JPH02105145A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
-
- G—PHYSICS
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- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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- General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。さ
らに詳しくは、色再現性が改良され、かつ鮮鋭度が良好
で発色性が高いハロゲン化銀カラ【 −写真感光材
料に関する。
らに詳しくは、色再現性が改良され、かつ鮮鋭度が良好
で発色性が高いハロゲン化銀カラ【 −写真感光材
料に関する。
(従来の技術)
し ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、色像を形成するために、芳香族第1級アミン現像主薬
の酸化体とのカップリング反応によりイエロー、マゼン
タおよびシアンの各色素を生成する、いわゆる色素形成
カプラー(以下単にカプラーと呼ぶ)が使用されている
。このうち、イエローカプラーとしてはベンゾイルアセ
トアニリド型およびピバロイルアセトアニリド型のカプ
ラーが多用されており、ベンゾイルアセトアニリド型カ
プラーは発色性が高く、生成するアゾメチン色素のモル
吸光係数が大きいなどの特徴をもち、ピバロイルアセト
アニリド型カプラーは色素の吸収スペクトルにおける長
波長側の裾切れが良い(2次吸収が少ない、)、色像の
堅牢性が高いなどの特徴をもつことが知られている。
、色像を形成するために、芳香族第1級アミン現像主薬
の酸化体とのカップリング反応によりイエロー、マゼン
タおよびシアンの各色素を生成する、いわゆる色素形成
カプラー(以下単にカプラーと呼ぶ)が使用されている
。このうち、イエローカプラーとしてはベンゾイルアセ
トアニリド型およびピバロイルアセトアニリド型のカプ
ラーが多用されており、ベンゾイルアセトアニリド型カ
プラーは発色性が高く、生成するアゾメチン色素のモル
吸光係数が大きいなどの特徴をもち、ピバロイルアセト
アニリド型カプラーは色素の吸収スペクトルにおける長
波長側の裾切れが良い(2次吸収が少ない、)、色像の
堅牢性が高いなどの特徴をもつことが知られている。
カラーネガ感材においては、その最も重要な性能の一つ
である画像の鮮鋭度(シャープネス)を向上するために
感材を薄層化する努力がなされてきた。感材を薄層化す
るための一つの手段としてカプラーおよびカプラー分散
用の高沸点有機溶剤の体積を減らす方法が考えられるが
、この方法を実現するためにはモル吸光係数が大きく、
分子量が小さく、かつ少量の分散用高沸点有機溶剤を用
いた場合にも発色性の高いカプラーが必要となる。
である画像の鮮鋭度(シャープネス)を向上するために
感材を薄層化する努力がなされてきた。感材を薄層化す
るための一つの手段としてカプラーおよびカプラー分散
用の高沸点有機溶剤の体積を減らす方法が考えられるが
、この方法を実現するためにはモル吸光係数が大きく、
分子量が小さく、かつ少量の分散用高沸点有機溶剤を用
いた場合にも発色性の高いカプラーが必要となる。
この観点から考えると、カラーネガ感材に使用するイエ
ローカプラーとしては前述のような特徴を有するベンゾ
イルアセトアニリド型のカプラーが望ましいと考えられ
る。
ローカプラーとしては前述のような特徴を有するベンゾ
イルアセトアニリド型のカプラーが望ましいと考えられ
る。
しかしながら、ベンゾイルアセトアニリド型イエローカ
プラーには芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカン
プリングして生成する色素の吸収スペクトルの長波長側
裾切れが悪いという欠点があり、色再現上問題であった
。
プラーには芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカン
プリングして生成する色素の吸収スペクトルの長波長側
裾切れが悪いという欠点があり、色再現上問題であった
。
この問題を解決するための1つの方法として、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層に該乳剤層の露光量の逆関数としてマ
ゼンタ画像を形成する化合物を用いる方法が提案されて
いる(特開昭62−115156号公報)、シかしなが
ら同公報に記載の化合物はマゼンタアゾ色素またはマゼ
ンタアブ色素の助色団である水酸基をアシル基で保護し
て吸収種火を一時短波長化したものであり、いずれも可
視領域に吸収を有する化合物である。
ロゲン化銀乳剤層に該乳剤層の露光量の逆関数としてマ
ゼンタ画像を形成する化合物を用いる方法が提案されて
いる(特開昭62−115156号公報)、シかしなが
ら同公報に記載の化合物はマゼンタアゾ色素またはマゼ
ンタアブ色素の助色団である水酸基をアシル基で保護し
て吸収種火を一時短波長化したものであり、いずれも可
視領域に吸収を有する化合物である。
(発明が解決しようとする課I!I)
しかしながらそのような有色の化合物を同公報記載の明
細書の実施例に示されているように支持体から最も遠い
感光層である青感層に用いると、それがなければハロゲ
ン化銀によって吸収されることになる輻射線の一部分を
吸収することによって白層または、より支持体に近い位
置にある感光層の感度低下を招き、感度のバランスが整
った感光材料を構成することが難しいため、前記の問題
点を解決する手段にならないことがわかった。
細書の実施例に示されているように支持体から最も遠い
感光層である青感層に用いると、それがなければハロゲ
ン化銀によって吸収されることになる輻射線の一部分を
吸収することによって白層または、より支持体に近い位
置にある感光層の感度低下を招き、感度のバランスが整
った感光材料を構成することが難しいため、前記の問題
点を解決する手段にならないことがわかった。
したがって、本発明の目的はハロゲン化銀カラー写真感
光材料における上記の問題を解決することにある。すな
わち、本発明の目的は鮮鋭度および色再現性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
光材料における上記の問題を解決することにある。すな
わち、本発明の目的は鮮鋭度および色再現性が改良され
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記の目的は、支持体上に少なくとも1層の青
感性乳剤層を設けてなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該青感性乳剤層が下記−数式(!)で表わ
されるイエロー発色カプラーを含有し、かつ−数式(■
)で表わされる化合物を青感性乳剤層もしくはその隣接
層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。
感性乳剤層を設けてなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、該青感性乳剤層が下記−数式(!)で表わ
されるイエロー発色カプラーを含有し、かつ−数式(■
)で表わされる化合物を青感性乳剤層もしくはその隣接
層に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。
(式中、R1はアリール基を表わし、Rgは水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を
表わし、R5は芳香環に置換可能な基を表わし、LVG
は芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わし、lは0〜4の整数
を表わす。
ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を
表わし、R5は芳香環に置換可能な基を表わし、LVG
は芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により離脱可能な基を表わし、lは0〜4の整数
を表わす。
ただし、lが2以上のときR8は同じでも異なっていて
もよい、また、R+ 、Rt 、RsまたはLVGで2
量体以上の多量体を形成してもよい、)−数式(II) A−(L)n−DP (式中、Aはハロゲン化銀現像の関数として像状に−(
L)n−DPを放出する基を表わし、DPは現像処理に
おいて現像主薬と反応して可視領域に吸収を有する色素
を生成する基を表わす、Lは2価の連結基またはタイミ
ング基を表わし、nは0または1を表わす、) 一般式(ff)で表わされる化合物は実質的に無色の化
合物であり、現像液中でハロゲン化銀の現像とともに発
生する現像主薬の酸化体と反応して−(L)n−DPを
放出する化合物であり、DPは現像主薬と反応し、特に
好ましくは430〜600nmに吸収極大を有する化合
物を形成しうる化合物の残基である。
もよい、また、R+ 、Rt 、RsまたはLVGで2
量体以上の多量体を形成してもよい、)−数式(II) A−(L)n−DP (式中、Aはハロゲン化銀現像の関数として像状に−(
L)n−DPを放出する基を表わし、DPは現像処理に
おいて現像主薬と反応して可視領域に吸収を有する色素
を生成する基を表わす、Lは2価の連結基またはタイミ
ング基を表わし、nは0または1を表わす、) 一般式(ff)で表わされる化合物は実質的に無色の化
合物であり、現像液中でハロゲン化銀の現像とともに発
生する現像主薬の酸化体と反応して−(L)n−DPを
放出する化合物であり、DPは現像主薬と反応し、特に
好ましくは430〜600nmに吸収極大を有する化合
物を形成しうる化合物の残基である。
一般式(II)で表わされる化合物は耐拡散基を有する
不動性の化合物であることが好ましい。
不動性の化合物であることが好ましい。
−数式(II)で表わされる化合物は青感性乳剤を含む
層(必ずしも一般式CI>で表わされるカプラーを含有
する層でなくてもよい)もしくは青感性乳剤層に隣接し
た層に用いるのが好ましい例である。青感性乳剤が感光
した部分では発色現像することにより、露光された像状
に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体が発生し、発生
した現像主薬の酸化体はイエローカプラーとカップリン
グしてイエロー色素を生成すると同時に、−数式(U)
で表わされる化合物とのカンプリング反応またはレドン
クス反応を起こし、 (L)n−DPが放出される。
層(必ずしも一般式CI>で表わされるカプラーを含有
する層でなくてもよい)もしくは青感性乳剤層に隣接し
た層に用いるのが好ましい例である。青感性乳剤が感光
した部分では発色現像することにより、露光された像状
に芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体が発生し、発生
した現像主薬の酸化体はイエローカプラーとカップリン
グしてイエロー色素を生成すると同時に、−数式(U)
で表わされる化合物とのカンプリング反応またはレドン
クス反応を起こし、 (L)n−DPが放出される。
Aから開裂した−(L)n−DPもしくは−(L)n−
DPが更に分解したDPは現像液中またはその後の工程
の処理液中に拡散する。
DPが更に分解したDPは現像液中またはその後の工程
の処理液中に拡散する。
ただしAから放出されるー(L)n−DPもしくはDP
は現像主薬と反応し色素を形成してもよく、八と−(L
)n−DPとの結合が切断される露光部ではDPから生
成する色素も処理液中に拡散し、膜中に残存しない、一
方未露光部では一般式(n)で表わされる化合物は膜中
に残存し、DPで表わされる基と現像主薬が反応し色素
を形成する0本発明はこうして生成される色画像をベン
ゾイルアセトアニリド型カプラーから生成する色素の長
波長側の副吸収による色濁りを補正するためのマスキン
グ色素に利用するものである。
は現像主薬と反応し色素を形成してもよく、八と−(L
)n−DPとの結合が切断される露光部ではDPから生
成する色素も処理液中に拡散し、膜中に残存しない、一
方未露光部では一般式(n)で表わされる化合物は膜中
に残存し、DPで表わされる基と現像主薬が反応し色素
を形成する0本発明はこうして生成される色画像をベン
ゾイルアセトアニリド型カプラーから生成する色素の長
波長側の副吸収による色濁りを補正するためのマスキン
グ色素に利用するものである。
一般式(I)で示されるベンゾイルアセトアニリド型の
イエローカプラーは発色濃度が高く、乳剤中に用いるカ
プラーの使用量を少なくすることができるので、乳剤層
の薄層化に有利である。したがって、本発明により、乳
剤層の薄層化による鮮鋭度の改良および実質的に無色の
マスキング用素材を用いることにより感度の損失なく色
補正すること、すなわち色再現性の改良が同時に達成さ
れた。
イエローカプラーは発色濃度が高く、乳剤中に用いるカ
プラーの使用量を少なくすることができるので、乳剤層
の薄層化に有利である。したがって、本発明により、乳
剤層の薄層化による鮮鋭度の改良および実質的に無色の
マスキング用素材を用いることにより感度の損失なく色
補正すること、すなわち色再現性の改良が同時に達成さ
れた。
一般式(1)および(II)で表わされる化合物につい
て、以下に詳しく説明する。
て、以下に詳しく説明する。
一般式(I)において、R+ は好ましくは炭素原子数
6〜30のアリール基を表わす、R9で表わされるアリ
ール基は、さらに置換基を有していてもよく、好ましい
置換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子など)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、
2−メトキシエトキシなど)、アリールオキシ基(フェ
ノキシ、p−メトキシフェノキシなど)、アルキル基(
メチル、エチル、1so−プロピル、1−メチル、トリ
フルオロメチル、!−デシルなど)、アミド基(アセト
アミド、ベンズアミド、ドデカンアミドなど)、スルホ
ンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドなど)などが挙げられる。
6〜30のアリール基を表わす、R9で表わされるアリ
ール基は、さらに置換基を有していてもよく、好ましい
置換基としてはハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子、
臭素原子など)、アルコキシ基(メトキシ、エトキシ、
2−メトキシエトキシなど)、アリールオキシ基(フェ
ノキシ、p−メトキシフェノキシなど)、アルキル基(
メチル、エチル、1so−プロピル、1−メチル、トリ
フルオロメチル、!−デシルなど)、アミド基(アセト
アミド、ベンズアミド、ドデカンアミドなど)、スルホ
ンアミド基(メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドなど)などが挙げられる。
一般式(1)においてR8はさらに置換されていてもよ
い基であり、水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原子数1〜30の
置換されていてもよいアルコキシ基または炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基を表わす、R意がアルコキシ
基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、n−ブトキ
シ、n−へキシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エ
チルへキシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−テトラ
デシルオキル、n−ヘキサデシルオキシ)等があるaR
tがアリールオキシ基を表わすとき、その置換基どして
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
)等がある。R2の例として水素原子及びハロゲン原子
の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テトラデシル
オキシ基、フェノキシ基等がある。
い基であり、水素原子、ハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、好ましくは炭素原子数1〜30の
置換されていてもよいアルコキシ基または炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基を表わす、R意がアルコキシ
基を表わすとき、その置換基としてはハロゲン原子(例
えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、アルコキシ基(例え
ばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、n−ブトキ
シ、n−へキシルオキシ、n−オクチルオキシ、2−エ
チルへキシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−テトラ
デシルオキル、n−ヘキサデシルオキシ)等があるaR
tがアリールオキシ基を表わすとき、その置換基どして
はハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、
アルキル基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t
−ブチル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ
)等がある。R2の例として水素原子及びハロゲン原子
の他、メトキシ基、エトキシ基、n−ブトキシ基、メト
キシエトキシ基、ベンジルオキシ基、n−テトラデシル
オキシ基、フェノキシ基等がある。
一般式(1)においてR1はさらに置換されていてもよ
い基であり、好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜30のアルキル基
、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数1〜3
0のアルコ、キシ基、炭素原子数2〜30のアルコキシ
カルボニル基、炭素原子数7〜30のアリールオキシカ
ルボニル基、炭素原子数1〜30のカルボンアミド基、
炭素原子数1〜30のスルホンアミド基、炭素原子数1
