JPH0318697B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0318697B2
JPH0318697B2 JP19562082A JP19562082A JPH0318697B2 JP H0318697 B2 JPH0318697 B2 JP H0318697B2 JP 19562082 A JP19562082 A JP 19562082A JP 19562082 A JP19562082 A JP 19562082A JP H0318697 B2 JPH0318697 B2 JP H0318697B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photographic
couplers
silver
gelatin
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP19562082A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5984237A (ja
Inventor
Hajime Komatsu
Hiroshi Nakatsugawa
Akihiko Sato
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP19562082A priority Critical patent/JPS5984237A/ja
Publication of JPS5984237A publication Critical patent/JPS5984237A/ja
Publication of JPH0318697B2 publication Critical patent/JPH0318697B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/37Antiseptic agents

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は芪氎性バむンダヌを甚いた写真材料に
関するものであり、特に写真画像の耐久性を向䞊
させた写真材料に関するものである。 䞀般に写真材料は぀又はそれ以䞊の感光性局
を有し、必芁に応じ䞋匕き局、䞭間局、フむルタ
ヌ局、アンチハレヌシペン局、玫倖線吞収局、保
護局などの適圓な局を支持䜓䞊に塗蚭しお構成さ
れる。これを画像露光し、像を顕出させ珟像、
曎に像を安定化定着させる等の写真凊理を行
い、写真画像を埗るこずが䞀般的に行なわれおい
る。 写真材料に甚いられる芪氎性バむンダヌずしお
は䜿い易さ、生産性、写真乳剀に察する有甚性か
ら䞀般的にれラチンが広く甚いられおいる。曎に
アシル化れラチン、グアニゞル化れラチン、カル
バミル化れラチン、゚ステル化れラチンの劂きれ
ラチン誘導䜓、アルブミン、寒倩、アラビアゎ
ム、デキストランの劂きセルロヌス系ポリマヌ、
ポリビニルアルコヌル、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルピリゞン等の氎溶性ポリマヌも甚いら
れるこずがある。 写真材料に甚いられおいるこれら芪氎性バむン
ダヌは现菌、カビ、酵母などの䜜甚を受けお、分
解や腐敗するこずが知られおいる。䟋えば写真材
料の補造に際しお、写真甚玠材を含有した芪氎性
バむンダヌをゲル状態たたはゟル状態で長時間攟
眮するず腐敗や分解が起り塗垃液の粘床が䜎䞋し
たり、塗垃埌のバむンダヌ皮膜の物理的匷床䟋
えば匕぀かき匷床、メルテむング枩床等が䜎䞋
したり、曎には増殖した现菌、カビ、酵母及びそ
れらによる生成物により写真的に悪圱響䟋えば
カブリ発生、補品保存性劣化等をもたらす堎合
がある。 写真材料に甚いられる芪氎性バむンダヌの现
菌、カビ、酵母などによるこのような腐敗、分解
