JPH03181946A - 画像形成方法 - Google Patents

画像形成方法

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JPH03181946A
JPH03181946A JP32049689A JP32049689A JPH03181946A JP H03181946 A JPH03181946 A JP H03181946A JP 32049689 A JP32049689 A JP 32049689A JP 32049689 A JP32049689 A JP 32049689A JP H03181946 A JPH03181946 A JP H03181946A
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JP
Japan
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image
recording
recording material
microcapsules
polymerizable compound
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Application number
JP32049689A
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English (en)
Inventor
Keiichi Suzuki
啓一 鈴木
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の分野] 本発明は、色素の転写を利用した着色画像の形成方法に
関する。
[発明の背景] 近年、情報産業の急速な発展に伴ない、種々の情報処理
システムが開発され、またそれぞれの情報処理システム
に適した記録方法および装置も開発され、また採用され
ている。このような目的で利用される記録方法の一つと
して熱転写記録方法が知られている。
熱転写記録方法は、使用する装置が軽量かつコンパクト
で騒音がなく、操作性、保守性にも優れており、またカ
ラー化も容易であるところから、最近広く使用されてい
る。この熱転写記録方法には大きくわけて熱溶融型と熱
移行型の三方式がある。このうち熱移行型の熱転写記録
方法では、支持体上にバインダーと熱移行性色素を含有
する色素供与層を有する色素供与材料を用意し、この色
素供与材料を記録媒体(受像材料)に色素供与層が接す
るように重ね合わせて、該色素供与材料の支持体側から
像様(パターン状に)に熱印加し、熱印加された部分の
バインダーを溶融軟化させ、この熱印加されたパターン
に従うバインダー溶融部分から熱移行性色素を受像材料
に移行させて転写像を得る方式が利用されている。ここ
で用いる熱移行性色素の代表例としては昇華性染料を挙
げることができる。この昇華性染料は、加熱により昇華
または媒体中での拡散を起し、色素供与材料から記録媒
体(受像材料)へ移動する。
特開昭51−72518号公報および特開昭58−21
1498号公報に開示されている方法では、昇華性染料
がマイクロカプセルに内包させた構成の記録材料が利用
されており、マイクロカプセルの導入により、加熱部分
に対応した昇華性染料がより制御された状態で受像材料
に移行するため、鮮明な画像が得られるとされている。
これらの熱移行型の熱転写記録方法によれば、美しいフ
ルカラーの画像が得られることが知られているが、画像
情報を熱印加により書き込み、フルカラーの画像を得る
には、単色ごとに分clたM記録材料を使用して、複数
回の処理が必要であり、また熱による情報の書き込みの
ために記録スピードが遅く、所望の着色画像を得るため
に時間力(かかるという欠点があった。
方、重合性化合物を内包したマイクロカプセルを利用す
る画像形成方法が知られており、例えば、特開昭57−
124343号、特開昭60264279号特公昭64
−7377号、および特公昭64−7378号の各公報
には、光重合性組成物と着色材料を内包したマイクロカ
プセルを支持体上に設けたシート(記録材料)を像様露
光してマイクロカプセルを像様硬化させた後、この記録
材料に受像材料を重ね合せ、加圧して未露光部(未硬化
部)のマイクロカプセルを破壊させ、未硬化重合性組成
物を受像材料上に像様に移行させることにより、着色画
像を得る方法が開示されている。
一方、ハロゲン化銀の感光性を利用した画像形成方法も
知られている。例えば、特開昭61−69062号公報
および同61−73145号公報には、感光性銀塩(ハ
ロゲン化銀)、還元剤、架橋性化合物(重合性化合物)
に、更にバインダーあるいは色画像形成物質が含まれて
いる感光層を支持体上に担持してなる記録材料(感光材
料)を、画像露光して感光性銀塩の潜像を形成させ、次
いで、これを加熱することにより、潜像が形成された部
分に重合硬化物(高分子化合物)を形成させる方法が記
載されている。
上記の感光材料を利用して受像材料上に画像形成を行う
場合には、感光層上に像様に高分子化合物が形成された
感光材料を、受像材料に重ねあわせ、加圧により未重合
の重合性化合物を受像材料上に転写させる方法が利用さ
れる。この場合の感光材料としては、ハロゲン化銀およ
び重合性化合物がマイクロカプセルに収容されてなる態
様のものが好ましく用いられる(特開昭61−2757
42号および同61−278849号公報)。この画像
形成方法によれば、乾式処理で容易に鮮明なフルカラー
画像が得られる。
[発明の要旨] 本発明は、新規な熱移行型の熱転写記録方法を提供する
ことを目的とする。
さらに詳しくは、本発明は、昇華染料を利用して更に簡
便、迅速な処理で着色画像を得ることができる熱移行型
の熱転写記録方法を提供することを目的とする。
本発明は、重合性化合物と昇華性染料とを内包する多数
のマイクロカプセルが分散配置されてなる記録層を有す
る記録材料の記録層に、像様にエネルギーを付与して、
エネルギー付与部分のマイクロカプセル中の重合性化合
物を硬化させ、次いで、該記録材料に受像材料を重ねあ
わせた状態で加熱することにより、未硬化カプセルから
昇華性染料を受像材料上に昇華移動させ、着色画像を形
成することを特徴とする画像形成方法を提供する。
上記の画像形成方法の好ましい態様としては、重合性化
合物、昇華性染料および光重合開始剤を内包する多数の
マイクロカプセルが分散配置されてなる記録層を有する
記録材料の記録層に像様に光照射し、光照射部分のマイ
クロカプセル中の重合性化合物を硬化させ、次いで、該
記録材料に受像材料を重ねあわせた状態で加熱すること
により、未硬化カプセルから昇華性染料を受像材料りに
昇華移動させ、着色画像を形成することを特徴とする画
像形成方法を挙げることができる。
さらにまた、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元剤、お
よび昇華性染料を内包する多数のマイクロカプセルが分
散配置されてなる記録層を有する記録材料の記録層に像
様に光照射し、それと同時にまたはその後熱現像を行な
い、光照射部分のマイクロカプセル中の重合性化合物を
硬化させ、次いで、該記録材料に受像材料を重ねあわせ
た状態で加熱することにより、未硬化カプセルから昇華
性染料を受像材料上に昇華移動させ、着色画像を形成す
ることを特徴とする画像形成方法も、本発明の画像形成
方法の別の好ましい態様である。
本発明の画像形成方法の実施にあたっては、以下の要件
を満たすことが好ましい。
(1)昇華性染料が重合性化合物100重量部に対して
0.5から50重量部の割合で含まれている。
(2)昇華性染料の昇華温度が100℃〜300℃(好
ましくは、150〜250℃)の範囲にある。
(3)昇華性染料が重合性化合物に対して非相溶性であ
る。
(4)重合性化合物がエチレン性不飽和重合性化合物で
ある。
(5)受像材料が支持体上に受像層を有し、かつ該受像
層が疎水性高分子を含む。
(6)記録材料が光重合開始剤、あるいはハロゲン化銀
を含む態様の記録材料において、記録層に昇華性染料の
色相が異なる二種類(更に好ましくは三種類)以上のマ
イクロカプセルが共存している。
(7)支持体上に、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合
物および昇華性染料を含む記録層を有する記録材料を利
用する画像形成方法において、光照射後の、光照射部分
のマイクロカプセル中の重合性化合物の硬化が、熱現像
と同時にまたはその後行なわれる。
(8)重合性化合物の硬化を熱現像と同時にまたはその
後行なう方式の方法において、この硬化のための加熱温
度を昇華性染料の移行のための加熱温度よりも20℃以
上低い温度とすること。
[発明の効果] 本発明の画像形成方法によれば、予め記録材料上に、光
および/または熱により画像様の硬化部分を形成させて
おき、所望の時期にその記録材料を受像材料と重ね合せ
て全面加熱することにより、未硬化部分に存在する昇華
性染料を昇華させ、受像材料上に染料の着色画像を形成
させることができる。すなわち、本発明によれば、ポリ
マー画像形成後の記録材料からの昇華性染料の受像材料
への移行は、記録材料を全面加熱することにより短時間
でできるから、加熱パターンに従い昇華性染料を記録媒
体に順次移行させながら染料の画像を得るという前記従
来の方法に比べ、画像形成が迅速にできる。
また、昇華性染料の色相の異なる二種類以上のマイクロ
カプセルを記録層に共存させることにより、−度の画像
形成処理で容易にカラー画像(特にフルカラー画像)を
形成することができる。
更に、本発明の方法は、従来の加圧転写法のように未重
合の重合性化合物の移動による画像形成ではないため、
加圧による感光材料と受像材料の 0 接着(すなわち、感光材料と受像材料との間の剥離性の
低下)も生じることがない。
さらに本発明の方法で得られた染料の画像は受像層に染
着しているために色移りが生じにくい。
