JPH03180385A

JPH03180385A - 感熱記録体

Info

Publication number: JPH03180385A
Application number: JP1317723A
Authority: JP
Inventors: Kunitaka Toyofuku; 豊福　邦隆; Yoshiyuki Takahashi; 義之高橋
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1989-12-08
Filing date: 1989-12-08
Publication date: 1991-08-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は感熱記録体に関するものであり、更に詳しく述
べるならば、白色度が高く、高速記録適性に優れた感熱
記録体に関するものである。

〔従来の技術〕

無色または淡色のロイコ染料からなる染料前駆体と、フ
ェノール類または有機酸からなる顕色剤との加熱発色反
応を利用し、着色画像を記録する感熱記録体は、例えば
特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号、
及び特公昭４８−２７７３６号などに開示されている。

近年、このような感熱記録体は、単に加熱するだけで発
色画像が形成されること、記録装置が比較的コンパクト
なものにすることができること、などの利点により、各
種情報記録材料として広範囲に使用されている。特に、
このような感熱記録体を用いる感熱ファクシミリ、感熱
プリンターなどは、その装置の改良が進み、従来は難し
いとされていた高速の印字、高速の画像の形成が可能と
なっている。このような機器、ハードの分野の高速化に
伴い、使用される感熱記録体も従来よりも大幅な記録感
度の向上が要求されている。

この要求を満たす為に多くの提案がなされてきたが、そ
れら提案の多くは、染料前駆体と顕色剤の組み合わせに
、特徴があるか、又はこれらに更に熱可融性物質を併用
することに特徴のあるものである。上記熱可融性物質は
、増感剤とも呼ばれ、例えばｌ−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸フェニルエステル（特開昭５７−１９１０８９号
）、ｐ−ベンジルビフェニル（特開昭６０−８２３８２
号）、ベンジルナフチルエーテル（特開昭５８−８７０
９４号）、ジベンジルテレフタレート（特開昭５８−９
８２８５号Ｌｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル（特
開昭５７−２０１６９１号）、炭酸ジフェニル、炭酸ジ
トリル（特開昭５８−１３６４８９号）、ｍ−ターフェ
ニル（特開昭５７−８９９９４号）、および１，２−ビ
ス（ｍ−トリルオキシ）エタン（特開昭６０−５６５８
８号）などが知られている。

〔発明が解決しようとする課題〕

上記のような熱可融性物質を含む感熱記録体が加熱され
ると、まず該熱可融性物質が融解し、染料前駆体および
顕色剤がこの溶融体中に溶解することによって、両者が
分子レベルで混じり合い発色反応が誘起される。従って
、これら熱可融性物質は適当な融点（好ましくは６０−
１４０°Ｃ）を有しているとともに、染料前駆体および
顕色剤との相溶性に優れているものでなければならない
。また、熱可融性物質は、感熱記録体の白色度を低下さ
せないことも重要であり、そのためには、水に対して、
極めて難溶性であることが望ましい。更に熱可融性物質
は、昇華性が低い等の性質をもっていることが望ましい
、これは、熱可融性物質の昇華性は、特に、感熱記録体
の加熱発色部が、経時的に粉をふいたようになる、いわ
ゆる白化という現象に深く関連していると考えられ、感
熱記録体の実用上、極めて重要な性質であるからである
。上記のように熱可融性物質は従来数多く提案されてき
たが、上記の条件を全て満たすものは少なく、従って新
しい材料の出現が求められていた。

本発明は、前述の染料前駆体、顕色剤とともに新規な熱
可融性物質を含む感熱発色層を有し、記録諸性能を低下
させることなく大幅に向上した記録感度を有する感熱記
録体を提供しようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の感熱記録体は、シート条基体と、このシート条
基体の少なくとも１面に形成され、かつ無色ないし淡色
の染料前駆体と、前記染料前駆体と加熱下に反応してこ
れを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層とを有し、前
記感熱発色層が、下記一般式（Ｉ）：（但し、式中Ｒ，は、水素原子、又は低級アルキル基を
表わし、ＲＺ、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ、互に独立に
、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、ハロゲン
又はアラルキル基を表す）で表わされる少なくとも一種
の芳香族化合物からなる増感剤を更に含有していること
を特徴とするものである。

本発明者らは、上記式（１）の熱可融性物質を増感剤と
して用いると、従来から熱可融性物質の代表的なものと
して提案され（特公昭５０−１４５３１号）、かつ実用
化されているステアリン酸アミド、又はパルミチン酸ア
ξド等の高級脂肪酸アミドを使用した場合に比較して、
感熱発色層の白色度の低下をきたすことなく、かつ発色
画像の品質を経時的に悪化させる白化というような現象
を発現することなく、極めて高い記録感度を示す感熱記
録紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

