーブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル
ー塩化ビニルーエチレン共重合体エマルジョン、メタク
リレートーブタジエン共重合体エマルジョン等。

これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂の中でも各種変性
ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼイン
が好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコー
ル及びカルボキシ変性ポリビニルアルコールがより好ま
しい。かかる水溶性樹脂又は水分散性樹脂の使用量につ
いては、特に限定されるものではないが塗液中の全固形
分に対してｌＯ〜５０重量％好ましくは１５〜４０重量
％程度用いられる。

中間層■中には平滑度を高めるために顔料を添加するこ
とができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素
、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タル
ク、カオリン、クレー、焼或クレー、コロイダルシリ力
等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウ
ター、ホリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フ
ィラー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。

なお、その使用量は一般に樹脂或分１００重量部に対し
て５〜５００重量部、好ましくは８０〜３５０重量部程
度の範囲で配合される。

さらに中間層■を形或する塗液中には必要に応じてグリ
オキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マ
グネシウム、硼酸、塩化アンモニウム等の硬化剤を添加
してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワ
ックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステル
ワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウ
ム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸
塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ペンゾフェノン系、
トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料、
着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層■を形成するための塗液は、一般に水性系塗液と
して調整され、必要に応じて柔キサーアトライター、ボ
ールミル、ロールミル等の混合・撹拌機によって十分混
合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して硬
化乾燥することもできる。

なお、硬化剤を併用する場合には、硬化剤を中間層のを
形或する塗液中のみならず、中間層■を形威する塗液と
は別に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液の
ポットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選
択できる利点がある．また、必要に応じて感熱記録体の
裏面側にも同様なコート層を設けることによって一層保
存性を高めることも可能である。さらに、支持体に下塗
り層を設けたり、記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着
ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野における各種
の公知技術が必要に応して付加し得るものである。

中間層のを形成する塗液の塗布量は、特に限定されるも
のではないが、０．１ｇ／ｒｒｒ未満では本発明の所望
の効果を充分に得ることができず、また、２０ｇ／ｒｒ
ｆを越すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐
れがあるため、一般には乾燥重量で０．　１〜２０ｇ／
ボ、好ましくは０．　５〜１０ｇ／ボ程度の範囲で調節
される。

かくして形成された中間層の上に電子線で硬化せしめた
樹脂を含有する中間層■が設けられるが、中間層の表面
の平滑度をより高めることによって高度の記録濃度と光
沢を有する記録体が得られるため、例えばスーパーキャ
レンダー等で平滑化処理して中間層の表面のべツタ平滑
度を、例えば、支持体として紙類を使用する場合には５
０秒以上、より好ましくは３００秒以上に、また支持体
としてプラスチックフィルム類を使用する場合には５０
０秒以上、より好ましくは１０００秒以上に調節するの
が望ましい。

中間層［２］を形威する電子線硬化性樹脂としては以下
に掲げるプレポリマーやモノマーが例示される。

（ａ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族２〜６価の多価
アルコール及びポリアルキレングリコールのポリ　（メ
タ）アクリレート； （ｂ）　　脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族２〜６
価の多価アルコールにアルキレンオキサイドを付加させ
た形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート； （Ｃ）　　ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリ
ン酸エステル； （ｄ）　　ポリエステルポリ（メタ）アクリレート；（
ｅ）　　エポキシポリ　（メタ）アクリレート；（ｆ）
　　ポリウレタンポリ　（メタ）アクリレート；（ｇ）
　　ポリアミドポリ　（メタ）アクリレート；（ロ）　
ポリシロキサンボリ　（メタ）アクリレート；（ｉ）　
　側鎖及び／又は末端に（メタ）アクリロイルオキシ基
を有するビニル系又はジエン系低重合体； （ｊ）　　前記（ａ）〜（ｉ）記載のオリゴエステル（
メタ）アクリレート変性物； 等のプレポリマーが挙げられる。

