JPH0717726B2 - 接着性樹脂組成物 - Google Patents
接着性樹脂組成物Info
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- JPH0717726B2 JPH0717726B2 JP1324635A JP32463589A JPH0717726B2 JP H0717726 B2 JPH0717726 B2 JP H0717726B2 JP 1324635 A JP1324635 A JP 1324635A JP 32463589 A JP32463589 A JP 32463589A JP H0717726 B2 JPH0717726 B2 JP H0717726B2
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- JP
- Japan
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- vinyl acetate
- acetate copolymer
- partially saponified
- chlorinated
- chlorinated ethylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、各種のプラスチックフィルム、例えばポリプ
ロピレンフィルム，ポリエステルフィルム，ポリエチレ
ンフィルムに対し優れた密着性を有する接着性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を塩素化した後にけん化して水酸基を導入した部分
ケン化塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、部
分ケン化塩素化EVAと略す）と、ポリイソシアネート化
合物を混合して成る接着性樹脂組成物に関する。
ロピレンフィルム，ポリエステルフィルム，ポリエチレ
ンフィルムに対し優れた密着性を有する接着性樹脂組成
物に関する。更に詳しくは、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を塩素化した後にけん化して水酸基を導入した部分
ケン化塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、部
分ケン化塩素化EVAと略す）と、ポリイソシアネート化
合物を混合して成る接着性樹脂組成物に関する。
近年、包装材料としてのプラスチックフィルムは包装内
容物の複雑化、包装技術の高度化に伴ない、各種のもの
が開発され、その結果内容物に適合しうるフィルムを選
択して使用されるようになった。かかる包装形態等の変
化により、例えば包装材料の高性能化のため印刷後にド
ライラミネート加工、エクストルージョンラミネート加
工などが行なわれるようになった。
容物の複雑化、包装技術の高度化に伴ない、各種のもの
が開発され、その結果内容物に適合しうるフィルムを選
択して使用されるようになった。かかる包装形態等の変
化により、例えば包装材料の高性能化のため印刷後にド
ライラミネート加工、エクストルージョンラミネート加
工などが行なわれるようになった。
従来、プラスチックフィルム印刷インキ組成物のバイン
ダー成分として、ロジン変性マレイン酸樹脂，硝化綿，
ポリアミド樹脂，塩素化ポリプロピレン，ポリウレタン
樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂，ポリエステ
ル樹脂などが単独又は混合して使用されているが，被印
刷物としてのポリプロピレン，ポリエステル及びポリエ
チレンのいずれのフィルムに対しても優れた密着性を有
するものはない。そのため必然的に使用されるフィルム
の特性に合致するインキが個々に設計されねばならず、
これらのインキの種類は多岐にわたっている。
ダー成分として、ロジン変性マレイン酸樹脂，硝化綿，
ポリアミド樹脂，塩素化ポリプロピレン，ポリウレタン
樹脂，塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂，ポリエステ
ル樹脂などが単独又は混合して使用されているが，被印
刷物としてのポリプロピレン，ポリエステル及びポリエ
チレンのいずれのフィルムに対しても優れた密着性を有
するものはない。そのため必然的に使用されるフィルム
の特性に合致するインキが個々に設計されねばならず、
これらのインキの種類は多岐にわたっている。
一般に、ポリプロピレンフィルム用には、塩素化ポリプ
ロピレンなどの比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィ
ン樹脂を用いた印刷インキが使用されているが、ポリエ
ステルフィルムやナイロンフィルムの様な極性フィルム
に対しては十分な接着性がないため好適ではない。
ロピレンなどの比較的低塩素化度の塩素化ポリオレフィ
ン樹脂を用いた印刷インキが使用されているが、ポリエ
ステルフィルムやナイロンフィルムの様な極性フィルム
に対しては十分な接着性がないため好適ではない。
ポリエステルフィルム用には、熱可塑性ポリエステル樹
脂がバインダーとして使用されているが、このものは乾
燥性に劣り、ブロッキングなどのトラブルも生じやすく
印刷速度が著しく低下するため印刷物の生産性に劣る。
脂がバインダーとして使用されているが、このものは乾
燥性に劣り、ブロッキングなどのトラブルも生じやすく
印刷速度が著しく低下するため印刷物の生産性に劣る。
またポリエステルフィルム、ナイロンフィルムの双方に
使用するインキとして塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹
脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とを組合わせたものをバ