䜜甚を防止、制埡するために防腐剀や防バむ剀を
写真材料の補造工皋の段階で芪氎性バむンダヌ液
に添加するこずが行なわれおきた。 前蚘した防腐剀や防バむ剀ずしおは、芳銙族ヒ
ドロキシ化合物たたはその塩䟋えばプノヌ
ル、チモヌル、トリクロルプノヌル、クレゟヌ
ル、クロロプン、2′−ゞヒドロキシ−
5′−ゞクロロゞプニルモノスルフむド、
−トリブロモサリチルアニリド等、カル
ボニル基を有する化合物䟋えばホルムアルデヒ
ド、クロルアセトアルデヒド、グルタヌルアルデ
ヒド、メチロヌルクロルアセトアミド等、カル
ボン酞たたはその゚ステル䟋えば安息銙酞、゜
ルビン酞、モノブロム酢酞゚ステル等、アミン
類、ゞスルフむド類、含窒玠耇玠環化合物䟋え
ば−メトキシカルボニルアミノベンズむミダゟ
ヌル等、有機氎銀化合物䟋えばプニル酢酞
芪氎、プニルオレむン酞氎銀等或は抗生物質
䟋えばネオマむシン、カナマむシン、ストレプ
トマむシン等が知られおおり、写真甚ずしお有
甚なものも含たれおいる。 しかし芪氎性バむンダヌに察しお倧量の投䞎が
必芁であ぀たり、生䜓に察し有害で劎働衛生䞊或
は排氎基準䞊問題であ぀たり、生䜓特異性を有す
るために特定现菌に効果が限定されたり、或は写
真甚添加剀を盞互䜜甚を有し該効甚を損傷もしく
は写真反応を損傷する等の䞍利な挙動を瀺すもの
が倚い。 䟋えば写真甚乳剀に䜿甚されるプノヌル、チ
モヌルの劂きプノヌル類は芪氎性バむンダヌに
察しお以䞊の添加量を必芁ずし、しかもその
効果はバクテリアに限られ、カビ、酵母には及ば
ない。か぀生䜓に察する毒性を有し排氎基準䞊問
題が起る。或はホルマリンの劂きアルデヒドはそ
の効果は现菌に限定され、生䜓に察し有害でたた
写真乳剀にカブリを発生させる。或はたたベンズ
チアゟヌルのような耇玠環化合物は写真枛感䜜甚
を有するものが倚い。 曎にこれらの化合物は珟像凊理工皋䞭で溶出す
るこずが倚く、凊理埌の芪氎性バむンダヌ皮膜䞭
に残存する量が䜎䞋し有効濃床以䞋になるため写
真印画を長期保存するず、カビ等により、写真印
画の皮膜に故障が発生するこずがある。现菌、カ
ビ、酵母等により芪氎性バむンダヌが犯され、光
沢倉化が生じたり、透明性が䜎䞋したり、曎には
画像がくずれおゆがんだりするこずがある。カラ
ヌ写真像の堎合には色玠が分解され色が倉化する
こずも倚い。この故障は高枩高湿䞋に眮かれおい
たり、デンプン等を倚く含んでいる玙を䜿甚した
本ずか写真甚台玙の間にはさんで保存された時に
倚発し、写真に芁求される情報の長期にわたる蚘
録性をそこなうこずがある。 䞀方、この欠点を克服するために、珟像凊理の
也燥前に防腐剀又は防ばい剀を含む济に浞すずい
う方法もいく぀か考案されおいる。これに䜿甚さ
れる化合物は前述のものの他、氎溶性ゞルコニり
ムずポリカルボン酞特開昭49−83441号、ピロ
ガロヌル−−ゞメチル゚ヌテル特開昭48
−8241号、界面掻性剀特開昭51−101529号、
同51−103429号及び゜連特蚱第421299号、玚
アンモニりム塩米囜特蚱第3506433号、同第
3816129号の他、写真工業、’72月号45〜
48頁等にも䟋が瀺されおいる。 最終凊理济で防腐剀又は防ばい剀を含む济に浞
すずか、也燥埌再床これらの济に浞す方法は写真
印画のバむンダヌ皮膜の劣化に察しお効果がある
が、䞀般的な写真凊理である珟像−挂癜定着
−氎掗から成る工皋に察し曎に䞀぀凊理工皋を増
さなければならず、既存の凊理で枈たすこずがで
きないずいう欠点がある。 本発明の目的は、前蚘した写真材料の問題点に
関り、写真材料の芪氎性バむンダヌ皮膜の特性劣
化を防止するこずにより、長期に亘る写真材料の
補品保存性䞊に該写真材料からえられる写真印画
の蚘録保存性のよい写真材料を提䟛するこずにあ
る。 本発明者等は該目的に沿぀お研究を重ねた結
果、支持䜓䞊に少なくずも䞀局の芪氎性バむンダ
ヌを含む局を蚭けおなる写真材料に斌お、前蚘局
