JPH0441546A - 積層用フェノール樹脂組成物および銅張積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的コ （産業上の利用分野） 本発明は、耐トラツキング性、＃４熱性、耐薬品性、打
抜加工性等に優れた積層用フェノール樹脂紹酸物および
銅張積層板に関する。

（従来の技術） 近年の電子機器の発達は目覚ましくまた多様化して、そ
こに使用される部品材料についても種々の厳しい条件が
課せられるようになっている。

なかでも、現在要求が高まってきている基板の条件に、
テレビ等の高電圧用途での火災事故対策として、耐トラ
ツキング性の向１が挙げられる。

耐トラツキング性向上のためには、ｔにポリエステル樹
脂やメラミン変性フェノール樹脂が使用されている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、ポリエステル樹脂を使用した紙基材積層板は、
耐トラツキング性に優れているものの、耐湿性が十分で
なく、半田付は時の反り等が発生する欠点がある。　ま
た、メラミン変性フェノール樹脂は、耐トラツキング性
に効果があるものの、打抜加工時にクラックか発生しや
すくなるという欠点があり、これを解消するために多量
の可塑剤を添加すると積層板の耐熱性、耐薬品性か低下
する欠点があった。

本発明は、上記の欠点を解消するためになされたもので
耐トラツキング性、耐熱性〜耐湿性、耐薬品性および打
抜加工性に優れた積層用フェノール樹脂組成物および銅
張積層板を提供しようとするものである。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明者は、上記の目的を達成しようと鋭意研究を重ね
た結果、フェノール樹脂を、メラミン樹脂およびフラン
樹脂で変性すれば上記の目的が達成できる組成物および
銅張積層板が得られることを見いだし、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明は、 ＜Ａ）フェノール樹脂、 （Ｂ）メラミン樹脂及び （Ｃ）フラン樹脂 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記（Ｂ）
のメラミン樹脂を５〜３０重量％、かつ前記（Ｃ）のフ
ラン樹脂を３〜４０重量％含有してなることを特徴とす
る積層用フェノール樹脂組成物である。　また、この積
層用フェノール樹脂組成物を紙基材に塗布含浸したプリ
プレグを使用してなることを特徴とする銅張積層板であ
る。

本発明に用いる（Ａ）フェノール樹脂としては、通常、
積層板用として使用されるすべてのフェノール樹脂が広
く包含され使用することができる。

また、フェノール樹脂は変性されていてもよく、特に油
変性フェノール樹脂が打抜加工上好ましく使用できる。

　これらのフェノール樹脂は単独又は２種以上混合して
使用することができる６本発明における（Ｂ）メラミン
樹脂は、メラミン又はホルムグアナミン、アセトグアナ
ミン、ベンゾグアナミン等のグアナミン類とアルデヒド
を縮合させてメチロール基を含有した樹脂を指し、その
メチロール基をメタノール、ブタノール等でエーテル化
したメチル化メラミン樹脂、ブチル化メラミン樹脂等を
含み、こらは単独又は２種以上混合して使用することが
できる。　メラミン樹脂の配合割合は、固形分として、
全体の樹脂組成物に対して５〜３０重量％含有するよう
配合することが望ましい。　その割合が５重量％未満で
は耐トラツキング性に効果なく、また、３０重量％を超
えると打抜加工性が劣り好ましくない。　また、フェノ
ール樹脂とメラミン樹脂との割合と同様な割合で変性し
たメラミン変性フェノール樹脂を、フェノール樹脂、メ
ラミン樹脂の替わりに使用することもできる。

本発明に用いる（Ｃ）フラン樹脂は、フラン環を含む樹
脂で、フェノール−フルフラール樹脂、フリフリルアル
コール樹脂等が挙げられる。　なかでも耐トラツキング
性向上のためにフリフリルアルコール樹脂が好ましく使
用することができる。

フリフリルアルコール樹脂の具体的なものとして、例え
ばヒタフラン３０２，３０３　＜日立ｊヒ成工業社製、
商品名）等か挙げられ、これらは単独又は２種以上混合
して使用することができる。　フラン樹脂固形分の配合
割合は、全体の樹脂組成物固形分に対して　３〜４０重
量％含有するよう配合することか望ましい。　この割合
が３重量％未満では耐熱性、耐薬品性に効果なく、また
、４０重量％を超えると低温での打抜加工性に劣り好ま
しくない。

また、メラミン樹脂とフラン樹脂との合計量の配合割合
は、全体の樹脂組成物に対して１５〜５５重量％含有す
ることか望ましい、　この割合か１５重量％未満では耐
トラツキング性、耐熱性、耐薬品性に効果なく、また５
５重量％を超えると打抜加工性が劣り好ましくない。

本発明に用いる紙基材および銅箔は通常積層用として使
用されているものか広く使用することかでき、特に制限
されるものではない。

本発明の積層用フェノール樹脂組成物は、フェノール樹
脂、メラミン樹脂及びフラン樹脂を必須成分とするか、
本発明の目的に反しない限り、難燃剤その他の成分を添
加配合することかできる。

これらの各成分を配合して容易に積層用フェノール樹脂
組成物を製造することができる。　この積層用フェノー
ル樹脂組成物を紙基材に塗布含浸させてプリプレグをつ
くることができる。　このプリプレグの複数枚と銅箔と
を重ね合わせて通常法によって加熱加圧一体に成形して
銅張積層板を製造することかできる。

（作用） フェノール樹脂中のフェノール核は炭化されやすく、炭
化されると耐トラ・ｙキング性が低下する。

一方、メラミン樹脂のメラミン核は、耐トラツキング性
を向上させるものの、硬くなり打抜加工性を低下させる
。　これを改良するには多量の可塑剤を必要とし、その
結果、積層板の耐熱性、耐薬品性か悪化する。　このた
め本発明は、フラン樹脂を導入し炭化しやすいフェノー
ル核の割合を減少させて、メラミン核による耐トラツキ
ング性を十分発揮させるとともに、可塑剤添加による耐
熱性、耐薬品性の低下をもフラン樹脂の導入により防止
することにより、良好な打抜加工性を含めて相互の特性
バランスをよく有する積層板用フェノール樹脂組成物を
得たものである。

（実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明は以下の実施例によって限定されるものではない。

［Ａ］フェノール樹脂の製造 コンデンサ付四つロフラスコにフェノール２５０（Ｊ、
クレゾール３４０ｇ、ノニルフェノール３００Ｑ、桐油
３５０！１１及び３７％ホルマリン７２０ｑを仕込み、
モノメチルアミンを添加してｐＨ＝６に調整し、攪拌し
ながら１００℃に加熱して３時間反応させた。　その後
、減圧脱水してトルエン／メタノール−７／３混合溶媒
で希釈し、樹脂固形分５５重量％、粘度２．３ポアズ（
２５℃）、ゲル化時間２分１０秒＜　１５０℃）の油変
性フェノール樹脂溶液を製造した。

［Ｂ］メラミン樹脂の製造 コンデンサ付四つロフラスコにメラミン３１０ｇ及び３
７％ホルマリン１２００ｇを仕込みモノエチルアミンを
添加して１）Ｈ＝７に調整し、攪拌しなから８０°Ｃに
加熱して４時間反応させた。　その後減圧脱水してメタ
ノールで希釈し樹脂固形分５５重量％、粘度１．０．１
−’７ス（２５°Ｃ）、ゲル化時間１分５０秒（１５０
°Ｃ）のメラミン樹脂溶液を製造しな。

実施例 フェノール樹脂、メラミン樹脂、フラン樹脂およびその
他の成分を第１表に示した組成に配合して積層板用フェ
ノール樹脂組成物を製造した。

比較例　１〜２ 第】−表に示した組成によって配合して比較例１２のＷ
Ｉ層板用フェノール樹脂組成物を製造した。

実施例及び比較例１〜２で製造した積層板用フェノール
樹脂組成物を用いて１０ミルスのクラフト紙に塗布含浸
し、樹脂含有１５０重量％、レンジフロー８％のプリプ
レグをつくった。　次いでこのプリプレグ８枚と厚さ３
５μ陽の接着剤付銅箔を重ね、１７０’Ｃ，１００ｋｑ
／ｃ１２ノ条件で７５分間、加熱加圧一体に成形して厚
さ　１　、６ｉｎの銅張積層板を製造した。

このＩＰ張積層板について、吸水率、絶縁抵抗、半田耐
熱性、耐燃性、耐トラツキング性、打抜加工性、耐薬品
性の各試験を行った。　それらの結果を第１表に示した
が、本発明の特性はいずれら優れており、本発明の効果
が確認された。

＊１　：日立化成工業社製、商品名。

＊２　：東部化成社製ブロム系難燃剤、商品名。

＊３　二第−工業製薬社製テトラブロモジフェニルエー
テル、商品名。

＊４　：クレジルジフェニルフォスフェート。

＊５　　：　Ｊ　Ｉ　５−Ｃ−６４８１により測定。

ネ６：２６０℃の半田槽に浮かべて測定。

ネ７　：ＵＬ９４で測定。

＊８　：パターン間隔を０．５ｎｌとし、他の条件は■
ＥＣＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｌ　１２に準じて測定。

＊９：クラック等欠陥の発生なしに、１．７８ｎｔＩＣ
ピツチの打抜きが可能な積層板の表面温度。

＊１０：５％水酸化ナトリウム水溶液に５０℃、３０分
間浸漬した後の外観の変化を評価。

○印・・・異常なし、×印・・・変色。

＊１１：沸騰トリクロロエチレンに５分間浸漬した後の
外観の変化を評価。

○印・・・異常なし、×印・・・変色。

［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
積層板用フェノール樹脂組成物は、耐トラツキング性、
耐熱性、耐薬品性及び打抜加工性に優れ、かつその他の
特性も損なわれることなくバランスのとれたもので、こ
れを使用した本発明の銅張積層板によって信頼性の高い
配線板を得ることかできる。

特許出願人　東芝ケミカル株式会社 代理人　　　弁理士　諸１）英二−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）フェノール樹脂、 （Ｂ）メラミン樹脂及び （Ｃ）フラン樹脂 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して、前記（Ｂ
   ）のメラミン樹脂を５〜３０重量％、かつ前記（Ｃ）の
   フラン樹脂を３〜４０重量％含有してなることを特徴と
   する積層用フェノール樹脂組成物。 ２　（Ａ）フェノール樹脂、 （Ｂ）メラミン樹脂及び （Ｃ）フラン樹脂 を必須成分とし、全体の樹脂組成物に対して前記（Ｂ）
   のメラミン樹脂を５〜３０重量％、かつ前記（Ｃ）のフ
   ラン樹脂を３〜４０重量％含有した積層用フェノール樹
   脂組成物を、紙基材に塗布含浸したプリプレグを用いて
   なることを特徴とする銅張積層板。