インダーとして使用する場合もあるが、ラミネート強度
が尚、不充分であり、より高性能のインキの開発が要望
されている。
使用するインキとして塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹
脂と熱可塑性ポリウレタン樹脂とを組合わせたものをバ
インダーとして使用する場合もあるが、ラミネート強度
が尚、不充分であり、より高性能のインキの開発が要望
されている。
一方、インキバインダーには、接着性の他に、顔料の分
散性，顔料の発色性，光沢性などインキ化適正に良好な
ものが要求される。従来から使用されている塩素化EVA
は顔料の分散性，発色性，光沢性などはすぐれている
が、接着力が十分でないため、特開昭53−104579に示さ
れる様に、塩素化ポリプロピレンを含有させて使用され
ているが、これも対象フィルムは主としてポリプロピレ
ンフィルムに限られる。また各種フィルムへの接着性を
改善したものに特開昭48−34934や特開昭56−109267,特
開昭57−46870にEVAをケン化したものにイソシアネート
等を添加した例がみられるが、常温硬化型ではなく、又
顔料分散性に劣るなどインキ化適性は良くない。
散性，顔料の発色性，光沢性などインキ化適正に良好な
ものが要求される。従来から使用されている塩素化EVA
は顔料の分散性，発色性，光沢性などはすぐれている
が、接着力が十分でないため、特開昭53−104579に示さ
れる様に、塩素化ポリプロピレンを含有させて使用され
ているが、これも対象フィルムは主としてポリプロピレ
ンフィルムに限られる。また各種フィルムへの接着性を
改善したものに特開昭48−34934や特開昭56−109267,特
開昭57−46870にEVAをケン化したものにイソシアネート
等を添加した例がみられるが、常温硬化型ではなく、又
顔料分散性に劣るなどインキ化適性は良くない。
本発明は従来技術で解決しえなかった問題点、即ち被印
刷物としてのポリプロピレン，ポリエステル，ポリエチ
レン等のいずれのプラスチックフィルムに対しても、常
温乾燥で優れた密着性を有し、かつ顔料分散性，発色
性，光沢性などのインキ化適性の優れた印刷インキのバ
インダー樹脂として有用な、また各種ラミネーション用
の接着用樹脂としても有用な材料を提供しようとするも
のである。
刷物としてのポリプロピレン，ポリエステル，ポリエチ
レン等のいずれのプラスチックフィルムに対しても、常
温乾燥で優れた密着性を有し、かつ顔料分散性，発色
性，光沢性などのインキ化適性の優れた印刷インキのバ
インダー樹脂として有用な、また各種ラミネーション用
の接着用樹脂としても有用な材料を提供しようとするも
のである。
部分ケン化塩素化EVAとポリイソシアネート化合物を、
部分ケン化塩素化EVAの水酸基当量に対するポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基当量が特定の割合に
なるように混合すると各種の基材に対して優れた接着性
を有することを見い出し本発明に到達した。
部分ケン化塩素化EVAの水酸基当量に対するポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基当量が特定の割合に
なるように混合すると各種の基材に対して優れた接着性
を有することを見い出し本発明に到達した。
すなわち本発明は酢酸ビニル含有量が５〜20mol％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）を塩素化して得ら
れる塩素化EVA（塩素化度５〜45wt％）をケン化して得
られる、ポリビニルアルコール含有量が0.1〜10mol％の
部分ケン化塩素化EVAと、ポリイソシアネート化合物か
らなり、部分ケン化塩素化EVAの水酸基当量に対するポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基当量の割合
［NCO］／［OH］が0.05〜１である接着性の優れた接着
性樹脂組成物を提供するものである。
チレン−酢酸ビニル共重合体（EVA）を塩素化して得ら
れる塩素化EVA（塩素化度５〜45wt％）をケン化して得
られる、ポリビニルアルコール含有量が0.1〜10mol％の
部分ケン化塩素化EVAと、ポリイソシアネート化合物か
らなり、部分ケン化塩素化EVAの水酸基当量に対するポ
リイソシアネート化合物のイソシアネート基当量の割合
［NCO］／［OH］が0.05〜１である接着性の優れた接着
性樹脂組成物を提供するものである。
本発明で使用される部分ケン化塩素化EVAは、EVAを塩素
化して得られる塩素化EVAをトルエン，ベンゼン，メタ
ノール，エタノール等の有機溶剤に溶解あるいは懸濁さ
せた塩素化EVAを酸またはアルカリにより公知の方法で
ケン化する。例えば、塩素化EVAをトルエン／エタノー
ル＝3/1（重量比）に溶解し、水酸化カリウムでケン化
する。反応終了した部分ケン化塩素化EVAはメタノール
を除去した後所定濃度に調整する。また溶媒を完全に除
去し固形化することもできる。
化して得られる塩素化EVAをトルエン，ベンゼン，メタ
ノール，エタノール等の有機溶剤に溶解あるいは懸濁さ
せた塩素化EVAを酸またはアルカリにより公知の方法で
ケン化する。例えば、塩素化EVAをトルエン／エタノー
ル＝3/1（重量比）に溶解し、水酸化カリウムでケン化
する。反応終了した部分ケン化塩素化EVAはメタノール
を除去した後所定濃度に調整する。また溶媒を完全に除
去し固形化することもできる。
なお、本発明で使用される塩素化EVAは、酢酸ビニル含
有量５〜20mol％のものを塩素化して得られる塩素化EVA
が使用される。その塩素化度は５〜45％が好適である。
有量５〜20mol％のものを塩素化して得られる塩素化EVA
が使用される。その塩素化度は５〜45％が好適である。