そして、特に疎水性の高分子物質を含む受像層を有する
受像材料を使用した場合に良好な画像が得られる。
[発明の詳細な記述] 本発明において使用する記録材料は、重合性化合物と昇
華性染料とを内包する多数のマイクロカプセルが分散配
置されてなる記録層を有する記録材料である。本発明の
記録材料の記録層を構成するマイクロカプセルには、重
合性化合物と昇華性染料の他に、像様に付与されるエネ
ルギー(光エネルギー、電子線エネルギー等)が重合性
化合物の硬化反応に効率良く利用されるようにするため
に有用な重合促進剤(例、光重合開始剤、ハロゲン化銀
と還元剤との組合せ)を共存させておくことが必要であ
る。
本発明の画像形成方法に利用される記録材料に1 含まれる昇華性染料については特に制限なく、その例と
しては、公知の分散染料、塩基性染料および油溶性染料
などに属する昇華性染料を挙げることができる。
本発明において、昇華性染料は、150か6600まで
の分子量を有するものが好ましく、昇華温度、色相、耐
光性、重合性化合物中での溶解性、分散性などを考慮し
て選択される。
加熱転写の際に該染料が効率良く昇華するように、本発
明においては、該染料は重合性化合物に対して非相溶性
であることが好ましい。
昇華性染料としては、例えば、下記の商品名で市販され
ているものが好適に利用できる。
スミカロンイエローE4GL、ダイアニクスイエロー8
2G−FS、ミケトンポリエステルイエロー3GSL、
カヤセットイエロー937、スミカロンレッドEFBL
、ダイアニクスレッドACE、ミケトンポリエステルレ
ッドFB、カヤセットレッド126、ミケトンファスト
ブリリアンプルーB、カヤセットブルー136などであ
る。
 2 なお、昇華性イエロー染料としては、特開昭59−78
895号、同60−28451号、同60−28453
号、同60−53564号、同61−148096号、
同60−239290号、同60−31565号、同6
0−30393号、同60−53565号、同60−2
7594号、同61−262191号、同60−152
563号、同61−244596号および同62−19
6186号の各公報に記載の昇華性イエロー染料を使用
することもできる。
昇華性マゼンタ染料としては、特開昭60−22386
2号、同60−28452号、同60−31563号、
同59−78896号、同60−31564号、同80
−30391号、同61227092号、同61−22
7091号、同60−30392号、同60−3039
4号、同60−131293号、同61−227093
号、同60−159091号、同61−262190号
の各公報、米国特許4698651号明細書記載の染料
を使用することができる。また、下 3 記の式で表わされる染料(特願昭62−220793号
明細書に記載)を使用することもできる[上記式におい
て、R+およびR2は、互に独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基
、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、シア
ノ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ウレイド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキ
ルまたはアリールスルホニル基、アシル基、およびアく
)基からなる群より選ばれる一価の基を表わし、 R3およびR4はアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基およびアリール基からなる群よ 4 り選ばれる一価の基を表わし、R3とR4は互に結合し
て環を形成していてもよく、また、R2とR3あるいは
R2とR4は互に結合して環を形成してもよく、 nは、O〜3の整数を表わしくただし、R2が水素原子
の場合にはn=0である)、 X、YおよびZは、 5 水素原子、アルキル基、アラルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基およ
びアミノ基からなる群より選ばれる基を表わす。)、ま
た、XとYが共に、時は、それぞれ二つのR5は互に結
合して飽和ないし不飽和炭化水素環を形成していてもよ
い。さらに上記各置換基は、更に他の置換基で置換され
ていてもよい。]  5 昇華性シアン染料としては、特開昭59−78894号
、同59−227490号、同60151098号、同
59−227493号、同61−244594号、同5
9−227948号、同60−131292号、同60
−172591号、同60−151097号、同60−
131294号、同60−217266号、同6031
559号、同60−53563号、同61−25589
7号、同60−239289号、同61−22993号
、同61−19396号、同61−268493号、同
61−35994号、同61−31467号、同61−
148269号、同61−49893号、同61−57
651号、同60−239291号、同60−2392
92号、同61−284489号、同62−19119
1号公報に記載の染料を用いることができる。また、下
記の式で表わされる染料(特願昭62−176625号
明細書に記載)を用いることもできる。
 6 [上記式において、Qは少なくとも一個の窒素原子を含
み、結合する炭素原子と共に5員環以上の含窒素複素環
を形成するのに必要な原子群を表わし、 R1はアシル基、またはアルキルあるいはアリーリスル
ホニル基を表わし、R12は水素原子または炭素数1〜
6の脂肪族基を表わし、R”は水素原子、ハロゲン原子
、アルコキシ基又は炭素数1〜6の脂肪族基を表わし、
R”はハロゲン原子、アルコキシ基または炭素数1〜6
の脂肪族基を表わし、 mは0〜4の整数を表わし、 RI3はR”もしくはR12、またはR”と結合して環
を形成してもよく、  7 R′5およびR16は水素原子、炭素数1〜6の脂肪族
基または芳香族基表わし、R′5およびRI6は互に結
合して環を形成してもよく、また、R′5及び/または
R′6はR”と結合して環を形成していてもよい] 上記の昇華性染料はそれぞれの記録材料の態様に応じて
、その態様の構成成分の他の必須成分と共にマイクロカ
プセルに内包された状態で記録層に含まれている。
上記の昇華性染料は、該昇華性染料を重合性化合物中(
通常、この重合性化合物には他の必須成分あるいは任意
成分が含まれている。)に添加、混合して組成物を調製
したのち、該組成物を後述する公知のマイクロカプセル
調製法に従いマイクロカプセル化させることによりマイ
クロカプセルに内包させることができる。
本発明の画像形成方法に利用される記録材料において、
昇華性染料は重合性化合物100重量部に対して0.5
から50重量部(更に好ましくは5から30重量部)の
割合で使用することが好ま 8 しい。
本発明の画像形成方法に利用される記録材料に使用でき
る重合性化・音物についても特に制限はなく、公知の各
種の重合性化合物を使用することができる。たたし、記
録材料の使用方法として、加熱処理を行なうため、加熱
時に揮発しにくい高沸点(例えば、沸点が80℃以上)
の化合物を使用することが好ましい。また、本発明にお
いては、重合性化合物の重合硬化により昇華性染料の不
動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に複
数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが好
ましい。
なお、本発明の画像形成方法に利用される記録材料に用
いることができる重合性化合物については、前述および
後述する一連の感光材料に関する公開公報および出願明
細書中に記載がある。
本発明の画像形成方法に利用される記録材料に使用され
る重合性化合物は、一般に付加重合性または開環重合性
を有する化合物である。付加重合性を有する化合物とし
てはエチレン性不飽和基を 9 有する化合物、開環重合性を有する化合物としてはエポ
キシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基
を有する化合物が特に好ましい。
記録材料に使用することがてきるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類
、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸
エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエ
ステル類、N−ビニル複素環類、アリルエーテル類、ア
リルエステル類およびそれらの誘導体等がある。
上記の重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エス
テル類に関しては、n−ブチルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、2−エチルへキシルアクリレート
、ベンジルアクリレート、フルフリルアクリレート、エ
トキシエトキシエチルアクリレート、ジシクロへキシル
オキシエチルアクリレート、ノニルフェニルオキシエチ
ルアク 0 リレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ブタンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビスフ
ェノールAのジアクリレート、2−(2−ヒドロキシ−
1,1−ジメチルエチル)−5−ヒドロキシメチル−5
−エチル−1,3−ジオキサンジアクリレート、2−(
2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−5,5−
ジヒドロキシメチル−1,3−ジオキサントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイド
付加物のトリアクリレート、トリシクロデカンジメチロ
ールのジアクリレート、ヒドロキシポリエーテルのポリ
アクリレート、ポリエステルアクリレートおよびポリウ
レタンアクリレート等を挙げることができる。
また他の具体例としては、メタクリル酸エステ1 ル類に関して、メチルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリオ
キシアルキレン化ビスフェノールAのジメタクリレート
等を挙げることができる。
上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特開昭62−210445号公報に記載
がある。なお、前述した還元剤の化学構造にビニル基や
ビニリデン基等の重合性官能基を導入した物質も重合性
化合物としてイ吏用できる。
重合性化合物は記録層の面に対し、0.5g/がから5
0 g / m″の範囲で付与することが好ましい。よ
り好ましい使用範囲は、2g/rn’から20g/rr
i”である。
 2 前述のように、本発明の記録材料の記録層を構成するマ
イクロカプセルには、重合性化合物と昇華性染料の他に
、像様に付与されるエネルギーが重合性化合物の硬化反
応に効率良く利用されるように光重合開始剤、ハロゲン
化銀と還元剤との組合せなどの重合促進剤を共存させて
おくことが必要である。
光重合開始剤の例としては、α−アルコキシフェニルケ
トン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類、および置
換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサントン類
、ハロゲン化化合物類(例、クロロスルホニルおよびク
ロロメチル他各芳香族化合物類、クロロスルホニルおよ
びクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホニルお
よびクロロメチルベンゾフェノン類、およびハロゲン化
フルオレノン類、ハロアルカン類、α−ハローα−フェ
ニルアセトフェノン類)、光還元性染料−還元性レドッ
クスカップル類、ハロゲン化パラフィン類(例、臭化ま
たは塩化パラフィン)、ベンゾイルアルキルエーテル類
、ロフインダイマ 3 −/メルカプト化合物カップルおよび米国特許4.80
0,149号明細書に記載のシアン色素ボレート錯体等
を挙げることができる。
好ましい光重合開始剤の具体例としては、2゜2−ジメ
トキシ−2−フェニルアセトフェノン、9.10−アン
トラキノン、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、4,4
°−ジエチルアミノベンゾフェノン、キサントン、クロ
ロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサントン
、2.4−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニル
チオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、ク
ロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾー
ル、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチル
キノリン、クロロメチルベンゾフェノン、クロロスルホ
ニルベンゾフェノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、2.2′−ビス(θ−クロロフェニル)−4,4°
、5゜5′−テトラフェニルビイミダゾールと2−メル
カプト−5−メチルチオ−1,3,4−チアシア 4 ゾールの組合せ等を挙げることができる。光重合開始剤
は、以上述べたような化合物を単独で使用してもよいし
、数種を組合せて使用してもよい。
光重合開始剤は、重合性化合物に対して0.5から30
重量%の範囲で使用することが好ましい。より好ましい
使用範囲は2から20重量%である。
なお、光重合開始剤を共存させる代りに、化合物単独で
光重合性を示す光重合性化合物を使用してもよい。光重
合性化合物の例としては、ポリビニルアルコールの珪酸
エステルを挙げることができる。
以下余白  5 次に、重合促進剤として用いることのできるハロゲン化
銀と還元剤との組合せについて以下に説明する。
ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるい
は塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれ
の粒子も用いることができる。
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であっても不均一であってもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−10853
3号、同59−48755号、同59−52237号各
公報、米国特許第4433048号および欧州特許第1
00984号各明細書に記載がある。また、特開昭62
183453号公報記載の感光材料のように、シェル部
分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いてもよ
い。
ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特開昭62−210455号公報記載の感光材料
のように、アスペクト比が3以上 6 の平板状粒子を用いてもよい。
なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特開昭63−6
8830号公報記載の感光材料のように、比較的低カブ
リ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。
ハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶癖、粒子サイズ等
が異なった二種以上のハロゲン化銀粒子を併用すること
もできる。
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特開昭62−210448号公報記載
の感光材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である
単分散のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。
用いるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、0.00
1から5μmの範囲であることが好ましく、0.001
から2μmの範囲であることがさらに好ましい。
記録層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩な含む銀換算で、0.1mgから1
0g/rn’の範囲とすることが好7 ましい。また、ハロゲン化銀のみの銀換算では、Ig/
d以下とすることが好ましく、1mgからsoomg/
rn’の範囲とすることが特に好ましい。
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および/または
重合性化合物の重合を促進する機能を有する。上記機能
を有する還元剤としては、様々な種類の物質がある。上
記還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、p−
アミノフェノール類、p−フェニレンジアミン類、3−
ピラゾリドン類、3−アミノピラゾール類、4−アミノ
−5−ピラゾロン類、5−アミノウラシル類、4,5−
ジヒドロキシ−6−アミノピリミジン類、レダクトン類
、アミルレダクトン類、0−またはp−スルホンアミド
フェノール類、0−またはp−スルホンアミドナフトー
ル類、2−スルホンアミドインダノン類、4−スルホン
アミド−5−ピラゾロン類、3−スルホンアミドインド
ール類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類
、スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホ
 8 ノアミドケトン類、ヒドラジン類等がある。上記還元剤
の種類や量等を調整することで、ハロゲン化銀の潜像が
形成された部分、あるいは潜像が形成されない部分のい
ずれかの部分の重合性化合物を重合させることができる
なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号、同6
1−228441号、同6270836号、同62−8
6354号、同6286355号、同62−26404
1号および同62−198849号等の各公報に記載(
現像薬又はヒドラジン誘導体として記載のものを含む)
がある。また上記還元剤については、T、 James
著“The Theory of the Photo
graphic Process”第四版、291〜3
34頁(1977年)、リサーチ・ディスクロージャー
誌Vo1.170.1978年6月の第17029号(
9〜15頁)、および同誌Vo1.176、1978年
12月の第17643号(22〜31頁)にも記載があ
る。また、特開昭62−210446号公報記載の感光
材料のよう 9 に、還元剤に代えて加熱条件下あるいは塩基との接触状
態等において還元剤を放出することができる還元剤前駆
体を用いてもよい。本明細書における記録材料にも、上
記各公報、明細書および文献記載の還元剤および還元剤
前駆体が有効に使用できる。よって、本明細書における
r還元剤」には、上記各公報、明細書および文献記載の
還元剤および還元剤前駆体が含まれる。これらの還元剤
は、単独で用いてもよいが、上記各明細書にも記載され
ているように、二種以上の還元剤を混合して使用しても
