JPH03181545A - 積層用フェノール樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的コ （産業上の利用分野） 本発明は、耐トラツキング性、低温打抜加工性等に優れ
ｆ、−積層用フェノール樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 近年の電子機器の発達は目覚ましく、また多様化してお
り、それらに使用される部品材料にっても種々の厳しい
条件が課せられている。　現在、紙基材フェノール樹脂
＠張積層板に要求されている特性には、高密度プリント
配線板での低温打抜加工性がよいこと、加工時の熱ある
いは保管時の吸湿に対する寸法安定性がよいこと、加熱
吸湿による電気特性の変化が少ないこと、半田付は時（
リフロー半田等を含む）における耐熱性に優れること、
反りのないこと等が挙げられ、さらにテレビ等の高電圧
用途での火災事故対策として耐トラツキング性向上の要
求が強まっている。

これらの要求を満足させるため、フェノール樹脂に種々
の変性が行われており、例えば耐熱性、耐湿性向上のた
めにエポキシ変性が行われ、また耐トラツキング性向上
のためにはメラミン変性が行われている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、フェノール樹脂のエポキシ変性は、耐熱
性や耐湿性に優れた効果があるものの、他の要求特性で
ある低温打抜加工性に対して逆効果をもたらし、打抜加
工温度が下がらないという欠点がある。　また、メラミ
ン変性は、耐トラツキング性に効果があるものの、打抜
加工時に脆さによるクラックが発生しやすくなるという
欠点があった。

本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので
、耐ｌ〜う７キング性、低温打抜加工性に優れ、併せて
画然性、耐湿性、電気特性、閉燃性のよい積層用フェノ
ール樹脂組成物を提供しようとするものである６ ［発明の構成１ （課題を解決するための手段） 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重ね
た結果、メラミン樹脂及び特定のポリアミド樹脂でフェ
ノール樹脂を変性ずれは上記目的が達成できることを見
いだし、本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は、 （Ａ、　）フェノール樹脂 （Ｂ）メラミン樹脂 （Ｃ）ポリアミンと重合脂肪酸を反応させたポリアミド
樹脂 を必須成分とし、樹脂組成物に対し前記（Ｂ）のメラミ
ン樹脂と前記（Ｃ）のポリアミド樹脂との合計量を１０
〜７０重量％含有してなることを特徴とする積層用フェ
ノール樹脂組成物である。

本発明に用いる（Ａ）フェノール樹脂としては、通常、
低温打抜加工性を阻害しない、低温打抜用として使用さ
れるすべてのフェノール樹脂が含有される。　またフェ
ノール樹脂は変性されていてもよく、特に油変性フェノ
ール樹脂が好ましく使用できる。　これらのフェノール
樹脂は単独又は２種以上混合して使用することができる
。

本発明に用いる（Ｂ）メラミン樹脂としては、メラミン
又はホルムグアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグア
ナミン等のグアナミン類とアルデヒドを縮合させて、メ
チロール基を含有したメラミン樹脂、そのメチロール基
をメタノール、ブタノール等でエーテル化したメチル化
メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等が挙げられ、こ
れらは単独又は２種以上混合して１吏用することかでき
る。

メラミン樹脂の配合割合は、樹脂組成物に対して、５〜
３０重量％配合することが望ましい、　その割合が５重
量％末溝では耐トラツキング性に効果なく、また、３０
重量％を超えると低温打抜加工性か劣り好ましくない。

なお、（Ａ＞フェノール樹脂と（Ｂ）メラミン樹脂とを
同様５〜３０重量％の割合で変性したメラミン変性フェ
ノール樹脂を（Ａ＞、（Ｂ）の代りに１吏用することと
らて゛きる。

本発明に用いる（Ｃ）ポリアミド樹脂としては、ポリア
ミンと重合脂肪酸との縮合反応によって得られるポリア
ミド樹脂で、具体的なものとして、例えばＳＵＮＭＩＤ
Ｅ３０５，３１０，３３０゜３２５（三和化学工業社製
、商品名）等が挙げられ、これらは単独又は２種以上混
合して使用することができる。　ポリアミド樹脂の配合
割合は、樹脂組成物に対して５〜４０重量％含有するこ
とか望ましい、　この割合が５重量％未溝の場合は低温
打抜加工性に効果なく、また４０重旦％を超えると紙基
材への含浸性が低下し、耐熱性、耐湿性等が低下し好ま
しくない。

メラミン樹脂とポリアミド樹脂の合計量の配合割合は、
樹脂組成物に対して１０〜７０重量％含有するように配
合することが望ましい、　その割合が１０重量％未満で
は耐トラツキング性及び打抜加工性に効果なく、また７
０重量％を超えると含浸性及び低温打抜加工性が低Ｆし
好ましくないからである。

本発明のＭ層用フェノール樹脂組成物はフェノール樹脂
、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂を必須成分とするが、
本発明の目的に反しない限度において難燃剤及びその他
の成分を添加配合することができる。　これらの必須各
成分、その他の任意成分を配合して、容易に積層用フェ
ノールｖｔＩ脂組成物を製造することができる。