酢酸ビニル含有量が上記の範囲外のものは、ポリプロピ
レン，ポリエステル，ポリエチレンのいずれかのフィル
ムへ接着力が低くなる。また、塩素化度が上記範囲外の
ものは、溶剤への溶解性が低下し、インキ化適性にも劣
る。
レン，ポリエステル，ポリエチレンのいずれかのフィル
ムへ接着力が低くなる。また、塩素化度が上記範囲外の
ものは、溶剤への溶解性が低下し、インキ化適性にも劣
る。
本発明に使用されるイソシアネート化合物としては水酸
基と反応する少なくとも２個のイソシアネート基を含有
するジイソシアネート，トリイソシアネートなどのポリ
イソシアネートを用いる。たとえば、ヘキサメチレンン
ジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，ジフ
ェニルメタンジイソシアネート，トルエンジイソシアネ
ート，メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト又は、これらの２〜３量化したポリイソシアネートが
用いられる。
基と反応する少なくとも２個のイソシアネート基を含有
するジイソシアネート，トリイソシアネートなどのポリ
イソシアネートを用いる。たとえば、ヘキサメチレンン
ジイソシアネート，イソホロンジイソシアネート，ジフ
ェニルメタンジイソシアネート，トルエンジイソシアネ
ート，メチレンジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト又は、これらの２〜３量化したポリイソシアネートが
用いられる。
部分ケン化塩素化EVAの水酸基当量に対するポリイソシ
アネート化合物のイソシアネート基当量の割合［NCO］
／［OH］が0.05〜１が好ましい。この範囲外のものは基
材との接着性が十分でない。
アネート化合物のイソシアネート基当量の割合［NCO］
／［OH］が0.05〜１が好ましい。この範囲外のものは基
材との接着性が十分でない。
本発明の効果は部分ケン化による水酸基の導入によっ
て、水酸基と基材との相互作用が生まれ、密着力が増大
し、且つイソシアネート化合物とエチレン−酢酸ビニル
共重合体を塩素化した後にケン化して水酸基を導入した
部分ケン化塩素化EVAの水酸基、および基材とが反応し
て、三次元構造を形成して優れた接着力を有するように
なったため発揮されたと考えられる。
て、水酸基と基材との相互作用が生まれ、密着力が増大
し、且つイソシアネート化合物とエチレン−酢酸ビニル
共重合体を塩素化した後にケン化して水酸基を導入した
部分ケン化塩素化EVAの水酸基、および基材とが反応し
て、三次元構造を形成して優れた接着力を有するように
なったため発揮されたと考えられる。
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
実施例 １）ケン化方法 EVAを塩素化して得られる塩素化EVAをトルエン−メタノ
ール混合溶液（メタノールの混合比30vol％）にして、
触媒にKOHを用い、温度70℃でケン化した。
ール混合溶液（メタノールの混合比30vol％）にして、
触媒にKOHを用い、温度70℃でケン化した。
実施例１ 酢酸ビニル含有量11.2mol％の塩素化EVA（塩素化度18wt
％ スーパークロンBX,山陽国策パイプ社製）を上記の
方法でケン化して得られたビニルアルコール含有量1.5m
ol％の部分ケン化塩素化EVAとポリイソシアネート化合
物（スミジュール N3500,住友バイエルウレタン社製）
を［NCO］／［OH］比0.5となるように配合した。
％ スーパークロンBX,山陽国策パイプ社製）を上記の
方法でケン化して得られたビニルアルコール含有量1.5m
ol％の部分ケン化塩素化EVAとポリイソシアネート化合
物（スミジュール N3500,住友バイエルウレタン社製）
を［NCO］／［OH］比0.5となるように配合した。
上記のようにして得られた樹脂45部に酸化チタン30部を
加えて練肉し、印刷インキを製造した。
加えて練肉し、印刷インキを製造した。
同様な手順，配合で実施例2,3及び比較例を行なった。
評価方法は次の通りである。
１）接着性 OPPフィルム（東レ製，トレファン T2535）、PETフィ
ルム（東洋紡製,E−5100）HDPEフィルム（大倉工業
（株）製）に塗布したものを１日放置後、セロハンテー
プをはりつけ、これを急速にはがしたとき、全くはがれ
なかったものを◎、80％以上フィルムに残ったものを
○、50〜80％残ったものを△、50％以下にとどまったも
のを×として表示した。
ルム（東洋紡製,E−5100）HDPEフィルム（大倉工業
（株）製）に塗布したものを１日放置後、セロハンテー
プをはりつけ、これを急速にはがしたとき、全くはがれ
なかったものを◎、80％以上フィルムに残ったものを
○、50〜80％残ったものを△、50％以下にとどまったも
のを×として表示した。
２）ヒートシール強度 上記フィルムに塗布したものを１日放置後、塗工面を重
ね、ヒートシーラーを用いて90〜110℃,1秒,1kg/cm2の
条件で熱圧着し、180℃の角度50mm/minの引張り速度で
評価した。
ね、ヒートシーラーを用いて90〜110℃,1秒,1kg/cm2の
条件で熱圧着し、180℃の角度50mm/minの引張り速度で
評価した。
インキ化適性 ３）（ａ）光沢度 光沢度計をもちいて塗布面の光の反射率を測定した。
（ｂ）顔料分散性 印刷インキ製造後、顔料の沈降等が見られず、またフィ
ルム上への塗布後、発色性等の優れたものを◎、印刷に
支障のない程度のものを○、適性のないものを×とし
た。
ルム上への塗布後、発色性等の優れたものを◎、印刷に
支障のない程度のものを○、適性のないものを×とし
た。
〔発明の効果〕 以上実施例に示したように、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を塩素化した後にケン化して水酸基を導入した部分