よい。二種以上の還元剤を併用する場合における、還元
剤の相互作用としては、第一に、いわゆる超加成性によ
ってハロゲン化銀(および/または有機銀塩)の還元を
促進すること、第二に、ハロゲン化銀(および/または
有機銀塩)の還元によって生成した第一の還元剤の酸化
体が共存する他の還元剤との酸化還元反応を経由して重
合性化合物の重合を引き起こすこと(または重合を抑制
すること)等が考えられる。ただし、実際の使用時にお
いては、上記のような反応 0 は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。
上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイトロキ
ノン、5−t−ブチルカテコール、p(N、N−ジエチ
ルアミノ)フェノール、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン、5−フェニル−3ピラゾリドン、1.5−ジフェニ
ル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4
−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル
4−メチル−4−ヘプタデシルカルボニルオキシメチル
−3−ピラゾリドン、2−フェニルスルホニルアミノ−
4−ヘキサデシルオキシ−5−t−オクチルフェノール
、2−フェニルスルホニルアミノ−4−t−ブチル−5
−ヘキサデシルオキシフェノール、2−(N−ブチルカ
ルバモイル)4−フェニルスルホニルアミンナフトール
、2(N−メチル−N−オクタデシルカルバモイル)4
−スルホニルアミノナフトール、1−アセチル−2−フ
ェニルヒドラジン、1−ホルミル2−(2−メトキシフ
ェニル)ヒドラジン、1−1 ホルミル−2−(2−クロロフェニル)ヒドラジン、1
−ホルミル−2−(2−ブトキシフェニル)ヒドラジン
、1−(3,5−ジクロロベンゾイル)−2−フェニル
ヒドラジン、1−(3,5ジクロロベンゾイル)−2−
(2−クロロフェニル)ヒドラジン、1−アセチル−2
−((pまたはO)−アミノフェニル)ヒドラジン、1
−ホルミル−2−((pまたは0)−アミノフェニル)
ヒドラジン、1−アセチル−2−((pまたはO)−メ
トキシフェニル)ヒドラジン、1−ラウロイル−2−(
(pまたは0)−アミノフェニル)ヒドラジン、1−ト
リチル−2−(2,6ジクロロー4−シアノフェニル)
ヒドラジン、lトリチル−2−フェニルヒドラジン、1
−フェニル−2−(2,4,6−1−ジクロロフェニル
)ヒドラジン、1− (2−(2,5−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pまたは0)−
アミノフェニル)ヒドラジン、1−(2(2,5−ジ−
t−ペンチルフェノキシ)ブチロイル)−2−((pま
たはO)−アミノフエニ 2 ル)ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプリル酸塩、
3−インダゾリノン、1−(3,5−ジクロロベンゾイ
ル)−2−フェニルヒドラジン、1−トリチル−2−[
((2−N−ブチル−N−オクチルスルファモイル)−
4−メタンスルホニル)フェニル]ヒドラジン、1− 
(4−(2,5ジーt−ペンチルフェノキシ)ブチロイ
ル)2−((pまたは0)−メトキシフェニル)ヒドラ
ジン、1−(メトキシカルボニルベンゾヒドリル)−2
−フェニルヒドラジン、1−ホルミル2− [4−(2
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチルアミ
ド)フェニル]ヒドラジン、1−アセチル−2−[4−
(2−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブチル
アミド)フェニル]ヒドラジン、1−トリチル−2[(
2,6−ジクロロ−4−(N、N−ジ−2エチルヘキシ
ル)カルバモイル)フェニル]ヒドラジン、1−(メト
キシカルボニルベンゾヒドリル)−2−(2,4−ジク
ロロフェニル)ヒドラジン、1−トリチル−2−[(2
−(N−エチル 3 −N−オクチルスルファモイル)−4−メタンスルホニ
ル)フェニル]ヒドラジン、1−ベンゾイル−2−トリ
チルヒドラジン、1−(4−ブトキシベンゾイル)−2
−トリチルヒドラジン、1−(2,4−ジメトキシベン
ゾイル)−2−トリチルヒドラジン、1−(4−ジブチ
ルカルバモイルベンゾイル)−2−トリチルヒドラジン
、および1−(1−ナフトイル)−2−1−リチルヒド
ラジン等を挙げることができる。
上記還元剤は銀1モル(前述したハロゲン化銀および任
意の成分である有機銀塩を含む)に対して0.1から1
500モル%の範囲で使用することが好ましい。
本発明で用いる記録材料の記録層を構成する少なくとも
必須成分はマイクロカプセルに内包されている。
マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および/またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については 4 特開昭62−209437号公報に、ポリウレア樹脂お
よび/またはポリウレタン樹脂からなる外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭62
−209438号公報に、アミノ・アルデヒド樹脂から
なる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209439号公報に、ゼラチン
製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料に
ついては特開昭62−209440号公報に、エポキシ
樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特開昭62−209441号公報に、
ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を
有するマイクロカプセルを用いた感光材料については特
開昭62−209447号公報に、ポリウレタン樹脂と
ポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロ
カプセルを用いた感光材料については特開昭62−20
9442号公報にそれぞれ記載がある。
なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、特開昭63−32535号公報記載 5 の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以下と
することが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
には、マイクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロ
ゲン化銀を存在させることが好ましい。マイクロカプセ
ルの壁材中にハロゲン化銀を含む感光材料については特
開昭62−169147号公報に記載がある。また、ハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および昇華性染料の
マイクロカプセルに内包される成分のうち少なくとも成
分が異なる二以上のマイクロカプセルを併用してもよい
。特に、複数の色からなるカラーの画像を形成する場合
には、収容される昇華性染料の色相が異なる二種類以上
(フルカラーの場合には三種類以上)のマイクロカプセ
ルを併用することが好ましい。そしてその場合には昇華
性染料の色相に対応した感光性を示すように増感された
ハロゲン化銀をそれぞれ使用する。なお、二種類以上の
マイクロカプセルを併用した感光材料については、特開
昭62−198850号公報に記載があ 6 る。
マイクロカプセルの平均粒子径は、3乃至20μmであ
ることが好ましい。マイクロカプセルの粒子径の分布は
、特開昭63−5334号公報記載の感光材料のように
、一定値以上に均一に分布していることが好ましい。ま
た、マイクロカプセルの膜厚は、特開昭63−8133
6号公報記載の感光材料のように、粒子径に対して一定
の値の範囲内にあることが好ましい。
なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合
は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの5分の1以下とすることが
好ましく、10分の1以下とすることがさらに好ましい
。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセ
ルの平均サイズの5分の1以下とすることによって、均
一でなめらかな画像を得ることができる。
本発明で用いる記録材料は各成分を含む記録層が支持体
上に設けられてなるものである。この支持体に関しては
特に制限はないが、加熱温度に耐 7 えることのできる材料であることが好ましい。
支持体に用いることができる材料としては、ガラス、紙
、上質紙、コート紙、キャストコート紙、合成紙、バラ
イタ紙、金属およびその類似体、ポリエステル、アセチ
ルセルロース、セルロースエステル、ポリビニルアセタ
ール、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン
テレフタレート等のフィルムおよび樹脂材料やポリエチ
レン等のポリマーによってラミネートされた紙等を挙げ
ることができる。
なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
開昭62−209529号公報記載の感光材料に用いら
れている支持体のように、うねりによる規定方法に従う
一定の平滑度を有していることが好ましい。また、紙支
持体を用いる場合には、特開昭63−38934号公報