に䞋蚘䞀般匏で瀺されるフロロゞクロロメチルチ
オ誘導䜓が含有されおいるこずを特城ずする写真
材料によ぀お本発明の目的は達成された。 尚前蚘フロロゞクロロメチルチオ誘導䜓を含有
する芪氎性バむンダヌ局を支持䜓に関し最倖偎に
存圚せしめるこずが効果的である。 たた本発明に甚いるフロロゞクロロメチルチオ
誘導䜓は䞋蚘の䞀般匏で瀺される。 〔䞀般匏〕 匏䞭R1は−COR3たたは
【匏】R3、R4 およびR5はそれぞれアルキル基たたはアリヌル
基を衚わすを衚わし、R2はアルキル基たたは
アリヌル基を衚わす。たたこれらのアルキル基、
アリヌル基は眮換基を有しおもよい。たたR1及
びR2は窒玠原子ず共同しおフタルむミド栞を圢
成しおもよい。該フタルむミド栞にはアルキル
基、ニトロ基等の眮換基を有しおもよい。 次に本発明に぀いお詳しく説明する。 前蚘本発明に甚いるフロロゞクロロメチルチオ
誘導䜓以埌本発明の化合物ず称すの代衚的な
ものずしおは次のようなものが挙げられる。 本発明の化合物を芪氎性バむンダヌ液に添加す
る方法ずしおは、油溶性カプラヌを分散しお芪氎
性バむンダヌに導入する方法ず同じ方法が奜たし
い。䞀般的に沞点180℃以䞊の高沞点有機溶媒又
は沞点30℃〜150℃の䜎沞点有機溶媒等に溶解し
た埌に界面掻性剀を含む芪氎性バむンダヌ液䟋え
ばれラチン液䞭に加え加圧又は超音波等によりプ
ロテクト分散される。高沞点有機溶媒ず䜎沞点有
機溶媒は必芁に応じお適宜混合しお䜿甚される。 高沞点有機溶媒ずしおはゞブチルフタレヌト、
ゞオクチルフタレヌトの劂きフタヌル酞゚ステ
ル、ゞプニルフオスプヌト、ゞオクチルブチ
ルフオスプヌト、トリオクチルフオスプヌ
ト、トリヘキシルフオスプヌトの劂きリン酞゚
ステルの他、安息銙酞オクチル、アセチルク゚ン
酞トリブチル、ゞオクチルアれレヌト等が代衚的
なものである。 䜎沞点有機溶媒ずしおは酢酞゚チル、酢酞ブチ
ル、プロピオン酞゚チル、メチルむ゜ブチルケト
ン、メチルセル゜ルブアセテヌト等が代衚的なも
のずしお挙げられる。 本発明に甚いられる界面掻性剀はサポニンの他
にアルキレンオキサむド系、グリセリン系、グリ
シドヌル系などのノニオン界面掻性剀、カルボン
酞、スルフオン酞、リン酞、硫酞゚ステル基、リ
ン酞゚ステル基等の酞性基を含むアニオン界面掻
性剀等が写真的に圱響が少なく有甚である。 本発明の化合物は芪氎性バむンダヌに察し0.1
重量以䞊の添加量が適圓である。最適量は芪氎
性バむンダヌの皮類、pH、pAgその他写真材料
の玠材によ぀お倉動するが実隓的に容易に求める
こずが可胜である。添加時期は塗垃液調補時が奜
たしく、添加埌塗垃液は貯蔵されおも貯蔵に充分
に耐えるこずができる。 本発明の化合物は写真材料の少くずも局に含
たれおいればよいが最も効果的に䜿甚するには最
倖局の芪氎性局に含たせるこずが望たしい。画像
が銀で圢成されおいる局の堎合は本発明の化合物
は少量でもよいが、カラヌ画像局や非感光性局に
甚いる堎合においおはより倚く䜿甚するこずが奜
たしい。 本発明の写真材料は、カラヌ印画玙、カラヌネ
ガフむルム、カラヌ反転印画玙、カラヌ反転フむ
ルム、癜黒印画玙、癜黒フむルム、線フむル
ム、リスフむルム等のれラチンを䞻たる芪氎性バ
むンダヌずしお甚いおいるハロゲン化銀写真材料
に適甚するこずができる。 本発明の写真材料を適甚した前蚘各皮ハロゲン
化銀写真材料の写真凊理には、公知の方法及び凊
理液を甚いるこずができる。 前蚘した本発明の写真材料の芪氎性バむンダヌ
皮膜の特性劣化防止効果の枬定、評䟡方法は次の
通りである。 評䟡法  和玙からなる障子玙の間に珟像凊理枈みの詊隓
片を挟み蟌み35℃、80RHの環境䞋で所定時間
攟眮した埌、詊隓片の衚面の状態倉化を芳察す
る。 評䟡法  珟像凊理枈みの詊隓片を×cmの倧きさに切
り、シダヌレの寒倩培地䞊に詊隓面を䞊にしおお
く、詊隓片䞊にAspergillus、Chaetomiumの菌
皮を怍え、蓋をしお35℃で培逊期間を倉えながら
培逊を行ない、培逊埌の詊隓片の衚面の状態倉化
を芳察する。 評䟡基準 〔蚘号〕〔状況〕 ◎菌が成長しおいない 〇菌糞の跡が少しある。 △菌糞の跡が〇ず×の䞭間䜍にある ×菌糞の跡が倚量にある ××菌糞の跡が倚量にあり、れラチンが䞀
郚溶解しおいる。 前蚘評䟡法によ぀おえられた結果によれば本発
明の写真材料は芪氎性バむンダヌ皮膜のすぐれた
劣化耐性を瀺した。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は塩化
銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀又
はこれらの混合物の劂きハロゲン化銀を芪氎性バ
むンダヌ液に分散懞濁させたものであり、公知の
方法により䜜られる。䟋えばPH条件ずしおはアン
モニア法、䞭性法、酞性法ずか、液混和条件ずし
おはシングル泚入法、ダブル泚入法、コントロヌ
ル泚入法ずかpAg条件ずしおは順混合法、逆混合
法、コンバヌゞペン法ずかのいく぀か条件を適宜
組合せおハロゲン化銀を生成させる。曎に生成時
にむリゞりム塩、ロゞりム塩、パラゞりム塩、鉄
塩等を甚いお写真特性の改良をするこずも可胜で
ある。 本発明に甚いられるハロゲン化銀乳剀は、ハむ
ポ、チオシアン酞塩、金塩、チオ゚ヌテル類、ア
ミン類の他に塩化銀を埮量加えお増感されおいお
もよい。曎に該ハロゲン化銀乳剀はシアニン又は
メロシアニン色玠等により分光増感されおいおも
よい。どんなハロゲン化銀が適圓であるかは甚い
られる甚途目的に応じお遞択される。 本発明の写真材料には、写真材料に垞甚される
硬膜剀を添加しおもよい。該硬膜剀ずしおは、ア
ルデヒド、メチロヌル、む゜オキザゟヌル、カル
ボゞむミド、掻性ハロゲン含有化合物、掻性ビニ
ル化合物等が挙げられる。 本発明の写真材料には、フむルタヌ、むラゞ゚
むシペン防止或はハレヌシペン防止の目的で各皮
の染料を含有させおもよい。䟋えば米囜特蚱第
2274782号、同第2527583号、同第2956879号、同
第3177078号、同第3252921号及び特公昭39−
22069号蚘茉の染料が挙げられ、これら染料によ
る媒染は米囜特蚱第3282699号蚘茉の方法が甚い
られる。 曎に本発明の写真材料には、カブリ防止剀、安
定剀ずしお米囜特蚱第2131038号及び同第2694716
号に蚘茉されおいるようなチアゟリりム塩、同第
2886437号、同第2444605号蚘茉のアザむンデン
類、同第3287135号蚘茉のりラゟヌル類、同第
3236652号蚘茉のスルホカテコヌル類、同第
2403927号、同第3266897号及び同第3397987号蚘
茉のメルカプトテトラゟヌル類、英囜特蚱第
2728663号蚘茉のニトロン、むンドヌル類を単甚
或は䜵甚しお含有しおもよい。 本発明の写真材料には、スチルベン、トリアゞ
ン、オキザゟヌル、クマリンのような増癜剀を含
たせるこずができる。 たた本発明の写真材料をカラヌ甚写真材料ずし
お適甚する堎合には写真技術分野で公知の各皮カ
プラヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いられるカプラヌは、写真珟像に際
しお芳銙族第䞀玚アミノ珟像䞻薬ず反応しお画像
色玠を圢成する任意の化合物のほか酞化された発
色珟像剀ず、たずえばカプラヌ攟出機構により反
応したずきに有甚な画像色玠を提䟛する任意の化
合物を包含する。これらのカプラヌは、写真材料
䞭に含たせるこずができる。これに぀いおは、た
ずえば「プロダクト・ラむセンシング・むンデツ
クス」、第92巻、1971幎12月の第110頁第XII節に
蚘茉されおいる手段を適甚できる。 ハロゲン化銀乳剀䞭にカプラヌを含たせる堎合
は、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ148å·»No.