ケン化塩素化EVAとイソシアネート化合物とを配合する
ことにより、OPP,PET,HDPEのフィルムに対する接着性，
密着性に優れ、インキ化適性にも優れた組成物が得ら
れ、本発明を完成した。
合体を塩素化した後にケン化して水酸基を導入した部分
ケン化塩素化EVAとイソシアネート化合物とを配合する
ことにより、OPP,PET,HDPEのフィルムに対する接着性，
密着性に優れ、インキ化適性にも優れた組成物が得ら
れ、本発明を完成した。
Claims (5)
- 【請求項１】エチレン−酢酸ビニル共重合体を塩素化し
た後に、ケン化して水酸基を導入した分子中に少なくと
も１個の水酸基を有する部分ケン化塩素化エチレン−酢
酸ビニル共重合体及び分子中に少なくとも２個の遊離イ
ソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物を含
むことを特徴とする接着性樹脂組成物。 - 【請求項２】部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重
合体の水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソ
シアネート基当量の割合［NCO］／［OH］が0.05〜１で
ある請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重
合体のビニルアルコール含有量が0.1〜10mol％である請
求項１記載の組成物。 - 【請求項４】部分ケン化塩素化エチレン酢酸ビニル共重
合体の塩素化度が５〜45wt％、酢酸ビニル含有量が５〜
20mol％である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】酢酸ビニル含有量が５〜20mol％のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を塩素化した塩素化度が５〜45
％の塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化して
得られる、ビニルアルコール含有量が0.1〜10mol％の部
分ケン化塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体と、部分
ケン化塩素化エチレン−塩酸ビニル共重合体の水酸基に
対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基当
量の割合［NCO］／［OH］が0.05〜１であるポリイソシ
アネート化合物からなる請求項１記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324635A JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324635A JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03185087A JPH03185087A (ja) | 1991-08-13 |
| JPH0717726B2 true JPH0717726B2 (ja) | 1995-03-01 |
Family
ID=18168032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1324635A Expired - Fee Related JPH0717726B2 (ja) | 1989-12-14 | 1989-12-14 | 接着性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0717726B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5998660B2 (ja) * | 2012-06-08 | 2016-09-28 | 東ソー株式会社 | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート |
| JP2013253192A (ja) * | 2012-06-08 | 2013-12-19 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体、及び太陽電池用保護シート |
| JP2014125632A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Tosoh Corp | ２液性ポリウレタン系接着剤、それを用いた積層体及び太陽電池用保護シート |
| JP7767889B2 (ja) * | 2021-12-09 | 2025-11-12 | 東ソー株式会社 | 水酸基含有クロロスルホン化ポリオレフィン |
| JP7881935B2 (ja) * | 2022-03-11 | 2026-06-30 | 東ソー株式会社 | ウレタン樹脂形成性組成物及び２液型接着剤 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5219451B2 (ja) * | 1971-07-22 | 1977-05-27 | ||
| JPS58141274A (ja) * | 1982-02-17 | 1983-08-22 | Dainippon Ink & Chem Inc | 接着剤組成物 |
-
1989
- 1989-12-14 JP JP1324635A patent/JPH0717726B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03185087A (ja) | 1991-08-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |