JPH0318655B2 - - Google Patents
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- JPH0318655B2 JPH0318655B2 JP9191883A JP9191883A JPH0318655B2 JP H0318655 B2 JPH0318655 B2 JP H0318655B2 JP 9191883 A JP9191883 A JP 9191883A JP 9191883 A JP9191883 A JP 9191883A JP H0318655 B2 JPH0318655 B2 JP H0318655B2
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- density polyethylene
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- ethylene
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
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- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0049—Heat shrinkable
-
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0037—Other properties
- B29K2995/0063—Density
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本発明は直鎖状低密度ポリエチレンを用いてな
る熱収縮性フイルムに関する。 従来、ポリエチレン系重合体の熱収縮性フイル
ムは未延伸フイルム製膜後、改めて再加熱して行
なう、通常のテンター等による延伸ができにくい
ので、主にチユーブラー押出時の溶融状態の樹脂
を冷却しつつブローアツプ及び引取速度を好まし
い条件に設定してインフレ方式で配向を生じしめ
る方法により製造されているが、このものは強度
が不足したり、収縮可能温度範囲が狭いために熱
収縮操作を行ないにくかつたり、収縮応力が小さ
いため被包装物への密着状態が十分でないなどの
問題があつた。 こうした問題を解決するために、通常の延伸が
可能な架橋ポリエチレンからなる熱収縮性フイル
ムが市場に出回つており、各メーカーは斯る架橋
ポリエチレンを好んで用いているが、このものは
溶断シール等の熱シール性に乏しい上に、再生使
用に難点がある等の若干の問題点を有していた。 そこで本発明者らは直鎖状低密度ポリエチレン
に注目し、種種検討を繰り返した結果、斯る直鎖
状低密度ポリエチレンに特定の重合体を添加し、
製膜することにより延伸性に優れた好適な熱収縮
性フイルムを提供することを見出し、本発明に至
つたもので、その特徴とするところは直鎖状低密
度ポリエチレンと変性ポリオレフインからなる薄
膜を延伸してなる熱収縮性フイルムを見出した点
にあり、更にその特徴とするところは直鎖状低密
度ポリエチレンと変性ポリオレフインとエチレン
系重合体からなる薄膜を延伸してなる熱収縮性フ
イルムを見出した点にある。 本発明に係る直鎖状低密度ポリエチレンとは略
一定の長さの側鎖が適当に存在する低密度のもの
をいう。ポリエチレンは通常不規則な側鎖が多数
あるものを低密度ポリエチレンといい、側鎖が短
く少ないものを中、高密度ポリエチレンといつて
いるが、一般に前者は高圧法により、後者は中、
低圧法により製造されている。ところが本発明に
係るポリエチレンは通常中、低圧法で製造されつ
つ、人為的に側鎖を導入することにより、嵩ばつ
た分子となつて詰まり方が比較的疎となり、直鎖
状で低密度のものが製造される。この際、側鎖を
導入するためには例えばブテン−１等を加えてコ
ポリマー状にしてもよいし、その他適宜の方法に
よつて側鎖を導入すればよく、その製造方法も特
に制限はない。 変性ポリオレフインとはポリエチレン（前記し
た直鎖状低密度ポリエチレンも入る）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共
重合体等のポリオレフインにフマル酸、マレイン
酸及びその無水物等の不飽和カルボン酸、または
その誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマ
ーの適宜の必要量をグラフト共重合せしめてなる
もので、上記モノマーの好ましい範囲は10-4〜10
重量％、更には10-3〜５重量％であるが、この値
は限定されるものではない。斯る変性ポリオレフ
インは変性ポリオレフインのみで構成されていて
もよく、また変性ポリオレフインに未変性ポリオ
レフイン及び／または第３成分をその特徴が失わ
れない範囲で適宜に混合してなる混合体であつて