〜30のカルバモイル基、炭素原子数0〜30のスルフ
ァモイル基、炭素原子数1〜30のアルキルスルホニル
基、炭素原子数6〜30のアリールスルホニル基、炭素
原子数1〜30のウレイド基または炭素原子数2〜30
のアルコキシカルボニルアミノ基を表わし、以上の基が
アルキル基を含有するときその置換基としてはハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、シアノ基、
ニトロ基、アリール基(例えばフェニル基、p−トリル
、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基[例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、n−へキ
シルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−
ドデシルオキシエトキシ、2− (2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)エトキシ]、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
n−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニ
ル)、カルバモイル基(例えばN、 N−ジメチルカ
ルバモイル、N−メチル−N−オン ゛タデジル
カルバモイル、N−ドデシル−N−フェニルカルバモイ
ル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−ドデ
シルオキシフェノキシ、2゜4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ、p−t−オクチルフェノキシ)の他R,が三級
アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、イミド基、
複素環基等があり、以上の基が了り−ル基を含有すると
き、その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、アルキル基(例えばメチル、エチ
ル、l−プロピル、アリル、ベンジル、t−ブチル、5
ec−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、t−
オクチル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基(
例えばフェニル、p−)リル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、n−ドデシルオキシ)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル)等がある。
い基であり、好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、炭素原子数1〜30のアルキル基
、炭素原子数6〜30のアリール基、炭素原子数1〜3
0のアルコ、キシ基、炭素原子数2〜30のアルコキシ
カルボニル基、炭素原子数7〜30のアリールオキシカ
ルボニル基、炭素原子数1〜30のカルボンアミド基、
炭素原子数1〜30のスルホンアミド基、炭素原子数1
〜30のカルバモイル基、炭素原子数0〜30のスルフ
ァモイル基、炭素原子数1〜30のアルキルスルホニル
基、炭素原子数6〜30のアリールスルホニル基、炭素
原子数1〜30のウレイド基または炭素原子数2〜30
のアルコキシカルボニルアミノ基を表わし、以上の基が
アルキル基を含有するときその置換基としてはハロゲン
原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、シアノ基、
ニトロ基、アリール基(例えばフェニル基、p−トリル
、2−メトキシフェニル)、アルコキシ基[例えばメト
キシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジルオキシ、n−へキ
シルオキシ、2−エチルヘキシルオキシ、n−オクチル
オキシ、n−デシルオキシ、n−ドデシルオキシ、n−
ドデシルオキシエトキシ、2− (2,4−ジ−t−ペ
ンチルフェノキシ)エトキシ]、アルコキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
n−ブトキシカルボニル、n−ドデシルオキシカルボニ
ル)、カルバモイル基(例えばN、 N−ジメチルカ
ルバモイル、N−メチル−N−オン ゛タデジル
カルバモイル、N−ドデシル−N−フェニルカルバモイ
ル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−ドデ
シルオキシフェノキシ、2゜4−ジ−t−ペンチルフェ
ノキシ、p−t−オクチルフェノキシ)の他R,が三級
アルキル基である場合に挙げたアルキルチオ基、アリー
ルチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、イミド基、
複素環基等があり、以上の基が了り−ル基を含有すると
き、その置換基としてはハロゲン原子(例えばフッ素、
塩素、臭素、沃素)、アルキル基(例えばメチル、エチ
ル、l−プロピル、アリル、ベンジル、t−ブチル、5
ec−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、t−
オクチル、n−デシル、n−ドデシル)、アリール基(
例えばフェニル、p−)リル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ、エトキシ、n−ドデシルオキシ)、アルコキ
シカルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ドデシルオキシカルボニル)等がある。
一般式(1)においてLVGはさらに置換基を有してい
てもよく、好ましくは窒素原子でカンプリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす、L
VGとして好ましい複素環は単環または縮合環の5〜7
員環の置換されていてもよい複素環であり、その例とし
てスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジ
グリコールイミド、とロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、1,2.4−)リアゾール、テトラゾール、インド
ール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
トリアゾール、イミダゾリジン−2゜4−ジオン、オキ
サゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2,4−
ジオン、イミダシリン−2−オン、オキサゾリン−2−
オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダシリン−2
−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾ
リン−2−オン、2−ビロリン−5−オン、2−イミダ
シリン−5−オン、インドリン−2,3−ジオン、2,
6−シオキシプリン、パラバン酸、1゜2.4−トリア
シリジン−3,5−ジオン、2−ビリドン、4−ピリド
ン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、
2−アミノ−1,3゜4−チアゾリジン、2−イミノ−
1,3,4−チアゾリジン−4−オン等があり、これら
の複素環は置換されていてもよい、その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルボキシテート基、スルホナート基、スルフィ
ナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−デ
シル、t−ブチル、トリフルオロメチル、カルボキシメ
チル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、l−プロポキシカルボニ
ル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基
(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−メトキシ
エチルカルバモイル、N−テトラデシルカルバモイル)
、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル基)
、スルファモイル基(例えばN−メチルスルファモイル
、N−フェニルスルファモイル、N〜ドデシルスルファ
モイル)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオ
ロベンズアミド)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)、アミノ
基(例えばアミノ、N。
てもよく、好ましくは窒素原子でカンプリング活性位に
結合する複素環基またはアリールオキシ基を表わす、L
VGとして好ましい複素環は単環または縮合環の5〜7
員環の置換されていてもよい複素環であり、その例とし
てスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジ
グリコールイミド、とロール、ピラゾール、イミダゾー
ル、1,2.4−)リアゾール、テトラゾール、インド
ール、ベンゾピラゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾ
トリアゾール、イミダゾリジン−2゜4−ジオン、オキ
サゾリジン−2,4−ジオン、チアゾリジン−2,4−
ジオン、イミダシリン−2−オン、オキサゾリン−2−
オン、チアゾリン−2−オン、ベンズイミダシリン−2
−オン、ベンゾオキサゾリン−2−オン、ベンゾチアゾ
リン−2−オン、2−ビロリン−5−オン、2−イミダ
シリン−5−オン、インドリン−2,3−ジオン、2,
6−シオキシプリン、パラバン酸、1゜2.4−トリア
シリジン−3,5−ジオン、2−ビリドン、4−ピリド
ン、2−ピリミドン、6−ピリダゾン、2−ピラゾン、
2−アミノ−1,3゜4−チアゾリジン、2−イミノ−
1,3,4−チアゾリジン−4−オン等があり、これら
の複素環は置換されていてもよい、その置換基としては
ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素、沃素)、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ基、スル
ホ基、カルボキシテート基、スルホナート基、スルフィ
ナート基、アルキル基(例えばメチル、エチル、n−デ
シル、t−ブチル、トリフルオロメチル、カルボキシメ
チル)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、l−プロポキシカルボニ
ル、n−ドデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基
(例えばN、N−ジメチルカルバモイル、N−メトキシ
エチルカルバモイル、N−テトラデシルカルバモイル)
、スルホニル基(例えばメタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、4−ヒドロキシベンゼンスルホニル基)
、スルファモイル基(例えばN−メチルスルファモイル
、N−フェニルスルファモイル、N〜ドデシルスルファ
モイル)、カルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベ
ンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオ
ロベンズアミド)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド、p−トルエンスルホンアミド)、アミノ
基(例えばアミノ、N。
N−ジメチルアミノ、N、N−ジエチルアミノ、ピロリ
ジノ、ピペリジノ)等がある。
ジノ、ピペリジノ)等がある。
LVGとして好ましいアリールオキシ基は炭素原子数6
〜30のアリールオキシ基であり、さらに芳香環上に置
換基を有していてもよい、置換基としては先にLVGで
表わされる複素環の置換基として挙げたものと同じもの
が挙げられる。
〜30のアリールオキシ基であり、さらに芳香環上に置
換基を有していてもよい、置換基としては先にLVGで
表わされる複素環の置換基として挙げたものと同じもの
が挙げられる。
次に以上述べた置換基R+ 、Rz 、RsおよびLV
Gのそれぞれについて本発明において好ましく用いられ
る置換基について述べる。
Gのそれぞれについて本発明において好ましく用いられ
る置換基について述べる。
R1は好ましくはフェニル基または塩素原子、メチル基
もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基である。
もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基である。
R1は好ましくは塩素原子または炭素原子数1〜8のア
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。
ルコキシ基であり、さらに好ましくは塩素原子またはメ
トキシ基であり、最も好ましくは塩素原子である。
R1は好ましくはハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基[例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)エトキシ
カルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペンチ
ルオキシカルボニル]、アリールオキシカルボニル基(
例えばフェノキシカルボニル、2.5−ジ−t−ペンチ
ル、フェノキシカルボニル)、カルボンアミド基[例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブタンアミド、4− (2,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル
−2−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデ
シルオキシベンズアミド]、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、ドデカンスフレホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド、4−ドデシルベンゼンスルホンアミド、4
−テトラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カル
バモイル基[例えばN−メチルカルバモイル、N、N−
ジメチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テ
トラデシルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、
N−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル
]またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシル
スルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、% N−フェニルスルファモイ
ル)であり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基
、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
臭素、沃素)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ、ブトキシ、メトキシエトキシベンジルオキシ、ドデ
シルオキシ、テトラデシルオキシ)、アルコキシカルボ
ニル基[例えばエトキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)エトキシ
カルボニル、(1−ドデシルオキシカルボニル)ペンチ
ルオキシカルボニル]、アリールオキシカルボニル基(
例えばフェノキシカルボニル、2.5−ジ−t−ペンチ
ル、フェノキシカルボニル)、カルボンアミド基[例え
ばアセトアミド、テトラデカンアミド、2−へキシルデ
カンアミド、2− (2゜4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)ブタンアミド、4− (2,4−ジ−t−ペンチ
ルフェノキシ)ブタンアミド、3−ドデカンスルホニル
−2−メチルプロパンアミド、ベンズアミド、4−ドデ
シルオキシベンズアミド]、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド、ドデカンスフレホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、N−メチルヘキサデカンス
ルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド、4−ドデシルベンゼンスルホンアミド、4
−テトラデシルオキシベンゼンスルホンアミド)、カル
バモイル基[例えばN−メチルカルバモイル、N、N−
ジメチルカルバモイル、ピロリジノカルボニル、N−テ
トラデシルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル、
N−(4−テトラデシルオキシフェニル)カルバモイル
]またはスルファモイル基(例えばN−メチルスルファ
モイル、N−ブチルスルファモイル、N−ヘキサデシル
スルファモイル、ピペリジノスルホニル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、% N−フェニルスルファモイ
ル)であり、さらに好ましくはアルコキシカルボニル基
、カルボンアミド基またはスルホンアミド基である。
lは好ましくは0〜2の整数であり、さらに好ましくは
lである。
lである。
LVGは好ましくは下記−数式(■−a)または(■−
b)で表わされる基である。
b)で表わされる基である。
−数式(■−a)
富
一般式(■−b)
■
一般式(■−a)においてZは一〇−C−1■
s
R5R6R% R&R?