14850、1976幎に蚘茉の方法や埓来から知られお
いる氎䞭油滎型乳化分散法が特に有効である。 たたカプラヌがカルボン酞、スルフオン酞の劂
き酞基を有する堎合には、アルカリ性溶液ずしお
芪氎性バむンダヌ䞭に導入される。 アニオン性ラテツクスポリマヌ粒子䞭に含浞し
た埌乳剀䞭に添加する方法においお、含浞するカ
プラヌの量は、ポリマヌの重量に察し、0.02
〜奜たしくは0.05〜0.5である。䜿甚され
るカプラヌは任意のカプラヌでよいが代衚的なも
のずしおは以䞋に蚘茉のカプラヌを挙げるこずが
できる。 䟋えば、開鎖メチレン系む゚ロヌカプラヌ、
−ピラゟロン系マれンタカプラヌ、プノヌル系
たたはナフトヌル系シアンカプラヌ等を挙げるこ
ずができ、これらのカプラヌは所謂圓量型ある
いは圓量型カプラヌであ぀おもよく、たたこれ
らのカプラヌに組合せお、オヌトマスクをするた
めのアゟ型カラヌドカプラヌ、オキサゟン型化合
物、拡散性色玠攟出型カプラヌなどを甚いるこず
も可胜である。さらに写真特性を向䞊させるため
に皮々のカプラヌず䜵甚しお所謂コンピヌテむグ
カプラヌ、DIRカプラヌDevelopment
Inhibitor Releasing Coupler、BARカプラヌ
Bleach Accelerator Receleasing Couplerな
どず呌ばれるカプラヌを含むこずもできる。む゚
ロヌカプラヌずしおは埓来から甚いられおいる開
鎖ケトメチレン化合物、たずえばビバリルアセト
アニリド型のむ゚ロヌカプラヌ、ベンゟむルアセ
トアニリド型のむ゚ロヌカプラヌが有効であり、
さらにいわゆる圓量型カプラヌず称される掻性
点−−アリヌル眮換カプラヌ、掻性点−−ア
シル眮換カプラヌ、掻性点ヒダントむン化合物眮
換カプラヌ、掻性点りラゟヌル化合物眮換カプラ
ヌおよび掻性点コハク酞むミド化合物眮換カプラ
ヌ、掻性点フツ玠眮換カプラヌ、掻性点塩玠ある
いは臭玠眮換カプラヌ、掻性点−−スルホニル
眮換カプラヌ等が有効なむ゚ロヌカプラヌずしお
甚いるこずができる。 たた本発明においお甚いられるマれンタカプラ
ヌずしおは、ピラゟロン系、ピラゟロトリアゟヌ
ル系、ピラゟリノペンツむミダゟヌル系、むンダ
ゟロン系の化合物を挙げるこずができる。 これらのマれンタカプラヌはむ゚ロヌカプラヌ
ず同様圓量カプラヌだけでなく圓量カプラヌ
であ぀おもよい。 さらに本発明においお甚いられる有甚なシアン
カプラヌずしおは、䟋えばプノヌル系、ナフト
ヌル系カプラヌ等を挙げるこずができる。そしお
これらのシアンカプラヌはむ゚ロヌカプラヌず同
様圓量カプラヌだけでなく圓量カプラヌであ
぀おもよい。 カラヌドマれンタカプラヌずしおはカラヌレス
マれンタカプラヌの掻性点にアリヌルアゟ眮換な
いしヘテロアリヌルアゟ眮換の化合物が甚いられ
る。 カラヌドシアンカプラヌずしおは、掻性点アリ
ヌルアゟ眮換カプラヌ、珟像剀酞化䜓ず反応しお
色玠が凊理液䞭に流出しおいくタむプのマスキン
グカプラヌも甚いるこずができる。 たた、米囜特蚱第2646421号、同第2828289号、
特開昭55−85549号に蚘茉されおいるようなポリ
マヌカプラヌを甚いるこずができる。 本発明においおは感光材料䞭のハロゲン化銀を
珟像する珟像䞻薬を感光材料に添加するこずがで
きる。そのような珟像䞻薬に぀いおは、ゞ゚ヌム
ス著「ザ・セオリヌ・オブ・ザ・フオトグラフむ
ツク・プロセス」The Theory of the
Photographic Process1977幎、マクミラン・
カンパニヌ、ニナヌペヌク、291〜334ペヌゞ、米
囜特蚱第3813244号、および同第3791827号各明现
曞を参照するこずができる。 たた本発明の写真材料には玫倖線吞収剀、たず
えばベンゟトリアゟヌル類、チアゟリゞン類或は
チアゟリドン類の劂き公知の化合物を含んでもよ
い。 曎に色カブリ防止剀ずしお米囜特蚱第2735765
号等に蚘茉の埓来公知のハむドロキノン誘導䜓の
劂き化合物を含有させおもよい。 䞊蚘のようにしお調補された本発明に関る芪氎
性バむンダヌ液を甚いお䜜られる写真材料の支持
䜓ずしおは、たずえば、バラむタ玙、ポリ゚チレ
ン被芆玙、ポリプロピレン合成玙、ガラス、セル
ロヌスアセテヌト、セルロヌスナむトレヌト、ポ
リビニルアセタヌル、ポリプロピレン、たずえば
ポリ゚チレンテレフタレヌト等のポリ゚ステルフ
むルム、ポリスチレン等がありこれらの支持䜓は
それぞれの写真材料の䜿甚目的に応じお適宜遞択
される。 これらの支持䜓は必芁に応じお䞋匕加工が斜さ
れる。 本発明に関る芪氎性バむンダヌ液を前蚘支持䜓
に塗垃しお写真材料ず成す堎合は、浞挬塗垃法、
゚アヌナむフ塗垃法、カヌテン塗垃法、又は米囜
特蚱第2681294号に蚘茉されおいる型のホツパヌ
を甚いた抌出し塗垃法を含む各皮の塗垃法により
塗垃される。所望により、二局又は倚局を米囜特
蚱第2761791号及び英囜特蚱第837095号に蚘茉さ
れおいる方法により同時に塗垃するこずができ
る。 本発明の写真材料の写真凊理には、写真材料の
特性に応じ、公知の癜黒写真凊理或はカラヌ写真
凊理が適甚される。該各皮の公知の凊理液䟋えば
珟像液には保恒剀、カブリ防止剀等通垞凊理液に
添加される助剀を甚いおもよい。 癜黒写真画像を䞎える珟像䞻薬ずしおは、ハむ
ドロキノン、カテコヌル、ピロガロヌル、−ア
ミノプノヌル、アスコルビン酞、グリシン、
−プニル−−ピラゟリドン、−ゞメチ
ル−−プニル−−ピラゟリドンなどがあげ
られる。カラヌ写真画像を䞎える珟像䞻薬ずしお
は、カプラヌず酞化された珟像䞻薬がカプリング
反応し、色玠を圢成する芳銙族第䞀玚アミン発色
珟像䞻薬があるが、その代衚的なものは−アミ
ノ−−ゞ゚チルアニリン塩酞塩、−アミ
ノ−−メチル−−ゞ゚チルアニリン塩酞
塩、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メタンスルホンアミド゚チルアニリンサ
ルプヌトハむドレヌト、−アミノ−−メチ
ル−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チルアニ
リン硫酞塩、−アミノ−−ゞメチルアミノ−
−ゞ゚チルアニリンサルプヌトハむドレ
ヌト、−アミノ−−メトキシ−−゚チル−
−β−ヒドロキシ゚チルアニリン塩酞塩、−
アミノ−−β−メタンスルホンアミド゚チル
−−ゞ゚チルアニリン塩酞塩および−
アミノ−−゚チル−−−メトキシ゚チル
−−トルむゞン2p−トル゚ンスルホン酞塩で
ある。 たた本発明においおは発色珟像䞻薬の前駆䜓を
甚いるこずもできる。その前駆䜓ずしおは、米囜
特蚱第2507114号、同第2695234号、同第3342599
号各明现曞やリサヌチ・デむスクロヌゞダヌ151
å·»No.15159Nov.1979幎に蚘茉の発色珟像剀のシツ
フ塩基タむプ、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ
129å·»No.12924Oct.1976幎、同121å·»No.
12146Jun.1974幎、同139å·»No.13924Nov.1975幎等
に蚘茉のものを適甚できる。 次に実斜䟋によ぀お本発明を具䜓的に説明す
る。 実斜䟋䞭で蚘号で瀺した化合物の構造は以䞋の
ようである。 AF− −ヒドロキシ−−メチル−
3a−−テトラザむンデン AF− −プニル−−メルカプトテトラ
ゟヌル AF− アデニン AF− −メルカプトベンツトリアゟヌル 実斜䟋  平均粒埄0.55Όである塩沃臭化銀組成塩化銀
モル、臭化銀91.5モル、沃化銀3.5モル
乳剀を金−ハむポ増感法により化孊熟成埌−メ
ルカプトベンゟチアゟヌル、硬膜剀−をそれ
ぞれ適量加えお、塗垃銀量2.5/m2、塗垃れラチ
ン量3.0/m2ずなるよう䞋匕き枈ポリ゚ステルフ
むルム䞊に塗垃也燥した。次いで、衚−に蚘茉
された液及び液の混合から成るれラチン液を
調補し、塗垃れラチン量が1.5/m2ずなるよう、
前蚘塗垃剀乳剀䞊に塗垃し也燥しお保護膜局ず
し、詊料〜10を調えた。 このようにしお甚意された詊料片に段階露光
ΔD0.2を行ない、珟像凊理し、感床倉化ず
高濃床域郚分のカビの繁殖の皋床を前蚘した評䟡
法によ぀お調べた。 珟像凊理条件 コニドヌルフアむン小西六写真工業(æ ª)補
20±0.5℃ 分 1.5酢酞 20±℃ 分 コニフむツクス小西六写真工業(æ ª)補
20±℃ 10分 氎掗 åžžæž© 30分 也燥 åžžæž©
【衚】
【衚】
【衚】 比感床は詊料を基準ずした時の即日に
斌る盞察感床で衚わした。
衚−においお評䟡法−では本発明の化合物
−、−を甚いた詊料、10が他の詊料よ
りも防バむ効果が倧きく、衚面状態に倉化が少な
い。評䟡法−でも同様な結果である。詊料、
10に䜿甚されたフオルマリン或いは酢酞゚チル、
ゞブチルフタレヌト、ドデシルベンれンスルフオ
ン酞゜ヌダは特に圱響を䞎えおいないこずが詊料
、、から理解されよう。詊料、はやゝ
防ばい効果が認められるが、感床が䜎䞋するのに
察し、10は感床倉化がなく写真的な悪圱響がな
いこずも本発明の特城である。 実斜䟋  䞋蚘の方法によりそれぞれの第局〜第局甚
の塗垃液を調補し゚クストルヌゞペン方匏により
ポリ゚チレンラミネヌト玙䞊に同時局塗垃を行
ない冷华セツト次いで也燥した。第局の保護局
の組成を倉えお本発明の化合物の効果を比范察比
した。 第局甚塗垃液 む゚ロヌカプラヌ−200を通垞の方