記載の感光材料のように吸水度の低い紙支持体、特開昭
63−47754号公報記載の感光材料のよグに一定の
ベック平滑度を有する紙支持体、特開昭63−8133
9号公報記載の感光材料のように収縮率が 8 低い紙支持体、特開昭63−81340号公報記載の感
光材料のように透気性が低い紙支持体、特開昭63−9
7941号公報記載の感光材料のようにpH値が5乃至
9である紙支持体等を用いることもできる。
以下余白  9 前述のハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および昇華
性染料を内包するマイクロカプセルを用いた記録材料に
は任意の他の成分を含ませることができる。
上記記録層に含ませることができる任意の成分としては
、増感色素、有機銀塩、ラジカル発生剤、各種画像形成
促進剤、熱重合防止剤、現像停止剤、けい光増白剤、退
色防止剤、ハレーションまたはイラジェーション防止用
染料または顔料、加熱または光照射により脱色する性質
を有する色素、マット剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水
放出剤、バインダー、光重合開始剤、重合性化合物の溶
剤、水溶性ビニルポリマー等がある。
記録材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれる
。これ 0 らの増感色素は単独で使用してもよいし、これらを組合
せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする場合は、
増感色素を組合わせて使用する方法が一般的である。ま
た、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を持たない
色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが強色増感
を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加量は、一
般にハロゲン化銀1モル当り10−8から10−2モル
程度の範囲である。
上記増感色素は、ハロゲン化銀乳剤の調製段階において
添加することが好ましい。増感色素をハロゲン化銀粒子
の形成段階において添加して得られた感光材料について
は、特開昭62−947号公報に、増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階におい
て添加して得られた感光材料については、特開昭62−
210449号公報にそれぞれ記載がある。また、感光
材料に用いることができる増感色素の具体例についても
、上記特開昭62−947号公報および同62−210
449号公報に記載されている。ま4ま た、特開昭63−184738号公報記載の感光材料の
ように、赤外光感光性の増感色素を併用してもよい。
記録材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱
されると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒
とする酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合
、ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接し
た状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する
有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸
、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニ
ル基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げる
ことができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾール
が特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀
1モル当り0.01から10モル、好ましくは0.01
から1モルの範囲で使用する。なお、有機銀塩の代りに
、それを構成する有機化合物(例えば、ベンゾトリアゾ
ール)を記録層に加えても同様な効果が得られ 2 る。有機銀塩を用いた感光材料については特開昭62−
3246号公報に記載がある。以上述べたような有機銀
塩は、ハロゲン化銀1モルに対して0.1から10モル
の範囲で使用することが好ましく、0.01から1モル
の範囲で使用することがさら(好ましい。
記録層には、前述した還元剤の重合促進(または重合抑
制〉反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特開昭6219563Q号公報に、ジア
ゾタート銀を用いた感光材料については特開昭62−1
95640号公報に、アゾ化合物を用いた感光材料につ
いては特開昭62−195641号公報に、それぞれ記
載がある。
記録材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀(および/また
は有機銀塩)と還元剤との酸化還元反応の促進等の機能
がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点から
、塩基、塩基プレ 3 カーサ−、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および
/または現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、酸素の
除去機能を有する化合物等にさらに分類される。ただし
、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記
の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常である。従っ
て、上記の分類は便宜的なものであり、実際には一つの
化合物が複数の機能を兼備していることが多い。
以下に各種画像形成促進剤の例を示す。
本発明の感光材料には、画像形成促進剤として塩基また
は塩基プレカーサーを含ませることができる。
好ましい塩基および塩基プレカーサーとしては、無機の
塩基および有機の塩基、またはそれらの塩基プレカーサ
ー(脱炭酸型、熱分解型、反応型および錯塩形成型など
)が挙げられる。
好ましい塩基プレカーサーとしては、特開昭59−18
0549号、同59−180537号、同59−195
237号、同61−32844号、同61−36743
号、同61−511404 号、同61−52638号、同61〜52639号、同
61−53631号、同61〜53634号、同61−
53635号、同61−53636号、同61−536
37号、同61−53638号、同61−53639号
、同61−53640号、同61−55644号、同6
1−55645号、同61−55646号、同61−8
4640号、同61−107240号、同61−219
950号、同61−251840号、同61−2525
44号、同61−313431号、同63−31674
0号、同64−68746号および特願昭62−209
138号各公報に記載されている加熱により脱炭酸する
有機酸と塩基の塩、また特開昭59−157637号、
同59−166943号、同63−96159記載公報
記載の加熱により塩基を脱離する化合物が挙げられる。
本発明の塩基プレカーサーとしては、50℃ないし20
0℃で塩基を放出する事が好ましく、80℃ないし18
0℃で放出する事がさらに好ましい。
 5 また、反応を利用して塩基を放出させる方法が、特開昭
63−25208号および特願昭63−187803号
各公報に記載されている。さらに、電気分解により塩基
を発生させる方法が特開昭61−232451号公報に
記載されている。
感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広い範囲の
量で用いることができる。塩基または塩基プレカーサー
は、感光層の塗布膜を重量換算して100重量%以下で
用いるのが適当であり、さらに好ましくは、0.1重量
%から40重量%の範囲が有゛用である。本発明では塩
基および/または塩基プレカーサーは単独でも二種以上
の混合物として用いてもよい。
感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用いる場合、
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に存
在させても良い。
塩基または塩基プレカーサーをマイクロカプセル外に組
込む方法としては、特開昭62−209521号、同6
2−209522号、同62−209526号、同63
−65437号、同63−6 97943号、同62−209523号、同62−25
3140号、同63−32546記載公報に記載されて
いる。
また、塩基または塩基プレカーサーを感光性マイクロカ
プセル中に収容されてもよい。塩基プレカーサーをカプ
セル内に組込む方法としては、特開昭64−32251
号、特願昭63−92686号記載のように重合性化合
物中に直接固体分散させた形で導入しても良く、特願昭
63−218964号および本出願人により平成元年6
月22日に出願した特許出願(A)の発明の名称「感光
材料」の明細書中に記載されているように、塩基プレカ
ーサーを水中に分散された状態で重合性化合物に乳化す
る形で導入しても良い。
以下にこれらの塩基および塩基プレカーサーの具体例を
示すが、これに限るものではない。
 7 8 (4)  9 (6)  0 (10) (11) 1 2 2 オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることかできる。