を表わす、ここで、R4、R%、R1及びR9は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表わし、R&及びRtは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、R
1゜及びRI 1は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす*R1@とR11は互いに結合してベンゼ
ン環を形成してもよい、R4とR51RsとR6、R1
とR1またはR4とR1は互いに結合して環(例えばシ
クロブタン、シクロヘキサン、シクロへブタン、シクロ
ヘキセン、ピロリジン、ピペリジン)を形成してもよい
。
子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基またはアミノ基を
表わし、R&及びRtは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基またはアルコキシカルボニル基を表わし、R
1゜及びRI 1は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基を表わす*R1@とR11は互いに結合してベンゼ
ン環を形成してもよい、R4とR51RsとR6、R1
とR1またはR4とR1は互いに結合して環(例えばシ
クロブタン、シクロヘキサン、シクロへブタン、シクロ
ヘキセン、ピロリジン、ピペリジン)を形成してもよい
。
一般式(■−b)においてR11はアリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、またはスルファモ
イル基を表わし、mは1ないし4の整数を表わし、R1
3はR11について列挙した置換基以外の有機置換基を
表わし、nは0ないしlを表わす* R13としては例
えばアルキル基、アリール基、シアノ基またはハロゲン
原子が挙げられる。ただしrrl+nは5以下である。
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基、アルコキシカルボニル基
、カルバモイル基、アシルアミノ基、またはスルファモ
イル基を表わし、mは1ないし4の整数を表わし、R1
3はR11について列挙した置換基以外の有機置換基を
表わし、nは0ないしlを表わす* R13としては例
えばアルキル基、アリール基、シアノ基またはハロゲン
原子が挙げられる。ただしrrl+nは5以下である。
mおよびnが複数のとき複数個のR11及びR13は各
々同じものまたは異なるものを表わす。
々同じものまたは異なるものを表わす。
−数式(りにおいてLVGは好ましくは一般式(■−a
)で表わされる複素環基である。
)で表わされる複素環基である。
−数式(■−a)で表わされる複素環基のうちとくに好
ましいものは一般式(■−a)においである複素環基で
ある。
ましいものは一般式(■−a)においである複素環基で
ある。
一般式(■−a)で表わされる複素環基の総炭素原子数
は2〜30、好ましくは4〜20である。
は2〜30、好ましくは4〜20である。
−数式(■−a)で表わされる複素環基の例としてスク
シンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、l
−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基
、l−ベンジルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル基、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、5−メチル−5−プロピルオキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチ
ルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5
−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル
基、3−メチルイミダゾリジントリオン−1−イル基、
1.2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イ
ル基、l−メチル−2−フェニル−1,2,4−)リア
シリジン−3゜5−ジオン−4−イル基、1−ベンジル
−2−フェニル−1,2,4−1−リアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキシ−1−メ
チルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、1
−ベンジル−5−エトキシイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、l−ベンジル−5−ドデシルオキシ
イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基等がある
。
シンイミド基、マレインイミド基、フタルイミド基、l
−メチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基
、l−ベンジルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−
イル基、5,5−ジメチルオキサゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、5−メチル−5−プロピルオキサゾ
リジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5−ジメチ
ルチアゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、5.5
−ジメチルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル
基、3−メチルイミダゾリジントリオン−1−イル基、
1.2.4−)リアシリジン−3,5−ジオン−4−イ
ル基、l−メチル−2−フェニル−1,2,4−)リア
シリジン−3゜5−ジオン−4−イル基、1−ベンジル
−2−フェニル−1,2,4−1−リアシリジン−3,
5−ジオン−4−イル基、5−へキシルオキシ−1−メ
チルイミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、1
−ベンジル−5−エトキシイミダゾリジン−2,4−ジ
オン−3−イル基、l−ベンジル−5−ドデシルオキシ
イミダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基等がある
。
一般式(りで示されるカプラーは置換基R3、は2価以
上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の
多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
上の基を介して互いに結合する2量体またはそれ以上の
多量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
−a式(1)で表わされるイエローカプラーの添加量は
カラー写真感光材料1−当り0.O1〜20ミリモル、
より好ましくは0.1〜5ミリモル程度である。
カラー写真感光材料1−当り0.O1〜20ミリモル、
より好ましくは0.1〜5ミリモル程度である。
以下に一般式(1)で表わされる化合物の具体例を示す
が本発明はこれらによって限定されるものではない。
が本発明はこれらによって限定されるものではない。
(Y−1)
(Y−2)
(Y 4) CHs
(Y−5) 1’1 (Y−6) (Y−8) I (Y−9) / R1 (Y−10) (Y−11) (Y−14) (Y−15) (Y−17) (Y−20) し2 (Y−21) 一般式(I)で表わされるイエローカプラーの上記以外
の化合物例および合成法は米国特許第3゜409.43
9号、同3,730.722号、同4.138.557
号、同4,201,584号、同4,203.768号
、同4,266.019号、同4,269.936号、
同4. 248. 961号、同4,289.847号
、同4,304゜845号、同4,314.023号、
同4,326.024号、同4,327.175号、同
4゜356.258号等に記載されている。
(Y−5) 1’1 (Y−6) (Y−8) I (Y−9) / R1 (Y−10) (Y−11) (Y−14) (Y−15) (Y−17) (Y−20) し2 (Y−21) 一般式(I)で表わされるイエローカプラーの上記以外
の化合物例および合成法は米国特許第3゜409.43
9号、同3,730.722号、同4.138.557
号、同4,201,584号、同4,203.768号
、同4,266.019号、同4,269.936号、
同4. 248. 961号、同4,289.847号
、同4,304゜845号、同4,314.023号、
同4,326.024号、同4,327.175号、同
4゜356.258号等に記載されている。
次に一般式(n)で表わされる化合物について詳しく説
明する。
明する。
一般式(n)においてAは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。
酸化還元基を表わす。
Aで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基(例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、
マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特許第24
9453号に記載のイミダゾール型などのカプラー残基
)および無呈色カプラー残基(例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられる
。また、米国特許第4315070号、同418375
2号、同4174969号、同3961959号または
同4171223号に記載のへテロ原型のカプラー残基
であってもよい。
カプラー残基(例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、
マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノ
ール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特許第24
9453号に記載のイミダゾール型などのカプラー残基
)および無呈色カプラー残基(例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基)が挙げられる
。また、米国特許第4315070号、同418375
2号、同4174969号、同3961959号または
同4171223号に記載のへテロ原型のカプラー残基
であってもよい。
Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、l、
4−ナフトハイドロキノン類、!、2−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭61−230135号
、同62−251746号、同61−278852号、
米国特許第3364022号、同3379529号、同
3639417号、同4684604号またはJ、Or
g、Chew、、29.588 (1964)に記載さ
れているものである。
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、l、
4−ナフトハイドロキノン類、!、2−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭61−230135号
、同62−251746号、同61−278852号、
米国特許第3364022号、同3379529号、同
3639417号、同4684604号またはJ、Or
g、Chew、、29.588 (1964)に記載さ
れているものである。
一般式(II)においてAは好ましくはカプラー残基を
表わす。
表わす。
一般式(11)においてAがカプラー残基を表わすとき
Aの好ましい例は下記−数式(Cp−・l)、(Cp−
2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(
Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9
)または(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。
Aの好ましい例は下記−数式(Cp−・l)、(Cp−
2)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(
Cp−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9
)または(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。これらのカプラーはカップリング速度が
大きく好ましい。
一般式(Cp−1)
一般式(Cp−2)
Hs 雪N HCCHCN HRSz
一般式(Cp−3) −数式(Cp−4)−数式
(Cp−5) −数式(Cp−6)−数式(Cp
−7) 一般式(Cp−8) −数式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
(Cp−5) −数式(Cp−6)−数式(Cp
−7) 一般式(Cp−8) −数式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてはR5l+ Rst+ Rss+ R54
1Rss+R5&l RBt、 R8l+ R8
9,Rh。、 Rat+ RtaまたはRASが耐
拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし40
、好ましくはIOないし30になるように選択され、そ
れ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい、ビ
ス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合に
は上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し
単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定
外であってもよい。
1Rss+R5&l RBt、 R8l+ R8
9,Rh。、 Rat+ RtaまたはRASが耐
拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし40
、好ましくはIOないし30になるように選択され、そ
れ以外の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい、ビ
ス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合に
は上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し
単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定
外であってもよい。
以下にR% l ” Rh s、dおよびeについて詳
しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Rawは芳香族基または複素環基
を表わし、Ra5s R,4およびRASは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基また
は複素環基を表わし、Rawは芳香族基または複素環基
を表わし、Ra5s R,4およびRASは水素原子、
脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。
RBtはR41と同じ意味を表わす、RoおよびR53
は各々R4tと同じ意味を表わす、R34はR41Ra
s Raコ R4+50gN−基、Ra + S−基、R4,〇−基
、■ R42Rta RSSはR41と同じ意味の基を表わすaR5kおよび
Rstは各々R43基と同じ意味の基、R,IS−基、
RazO−基、Ra t CON−基、またはR41S
OIN−基を表わす、RS、はR4,と同じ意諺 Raa 味の基を表わす*R%9はR41と同じ意味の基、Ra
s Ra5 Ras Raa Raw R41〇−基、R41S−基、ハロゲン原子、またはR
41N−基を表わす、dは0ないし3を表わす。
は各々R4tと同じ意味を表わす、R34はR41Ra
s Raコ R4+50gN−基、Ra + S−基、R4,〇−基
、■ R42Rta RSSはR41と同じ意味の基を表わすaR5kおよび
Rstは各々R43基と同じ意味の基、R,IS−基、
RazO−基、Ra t CON−基、またはR41S
OIN−基を表わす、RS、はR4,と同じ意諺 Raa 味の基を表わす*R%9はR41と同じ意味の基、Ra
s Ra5 Ras Raa Raw R41〇−基、R41S−基、ハロゲン原子、またはR
41N−基を表わす、dは0ないし3を表わす。
Raa
dが複数のとき複数個のRS9は同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのRswが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす、またそれぞれのRswが2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例−としては1?4
s 84gが代表的な例として
挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、gはOない
し2の整数、を各々表わす、R6゜はR41と同じ意味
の基を表わす、R6゜はR41と同じ意味の基、84g
はRa+と同じ意味の基、R4I CON H−基、R
a + OCON H−基、R44RAS R44R41 ハロゲン原子またはRa1N−基を表わす、R,、は4
s R41と同じ意味の基、R,、C0N−基、Raa Ra5NSO1−基、R4,SO□−基、■ RoOC〇−基、Ra5O5on−基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基またはRa5co−基を表わす、e
は0ないし4の整数を表わす、複数個のR1またはR1
があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
s 84gが代表的な例として
挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、gはOない