また、モノマーとしては、 （ａ）　　エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸等
で代表されるカルボキシル基含有単量体及びそれらのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のカルボン
酸塩基含有単量体； （ｂ）　　エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又
はアルキル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎービニルピ
ロリドンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド
基含有単量体； （Ｃ）　　脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸類で代表
されるスルホン酸基含有単量体及びそれらのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のスルホン酸塩基含
有単量体： （ｄ）　　エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有単量体； （ｅ）　　ジメチルア藁ノエチル（メタ）アクリレート
−２−ビニルピリジン等のアξノ基含有単量体；（ｆ）
４級アンモニウム塩基含有単量体；（ｇ）　　エチレン
性不飽和カルボン酸のアルキルエステル； （ｈ）（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有単
量体； （ｉ）　　スチレン； （ｊ）　　酢酸ビニル、酢酸（メタ）アリル等のエチレ
ン性不飽和アルコールのエステル： （ｋ）　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体のモノ（メタ）アクリレート類；（１）
　　多塩基酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表
されるエステル基含有２官能単量体；（ｍ）　　活性水
素を含有する化合物のアルキレンオキシド付加重合体と
（メタ）アクリル酸とのジエステルよりなる２官能単量
体； （ｎ）Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビスア
クリルアミド： （０）　　ジビニルベンゼン、ジビニルエチレングリコ
ール、ジビニルスルホン、ジビニルエーテル、ジビニル
ケトン等の２官能単量体； （ｐ）　　ポリカルボン酸と不飽和アルコールとのポリ
エステルで代表されるエステル基含有多官能単量体： （ｑ）　　活性水素を含有する化合物のアルキレンオキ
シド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステル
よりなる多官能単量体； （ｒ）トリビニルベンゼンのような多官能不飽和単量体
。

等が挙げられる。

なお、樹脂成分中には前記の如き電子線硬化性のプレボ
リマーやモノマーの他に、本発明の効果を阻害しない範
囲で必要に応じて例えば非電子線硬化性樹脂、消泡剤、
レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収
剤、蛍光染料、着色染料、顔料、蛍光顔料、着色顔料等
の添加剤を適宜添加することができる。

非電子線硬化性樹脂としては、例えばアクリル樹脂、シ
リコン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹脂、ブチラール
樹脂等が挙げられる。

上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当・な混合撹拌
機によって充分混合された後、前記中間層■の上に各種
公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂或分を加
温して粘度調節をすることもできる。また、塗布量にっ
ては必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｒｒｒ未満で
は本発明の所望の効果が期待できず、２　０　ｇ／ｒｄ
を越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度が
低下する恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ボ、より好
ましくは０．３〜１０ｇ／ｒｒ？程度の範囲で調節する
のが望ましい。

なお、中間層のと中間層■の密着性を向上させるために
、中間層の表面に必要に応じてコロナ処理を行っても良
い。

中間層の上に形威された樹脂含有層■は電子線の照射に
よって硬化されるが、照射する電子線の量は０．　１　
〜１　５　Ｍｒａｄ、より好ましくは０．　５　〜１　
０Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因にＱ，　ｌ　Ｍｒ
ａｄ未満では樹脂成分を充分に硬化させることができず
、１５　Ｍｒａｄを越えるような過度の電子線照射は感
熱記録体の発色や変色を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方式
、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用で
き、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が
適当である。

かくして形威された中間層■上に顔料を含有するオーバ
ーコート層が設けられるが、顔料の具体例としては炭酸
カルシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン
、クレー、焼成クレー、コロイダルシリ力等の無機顔料
やこれらの無機顔料を有機酸で表面処理した顔料、スチ
レンマイクロボール、ナイロンパウター、ポリエチレン
パウダー、尿素・ホルマリン樹脂パウダー酢酸セルロー
スパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、弗素
樹脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ペンゾグアナミ
ン樹脂パウダー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される
。

なお、その使用量については接着剤或分１００重量部に
対して０．１〜５００重量部、好ましくはｌ〜３５０重
量部程度の範囲で配合される。

また、接着剤としては中間層のを形威する時に使用され
る水溶性樹脂や水分散性樹脂、中間層［２］を形成する
時に使用される電子線硬化性樹脂、さらには、紫外線硬
化性樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル
樹脂等の溶剤系樹脂などが一種もしくは混合して用いら
れるが、特に好ましくは電子線硬化性樹脂が用いられる
。

なお、接着剤樹脂成分中には本発明の効果を阻害しない
範囲で必要に応じて、例えば消泡剤、レベリング剤、滑
剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光染料、着
色染料、蛍光顔料、着色顔料、光増感剤等の添加剤を適
宜添加することができる。

これらの各種添加剤の種類や配合割合をｍ節することに
よって、マット調から強光沢まで幅広い表面性を有する
感熱記録体を形成することができるものである。

上記の如き樹脂成分や顔料は、ミキサー等の適当な混合
撹拌機によって充分混合された後、前記中間層■の上に
各種公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂威分
を加温して粘度調節をすることもできる。また、塗布量
にっては必ずしも限定されないが、０．１ｇ／ｒｄ未満
では本発明の所望の効果が期待できず、２　０　ｇ／ｒ
ｄを越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度
が低下する恐れがあるため、０．１〜２０ｇ／ｒｒｆ、
より好ましくは０．３〜１０ｇ／ｒｒｆ程度の範囲で調
節するのが望ましい。

なお、中間層■とオーバーコート層の密着性を向上させ
るために、中間層■表面に必要に応じてコロナ処理を行
っても良い。

樹脂威分が電子線硬化性樹脂の場合には、電子線の照射
によって硬化されるが、照射する電子線の量は０．　１
　〜１　５　Ｍｒａｄ，より好ましくは０．　５　〜１
０　Ｍｒａｄ程度の範囲が望ましい。因に０．　Ｉ　Ｍ
ｒａｄ未満では樹脂或分を充分に硬化させることができ
ず、１５Ｍｒａｄを越えるような過度の電子線照射は感
熱記録体の発色や変色を来す恐れがある。

電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方式
、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用で
き、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度が
適当である。また、オーバーコート層を設けた記録体を
、スーパーキャレンダー等で平滑化処理をすることによ
り、さらに記録濃度や記録濃度ムラを改良することも出
来る。

「実施例」 以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが
、勿論これらに限定されるものではない。

また特に断らない限り例中の部及び％はそれぞれ重量部
及び重量％を示す。

実施例１ ■　Ａ液調製 ３−（Ｎ−シクロヘキシルーＮ−メチルアミノ）６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン１０部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　　５部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０
部この組戒物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μ
ｍとなるまで粉砕した。

■　Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　　　　　５部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５部こ
の組威物をサンドグラインダーで平均粒子径が３μｍと
なるまで粉砕した。

■　記録層の形威 Ａ液４５部、Ｂ液８０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水ｌＯ部を混合、攪拌し塗液とした。

得られた塗液を５　０　ｇ／ｒｒＴの原紙に乾燥後の塗
布量が６ｇ／ｒｒｆとなるように塗布乾燥して感熱記録
体を得た。

■　中間層のめ形或 得られた感熱記録体の記録層上に、下記組或よりなる塗
液を乾燥後の塗布量が４ｇ／ｒｄとなるように塗布乾燥
し、更にスーパーキャレンダーで平滑化処理をしてベッ
ク平滑度が３００秒である中間層のを形威した。

ポリビニルアルコール（商品名；　Ｐ　ＶＡ　　１　１
　７　，クラレ社製）の８％水溶液　　　　　１０００
部炭酸カルシウム（商品名：ソフトン１８００，備北粉
化社製）　　　　　　　　　　　　　１００部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
■　中間層■の形成 中間層の上にポリエステルボリアクリレート（商品名．
　ＦＳ−３　１　１　６，三菱レイヨン社製）１００部
を乾燥塗布量が４　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布し、エ
レクトロンカーテン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型
，ＥＳＩ社製）で２Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂
成分を硬化させ中間層［２］を形戒した。

■　オーバーコート層の形或 中間層■上にポリエステルボリアクリレート（商品名．
　ＦＳ−３　１　１　６．三菱レイヨン社製）１００部
と平均粒子径０．２μｍの炭酸カルシウム（商品名．Ｐ
Ｐ−２，米庄石灰工業社製）３０部の混合液を乾燥塗布
量が３ｇ／ｒｒｆとなるように塗布し、エレクトロンカ
ーテン型電子線照射装置（ＣＢ：１５０型，ＥＳＩ社製
）で２　Ｍｒａｄの照射線量で処理して樹脂威分を硬化
させオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

実施例２ 実施例ｌの中間層■上に、下記ｍ威よりなる塗液を乾燥
後の塗布量が３　ｇ／ｒｒｆとなるように塗布乾燥し、
オーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名．ＰＶＡ−１１７，クラ
レ社製）の８％水溶液　　　　　ｔｏｏｏ部炭酸カルシ
ウム（商品名．ＰＰ−２，米庄石灰工業社製）　　　　
　　　　　　　　　　　３０部実施例３ 実施例１の中間層■上に、下記組成よりなる塗液を乾燥
後の塗布量が３　ｇ／ｒｒｒとなるように塗布乾燥し、
オーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

ポリビニルアルコール（商品名．ＰＶＡ一・１１７．ク
ラレ社製）の８％水溶液　　　　　１０００部炭酸カル
シウム（商品名．ＰＰ−２，米庄石灰工業社製）　　　
　　　　　　　　　　　５５０部水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２０００部比較例ｌ 実施例１において、中間層［２］を設けなかった以外は
同様にしてオーバーコート層を有する感熱記録体を得た
。

比較例２ 実施例ｌにおいて、中間層■上にオーバーコート層を設
けなかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

比較例３ 実施例１において、中間層■とオーバーコート層を設け
なかった以外は同様にして感熱記録体を得た。

かくして得られた各感熱記録体を用い、熱傾斜試験機（
東洋精機社製）で１２０゜Ｃ、２ｋｇ／（・ｄ、１０秒
の条件で印字発色させ、発色濃度をマクヘス濃度計（マ
クベス社製，ＲＤ−１００Ｒ型）で測定してそれぞれの
結果を第１表に示した。

さらに、印字の保存性として以下に示す耐可塑剤性、耐
油性の各評価試験を行い、その発色濃度をそれぞれマク
ベス濃度計で測定して、濃度の維持率を計算しその結果
を第１表に示した。

鮭旦盟剋性跋験抜 発色させた感熱記録体を、ポリプロピレンパイプ（４０
ｍｍφ管）上に３重に巻きつけた塩化ビニルラップフィ
ルム（三井東圧社製）の上に置き、更にその上から塩化
ビニルラップフィルムを５重に巻きつけ、７２時間後の
印字濃度をマクベス濃度計で測定して濃度の維持率を計
算した。（数値が大きい程、耐可塑剤性が良好である。

）乱皿住跋験扶 発色させた感熱記録体の記録層面にサラダ油０．０５ｃ
ｃを滴下して表面に均一に広げ、２４時間放置した後の
印字濃度をマクベス濃度計で測定して濃度の維持率を計
算した。（数値が大きい程、耐油性が良好である。） 更に印刷適性として以下に示すＵＶインク密着性、酸化
重合インク乾燥性の各評価試験を行い、その結果を第１
表に示した。

一怯ぎ〕＝乙ｌｊ目１生 各感熱記録体上にＵＶインク（商品名．　ＵＶ−Ｓｌｌ
ｌＮＥＵＶＳ−ＳＥＬ　Ｎ−６３草，諸星インク社製）
を０．　０　７　５ｃｃ／％となるように印刷し、２０
ｃｍ離れた８０Ｗの高圧水銀ランプからの光を１０秒間
照射し硬化させた後、セロテープ（日東電工社製）剥離
でインクの密着性を下記の評価基準で評価した。

○：完全に密着している ×：インクの剥がれがあり完全に密着してない八イン　
　・ 各感熱記録体上に酸化重合インク（商品名ｉＴＫニュー
ブライトＧ藍，東洋インキ社製）を０．０７５ｃｃ／ｒ
ｒｒとなるように印刷し、５時間後の乾燥状態を下記の
評価基準で評価した。

○：完全に乾燥している ×：粘着性が残り完全に乾燥していない第１表 「効果Ｊ 第１表の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体
は、 印刷適性及び印字の保存性に優れた 感熱記録体であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に発色剤及び該発色剤と接触して呈色す
   る呈色剤を含有する感熱記録層を設け、該感熱記録層上
   に水溶性樹脂又は水分散性樹脂を含有する中間層［１］
   と、その上に電子線によって硬化せしめた樹脂を含有す
   る中間層［２］を設け、更に該中間層［２］上に顔料を
   含有するオーバーコート層を設けたことを特徴とする感
   熱記録体。
2. （２）オーバーコート層が電子線によって硬化せしめた
   樹脂を含有する請求項（１）記載の感熱記録体。