界面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記
載のピリジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウ
ム塩類、特開昭59−57231号公報記載のポリアル
キレンオキシド等を挙げることができる。
カブリ防止機能および/または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像(S/N比の高い画像)を得ることを目的として用い
ることができる。なお、カブリ防止機能および/または
現像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用
いた感光材料については特開昭62−151838号公
報に、環状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料
については特開昭6t−tsxsstJif公報に、チ
オエーテル化合物を用いた感光材料については特開昭6
2−151842号公報に、ポリエチレングリコール誘
導体を用いた感光材料については 2 特開昭62−151843号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特開昭62151844号
公報に、アセチレン化合物を用いた感光材料については
特開昭62−178232号公報に、スルホンアミド誘
導体を用いた感光材料については特開昭62−1834
50号公報に、第四アンモニウム塩を用いた感光材料に
ついては特開昭63−91653号公報に、それぞれ記
載がある。
熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレン
グリコール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エ
ステル等の誘導体、みつろう、モノステアリン、−5O
2−および/または−CO−基を有する高誘電率の化合
物、米国特許第3667959号明細書記載の極性物質
、リサーチ・ディスクロージャー誌1976年12月号
26〜28頁記載の1.10−デカ 3 ンジオール、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特開昭62−86355号公報に記載があ
る。
酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響(酸素は、重合禁止作用を有している)を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、2以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、2以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特開昭
62=209443号公報に記載がある。
記録材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙 
4 げられる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−
108837号および同60−192939記載公報記
載のオキシムエステル類、特開昭60−230133号
公報記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等を
挙げることができる。
また、加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物
の例としては、特開昭60−230134号公報記載の
化合物等を挙げることができる。
記録材料の記録層に、ハレーションまたはイラジェーシ
ョンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーションまたはイラジェーションの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特開昭63−29748号公報に記載がある。
また、マイクロカプセル中に加熱または光照射により脱
色する性質を有する色素を含ませてもよい。上記加熱ま
たは光照射により脱色する性質を有する色素は、コンベ
ンショナルな銀塩写真系におけるイエローフィルターに
相当するものとして機能させることができる。上記のよ
うに加熱また 5 は光照射により脱色する性質を有する色素を用いた感光
材料については、特開昭63−97940号公報に記載
がある。
記録材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第1
232347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第
3625736号明細書等記載の重合体微粉末、英国特
許第1235991号明細書等記載の発色剤を含まない
マイクロカプセル粒子、米国特許第2711375号明
細書記載のセルロース微粉末、タルク、カオリン、ベン
トナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ等
の無機物粒子等を挙げることができる。
上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で3
から50μmの範囲が好ましく、5から40μmの範囲
がさらに好ましい。上記粒子はマイクロカプセルより大
きい方が効果的である。
記録材料に用いることができるバインダーは、単独であ
るいは組合せて記録層に含有させることがてきる。この
バインダーには主に親水性のもの 6 を用いることが好ましい。親水性バインダーとしては透
明か半透明の親水性バインダーが代表的であり、例えば
ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デンプ
ン、アラビヤゴム等のような天然物質と、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質
を含む。
他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真
材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物があ
る。なお、バインダーを用いた感光材料については、特
開昭61−69062号公報に記載がある。また、マイ
クロカプセルと共にバインダーを使用した感光材料につ
いては、特開昭62−209525号公報に記載がある
記録材料の記録層には、前述した光重合開始剤を含ませ
ることができる。光重合開始剤は、ハロゲン化銀の潜像
が形成されていない部分の重合性化合物を重合させる系
に用いることができる(特願平1−27175号明細書
)。
記録材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合 7 は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイ
クロカプセル内に封入して使用することが好ましい。な
お、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混和
性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭62
−209524号公報に記載がある。
前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料については特開昭63−9165
2号公報に記載がある。
以上述べた以外に記録層中に含ませ゛ることができる任
意の成分の例およびその使用態様についても、上述した
一連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・
ディスクロージャー誌Vol。
170.1978年6月の第17029号(9〜15頁
)に記載がある。
以上述べたような成分からなる記録材料の記録層は、特
開昭62−275235号公報記載の感光材料のように
、pH値が7以下であることが好ましい。
 8 記録材料に任意に設けることができる層としては、発熱
体層、帯電防止層、カール防止層、はぐり層、カバーシ
ートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサーを含む
層、塩基バリヤー層、ハレーション防止層(着色層)等
を挙げることができる。
なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61
−294434号公報に、カバーシートまたは保護層を
設けた感光材料については特開昭62−210447号
公報に、塩基または塩基プレカーサーを含む層を設けた
感光材料については特開昭62−253140号公報に
、ハレーション防止層として着色層を設けた感光材料に
ついては特開昭63−101842号公報に、それぞれ
記載されている。また、塩基バリヤー層を設けた感光材
料についても、上記特開昭62−253140号公報に
記載がある。更に、他の補助層の例およびその使用態様
についても、上述した一連の感光材料に関する出願明細
書中に記載がある。
 9 次に、受像材料について説明する。
受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
支持体を使用することができる。なお、受像材料の支持
体として、紙等の多孔性の材料を用いる場合には、特開
昭62−209530号公報記載の受像材料のように一
定の平滑度を有していることが好ましい。また、透明な
支持体を用いた受像材料については、特開昭62−20
9531号公報に記載がある。
受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。