もよい。本発明に係るエチレン系重合体とは前記
した直鎖状低密度ポリエチレン及び変性ポリオレ
フインを除くものを云い、例えばエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、通常の低、中、高密度ポリエチレン、エチレ
ン系アイオノマー等を挙げることができ特に制限
はない。 変性ポリオレフインを添加する理由は直鎖状低
密度ポリエチレン単独では延伸性に劣り、厚み精
度が不十分で厚薄のバラツキが多くみられたので
こうした欠点を改良するたである。更にポリエチ
レン系重合体を加えることにより延伸性も一層向
上し、収縮率も大幅に向上することが確認され本
発明に及んだのである。 熱収縮性フイルムを製造するためには通常工業
的に用いられる溶融押出法が好適であるが、その
他周知の方法でよく、例えば溶融状態の樹脂を急
令していつたん未延伸フイルムを製膜し、しかる
後斯る未延伸フイルムを再加熱して延伸を行なえ
ばよい。延伸は例えば縦延伸、横延伸、縦横２軸
延伸等を行なえばよく、ロール延伸機、テンター
方式、チユーブラー方式等により、１軸、遂次２
軸、同時２軸等好ましい状態に延伸すればよい。 斯る延伸とはいわゆる押出ブローアツプ時に起
る配向とは異なり、連続式で行なうにしても製膜
工程と分けて行なうものである。 この際、本発明の熱収縮性フイルムには帯電防
止剤その他の添加剤、充填剤を必要に応じ使用す
ることはいつこうにかまわない。また、本発明の
用途はキヤツプシール、シユリンクラベル、その
他一般包装用等多岐に渡り、特に制限を受けるも
のでないことは勿論である。 本発明は以上の通りであり、本発明による熱収
縮性フイルムは製膜後行なう通常の延伸を行なつ
ても、破れ、厚さ精度不良等による問題点も生ず
ることなく、極めて延伸性に優れた均一な厚さの
ものが得られ、更にその熱収縮率についても高い
値を示した。このことからも本発明の格別顕著な
効果がうかがわれ、本発明は従来、問題点を多く
残していた通常の延伸法で、新規な熱収縮性フイ
ルムの提供を可能にしたものであり、今後多くの
需要が期待されている。 〈実施例 １〉 直鎖状でかつ略一定の長さの側鎖が適当にある
密度0.920、MI2.1の直鎖状低密度ポリエチレンに
表(1)記載の各種重合体を添加してＴダイによりチ
ルロールで急令し、フラツト状に押出製膜した未
延伸フイルムを表(1)記載の条件により縦方向にロ
ール延伸を行ない、しかる後横方向にテンター延
伸を行なう、いわゆる遂次２軸延伸法により各種
の熱収縮性フイルムを得た。斯る熱収縮性フイル
ムの物性は同じく表(1)に記載し、あわせて直鎖状
低密度ポリエチレンのみからなる熱収縮性フイル
ムも比較例(1)として掲示した。 尚、表(1)における変性ポリオレフインのうち実
験No.(1)、同(4)、同(5)、同(6)、のものは低密度ポリ
エチレンをベースに無水マレイン酸をグラフト共
重合せしめたもの、実験No.(2)、同(3)は直鎖状低密
度ポリエチレンをベースに無水マレイン酸をグラ
フト共重合せしめたものである。 また、ポリエチレン系重合体のうち実験No.(3)、
同(4)のものは酢酸ビニル含有量15重量％、MI＝
1.5のエチレン−酢酸ビニル共重合体、実験No.(5)
のものはエチレン含有量6.0重量％のエチレン−
プロピレン共重合体、実験No.(6)ものは低密度ポリ
エチレンである。
る熱収縮性フイルムに関する。 従来、ポリエチレン系重合体の熱収縮性フイル
ムは未延伸フイルム製膜後、改めて再加熱して行
なう、通常のテンター等による延伸ができにくい
ので、主にチユーブラー押出時の溶融状態の樹脂
を冷却しつつブローアツプ及び引取速度を好まし
い条件に設定してインフレ方式で配向を生じしめ
る方法により製造されているが、このものは強度
が不足したり、収縮可能温度範囲が狭いために熱
収縮操作を行ないにくかつたり、収縮応力が小さ
いため被包装物への密着状態が十分でないなどの
問題があつた。 こうした問題を解決するために、通常の延伸が
可能な架橋ポリエチレンからなる熱収縮性フイル
ムが市場に出回つており、各メーカーは斯る架橋
ポリエチレンを好んで用いているが、このものは
溶断シール等の熱シール性に乏しい上に、再生使
用に難点がある等の若干の問題点を有していた。 そこで本発明者らは直鎖状低密度ポリエチレン
に注目し、種種検討を繰り返した結果、斯る直鎖
状低密度ポリエチレンに特定の重合体を添加し、
製膜することにより延伸性に優れた好適な熱収縮
性フイルムを提供することを見出し、本発明に至
つたもので、その特徴とするところは直鎖状低密
度ポリエチレンと変性ポリオレフインからなる薄
膜を延伸してなる熱収縮性フイルムを見出した点
にあり、更にその特徴とするところは直鎖状低密
度ポリエチレンと変性ポリオレフインとエチレン
系重合体からなる薄膜を延伸してなる熱収縮性フ
イルムを見出した点にある。 本発明に係る直鎖状低密度ポリエチレンとは略
一定の長さの側鎖が適当に存在する低密度のもの
をいう。ポリエチレンは通常不規則な側鎖が多数