（作用） フェノール核は炭化されやすく、耐トラツキング性が低
下するため、耐トラツキング性の向上するメラミン核を
導入する。　メラミン核を導入すると打抜加工性が悪く
なる、これを防止するために１でワアミド樹脂を配合し
て耐トラツキング性、打抜加工性及びその他の特性らバ
ランスよく得るようにさせたものである。

（実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例によって限定されるものではない。

（１）フェノール樹脂の製造 （ａ　）油変性フェノール１６１脂溶液の製造コンデン
サ付四つ目フラスコに、フェノール２５０ｇ、クレゾー
ル３４０９、ノニルフェノール３００ｇ、桐抽３５０ｇ
および３７％ホルマリン７２０Ｑを仕込み、モノメチル
アミンを添加して　ｐＨ＝６にＪ５’ｌした後、１００
℃で３時間反応させた。　そのｆ＆減圧脱水してトルエ
ン／メタノール−７／３混合溶媒で希釈し、樹脂固形分
５５重量％、粘度２，３ポアズ（２５°Ｃ）、ゲル化時
間２分１０秒（１５０’Ｃ）の油変性フェノール樹脂溶
液を製造した。

（ｂ）メラミン変性フェノール樹脂の製造コンデンサ付
四つ目フラスコに、メラミン３８５９、フェノール５０
０ｇ、ノニルフェノール７５ｇおよび３７％ホルマリン
１０５０ｇを仕込み、モノエチルアミンを添加して０Ｈ
＝７に調整した後、攪拌しっつ９゜Ｃに加熱して４時間
反応させた。　その後、減圧脱水してメタノールで希釈
し、樹脂固形分５５重量％、粘度１．２ポアズ（２５℃
）、ゲル化時間２分２０秒（１５０°Ｃ）のメラミン変
性フェノール樹脂溶液を製造した。

（ＩＩ）メラミン樹脂の製造 コンデ°ンサ７ｆ四つロフラスコに、メラミン３＋Ｏｆ
Ｊおよび３７％ホルマリン１２００１Ｊを仕込み、モノ
エチルアミンを添加して　ｐ　１−（−７に調整した後
、撹拌しつつ８０°Ｃに加熱して４時間反応させた。　
その後、減圧脱水してメタノールで希釈し、樹脂固形分
５５重量％、粘度１．０ポアズ（２５℃）、ゲル化時間
１分５０秒（１５０℃）のメラミン樹脂溶液を製造した
。

実施例　１〜２ フェノール樹脂、メラミン樹脂およびポリアミド樹脂を
第１表に示した組成に配合して、８ｆ層用フェノール樹
脂組成物を製造した。

比較例　ｌ〜２ 第１表に示した組成によって、実施例と同様にして積層
用フェノール樹脂組成物を製造した。

実施例１〜２及び比較例１〜２で製造した積層用フェノ
ール樹脂組成物を用いて、１０ミルスの７９７１〜紙に
塗布含浸し、樹脂含有量５０重量％、レンジ７０−８％
のプリプレグをつくった。　次いでこのプリプレグ８枚
と厚さ３５μｍの接着剤付銅箔を重ね、１７０°Ｃ、１
００ｋｇ／　ｃ１２の条件で７５分間、加熱加圧成形一
体にして厚さ　１．６１１１の＠張積層板を製造した。

　その銅張積層板について、吸水率、絶縁抵抗、耐火性
、耐燃性、耐トラツキング性および打抜加工性について
試験を行った。　それらの結果を第１表に示したが、本
発明は耐トラツキング性、打抜加工性に優れており、本
発明の効果が確認された。

＊１　：三和化学工業社製、商品名。

＊２：東部化成社製、商品名。

＊３：第一工業製薬社製テトラブロモジフェニルエーテ
ル、商品名。

＊４　、クレジルジフェニルフォスフェート。

＊５　：吸水率、絶縁抵抗、耐熱性は、ＪＩＳ　　Ｃ６
４８（によって測定した。

＊６：ＵＬ９４によって測定した。

＊７：パターン間隔を０．５１１とし、他の条件はＩＥ
ＣＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　　１１２に準じて測定しな
。

＊８　：　１．７８ｎｍ　　Ｉ　Ｃピッチの打抜きがク
ラック等欠陥の発生なしに可能な積層板の表面温度を測
定した。

［発明の効果］ 以上の説明及び第１表から明らかなように、本発明の＄
ＩＮ用フエフエノール樹脂組成物耐トラツキング性、低
温打抜加工性に優れており、かつその他の特性も損なわ
れることらなく優れており、特性バランスのよいもので
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）フェノール樹脂 （Ｂ）メラミン樹脂 （Ｃ）ポリアミンと重合脂肪酸を反応させ たポリアミド樹脂 を必須成分とし、樹脂組成物に対し前記（Ｂ）のメラミ
   ン樹脂と前記（Ｃ）のポリアミド樹脂の合計量を１０〜
   ７０重量％含有してなることを特徴とする積層用フェノ
   ール樹脂組成物。