受像層は、様々な化合物を使用して任意の形態に構成す
ることができる。
受像層は、昇華された染料が効率よく染着するように疎
水性の高分子を含む層で構成されていることが好ましい
昇華性染料を受容しうる物質の代表例であるポリマーと
しては次のような樹脂が挙げられる。
(イ)エステル結合を有するもの テレフタル酸、イソフタル酸、コハク酸などのジカルボ
ン酸成分(これらのジカルボン酸成分 0 にはスルホ基、カルボキシ基などが置換していてもよい
)とエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフェ
ノールAなどの縮合により得られるポリエステル樹脂:
ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート
、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレートな
どのポリアクリル酸エステル樹脂またはポリメタクリル
酸エステル樹脂;ポリカーボネート樹脂:ボリ酢酸ビニ
ル樹脂:スチレンアクリレート樹脂;ビニルトルエンア
クリレート樹脂など。具体的には特開昭59−1013
95号、同63−7971号、同63−7072号、同
63−7973号、同60−294862号に記載のも
のを挙げることができる。また、市販品としては東洋紡
■製のバイロン290.バイロン200、バイロン28
0、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−
14.0.花王■製のATR−2009、ATR−20
10などが使用できる。
(ロ)ウレタン結合を有するもの 1 ポリウレタン樹脂など。
(ハ)アミド結合を有するもの ポリアミド樹脂など。
(ニ)尿素結合を有するもの 尿素樹脂など。
(ホ)スルホン結合を有するもの ポリスルホン樹脂など。
(へ)その他極性の高い結合を有するものポリカプロラ
クトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂など。
上記のような合成樹脂に加えて、これらの混合物あるい
は共重合体なども使用できる。
上記構成の受像層は、上記の樹脂および界面活性剤等の
任意の成分を適当な溶剤を用いて、溶解させた塗布液を
調製し、これを支持体上に塗布、乾燥することにより形
成することができる。
 2 次に、本発明の画像形成方法について述べる。
本発明において記録層に像様にエネルギーを付与する方
法としては、熱や光(電子線を含む)を利用する公知の
方法を使用することができる。
たとえば、ハロゲン化銀と還元剤を共存させた系の記録
材料の露光方法としては、一般に可視光を含む輻′射線
の画像様露光によりハロゲン化銀の潜像を得る方法が利
用される。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の感光
波長(色素増感を実施した場合は、増感した波長)や、
感度に応じて選択することができる。
使用できる光源の種類としては、例えば、太陽光、スト
ロボ、フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
ドランプな・どのハロゲンランプ、キセノンランプ、レ
ーザー光線、CRT光源、プラズマ光源、蛍光管、発光
ダイオードなどを挙げることができる。また、LCD 
(液晶)やPLZT(ランタンをドープしたチタンジル
コニウム酸鉛)などを利用したマイクロシャッターアレ
イと線状光源もしくは平面状光源を組合せた露 3 先手段を用いることもできる。
ハロゲン化銀と還元剤を共存させた系の記録材料を用い
た場合、上記像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行う。現像処理としては、特公昭45−11
149号公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行っ
てもよいが、前述した特開昭61−69062号公報記
載の熱現像処理を行う方法が簡易で好ましい。
上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。例えば、前述した特
開昭−61−294434号公報記載の感光材料のよう
に、感光材料に発熱体層を設けて加熱手段として使用し
てもよい。また、特開昭62−210461号公報記載
の画像形成方法のように、感光層中への酸素の量の侵入
を抑制しながら熱現像処理を実施してもよい。加熱温度
は昇華性染料の移行のための加熱温度よりも20℃以上
低い温度であることが好ましく、一般に50℃から15
0℃の範囲である。また加熱時間は、一般に1秒以上、
好ましくは、1秒から5分、更 4 に、好ましくは1秒から1分の範囲である。さらに、特
願平1−3282号明細書に記載の画像形成方法のよう
に、上記現像を、感光層中に液体(好ましくは水)を重
合性化合物の10から400重量%の範囲で含ませた状
態で、かつ50℃以上の温度で加熱処理を行ってもよい
なお、後述する塩基または塩基プレカーサーを記録材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを記録
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート(
塩基シート)を用いる方法が最も容易であり好ましい。
上記塩基シートを用いる画像形成方法については特開昭
63−32546号公報に記載がある。
上記のようにして熱現像処理を行い、ハロゲン化銀の潜
像が形成された部分の重合性化合物を重合させることが
できる。
次に、上記のようにポリマー画像が形成された記録材料
を受像材料と重ねあわせ、この状態で加 5 熱し、未硬化部分の記録層に含まれる昇華性染料を昇華
させて受像材料面に移行させ、こうして受像材料上に染
料の画像を形成する。この操作において、未重合の重合
性化合物は受像材料上には実質的に移行しない。
本発明において、加熱温度は、使用した昇華性染料の昇
華温度の範囲で行われる。具体的には、100℃から3
00℃の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは
150℃から乃至250℃の範囲である。また、加熱時
間は0.1秒以上、好ましくは、1秒から1分である。
また、加熱方法としては、前述した加熱方法が利用でき
る。
本発明の画像形成方法を利用することにより、様々な画
像(アナログ画像、デジタル画像)を形成することが可
能である。そして、本発明の画像形成方法は、白黒ある
いはカラーの撮影及びプリント用感材、印刷感材、刷版
、X線感材、医療用感材(例えば超音波診断機CRT撮
影感材)、コンピューターグラフィックハードコピー感
材、複写機用感材等の数多くの用途に利用できる。
 6 以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。
[実施例1] [記録材料の作成] マ クロカプセル    A の 下記の重合性化合物(商品名:カヤラッドR604、日
本化薬■製)81.8gに、下記のイエロー昇華性染料
8.2gおよび塩化メチレン20gを加え、混合した。
(重合性化合物) (イエロー昇華性染料)  7 上記混合液に、光重合開始剤(商品名;イルガキュア6
51、チバガイギー社■製)6.5gおよびイソシアナ
ート化合物(商品名:タケネートDIION、武田薬品
工業■製)4.5gを溶かした。この混合液を、pH6
,0に調整したポリビニルベンゼンスルホン酸のナトリ
ウム塩(商品名:パーサTL−502、ナショナルスタ
ーチ社製)の10%水溶液210g中に加えて、ホモジ
ナイザーを用いて40℃で毎分9000回転で30分間
攪拌し、O/Wエマルジョンの状態の乳化物を得た。
別に、メラミン13.2gにホルムアルデヒド37%水
溶液21.6gおよび蒸留水70gを加え60℃に加熱
し、30分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物の水溶液を得た。
この初期縮合物の水溶液81gを上記0/W型エマルジ
ヨンに加え、リン酸の20%水溶液を用いてpHを6.
0に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、90分
間攪拌したのち、尿素の 8 40%水溶液27gを加え、同様に上記のリン酸水溶液
を用いてpHを3,5に調整した。こうして得た分散液
を更に60℃で毎分1000回転で40分間攪拌し、最
後にpHを6,5に調整し、室温まで冷却してマイクロ
カプセル分散液を調製した。
記jLL赳(口[底 前記のマイクロカプセル分散液30g、下記の界面活性
剤5%水溶液4mfi、および水40gを加えて塗布液
を調製した。
この塗布液を厚さ100μmのポリエチレンテレフタレ
ート(支持体)上にウェット膜厚が50μmになるよう
に塗布し、乾燥させて記録材料を作成した。
(界面活性剤)  9 この塗布液を厚み150μmの合成紙(支持体)(商品
名:YUPO−FPG−150、玉子油化■製)上にワ
イヤーバーを用いて、乾燥時の厚みが10μmとなるよ
うに塗布し、受像材料を作成した。なお、乾燥はドライ
ヤーで仮乾燥した後、温度100℃のオーブン中で30
分間行った。
菖 ?の ポリエステル樹脂         20g(商品名:
バイロン280、東洋紡■製)アミノ変性シリコンオイ
ル    0.5g(KF−857、信越シリコン■製
) エポキシ変性シリコンオイル   0.5g(KF−1
00T、信越シリコン■製)メチルエチルケトン   
    85mILトルエン            
 85mj2シクロヘキサノン        30m
jJ上記で得られた記録材料を200Wの高圧水銀灯を
用い、30cmの距離から10秒間像様露光したのち、
これを受像材料と重ね合わせ、此の状態で熱ローラ−(
165℃、20秒加熱)に通し 0 た。その後、該記録材料を受像材料から剥離したところ
、受像材料上にイエローの鮮明なポジ画像が得られた。