あるものを低密度ポリエチレンといい、側鎖が短
く少ないものを中、高密度ポリエチレンといつて
いるが、一般に前者は高圧法により、後者は中、
低圧法により製造されている。ところが本発明に
係るポリエチレンは通常中、低圧法で製造されつ
つ、人為的に側鎖を導入することにより、嵩ばつ
た分子となつて詰まり方が比較的疎となり、直鎖
状で低密度のものが製造される。この際、側鎖を
導入するためには例えばブテン−１等を加えてコ
ポリマー状にしてもよいし、その他適宜の方法に
よつて側鎖を導入すればよく、その製造方法も特
に制限はない。 変性ポリオレフインとはポリエチレン（前記し
た直鎖状低密度ポリエチレンも入る）、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共
重合体等のポリオレフインにフマル酸、マレイン
酸及びその無水物等の不飽和カルボン酸、または
その誘導体から選ばれた少なくとも１種のモノマ
ーの適宜の必要量をグラフト共重合せしめてなる
もので、上記モノマーの好ましい範囲は10-4〜10
重量％、更には10-3〜５重量％であるが、この値
は限定されるものではない。斯る変性ポリオレフ
インは変性ポリオレフインのみで構成されていて
もよく、また変性ポリオレフインに未変性ポリオ
レフイン及び／または第３成分をその特徴が失わ
れない範囲で適宜に混合してなる混合体であつて
もよい。本発明に係るエチレン系重合体とは前記
した直鎖状低密度ポリエチレン及び変性ポリオレ
フインを除くものを云い、例えばエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合
体、通常の低、中、高密度ポリエチレン、エチレ
ン系アイオノマー等を挙げることができ特に制限
はない。 変性ポリオレフインを添加する理由は直鎖状低
密度ポリエチレン単独では延伸性に劣り、厚み精
度が不十分で厚薄のバラツキが多くみられたので
こうした欠点を改良するたである。更にポリエチ
レン系重合体を加えることにより延伸性も一層向
上し、収縮率も大幅に向上することが確認され本
発明に及んだのである。 熱収縮性フイルムを製造するためには通常工業
的に用いられる溶融押出法が好適であるが、その
他周知の方法でよく、例えば溶融状態の樹脂を急
令していつたん未延伸フイルムを製膜し、しかる
後斯る未延伸フイルムを再加熱して延伸を行なえ
ばよい。延伸は例えば縦延伸、横延伸、縦横２軸
延伸等を行なえばよく、ロール延伸機、テンター
方式、チユーブラー方式等により、１軸、遂次２
軸、同時２軸等好ましい状態に延伸すればよい。 斯る延伸とはいわゆる押出ブローアツプ時に起
る配向とは異なり、連続式で行なうにしても製膜
工程と分けて行なうものである。 この際、本発明の熱収縮性フイルムには帯電防
止剤その他の添加剤、充填剤を必要に応じ使用す
ることはいつこうにかまわない。また、本発明の
用途はキヤツプシール、シユリンクラベル、その
他一般包装用等多岐に渡り、特に制限を受けるも
のでないことは勿論である。 本発明は以上の通りであり、本発明による熱収
縮性フイルムは製膜後行なう通常の延伸を行なつ
ても、破れ、厚さ精度不良等による問題点も生ず
ることなく、極めて延伸性に優れた均一な厚さの
ものが得られ、更にその熱収縮率についても高い
値を示した。このことからも本発明の格別顕著な
効果がうかがわれ、本発明は従来、問題点を多く
残していた通常の延伸法で、新規な熱収縮性フイ
ルムの提供を可能にしたものであり、今後多くの
需要が期待されている。 〈実施例 １〉 直鎖状でかつ略一定の長さの側鎖が適当にある
密度0.920、MI2.1の直鎖状低密度ポリエチレンに
表(1)記載の各種重合体を添加してＴダイによりチ
ルロールで急令し、フラツト状に押出製膜した未
延伸フイルムを表(1)記載の条件により縦方向にロ
ール延伸を行ない、しかる後横方向にテンター延
伸を行なう、いわゆる遂次２軸延伸法により各種
の熱収縮性フイルムを得た。斯る熱収縮性フイル
ムの物性は同じく表(1)に記載し、あわせて直鎖状
低密度ポリエチレンのみからなる熱収縮性フイル
ムも比較例(1)として掲示した。 尚、表(1)における変性ポリオレフインのうち実
験No.(1)、同(4)、同(5)、同(6)、のものは低密度ポリ
エチレンをベースに無水マレイン酸をグラフト共
重合せしめたもの、実験No.(2)、同(3)は直鎖状低密
度ポリエチレンをベースに無水マレイン酸をグラ
フト共重合せしめたものである。 また、ポリエチレン系重合体のうち実験No.(3)、
同(4)のものは酢酸ビニル含有量15重量％、MI＝
1.5のエチレン−酢酸ビニル共重合体、実験No.(5)
のものはエチレン含有量6.0重量％のエチレン−
プロピレン共重合体、実験No.(6)ものは低密度ポリ
エチレンである。
【表】
〈実施例 ２〉
実施例１と同様の直鎖状低密度ポリエチレンに
表(2)記載の各種重合体を添加して、環状ダイによ
り水冷インフレーシヨン方式により押出製膜した