し2の整数、を各々表わす、R6゜はR41と同じ意味
の基を表わす、R6゜はR41と同じ意味の基、84g
はRa+と同じ意味の基、R4I CON H−基、R
a + OCON H−基、R44RAS R44R41 ハロゲン原子またはRa1N−基を表わす、R,、は4
s R41と同じ意味の基、R,、C0N−基、Raa Ra5NSO1−基、R4,SO□−基、■ RoOC〇−基、Ra5O5on−基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基またはRa5co−基を表わす、e
は0ないし4の整数を表わす、複数個のR1またはR1
があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(
i)−ブチル基、(1)−アミノ基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、1
.1゜3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、(1)−ブチル基、(
i)−ブチル基、(1)−アミノ基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、2−エチルヘキシル基、オクチル基、1
.1゜3.3−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、またはオクタデシル基が挙げ
られる。
芳香族とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。
換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチル
基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは31ないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは31ないし8員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル基、2−チ
エニル基、2−フリル基、l−イミダゾリル基、1−イ
ンドリル基、フタルイミド基、l。
エニル基、2−フリル基、l−イミダゾリル基、1−イ
ンドリル基、フタルイミド基、l。
3.4−チアジアゾール−2−イル基、2−キノリル基
、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イ
ル基、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3
−イル基、スクシンイミド基、1.2.4−)リアゾー
ル−2−イル基または1−ビラゾリル基が挙げられる。
、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−5−イ
ル基、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジン−3
−イル基、スクシンイミド基、1.2.4−)リアゾー
ル−2−イル基または1−ビラゾリル基が挙げられる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R4&S−基、R4?CR41R49 R,、Coo−基、R4フOS O!−基、シアノ基ま
たはニトロ基が挙げられる。ここでRakは脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、R4’l、R4゜
およびR4,は各々脂肪族基、芳香族基、複素基または
水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基
の意味は前に定義したのと同じ意味である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R4,〇−基、R4&S−基、R4?CR41R49 R,、Coo−基、R4フOS O!−基、シアノ基ま
たはニトロ基が挙げられる。ここでRakは脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、R4’l、R4゜
およびR4,は各々脂肪族基、芳香族基、複素基または
水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または複素環基
の意味は前に定義したのと同じ意味である。
次にR1〜Rav、dおよびeの好ましい範囲について
説明する。
説明する。
Rs+は脂肪族基または芳香族基が好ましい。
R8m+ R@sおよびRssは芳香族基が好ましい
。
。
R14はR,IC0NH−基、またはRa+−N−基が
R4り 好ましい、RoおよびRstは脂肪族基、R51O−基
、またはR41S−基が好ましい、R□は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−数式(Cp−6)においてR
a9はクロール原子、脂肪族基またはR4IC0NH−
基が好ましい、dは1または2が好まし 、R6,は芳
香族基が好ましい、−数式(Cp−7)においてRa9
はRa lCON H−基が好ましい、−数式(Cp−
7)においてはdはlが好ましい、R□は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−数式(Cp−8)においてe
は0または1が好ましい、R1としてはR,,0CON
)(−基、Ra + CON H−基またはRa lS
Ox N H−基が好ましくこれらの置換位置はナフ
トール環の5位が好ましい、−数式(Cp−9)におい
てRhsとしてはR,IC0NH−基、R4IC0NH
−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい、−数式
(Cp−10)においてRawはR4!NC0−基、R
,、CC0−基またはRa5C0−基が好ましい。
R4り 好ましい、RoおよびRstは脂肪族基、R51O−基
、またはR41S−基が好ましい、R□は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−数式(Cp−6)においてR
a9はクロール原子、脂肪族基またはR4IC0NH−
基が好ましい、dは1または2が好まし 、R6,は芳
香族基が好ましい、−数式(Cp−7)においてRa9
はRa lCON H−基が好ましい、−数式(Cp−
7)においてはdはlが好ましい、R□は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−数式(Cp−8)においてe
は0または1が好ましい、R1としてはR,,0CON
)(−基、Ra + CON H−基またはRa lS
Ox N H−基が好ましくこれらの置換位置はナフ
トール環の5位が好ましい、−数式(Cp−9)におい
てRhsとしてはR,IC0NH−基、R4IC0NH
−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい、−数式
(Cp−10)においてRawはR4!NC0−基、R
,、CC0−基またはRa5C0−基が好ましい。
次にR%I〜RthSの代表的な例について説明する。
Rs+としては(1)−ブチル基、4−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、3− (2(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、またはメチ
ル基が挙げられるa R%mおよびRSSとしては2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2
−クロロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基
、2−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2
−クロロ−5−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド)フェニル基、2−クロロ−5−(
2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)フェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキ
シ−5−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2
−クロロ−5−(1−エトキシカルボ′ニルエトキシカ
ルボニル)フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−
5−オクチルオキシカルボニルフェニル基、2.4−ジ
クロロフェニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオ
キシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−
クロロフェニル基または2−エトキシフェニル基が挙げ
られる。
ル基、フェニル基、3− (2(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基、またはメチ
ル基が挙げられるa R%mおよびRSSとしては2−
クロロ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、2
−クロロ−5−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基
、2−クロロ−5−テトラデカンアミドフェニル基、2
−クロロ−5−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)ブタンアミド)フェニル基、2−クロロ−5−(
2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)フェニル基、2−メトキシフェニル基、2−メトキ
シ−5−テトラデシルオキシカルボニルフェニル基、2
−クロロ−5−(1−エトキシカルボ′ニルエトキシカ
ルボニル)フェニル基、2−ピリジル基、2−クロロ−
5−オクチルオキシカルボニルフェニル基、2.4−ジ
クロロフェニル基、2−クロロ−5−(1−ドデシルオ
キシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル基、2−
クロロフェニル基または2−エトキシフェニル基が挙げ
られる。
Rsaとしては、3−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−テトラデカンア
ミドアニリノ基、5−(2,4−ジー【−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−
ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、2−クロロ−5
−(2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ
)テトラデカンアミド)アニリノ基、2.2−ジメチル
プロパンアミド基、2− (3−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、N−ジプ
チルアミノ基が挙げられる。
フェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド基、3− (
4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−テトラデカンア
ミドアニリノ基、5−(2,4−ジー【−アミルフェノ
キシアセトアミド)ベンズアミド基、2−クロロ−5−
ドデセニルスクシンイミドアニリノ基、2−クロロ−5
−(2−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ
)テトラデカンアミド)アニリノ基、2.2−ジメチル
プロパンアミド基、2− (3−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド基、ピロリジノ基またはN、N−ジプ
チルアミノ基が挙げられる。
RsSとしては、2,4.6−ドリクロロフエニル基、
2−クロロフェニル基、2.5−ジクロロフェニル基、
2.3−ジクロロフェニルL 2,6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル14−(2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基または2.6
−ジクロロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が好ま
しい例であるsR5&としてはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が
挙げられる*R8?としては3− (2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、3− (4−(2−(
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
)テトラデカンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチ゛ル基、1−
メチル−2−(2−オクチルオキシ−5−(2−オクチ
ルオキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕
エチル基、3− (4−(4−ドデシルオキシフェニル
スルホンアミド)フェニル)プロピル基、1.1−ジメ
チル−2−(2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕エ
チル基、またはドデシルチオ基が挙げられるeR5ll
としては2−クロロフェニル基、ペンタブルオロフェニ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル基、3− (2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、2.4−ジー
t−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられる*R
5gとしてはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソプロピル基、2− (2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2− (2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、
2− (2,4−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタ
ンアミド基、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカ
ンアミド1.2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)テトラデカンアミド基、または
2− (2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセ
トアミド)フェノキシ)ブタンアミド基が挙げられる。
2−クロロフェニル基、2.5−ジクロロフェニル基、
2.3−ジクロロフェニルL 2,6−ジクロロ−4−
メトキシフェニル14−(2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)フェニル基または2.6
−ジクロロ−4−メタンスルホニルフェニル基、が好ま
しい例であるsR5&としてはメチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基
、エチルチオ基、3−フェニルウレイド基、または3−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基が
挙げられる*R8?としては3− (2゜4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル基、3− (4−(2−(
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
)テトラデカンアミド)フェニル〕プロピル基、メトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチ゛ル基、1−
メチル−2−(2−オクチルオキシ−5−(2−オクチ
ルオキシ−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル
)フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド〕
エチル基、3− (4−(4−ドデシルオキシフェニル
スルホンアミド)フェニル)プロピル基、1.1−ジメ
チル−2−(2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕エ
チル基、またはドデシルチオ基が挙げられるeR5ll
としては2−クロロフェニル基、ペンタブルオロフェニ
ル基、ヘプタフルオロプロピル基、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル基、3− (2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基、2.4−ジー
t−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられる*R
5gとしてはクロル原子、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、イソプロピル基、2− (2,4−ジ
−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド基、2− (2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ヘキサンアミド基、
2− (2,4−ジ−t−オクチルフェノキシ)オクタ
ンアミド基、2−(2−クロロフェノキシ)テトラデカ
ンアミド1.2− (4−(4−ヒドロキシフェニルス
ルホニル)フェノキシ)テトラデカンアミド基、または
2− (2−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシアセ
トアミド)フェノキシ)ブタンアミド基が挙げられる。
R6,としては4−シアノフェニル基、2−シアノフェ
ニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基、−一プロビ
ルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3−シアノフェ
ニル基、4−エトキシカルボニルフェニル基2またtよ
3,4−ジクロロフェニル基が挙げられる。R,、とじ
てはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、
3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基
、4− (2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
基、3−ドデシルオキシプロビル基、1−ブチル基、2
−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、または1−ナフチル基が挙げられるeR&Iとしては
イソブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンス
ルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセト
アミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニ
ルアミノ基、またはアセトアミド基が挙げられる。Ro
としては、2,4−ジー【−アミルフェノキシアセトア
ミド基、2− (2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−
メチル−N−オクタデシルスルファモイル基、N、N−
ジオクチルスルファモイル基、4−t−オクチルベンゾ
イル基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子、
ニトロ基、シアノ基、N−(4−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチル)カルバモイル基、N−3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスル
ホニル基が挙げられる。
ニル基、4−ブチルスルホニルフェニル基、−一プロビ
ルスルホニルフェニル基、4−クロロ−3−シアノフェ
ニル基、4−エトキシカルボニルフェニル基2またtよ
3,4−ジクロロフェニル基が挙げられる。R,、とじ
てはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロヘキシル基、
3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル基
、4− (2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
基、3−ドデシルオキシプロビル基、1−ブチル基、2
−メトキシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル基
、または1−ナフチル基が挙げられるeR&Iとしては
イソブチルオキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボ
ニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、メタンス
ルホンアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセト
アミド基、3−フェニルウレイド基、ブトキシカルボニ
ルアミノ基、またはアセトアミド基が挙げられる。Ro
としては、2,4−ジー【−アミルフェノキシアセトア
ミド基、2− (2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)
ブタンアミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、N−
メチル−N−オクタデシルスルファモイル基、N、N−
ジオクチルスルファモイル基、4−t−オクチルベンゾ
イル基、ドデシルオキシカルボニル基、クロール原子、
ニトロ基、シアノ基、N−(4−(2,4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ブチル)カルバモイル基、N−3−(
2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピルスルファ
モイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデシルスル
ホニル基が挙げられる。
−数式(II)においてLで示される基は、Aが現像主
薬酸化体と反応したときL−DPとして離脱する基であ
る。すなわち、Lは一般式(II)で示される化合物の
現像主薬酸化体との反応性を調節するために用いるもの
である。Lで示される基としては、カップリング離脱基
として知られている公知のもの、またはタイミング基と
して知られている公知のものが挙げられる。前者の例と
して、例えば芳香族オキシ基、芳香族チオ基、脂肪族チ
オ基、窒素原子でC0UPと結合する含窒素複素環基(
例えばl−ピラゾリル基、l、2.4−トリアゾール−
1(または4)−イル基、l−イミダゾリル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、イミ
ダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、オキサゾリ
ジン−2,4−ジオン−3−イル基、l、2.4−1−
リアシリジン−3,5−ジオン−4−イル基、フタルイ
ミド基またはサクシンイミド基)または脂肪族オキシ基
が挙げられる。これらの基は置換可能な位置においてD
Pと結合することができる。また、DP以外に置換基を
有してもよい、前記芳香族基および脂肪族基の定義、お
よび前記芳香族基、脂肪族基および複素環基の有しても
よい置換基は前にR41について説明したのと同じであ
る。Lがタイミング基を表わすとき、Aよりり、 −D
Pとして離脱した後、LとDPの結合が開裂すること
ができる。このようなタイミング基の例としては米国特
許第4,248,962号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせる基、米国特許第4.4
09,323号もしくは同4,421.845号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ、せる
基、または西独公開特許第2,626.317号に記載
のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起
こさせる基が挙げられる。
薬酸化体と反応したときL−DPとして離脱する基であ
る。すなわち、Lは一般式(II)で示される化合物の
現像主薬酸化体との反応性を調節するために用いるもの
である。Lで示される基としては、カップリング離脱基
として知られている公知のもの、またはタイミング基と
して知られている公知のものが挙げられる。前者の例と
して、例えば芳香族オキシ基、芳香族チオ基、脂肪族チ
オ基、窒素原子でC0UPと結合する含窒素複素環基(
例えばl−ピラゾリル基、l、2.4−トリアゾール−
1(または4)−イル基、l−イミダゾリル基、l−ベ
ンゾトリアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、イミ
ダゾリジン−2,4−ジオン−3−イル基、オキサゾリ
ジン−2,4−ジオン−3−イル基、l、2.4−1−
リアシリジン−3,5−ジオン−4−イル基、フタルイ
ミド基またはサクシンイミド基)または脂肪族オキシ基
が挙げられる。これらの基は置換可能な位置においてD
Pと結合することができる。また、DP以外に置換基を
有してもよい、前記芳香族基および脂肪族基の定義、お
よび前記芳香族基、脂肪族基および複素環基の有しても
よい置換基は前にR41について説明したのと同じであ
る。Lがタイミング基を表わすとき、Aよりり、 −D
Pとして離脱した後、LとDPの結合が開裂すること
ができる。このようなタイミング基の例としては米国特
許第4,248,962号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせる基、米国特許第4.4
09,323号もしくは同4,421.845号に記載
のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさ、せる
基、または西独公開特許第2,626.317号に記載
のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反応を起
こさせる基が挙げられる。
一般式(n)においてDPで示される基は酸化還元反応
を伴なわずに現像主薬と反応し、色素を形成する。DP
で表わされる基において現像主薬と反応する部位はンC
−0もしくはそれと等価な官能基として存在する。〉C
mOと等価な基としては次のようなものが挙げられるが
これらに限定されるわけではない。
を伴なわずに現像主薬と反応し、色素を形成する。DP
で表わされる基において現像主薬と反応する部位はンC
−0もしくはそれと等価な官能基として存在する。〉C
mOと等価な基としては次のようなものが挙げられるが
これらに限定されるわけではない。
■ ジハロゲノメチレン基(−CCj!、−。
CBrg 、 CI! 、 CCJBr−
+−CCj I−、−CBr I−など)これら官能基
の中心炭素原子の余った2つの結合手は炭素原子と結合
する。
+−CCj I−、−CBr I−など)これら官能基
の中心炭素原子の余った2つの結合手は炭素原子と結合
する。
上記において、R1,およびRoは脂肪族基、芳香族基
または複素環基を表わし、それらの定義は前にR41に
ついて説明したのと同じ意味である。
または複素環基を表わし、それらの定義は前にR41に
ついて説明したのと同じ意味である。
DPに含まれる現像主薬と反応する基としては、好まし
くは前記に列挙したものの中でホルミル基を除く基であ
る。ホルミル基を含む場合には、生フィルムの貯蔵安定
性において若干劣っていた。
くは前記に列挙したものの中でホルミル基を除く基であ
る。ホルミル基を含む場合には、生フィルムの貯蔵安定
性において若干劣っていた。
DPに含まれる現像主薬と反応する基として特に好まし
くは、ジハロゲノメチレン基である。
くは、ジハロゲノメチレン基である。
DPで表わされる化合物としては以下の一触式(D−1
)から(D−14)で示されるものが挙げられるがこれ
らに限定されるわけではない。
)から(D−14)で示されるものが挙げられるがこれ
らに限定されるわけではない。
(D−1)
Y
(D−2)
Y
(D−3)
/
5S
(D−4>
(D−5>
’(D−6)
(D−7)
(D−8)
(D−9)
(D−10)
(D−11)
(D−12)
(D−13)
(D−14>
これら(D−1)から(D−14)で表わされる化合物
においてR8I〜R61で示される基は前述の一般式(
II)で表わされる化合物のAで示されるカプラー残基
の説明で述べたものと同義である。ただしR8+からR
1で示される基はいずれかの部位が一般式(II)で表
わされる化合物の中で−L−で表わされる基で置換され
ているか、もしくは、R8IからR&lのいずれかの基
に含まれる置換可能なヘテロ原子において、Aと結合す
る。また−数式(n)のDPで表わされる基においてR
5IからR1で示される基に含まれる炭素原子の数は脂
肪族基の場合1から12、芳香族基の場合1から10、
複素環の場合1から10が好ましい。
においてR8I〜R61で示される基は前述の一般式(
II)で表わされる化合物のAで示されるカプラー残基
の説明で述べたものと同義である。ただしR8+からR
1で示される基はいずれかの部位が一般式(II)で表
わされる化合物の中で−L−で表わされる基で置換され
ているか、もしくは、R8IからR&lのいずれかの基
に含まれる置換可能なヘテロ原子において、Aと結合す
る。また−数式(n)のDPで表わされる基においてR
5IからR1で示される基に含まれる炭素原子の数は脂
肪族基の場合1から12、芳香族基の場合1から10、
複素環の場合1から10が好ましい。
より好ましくは脂肪族基の場合lから5、芳香環の場合
1から6、複素環の場合1から5である。
1から6、複素環の場合1から5である。
またDPで表わされる基はAから放出された後腹の系外
に流出する必要があり、そのためにカルボキシル基やス
ルホン酸基またはそれらのアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム塩などの酸性基を有していることが好ましい。
に流出する必要があり、そのためにカルボキシル基やス
ルホン酸基またはそれらのアルカリ金属塩もしくはアン
モニウム塩などの酸性基を有していることが好ましい。
本発明の化合物の効果は次の場合に特に著しく発揮され
る。
る。
本発明の一般式(If)の化合物は、支持体上に少なく
とも2つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に
、主として粒状性改良や鮮鋭度向上、色再現性良化およ
び高感度化の目的で適用できる。
とも2つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に
、主として粒状性改良や鮮鋭度向上、色再現性良化およ
び高感度化の目的で適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。また、−数式(II)で表わされる本発明の化合物
は、高感度層、低感度層または中感度層など任意の層に
用いることができ、また感光性ハロゲン化銀乳剤層もし
くはその隣接層に用いることができる。
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。また、−数式(II)で表わされる本発明の化合物
は、高感度層、低感度層または中感度層など任意の層に
用いることができ、また感光性ハロゲン化銀乳剤層もし
くはその隣接層に用いることができる。
一般式(n)で表わされる本発明の化合物の添加量は化
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する111モル当り、1.X10−
’から1.0モル、特に好ましくは1〜10−3モル〜
0.5モルである。
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する111モル当り、1.X10−
’から1.0モル、特に好ましくは1〜10−3モル〜
0.5モルである。
−数式(■)で表わされる本発明の化合物と、一般式(
I)で表わされる本発明を構成するカプラーとのモル比
率(−数式(11)の化合物/−一般式夏)のカプラー
)は、0.1/99.9〜90/10、好ましくは1/
99〜5015 (1’ある。
I)で表わされる本発明を構成するカプラーとのモル比
率(−数式(11)の化合物/−一般式夏)のカプラー
)は、0.1/99.9〜90/10、好ましくは1/
99〜5015 (1’ある。
以下に一般式(II)で表わされる本発明化合物の具体
的な例を示す、但しこれらに限定されるわけではない。
的な例を示す、但しこれらに限定されるわけではない。
(化合物例)
(II) −(1)
(II) −(2)
(II)−(3)
(■) −(4)
p
(II)−(5)
(II) −(6)
(n)−(7)
(II) −(8)
(n)−(9)
(n)−(10)
(II) −(11)
(If) −(13)
(II)−(15)
(I[)−17
(n)−19
特開昭63−77055には活性点にハロゲン原子2個
を有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが示され
ているが、これらのカプラーは露光されたハロゲン化銀
の量とは無関係に現像主薬と反応し発色することが判明
し、イメージワイズな像を得ることは難しい、一方本発
明の化合物は活性位がケトンと等価な基として存在する
一般式(El)のDPで表わされる基を離脱基として用
い、露光されたハロゲン化銀の量の逆関数として色像を
形成するものであり、特開昭63−77055に示され
た化合物とは本質的に異なるものである。
を有するピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが示され
ているが、これらのカプラーは露光されたハロゲン化銀
の量とは無関係に現像主薬と反応し発色することが判明
し、イメージワイズな像を得ることは難しい、一方本発
明の化合物は活性位がケトンと等価な基として存在する
一般式(El)のDPで表わされる基を離脱基として用
い、露光されたハロゲン化銀の量の逆関数として色像を
形成するものであり、特開昭63−77055に示され
た化合物とは本質的に異なるものである。
−数式(II)のDPで表わされる部位は一般式(Cp
−1)から(Cp−10)で表わされる化合物の2当量
もしくは4当量体を以下の方法等で処理することにより
得られる。
−1)から(Cp−10)で表わされる化合物の2当量
もしくは4当量体を以下の方法等で処理することにより
得られる。
DPの中のジハロゲン化物は塩化スルフリルや臭化スル
フリル、N−クロロコハクイミド、N−ブロモコハクイ
ミドなどで処理することにより得られる。
フリル、N−クロロコハクイミド、N−ブロモコハクイ
ミドなどで処理することにより得られる。
ケトン体は前記ジハロゲン体もしくはフェニレンジアミ
ンなどの現像主薬と(Cp−1)から(Cp−10)で
表わされる化合物から得られる色素を加水分解するか、
(Cp−1)からtcp−10)で表わされる化合物を
二酸化マンガンなどで酸化することにより得られる。
ンなどの現像主薬と(Cp−1)から(Cp−10)で
表わされる化合物から得られる色素を加水分解するか、
(Cp−1)からtcp−10)で表わされる化合物を
二酸化マンガンなどで酸化することにより得られる。
シアノヒドリン誘導体やアセタールは前記ジハロゲン体
もしくはケトン体と適当な化合物を反応されることによ
り得られる。またチオアセタール体については(Cp−
1)から(Cp−10)で表わされる化合物とスルフェ
ニル化合物を反応させることによっても得られる。
もしくはケトン体と適当な化合物を反応されることによ
り得られる。またチオアセタール体については(Cp−
1)から(Cp−10)で表わされる化合物とスルフェ
ニル化合物を反応させることによっても得られる。
一般式(ff)のA−(L)n−DPで表わされる化合
物は写真化学の当業者に公知の化学反応を使用して容易
に合成することができる。一般に、DPから誘導される
化合物をAから誘導される化合物と反応させる。
物は写真化学の当業者に公知の化学反応を使用して容易
に合成することができる。一般に、DPから誘導される
化合物をAから誘導される化合物と反応させる。
ある実施態様では下記の一般的製造技法を使用すること
ができる。
ができる。
a) ヒドロキシル基またはアミン基、メルカプト基を
含むDP基もしくはDP−(L)−基とカップリングオ
フ位置に離脱基(例えばハロゲン、トシレート基、メシ
レート基、スルホニウム塩基等)を含むAとを反応させ
てDPもしくはDP−−(L)−基が一〇−1−N−1
もしくは−8−結合を介してカプラーのA基に結合した
本発明のA (L)n−DP化合物を製造する。
含むDP基もしくはDP−(L)−基とカップリングオ
フ位置に離脱基(例えばハロゲン、トシレート基、メシ
レート基、スルホニウム塩基等)を含むAとを反応させ
てDPもしくはDP−−(L)−基が一〇−1−N−1
もしくは−8−結合を介してカプラーのA基に結合した
本発明のA (L)n−DP化合物を製造する。
b) ヒドロキシル基もしくはアミノ基、メルカプト基
を有するAもしくはA−(L)化合物を離脱基(前記の
ような基)を含むDPもしくはDP−(L)−基とを反
応させてa)に記載したのと同種のA−(L)n−DP
化合物を製造する。
を有するAもしくはA−(L)化合物を離脱基(前記の
ような基)を含むDPもしくはDP−(L)−基とを反
応させてa)に記載したのと同種のA−(L)n−DP
化合物を製造する。
他の実施態様ではDP〜含有カルボン酸ハライドまたは
スルホン酸ハライドをAのカップリング位置もしくはA
−(L) −基にヒドロキシル基、アミノ基またはメル
カプト基を含む化合物と縮合させてDPとL基がもしく
はり、!=A基がエステル、アミド、スルホンアミドま
たはチオエステル結合により結合しているA−(L)n
−DP化合物を製造することができる。
スルホン酸ハライドをAのカップリング位置もしくはA
−(L) −基にヒドロキシル基、アミノ基またはメル
カプト基を含む化合物と縮合させてDPとL基がもしく
はり、!=A基がエステル、アミド、スルホンアミドま
たはチオエステル結合により結合しているA−(L)n
−DP化合物を製造することができる。
(製造例1) 例示化合物(II) −(3)の合成り
MF 化合物A11.7gと化合物B11.Ogとトリエチル
アミン8.4mjをDMF 10 Qmj!中で5時間
反応させた。その後、反応混合物をIN塩酸、水、飽和
食塩水で洗浄、硫酸ナトリウム上で乾燥後濃縮すること
により例示化合物(n)−(3)を14.’2g得た。
MF 化合物A11.7gと化合物B11.Ogとトリエチル
アミン8.4mjをDMF 10 Qmj!中で5時間
反応させた。その後、反応混合物をIN塩酸、水、飽和
食塩水で洗浄、硫酸ナトリウム上で乾燥後濃縮すること
により例示化合物(n)−(3)を14.’2g得た。
その構造はNMR。
Mass、元素分析により確認された。以下に元素分析
の結果を示す。
の結果を示す。
CHN
Ca1cd 57. 73 5. 62 15.
30Pound 57. 91 5. 53 1
5. 1T本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよ(、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の暦数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−怒
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とりえる。
30Pound 57. 91 5. 53 1
5. 1T本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよ(、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の暦数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同−怒
色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121.4’70号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
8通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
、西独特許第1,121.4’70号あるいは英国特許
第923.045号に記載されるように高感度乳剤層、
低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる
8通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57
−112751号、同62−200350号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性11 (BL) /高感度青感光性層(BH) /高
感度緑感光性層(GIN) /低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(
RL)の順、またはB)l/BL/GL/GH/R11
/I?t、の順、またはall/BL/G)I/GL/
RL/R1(の順等に設置することができる。
性11 (BL) /高感度青感光性層(BH) /高
感度緑感光性層(GIN) /低感度緑感光性層(GL
)/高感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(
RL)の順、またはB)l/BL/GL/GH/R11
/I?t、の順、またはall/BL/G)I/GL/
RL/R1(の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GM/R11の順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GM/R11の順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤N/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤N/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ロウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ロウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)N1117643
(1978年12月)、22〜23頁、“!、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同N1118716
(1979年11月”) 、 648頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Gl
afkides、 Chesic et Ph1siq
ue Photograph−ique、 Paul
Montel、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffin
。
サーチ・ディスクロージャー(RD)N1117643
(1978年12月)、22〜23頁、“!、乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types) ” 、および同N1118716
(1979年11月”) 、 648頁、グラフィック
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Gl
afkides、 Chesic et Ph1siq
ue Photograph−ique、 Paul
Montel、 1967)、ダフイン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duffin
。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
mistry (Focal Press。
!966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
anet al、、 Making and Coat
ing Photographic Esul−sl、
on、 Focal Press、 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zeliks
anet al、、 Making and Coat
ing Photographic Esul−sl、
on、 Focal Press、 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574.628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNCL
17643および同k 18716に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNCL
17643および同k 18716に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関達す仝記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関達す仝記載箇所を示した。
益皿剋櫃皿 W蝕L 肋」ユt
1 化学増感剤 23頁 648頁右欄2 感
度上昇剋 同 上3 分光増悪剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右@ 650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 !!!布
助剤、 26〜27頁 650頁右欄表面活性荊 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
度上昇剋 同 上3 分光増悪剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右@ 650頁左〜右欄
8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 !!!布
助剤、 26〜27頁 650頁右欄表面活性荊 13 スタチック 27頁 同 上防止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)磁17643、■−c−cに記載された特許に記
載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)磁17643、■−c−cに記載された特許に記
載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3.973.968号、同第4.314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9.473八号、等に記載のものが好ましい。
3.501号、同第4,022,620号、同第4,3
26.024号、同第4,401.752号、同第4,
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1.476.760号
、米国特許第3.973.968号、同第4.314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9.473八号、等に記載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3゜725、064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーk 24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4.556.630号、四(PCT) 881
04795号等に記載のものが特に好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4,31
0,619号、同第4,351,897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3゜725、064号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα24220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーk 24
230 (1984年6月)、特開昭60−43659
号、同61−72238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許筒4゜500.630号、同第4,540,654
号、同第4.556.630号、四(PCT) 881
04795号等に記載のものが特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開筒3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許筒3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4.75
3.871号、同第4.451.559号、同第4,4
27.767号、同第4.690.889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4,052.212
号、同第4,146.396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2.369.9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4,33
4.011号、同第4,327.173号、西独特許公
開筒3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許筒3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4.75
3.871号、同第4.451.559号、同第4,4
27.767号、同第4.690.889号、同第4,
254゜212号、同第4,296,199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱17643の■
−G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1,146.36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4.7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーを
用いることも好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャー漱17643の■
−G項、米国特許筒4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許筒4.004.929号、同
第4.138.258号、英国特許筒1,146.36
8号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒4.7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーを
用いることも好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
国特許筒4,366.237号、英国特許筒2,125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許筒3,451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4.248.96
2号に記載されたものが好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、米国特許4.248.96
2号に記載されたものが好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許筒2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4.283.472号、同
第4.338.393号、同第4.310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、’ D I Rカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化・金物、欧州特許第
173゜302A号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー、R,D、Na 11449、同2424
1.特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許筒4.553.47?号等に記
載のりガント放出カプラー、特開昭63−15141号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許筒4
.774.181号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許筒4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4.283.472号、同
第4.338.393号、同第4.310.618号等
に記載の長当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、’ D I Rカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化・金物、欧州特許第
173゜302A号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー、R,D、Na 11449、同2424
1.特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、米国特許筒4.553.47?号等に記
載のりガント放出カプラー、特開昭63−15141号
に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許筒4
.774.181号に記載の蛍光色素を放出するカプラ
ー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分数方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒2.322.027号などに記載されている。
筒2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フクル酸エステ
ル!1!(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル!’
I()リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネート
など)、安息香酸iステル類(2−エチルへキシルホス
フェ−ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル
−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドW4(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、2,4−ジーter t−アミルフェノールナト)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素II(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好ま
しくは50℃以上約160°C以下のを機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フクル酸エステ
ル!1!(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル!’
I()リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネート
など)、安息香酸iステル類(2−エチルへキシルホス
フェ−ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル
−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドW4(N
、N−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウ
リルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル
コール類またはフェノール類(インステアリルアルコー
ル、2,4−ジーter t−アミルフェノールナト)
、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキ
シル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロー
ルトリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオ
クチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジ
ブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素II(パラフィン、ドデシルベンゼ
ン、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる
。また補助溶剤としては、沸点が約30’C以上、好ま
しくは50℃以上約160°C以下のを機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用の、 ラテ
ックスの具体例は、米国特許第4.199,363号、
西独特許出願(OLS )第2,541.274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
ックスの具体例は、米国特許第4.199,363号、
西独特許出願(OLS )第2,541.274号およ
び同第2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、阻17643の28頁、および同Nα18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
D、阻17643の28頁、および同Nα18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であり、かつ、膜膨
潤速度T’t/*が30秒以下が好ましい。
イド層の膜厚の総和が28μ履以下であり、かつ、膜膨
潤速度T’t/*が30秒以下が好ましい。
膜厚は、25°C相対湿度55%11湿下(2日)で測
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、7.は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
0例えば、ニー・グリーン(71,Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、I!ng、)+
19jlLZ号、 124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき
、T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、こ
の71/冨の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、7.は、当該技術
分野において公知の手法に従って測定することができる
0例えば、ニー・グリーン(71,Green)らによ
りフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニ
アリング(Photogr、Sci、I!ng、)+
19jlLZ号、 124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき
、T、/!は発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、こ
の71/冨の膜厚に到達するまでの時間と定義する。
膜膨潤速度T、/8は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従9て計算できる。
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従9て計算できる。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
ll&117643の28〜29頁、および同Nα18
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
ll&117643の28〜29頁、および同Nα18
716の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−ア穐ノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノートエチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−ア穐ノーN−エチルーN−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノートエチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる
。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有am剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、−トリローN、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有am剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、−トリローN、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Mに感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ad以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Mに感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ad以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高GII+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に
使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることも
できる。
が、高温高GII+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に
使用することにより、更に処理時間の短縮を図ることも
できる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、!!に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
II)、クロム(IV)、SP!(II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい、!!に処理の迅
速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法
でもよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理する
こと、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白
定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I
II)、クロム(IV)、SP!(II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩
;鉄(II)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) t!塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(II[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸& (I)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(m)R塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pl+は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(II)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過
硫酸塩;臭素酸塩;遇マンガン酸塩;ニトロベンゼン類
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄(III) t!塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄(II[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸& (I)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(m)R塩を用いた漂白液又は漂白定着液の
pl+は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
、630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4.552.834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
いる:米国特許第3.893.858号、西独特許第1
,290.812号、同2,059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
、630号に記載の化合物が好ましい、更に、米国特
許第4.552.834号に記載の化合物も好ましい、
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1a−v
isLon Engineara第6411、P、 2
48〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1a−v
isLon Engineara第6411、P、 2
48〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会績「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1=フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
本発明における各種処理液はlO℃〜50°Cにおいて
使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。
また、感光材料の節線のため西独特許第2.226,7
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい、 。
70号または米国特許第3,674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい、 。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白)
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記に示
すような組成の各層よりなる感光材料101を作製した
。
すような組成の各層よりなる感光材料101を作製した
。
第1層
ヨウ臭化銀乳剤
(Ag1 3モル%、平均粒径0.3μ)・・・0.8
2g/err ゼラチン ・・・0.80g//例示カ
プラー(Y−2) =1. 31 g/rdリン酸ト
リクレジル ・・・0.73g/nf第2層(保護
層) ゼラチン ・・・0.85g/nfポリ
メチルメタクリレート粒子 (直径1.5μ) −0,2g/n?H−1(硬
膜剤) ”l)、 2g/rd各層には上記
の成分の他に乳剤の安定剤cpa−3(0,07g/r
rr) 、界面活性剤Cpd−4(0,03g/rrr
)を塗布助剤として添加した。
2g/err ゼラチン ・・・0.80g//例示カ
プラー(Y−2) =1. 31 g/rdリン酸ト
リクレジル ・・・0.73g/nf第2層(保護
層) ゼラチン ・・・0.85g/nfポリ
メチルメタクリレート粒子 (直径1.5μ) −0,2g/n?H−1(硬
膜剤) ”l)、 2g/rd各層には上記
の成分の他に乳剤の安定剤cpa−3(0,07g/r
rr) 、界面活性剤Cpd−4(0,03g/rrr
)を塗布助剤として添加した。
CH8諭CHSon CHtCONII CLC
H,−CH−5o震−CHzCONHCHgpa−3 H pd−4 (試料102〜105の作製) 試料101の例示カーラ−(Y−2)を表1に示したイ
エローカプラーとマスキングカプラーとの組合せに置き
換えた(イエローカプラーとマスキングカプラーとを合
わせたモル数を試料101の例示カプラーのモル数と同
じにした)以外は試料101と同様にして試料102〜
105を作製した。
H,−CH−5o震−CHzCONHCHgpa−3 H pd−4 (試料102〜105の作製) 試料101の例示カーラ−(Y−2)を表1に示したイ
エローカプラーとマスキングカプラーとの組合せに置き
換えた(イエローカプラーとマスキングカプラーとを合
わせたモル数を試料101の例示カプラーのモル数と同
じにした)以外は試料101と同様にして試料102〜
105を作製した。
こうして得られた試料101〜105に0光で20CM
Sのウェッジ露光を施した後、表2に示した処理工程で
現像処理した。得られた試料のイエロー濃度およびマゼ
ンタ濃度を測定した結果を表3に示した。
Sのウェッジ露光を施した後、表2に示した処理工程で
現像処理した。得られた試料のイエロー濃度およびマゼ
ンタ濃度を測定した結果を表3に示した。
表3から、本発明のイエローカプラーと本発明のマスキ
ングカプラーを併せて使用することにより、イエローカ
プラーの長波長側の不要吸収による色濁りをマスキング
により相殺することができることがわかった。
ングカプラーを併せて使用することにより、イエローカ
プラーの長波長側の不要吸収による色濁りをマスキング
により相殺することができることがわかった。
表2 処理工程i
工 程 処理時間 処理温度
カラー現像 3分15秒 38℃漂 白
6分30秒 38℃水 洗 2分lO秒
38℃定 着 4分20秒 38℃水
洗 3分15秒 38℃安 定 1分0
5秒 38℃各工程に用いた処理液組成は以下の
通りであった。
6分30秒 38℃水 洗 2分lO秒
38℃定 着 4分20秒 38℃水
洗 3分15秒 38℃安 定 1分0
5秒 38℃各工程に用いた処理液組成は以下の
通りであった。
カラー現像液
ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g1−ヒドロ
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 、 2.0g亜硫酸、
ナトリウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4g沃化カリウム
1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g
4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
1.02pHto、0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水塩 100.0gエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 10.0gアンモニア水
3.Om&臭化アンモニウム
150.0g硝酸アンモニウム
10.0g水を加えて 1.01
pH6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 1.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0gチオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 175.0mJ重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.01pH6,6 安定液 ホルマリン(409(1) 2.0mlポ
リオキシエチレン−p− モノノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて 1.01実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
キシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 、 2.0g亜硫酸、
ナトリウム 4.0g炭酸カリウム
30.0g臭化カリウム
1.4g沃化カリウム
1.3■ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g
4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g水を加えて
1.02pHto、0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄ナトリウム三水塩 100.0gエチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 10.0gアンモニア水
3.Om&臭化アンモニウム
150.0g硝酸アンモニウム
10.0g水を加えて 1.01
pH6,0 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 1.0g亜硫酸ナトリ
ウム 4.0gチオ硫酸アンモニウム
水溶液 (70%) 175.0mJ重亜硫
酸ナトリウム 4.6g水を加えて
1.01pH6,6 安定液 ホルマリン(409(1) 2.0mlポ
リオキシエチレン−p− モノノニルフェニルエ−テ ル 水を加えて 1.01実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg /rrr単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg /rrr単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 ・・・・・・ 0.2
ゼラチン ・・・・・・ 1.
3ExM−8 = 0.06U
V−1 ・・・・・・ 0.
IUV−2 ・・・・・・
0.2So 1 v−1 ”・・0
. O ISolv−2 =
0.01第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.10
ゼラチン ・・・・・・ 1.5U
V− 1 ・・・・・・
0.06UV−2 ・−・−
・− 0.03ExC−2
= 0.02ExF−1 −
0.004Solv−1 ・
・・・・・ 0. 1Solv−2
−・−0.09第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量・・
・・・・ 0.4ゼラチン ・・・
・・・ 0.6ExS−1 ”−・
・ 1.OXIO−’ExS−2
= 3.OXIO−’ExS−3
= IXIO−’ExC−3
= 0.06ExC−4 =
0.06ExC−7 = 0.
04ExC−2= 0.03 Solv−1= 0.03 So l v−3・”・0. 012 第4層(第2赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 5モル%、内部高AgI型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量・・・・
・・ 0.7ゼラチン ・・・・・
・ 0.5BxS−1・・・・・・ i x i o−
’ExS”2 = 3X10−’
ExS−3= lXl0−’ ExC−3”・・・−0,24 ExC−4−−−0,24 ExC−7・・・・・・ 0.04 ExC−2”・・・・0. 04 Sol−v−1−0,15 Solv−3= 0. 02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−1・・・・・・ lXl0−’ExS−2・・・
・・・ 3X10−’ExS−3・・・・・・ lXl
0−’ExC−5・・・・・・ 0.05 ExC−6−0,1 Solv−1”” O,0f Solv−2== 0. 05 第6層(中間層) ゼラチン ・・・・・・ 1.0C
pd−1・・・・・・ 0.03 Solv−1−0,05 第7層(第1緑惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4= 5X10−’ ExS−6= 0.3X10−’ ExS−5・・・・・・ 2X10−’ゼラチン
・・・・・・ 1.0ExM−9=0.
2 ExY−14−” 0.03 ExM−8・・・・−0,03 Solv−1−” 0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン ・・・・・・ 0.5E
xS−4・−・・−5xto−’ ExS−5・・・・・・ 2X10−’ExS−6=
0.3X10−’ ExM−9・・・・・・ 0.25 ExM−8−・・・・・ 0.03 ExM−10”−・・・ 0.015 ExY−14= 0.01 Solv−1= 0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、内部高AgI型、球
相当径1.0um、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.85 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−7・・・・・・ 3.5X10−’ExS−8・
・・・・・ 1.4X10−’ExM−11・・・・・
・0. 01 ExM−12・・・・・・ O,’03ExM−13=
0.20 ExM−8・・・・・・ 0.02 ExY−15=−0,02 Solv−1= 0. 20 5olv−2= 0.05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・・・・ 1.2黄
色コロイド銀 ・・・・・・ 0.08
Cpd−2・・・・・・ 0.l 5olv−1= 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・ 0. 4 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−9= 2X10−’ 例示カプラー(Y−2) ・・・・・・ 0.
9ExY−14= 0. 07 Solv−1・・・・・−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布8艮11 ・・・・・・ 0.5ゼラチン
・・・・・・ 0.6ExS−9・”
・ lXl0−’ 例示カプラー(Y−2) ・・・・・・ 0.2
5Solv−1= 0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・ 0.8U
V−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1=” 0.0f Solv−2−” 0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.5ゼラ
チン ・・・・・・ 0.45ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) ・・・・・・ 0.2H−
1・・・・・・ 0.4 Cpd−3・・・・・・ 0.5 Cpd−4・・・・・・ 0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料20
1とした。
ゼラチン ・・・・・・ 1.
3ExM−8 = 0.06U
V−1 ・・・・・・ 0.
IUV−2 ・・・・・・
0.2So 1 v−1 ”・・0
. O ISolv−2 =
0.01第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.10
ゼラチン ・・・・・・ 1.5U
V− 1 ・・・・・・
0.06UV−2 ・−・−
・− 0.03ExC−2
= 0.02ExF−1 −
0.004Solv−1 ・
・・・・・ 0. 1Solv−2
−・−0.09第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)塗布銀量・・
・・・・ 0.4ゼラチン ・・・
・・・ 0.6ExS−1 ”−・
・ 1.OXIO−’ExS−2
= 3.OXIO−’ExS−3
= IXIO−’ExC−3
= 0.06ExC−4 =
0.06ExC−7 = 0.
04ExC−2= 0.03 Solv−1= 0.03 So l v−3・”・0. 012 第4層(第2赤惑乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 5モル%、内部高AgI型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数25%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量・・・・
・・ 0.7ゼラチン ・・・・・
・ 0.5BxS−1・・・・・・ i x i o−
’ExS”2 = 3X10−’
ExS−3= lXl0−’ ExC−3”・・・−0,24 ExC−4−−−0,24 ExC−7・・・・・・ 0.04 ExC−2”・・・・0. 04 Sol−v−1−0,15 Solv−3= 0. 02 第5層(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径0.8μm、球相当径の変動係数16%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.3) 塗布銀量 ・・・・・・ 1.0 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−1・・・・・・ lXl0−’ExS−2・・・
・・・ 3X10−’ExS−3・・・・・・ lXl
0−’ExC−5・・・・・・ 0.05 ExC−6−0,1 Solv−1”” O,0f Solv−2== 0. 05 第6層(中間層) ゼラチン ・・・・・・ 1.0C
pd−1・・・・・・ 0.03 Solv−1−0,05 第7層(第1緑惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.30 ExS−4= 5X10−’ ExS−6= 0.3X10−’ ExS−5・・・・・・ 2X10−’ゼラチン
・・・・・・ 1.0ExM−9=0.
2 ExY−14−” 0.03 ExM−8・・・・−0,03 Solv−1−” 0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.6μm、球相当径の変動係数38%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.4 ゼラチン ・・・・・・ 0.5E
xS−4・−・・−5xto−’ ExS−5・・・・・・ 2X10−’ExS−6=
0.3X10−’ ExM−9・・・・・・ 0.25 ExM−8−・・・・・ 0.03 ExM−10”−・・・ 0.015 ExY−14= 0.01 Solv−1= 0.2 第9層(第3緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 6モル%、内部高AgI型、球
相当径1.0um、球相当径の変動係数80%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比1.2) 塗布銀量 ・・・・・・ 0.85 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−7・・・・・・ 3.5X10−’ExS−8・
・・・・・ 1.4X10−’ExM−11・・・・・
・0. 01 ExM−12・・・・・・ O,’03ExM−13=
0.20 ExM−8・・・・・・ 0.02 ExY−15=−0,02 Solv−1= 0. 20 5olv−2= 0.05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・・・・・ 1.2黄
色コロイド銀 ・・・・・・ 0.08
Cpd−2・・・・・・ 0.l 5olv−1= 0.3 第11層(第1青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 塗布銀量 ・・・・・・ 0. 4 ゼラチン ・・・・・・ 1.0E
xS−9= 2X10−’ 例示カプラー(Y−2) ・・・・・・ 0.
9ExY−14= 0. 07 Solv−1・・・・・−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高Agl型、
球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 塗布8艮11 ・・・・・・ 0.5ゼラチン
・・・・・・ 0.6ExS−9・”
・ lXl0−’ 例示カプラー(Y−2) ・・・・・・ 0.2
5Solv−1= 0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・・・・ 0.8U
V−1・・・・・・ 0.l UV−2・・・・・・ 0.2 Solv−1=” 0.0f Solv−2−” 0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07μm) ・・・・・・ 0.5ゼラ
チン ・・・・・・ 0.45ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 (直径1.5μm) ・・・・・・ 0.2H−
1・・・・・・ 0.4 Cpd−3・・・・・・ 0.5 Cpd−4・・・・・・ 0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料20
1とした。
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。
下に示した。
UV−1:
UV−2:
5olv−1ニ
リン酸トリクレジル
5olv−’l:
フタル酸ジプチル
5olv−3:
フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)
ExM−8:
ExF−1:
ExC−2:
H
ExY−14:
ExY−15:
H2
ExC−5:
ExC−6:
H
す
H8
言
ExM−9:
ExM−11:
ExM−12:
ExM−13:
Cpd−1:
H
υn
Cpd−2:
H
υn
ExS−1:
ExS−2:
ExS−3:
ExS−4:
ExS−6:
ExS−7:
ExS−8:
ExS−9:
H−1:
Cpd−3:
Cpd−4:
(試料202〜205の作製)
試料201の第11層および第12層のイエローカプラ
ーY−2>を表4および表5に示したようにイエローカ
プラーとマスキングカプラーとの組合せに置き換えた〔
イエローカプラーとマスキングカプラーとを合わせたモ
ル数を試料201のイエローカプラー(Y−2)のモル
数と同じにした〕以外は試料201と同様にして試料2
02〜205を作製した。
ーY−2>を表4および表5に示したようにイエローカ
プラーとマスキングカプラーとの組合せに置き換えた〔
イエローカプラーとマスキングカプラーとを合わせたモ
ル数を試料201のイエローカプラー(Y−2)のモル
数と同じにした〕以外は試料201と同様にして試料2
02〜205を作製した。
こうして得られた試料を35曽/繭サイズに加工して一
眼レフ式カメラに装填し、太陽光の下でマクベス社製カ
ラーチャートを撮影したのち、表6に示した処理工程で
現像処理した。得られたカラーネガ試料から富士フィル
ム(株)製カラーペーパーにグレイ部分の色味および濃
度が同じになるようにプリントした。
眼レフ式カメラに装填し、太陽光の下でマクベス社製カ
ラーチャートを撮影したのち、表6に示した処理工程で
現像処理した。得られたカラーネガ試料から富士フィル
ム(株)製カラーペーパーにグレイ部分の色味および濃
度が同じになるようにプリントした。
その結果、試料202〜205のネガからプリントした
写真は試料201のネガからプリントした写真に比べて
緑色、黄緑色および黄色の彩度が高くなっていた。
写真は試料201のネガからプリントした写真に比べて
緑色、黄緑色および黄色の彩度が高くなっていた。
表6 処理工程■
工程 処理時間 処理温度
発色現像 3分15秒 38℃漂 白
1分00秒 38℃漂白定着 3分15秒
38℃水洗(1) 40秒 3
5℃水洗(2)1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃乾 燥
1分15秒 55℃次に、処理液の組成を
記す。
1分00秒 38℃漂白定着 3分15秒
38℃水洗(1) 40秒 3
5℃水洗(2)1分00秒 35℃ 安 定 40秒 38℃乾 燥
1分15秒 55℃次に、処理液の組成を
記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒ
ドロキシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カ
リウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.56gヒドロキシルアミン硫
酸塩 2.44−(N−エチル−N−β−
4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて 1.0 jp
H10,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 120.0二鉄ア
ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.Oナトリ
ウム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸
アンモニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水
(27%) 15.0m 1水を加
えて 1.OjpH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 50.0二鉄ア
ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0千オ
硫酸アンモニウム水溶 240.Om l液(
70%) アンモニア水(27%) 6.0m
l水を加えて 1.01p
H7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナトリウ
ム150■/lを添加した。
ドロキシエチリデン−3,0 1,1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カ
リウム 30.0臭化カリウム
1.4ヨウ化カリウム
1.56gヒドロキシルアミン硫
酸塩 2.44−(N−エチル−N−β−
4,5 ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて 1.0 jp
H10,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 120.0二鉄ア
ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 10.Oナトリ
ウム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸
アンモニウム 10.0漂白促進剤
o、oosモルアンモニア水
(27%) 15.0m 1水を加
えて 1.OjpH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 50.0二鉄ア
ンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 5.0ナトリウ
ム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0千オ
硫酸アンモニウム水溶 240.Om l液(
70%) アンモニア水(27%) 6.0m
l水を加えて 1.01p
H7,2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナトリウ
ム150■/lを添加した。
この液のpHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液)
(単位g)
ホルマリン(37%) 2.0m
lポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二 〇、05ナトリ
ウム塩 水を加えて 1.01p H
5,0−8,0 特許出願人 富士写真フィルム株式会社1、事件の表
示 昭和t3年特願第λ!F013号2、発明(
7)! ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、補正
をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港区西麻布2
丁[126番30号4・ 補正命令0日付 自
発 ―− 5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 明aSの浄4N(内容に変更なし)を提出致します。
lポリオキシエチレン−p −0,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二 〇、05ナトリ
ウム塩 水を加えて 1.01p H
5,0−8,0 特許出願人 富士写真フィルム株式会社1、事件の表
示 昭和t3年特願第λ!F013号2、発明(
7)! ハロゲン化銀カラー写真感光材料3、補正
をする者 事件との関係 特許出願人性 所 神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社連絡先 〒106東京都港区西麻布2
丁[126番30号4・ 補正命令0日付 自
発 ―− 5、補正の対象 明細書 6、補正の内容 明aSの浄4N(内容に変更なし)を提出致します。
手続補正書
平成1年74月を日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも1層の青感性乳剤層を設けてなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該青感性乳
剤層が下記一般式( I )で表わされるイエロー発色カ
プラーを含有し、かつ一般式(II)で表わされる化合物
を青感性乳剤層もしくはその隣接層に含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はアリール基を表わし、R_2は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ
基を表わし、R_3は芳香環に置換可能な基を表わし、
LVGは芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により離脱可能な基を表わし、lは0〜4
の整数を表わす。 ただし、lが2以上のときR_3は同じでも異なってい
てもよい。また、R_1、R_2、R_3またはLVG
で2量体以上の多量体を形成してもよい。)一般式(I
I) A−(L)_n−DP (式中、Aはハロゲン化銀現像の関数として像状に−(
L)_n−DPを放出する基を表わし、DPは現像処理
において現像主薬と反応して可視領域に吸収を有する色
素を生成する基を表わす。Lは2価の連結基またはタイ
ミング基を表わし、nは0または1を表わす。)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25905388A JPH02105145A (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25905388A JPH02105145A (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02105145A true JPH02105145A (ja) | 1990-04-17 |
Family
ID=17328671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25905388A Pending JPH02105145A (ja) | 1988-10-14 | 1988-10-14 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02105145A (ja) |
-
1988
- 1988-10-14 JP JP25905388A patent/JPH02105145A/ja active Pending
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