[実施例2] [記録材料の作成] 実施例1の記録材料の作成において、イエロー昇華染料
の代りに、下記のシアン昇華染料を使用したこと以外は
、実施例1と同様にして記録材料を作成した。
(シアン昇華性染料) [画像形成およびその評価] 上記で得られた記録材料を使用して前記実施例1と同様
にして本発明に従う画像形成方法を実施し、評価したと
ころ、受像材料上にシアンの鮮明なポジ画像が得られた
1 [実施例3] [記録材料の作成] ハロゲン    の ゼラチン水溶液(水1600mj2中にゼラチン20g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、INの硫酸でpH3
,5に調整し、45℃に保温したもの)に、臭化カリウ
ム71gを含有する水溶液200m1と硝酸銀水溶液(
水200m1tに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの
)を同時に30分間にわたって等流量で添加した。この
添加が終了して1分後から、下記の増感色素(1)の0
.5%メタノール溶液48m1!、を加え、更に該増感
色素添加後15分から沃化カリウム3.65gを含有す
る水溶液100m11.と硝酸銀水溶液(水100 m
 11に硝酸銀0.022gを溶解させたもの)を5分
間にわたって等流量で添加した。
この乳剤にイソブチレン無水マレイン酸共重合体の10
%アルカリ水溶液を10cc加えて、沈降させ、水洗し
て、脱塩した後、ゼラチン10gを加えて溶解し、ざら
にチオ硫酸ナトリウム0.42 5 m g加えて55℃て20分間化学増感を行ない、
平均粒子サイズ0.13μmの単分散14面体沃臭化銀
乳剤1000gを調製した。
(増感色素(1)) 実施例1において使用した重合性化合物(商品名:カヤ
ラッドR604、日本化薬■製)81゜8gに、下記の
コポリマー0.77g、および実施例2において使用し
たシアン昇華性染料8.2gを溶解させた。上記溶液に
、下記の還元剤(ヒドラジン誘導体)(1)6.4g、
下記の還元剤(2)6.1g、下記のジスルフィド化合
物0.09g、下記のメルカプト化合物0.0075g
および界面活性剤(エマレックスNP−8、日本エマル
ジョン■製)1.8gを加え、さらに 3 塩化メチレン20gを溶解させて油性の均一な溶液を調
製した。
(コポリマー) (還元剤(1) ) (還元剤(2) )  4 (ジスルフィ ド化合物) (メルカプト化合物) 上記のハロゲン化銀乳剤15gに臭化カリウムの10%
水溶液1.5mILを加え、更に下記の還元剤(3)の
0.08%1−メトキシ−2−メチルプロパツール液0
.5mlを加え、5分間攪拌した。この溶液に更にポリ
ビニルピロリドン(K−15、和光純薬工業■製)の1
%水溶液を1.5mjl加え、5分間攪拌した。このハ
ロゲン化銀乳剤を含む混合液を上記の均一な油性の溶液
 5 に加えてホモジナイザーを用いて毎分15000回転で
5分間攪拌して、W10エマルジョンからなる感光性組
成物を得た。
(還元剤(3)) 上記感光性組成物に、イソシアナート化合物(商品名:
タケネー)DIION、武田薬品工業■製)4.5gを
溶かした。この混合液をpH6,0に調整したポリビニ
ルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩(商品名:パーサ
TL−502、ナショナルスターチ社製)の10%水溶
液210g中に加えて、ホモジナイザーを用いて40℃
で毎分9000回転で30分間攪拌し、W10/Wエマ
ルジョンの状態の乳化物を得た。
別じ、メラミン13.2gにホルムアルデヒド37%水
溶液21.6gおよび蒸留水70gを加 6 え60℃に加熱し、30分間攪拌して透明なメラミン・
ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶液な得た。
この初期縮合物の水溶液81gを上記W10/Wエマル
ジョンに加え、リン酸の20%水溶液を用いてpHを6
.0に調整した。次いで、これを60℃に加熱し、90
分間攪拌したのち、尿素の40%水溶液27gを加え、
同様に上記のリン酸水溶液を用いてpHを3.5に調整
した。こうして得た分散液を更に60℃で毎分1000
回転で40分間攪拌し、最後にpHを6.5に調整し、
室温まで冷却して感光性マイクロカプセル分散液を調製
した。
社葭藍翌旦立羞 前記の感光性マイクロカプセル分散液30g、10%の
ゼラチン水溶液3.1g、実施例1において使用した界
面活性剤5%水溶液4mJl、水酸化亜鉛の10%水性
分散物2.8gおよび水37gを加えて感光層形成用塗
布液を調製した。
この塗布液を厚さ100μmのポリエチレンテ 7 レフタレート(支持体)上にウェット膜厚が50μmに
なるように塗布し、乾燥させて記録材料を作成した。
[画像形成及びその評価] 上記で得られた記録材料を用いて以下のような本発明に
従う画像形成方法を実施し、評価した。
シー の 10%ゼラチン水溶液27g1ピコリン酸グアニジン塩
3.2g、5%デキストラン水溶液17m1、実施例1
において使用した界面活性剤の5%水溶液5m角、1.
2−ビス(ビニルスルフォニルアセトアミド)エタン2
%水溶液2mIL、および水45mfiを加え、混合溶
液を調製した。この混合溶液を100μm厚のポリエチ
レンテレフタレートシート上にウェット膜厚が70μm
になるように塗布し、約40℃で乾燥させて、塩基発生
用シートを調製した。
記録材料をハロゲンランプを用い0〜3.0の透過濃度
を有する連続フィルターを通して、2000ルクスで1
秒間像様露光した。この後、記録 8 層に1d当10gの量になるように水を塗布したのち、
前記の塩基発生用シートを互に膜面が接するように密着
させた。このままベルト搬送ローラ型加熱装置(加熱温
度85℃、加熱時間10秒)を用いて、加熱した。
次いて、塩基発生用シートを該記録材料から剥離したの
ち、この記録材料を、受像材料と重ねあわせ、この状態
で熱ローラ(加熱温度165℃、加熱時間20秒)を通
したところ受像材料上に鮮明なポジ色像が得られた。
[実施例4] [記録材料の作成] ハロゲン    の ゼラチン水溶液(水1500mj2中にゼラチン16g
と塩化ナトリウム0.5gを加え、これにINの硫酸で
pH3,2に調整し、50℃に保温したもの〉に、臭化
カリウム71gを含有する水溶液300mj2と硝酸銀
水溶液(水300muに硝酸銀0.59モルを溶解させ
たもの)を同時に50分間にわたって等流量で添加した
。この添加 9 が終了して1分後から、下記の増感色素(2)の1%メ
タノール溶液43mj2を加え、更に該増感色素添加後
15分から沃化カリウム2.9gを含有する水溶液10
0 m lと硝酸銀水溶液(水100mfiに硝酸銀0
.018モルを溶解させたもの)を5分間にわたって等
流量で添加した。この乳剤にイソブチレン無水マレイン
酸共重合体の10%アルカリ水溶液10cc加えて、沈
降させ、水洗して、脱塩した後、ゼラチン12gを加え
て溶解し、更にチオ硫酸ナトリウム0.5mg加えて1
5分間化学増感を行ない、平均粒子サイズ0.22μm
の単分散14面体沃臭化銀乳剤1000gを調製した。
(増感色素(2))  0 の 実施例3の感光性組成物の調製において使用したシアン
昇華性染料の代りに、実施例1において使用したイエロ
ー昇華性染料を使用し、かつハロゲン化銀乳剤の代りに
、前記で得たハロゲン化銀乳剤を使用した以外は、実施
例3の感光性組成物の調製法と同様にして感光性組成物
を調製した。
マイクロカプセル        の 実施例3の感光性マイクロカプセル分散液の調製におい
て使用した感光性組成物の代りに、前記で得た感光性組
成物を用いたこと以外は同様にして感光性マイクロカプ
セル分散液を調製した。
畝緩杜紅坐北域 実施例3の記録材料の作成において使用した感光性マイ
クロカプセル分散液のかわりに上記感光性マイクロカプ
セル分散液を使用したこと以外は同様にして本発明に従
う記録材料を作成した。
[画像形成及びその評価] 実施例4において得られた記録材料を用いて、実施例3
と同様な本発明に従う画像形成方法を実1 施したところイエローの鮮明なポジ色像が得られた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、重合性化合物と昇華性染料とを内包する多数のマイ
    クロカプセルが分散配置されてなる記録層を有する記録
    材料の記録層に像様にエネルギーを付与してエネルギー
    付与部分のマイクロカプセル中の重合性化合物を硬化さ
    せ、次いで、該記録材料に受像材料を重ねあわせた状態
    で加熱することにより、未硬化カプセルから昇華性染料
    を受像材料上に昇華移動させ、着色画像を形成すること
    を特徴とする画像形成方法。 2、重合性化合物、昇華性染料および光重合開始剤を内
    包する多数のマイクロカプセルが分散配置されてなる記
    録層を有する記録材料の記録層に像様に光照射し、光照
    射部分のマイクロカプセル中の重合性化合物を硬化させ
    、次いで、該記録材料に受像材料を重ねあわせた状態で
    加熱することにより、未硬化カプセルから昇華性染料を
    受像材料上に昇華移動させ、着色画像を形成することを
    特徴とする画像形成方法。 3、重合性化合物、ハロゲン化銀、還元剤、および昇華
    性染料を内包する多数のマイクロカプセルが分散配置さ
    れてなる記録層を有する記録材料の記録層に像様に光照
    射し、それと同時にまたはその後熱現像を行ない、光照
    射部分のマイクロカプセル中の重合性化合物を硬化させ
    、次いで、該記録材料に受像材料を重ねあわせた状態で
    加熱することにより、未硬化カプセルから昇華性染料を
    受像材料上に昇華移動させ、着色画像を形成することを
    特徴とする画像形成方法。
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