本発明は、無色ないし単色の染料前駆体（塩基性ロイコ
染料）と、この染料前駆体と加熱下に接触して、それを
顕色しうる顕色剤の呈色反応を利用した感熱記録体にお
いて、感熱発色層中に、上記式（Ｉ）の化合物からなる
増感剤を含有せしめた事を特徴とするものである。上記
の如き特定の熱可融性物質（以後増感剤とよぶ）が、感
熱発色層の発色感度を向上する理由は十分に明確ではな
いが、この化合物が溶融状態で粘度が低く、染料前駆体
及び顕色剤と適当な相溶性を有していることなどがその
理由の一部と推測される。また式（Ｉ）の化合物が感熱
発色層の白色度を低下させないのは、それが水に対して
難溶性のためであり、それが白化等の記録画像品質を悪
化させる現象の極めて少ないのは、その低い昇華性にあ
ると考えられる。しかし、発明者はこの解釈に固執する
ものではない。本発明に用いられる式（１）の化合物の
具体的な例としては以下の様なものを挙げることができ
る。

（１）　ＣＨ３＋ｃｏ、−Ｃ）ｌｚ４トＣＨ□（融点８
３°Ｃ）（融点１１０°Ｃ）（融点１１５°Ｃ）（融点１０８’Ｃ）（融点８９°Ｃ）（融点８３°Ｃ）（融点１１９°Ｃ）式（１）の化合物からなる増感剤は染料前駆体および顕
色剤とともに用いられる。また、本発明の所望の効果を
阻害しない範囲内で、他の増感用化合物と併用すること
もできる。本発明の増感剤の使用量は顕色剤重量に対し
て、１０〜１０００重量％であることが好ましく、５０
〜３００重量％であることがより好ましい。

本発明の増感剤を含む感熱発色層は、染料前駆体と、フ
ェノール類又は有機酸よりなる顕色剤と、およびこれら
を結着し、かつ感熱発色層をシート状基体に接合するた
めのバインダーを含み、更に無機顔料を含んでいること
が好ましく、更に必要に応じて、ワックス類を含んでい
てもよい。

染料前駆体として使用されるロイコ染料は従来公知のも
のから選ぶことができ、例えば、クリスタルバイオレッ
トラクトン、３−（Ｎ−エチルＮ−イソペンチルアミノ
）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ、ｐ−ジメチル
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−）バイ
ンダ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピ
ロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、３−（Ｎ−シクロヘキシン−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（Ｏクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６メチルフルオラ
ン、および３−シクロへキシルアミノ−６−クロロフル
オラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。

フェノール類又は、有機酸からなる顕色剤としては従来
公知のものを用いることができ、例えば、ビスフェノー
ルＡ、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−
１４０４８３号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ
−４′−イソプロピルオキシジフェニルスルホン（特開
昭６０−１３８５２号）、１．１−ジ（４−ヒドロキシ
フェニル）シクロヘキサン、１．７−ジ（４−ヒドロキ
シフェニルチオ）−３５−ジオキサへブタン（特開昭５
９−５２６９４号）などから選ばれた１種以上を用いる
ことができる。

ここで本発明の増感剤と併用することのできる他の増感
用化合物としては、融点５０−１５０°Ｃの熱可融性有
機化合物が用いられるが、これらについててはすでに〔
従来の技術〕の欄において代表的例をあげて説明した通
りである。

また、感熱発色層中に用いられる有機又は無機の顔料と
しては、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、焼成りレー、タルク、および表面処理された炭
酸カルシウムやシリカ等の無機系微粉末、並びに、尿素
−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、
およびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などを挙げ
ることができる。

更に、本発明の感熱発色層は、種々のワックス類を必要
に応じて含有してもよい。それらワックス類としては、
パラフィン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックス
、高吸脂肪酸の金属塩など公知のものを用いることがで
きる。

また、前記バインダーとしては、種々の分子量のポリビ
ニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メトキシセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリア
クリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸ア
ミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド
／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、ス
チレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアク
リルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およびカゼ
インなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／ブタジェン
／アクリル系共重合体等の各々のラテックスを用いるこ
とができる。

本発明の感熱記録体に用いられるシート状基体は、紙、
表面に粘土プラスチックなどを塗工したコーテツド紙、
主にプラスチ・ンクから作られた合成紙、あるいはプラ
スチックフィルムなどから選ぶことができる。このよう
なシート状基体の少なくとも１面上に、上記所要成分の
混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して感熱記録体を製
造する。

その塗布量は、塗布液層が乾燥した状態で１−１５ｇ／
ｎＴであることが好ましく、２〜１０ｇ／ｒｒｆである
ことがより好ましい、このようにして、得られた本発明
の感熱記録体は、高速記録適性に優れ、白色度が高く、
記録画像部における白化のような好ましくない現象を発
生することのないという特長を有している。

〔実施例〕

以下に実施例により、本発明を具体的に説明する。

尚、特に断らない限り、１部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および１１％」をあらゎす。

夫胤舊上下記操作により感熱記録紙を作成した。

ｌＯ％ポリビニルアルコール水Ｎ　液１０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７゜上記組成
物をサンドグラインダーに供し、平均粒径がｌハになる
まで粉砕した。

一ル１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　１０水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
゜上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒径が
１−になるまで粉砕した。

Ｑ−ニス’ＪＬｖ鉱１袈１．２−ビス（４−メチルフェニル）　　　　２０ポリ
ビニルアルコ一ル１０％Ｈｔ。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７０上記組成物をサンドグラインダーに供し、平均粒
径が１ハになるまで粉砕した。

曵−発色量見目製上記「Ａ液Ｊ　４０部、ｒＢ液Ｊ　８０部、「Ｃ液Ｊ　
８０部、炭酸カルシウム顔料４０部、３０％パラフィン
分散液２０部、および１０％ポリビニルアルコール水溶
液１８０部を混合、攪拌し、塗布液とした。この塗布液
を、坪量５０ｇ／ｒｒｆの原紙の片面に、乾燥後の塗布
量が７．０ｇ／ｎｆとなるように塗布乾燥して感熱発色
層を形成した。更に、その表面を表面の平滑度が６００
〜１０００秒となるようにスーパーカレンダーによって
処理し、感熱記録紙を作成した。

以上の様にして得られた感熱記録紙について、下記テス
トによって記録感度の測定、感熱発色層面の未発色部の
色濃度の測定、および白化の比較試験を施した。

（ａ）記五盪度東洋精機装態傾斜試験器を用い、温度１２０°Ｃ１圧力
２．５　ｋｇ　／　ｃＪの条件下で試料を１００ミリ秒
間加熱し、その際の発色濃度をマクベス濃度計ＲＤ−９
１４（マクベス社製）で測定した。この測定値をもって
感熱記録紙の記録感度を表した。また、記録層面の未発
色部（白地部）の濃度を上記濃度計で測定し、その測定
値をもって感熱発色層白地部の白色度を表した。

（ｂ）狙亘北杜上記熱傾斜試験器を用い、試料を温度１５０°Ｃで発色
させた後、印字部を４０°Ｃ，９０％の環境に２４時間
放置し、その表面の変化を観察し官能的に評価した。第
１表において、「良好」は発色印字部の変化が認められ
ないことを示し、「不良」は印字表面が粉をふいたよう
になる、いわゆる白化が発生した事を示す。

テスト結果を第１表に示す。

１蓋班１実施例１と同じ操作を行った。但し、「Ｃ液」のかわり
に下記組成の「Ｄ液」を使用した。

２−ビス（３−メトキシフェニル）０１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　１０水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０テ
スト結果を第１表に示す。

皇旌班主実施例１と同じ操作を行った。但し、「Ｃ液」のかわり
に下記組成のｒＥ液」を使用した。

ｌヱ１し」」礼装３４−ビス（２−メトキシフェニル）０１０％ポリビニルアルコール水？ｇ　液１０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０テス
ト結果を第１表に示す。

実益斑土実施例１と同じ操作を行った。但し、「Ｃ液」のかわり
に下記組成の「Ｆ液」を使用した。

」ヱ」口」１燵製４−ビス（４−ｎブトキシフェ０１０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　１゜水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７゜テ
スト結果を第１表に示す。

夫益斑工実施例１の「Ｃ液」のかわりに下記「Ｇ液」を使用した
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録紙を作成し
た。

」ＳＡし」礼装ビス（２−フェノキシフエニ０１０％ポリビニルアルコール水１ｌｌＷｔ　　　　　１
０水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７０テスト結果を第１表に示す。

比較炎上実施例１と同じ操作を行った。但し、「Ｃ液」のかわり
に下記組成の「Ｈ液」を使用した。

ステアリン酸ア旦ド　　　　　　　　　　　２０］Ｏ％
ポリビニルアルコール水溶Ｋｌ　　　　　１０水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０テ
スト結果を第１表に示す。

且ｍ実施例１と同じ操作を行った。

但し、「Ｃ液」のかわりに下記組成の「Ｉ液」を使用した。

１０％ポリビニルアルコール水溶液０水０第表第１表から明らかなように、本発明に係る実施例１〜５
の感熱記録紙は、記録感度、白地部濃度、および耐白化
性において満足できるものであったが、比較例１の感熱
記録紙は記録濃度が低く、白地部濃度もやＶ不満足なも
のであり、比較例２の感熱記録紙は耐白化性が不良で、
かつ白地部濃度もやに不満足なものであった。

〔発明の効果〕

本発明の感熱記録体は、新規な熱可融性化合物からなる
増感剤を含む感熱発色層を有しているため、高速記録適
性に優れ、白色度も高く、かつ白化のような好ましくな
い現象を誘起せず、品質面で極めてバランスのとれた性
質を有しており、実用的価値の極めて高いものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、シート状基体と、このシート状基体の少なくとも１面に形成され、かつ無
色ないし淡色の染料前駆体と、前記染料前駆体と加熱下
に反応してこれを発色させる顕色剤とを含む感熱発色層
とを有し、前記感熱発色層が下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
）（但し、式中Ｒ＿１は、水素原子、又は低級アルキル基
を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は、それぞれ、互
に独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
ハロゲン又はアラルキル基を表す）で表わされる少なく
とも一種の芳香族化合物からなる増感剤を更に含有して
いることを特徴とする感熱記録体。