未延伸フイルムを、一旦巻き取り、しかる後チユ
ーブラー法による同時２軸延伸法により各種の熱
収縮性フイルムを得た。斯る熱収縮性フイルムの
物性は同じく表(2)に記載し、併せて直鎖状低密度
ポリエチレンのみからなる熱収縮性フイルムも比
較例(2)として掲示した。 尚、表(1)における変性ポリオレフインのうち実
験No.(1)のものは直鎖状低密度ポリエチレンベー
ス、実験No.(2)、同(3)、同(4)のものは低密度ポリエ
チレンベースの実施例１と同じものである。また
ポリエチレン系重合体のうち、実験No.(1)、同(2)の
ものは実施例(1)と同じエチレン−酢酸ビニル共重
合体、実験No.(3)のものは実施例１と同じエチレン
−プロピレン共重合体、実験No.(4)のものは低密度
ポリエチレンである。
表(2)記載の各種重合体を添加して、環状ダイによ
り水冷インフレーシヨン方式により押出製膜した
未延伸フイルムを、一旦巻き取り、しかる後チユ
ーブラー法による同時２軸延伸法により各種の熱
収縮性フイルムを得た。斯る熱収縮性フイルムの
物性は同じく表(2)に記載し、併せて直鎖状低密度
ポリエチレンのみからなる熱収縮性フイルムも比
較例(2)として掲示した。 尚、表(1)における変性ポリオレフインのうち実
験No.(1)のものは直鎖状低密度ポリエチレンベー
ス、実験No.(2)、同(3)、同(4)のものは低密度ポリエ
チレンベースの実施例１と同じものである。また
ポリエチレン系重合体のうち、実験No.(1)、同(2)の
ものは実施例(1)と同じエチレン−酢酸ビニル共重
合体、実験No.(3)のものは実施例１と同じエチレン
−プロピレン共重合体、実験No.(4)のものは低密度
ポリエチレンである。
【表】
【表】
以上の表(1)、表(2)からも明らかな通り、本発明
の熱収縮性フイルムは延伸性に優れるために厚さ
制度も良好で、しかもその熱収縮率も極めて高
く、低温においても比較的高い値を示し、熱収縮
可能温度範囲の広いことをうかがわせるものであ
つた。
の熱収縮性フイルムは延伸性に優れるために厚さ
制度も良好で、しかもその熱収縮率も極めて高
く、低温においても比較的高い値を示し、熱収縮
可能温度範囲の広いことをうかがわせるものであ
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 直鎖状低密度ポリエチレンと変性ポリオレフ
インからなる薄膜を延伸してなる熱収縮性フイル
ム。 ２ 直鎖状低密度ポリエチレンと変性ポリオレフ
インとエチレン系重合体からなる薄膜を延伸して
なる熱収縮性フイルム。 ３ エチレン系重合体が低密度ポリエチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のうちから選ばれた少なくとも１種
の高分子材料である特許請求の範囲第２項記載の
熱収縮性フイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191883A JPS59215828A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 熱収縮性フイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9191883A JPS59215828A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 熱収縮性フイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59215828A JPS59215828A (ja) | 1984-12-05 |
| JPH0318655B2 true JPH0318655B2 (ja) | 1991-03-13 |
Family
ID=14039958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9191883A Granted JPS59215828A (ja) | 1983-05-24 | 1983-05-24 | 熱収縮性フイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59215828A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IN2014CN02109A (ja) | 2011-09-23 | 2015-05-29 | Dow Global Technologies Llc |
-
1983
- 1983-05-24 JP JP9191883A patent/JPS59215828A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59215828A (ja) | 1984-12-05 |
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