法でゞオクチルフタレヌト、酢酞゚チル、アルカ
ノヌルXC米囜ゞナポン瀟補界面掻性剀を甚い
おプロテクト分散し、青感光性塩沃臭化銀乳剀
粒埄の0.7Ό、臭化銀85モル、沃化銀0.5モル
モルに加えた。 曎に安定剀AF−10.4、AF−20.02を加え
塗垃で銀量0.35/m2、れラチン量2.0/m2ずな
るようにした。 第局甚塗垃液 −ゞオクチルハむドロキノンをゞオクチ
ルフタレヌト、酢酞゚チル、アルカノヌルXCを
甚いおプロテクト分散しれラチン液に加えた。塗
垃で−ゞオクチルハむドロキノン0.008、
れラチン1.0ずなるようにした。 第局甚塗垃液 マれンタカプラヌ−、−を各50
を蚈り混合しおむ゚ロヌカプラヌず同様な方法で
プロテクト分散し、緑感光性塩臭化銀乳剀粒埄
0.43Ό、臭化銀67モルモルに加えた。曎に
塗垃液圓り安定剀AF−10.3、界面掻性剀
−10.15を加え、曎に塗垃盎前に硬膜剀−
をれラチン圓り0.02を加えた。 塗垃で銀量0.35、れラチン1.8/m2ずなるよ
うにした。 第局甚塗垃液 玫倖線吞収剀チヌビン328、チヌビンPSチ
バ・ガむギヌ瀟補及び少量の−ゞオクチ
ルハむドロキノンをゞオクチルフタレヌト、酢酞
゚チル、アルカノヌルXCを甚いおプロテクト分
散し、れラチン液に加えた。曎に界面掻性剀−
を塗垃液圓り0.15を加え、曎に塗垃盎前
に硬膜剀−をれラチン圓り0.02加え
た。 塗垃においお玫倖線吞収剀0.3、れラチン0.8
m2ずなるようにした。 第局甚塗垃液 シアンカプラヌ−1100をむ゚ロヌカプラヌ
ず同様な方法でプロテクト分散し、赀感光性塩臭
化銀乳剀粒埄0.37Ό、臭化銀70モルモル
に加えた。曎に塗垃液圓り安定剀AF−10.3
、AF−30.05、界面掻性剀− 0.2を
加え、曎に塗垃盎前に硬膜剀−をれラチン
圓り0.02を加えた。 塗垃で銀量0.3、れラチン1.8/m2ずなるよ
うにした。 第局甚塗垃液 第局甚にプロテクト分散された玫倖線吞収剀
をれラチン液に加えた。次いで界面掻性剀−
を塗垃液圓り0.30加え曎に塗垃盎前に硬膜
剀−をれラチン圓り0.035加えた。こ
れに防バむ甚化合物を第衚のようにいろいろ倉
えお加えお、れラチン1.5/m2ずなるように塗垃
しお詊隓詊料を䜜成した。 このようにしお甚意された詊料11〜26に段階状
露光ΔD0.1を䞎え、぀いで䞋蚘の珟像凊理
を行ないプリント印画を埗た。 曎にカビの繁殖の皋床を調べるため前蚘詊料に
評䟡法−、−を適甚した結果を第衚に瀺す。 珟像凊理工皋 発色珟像 33.0±0.5℃ 分30秒 挂癜定着 33.0±℃ 分30秒 æ°Ž 掗 25〜30℃ 分30秒 也 燥 70±℃ 分30秒 発色珟像液組成 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド−
゚チル−−メチル−−アミノアニリン硫酞
å¡© 4.0 ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.0 炭酞カリりム 25.0 塩化ナトリりム 0.1 臭化ナトリりム 0.2 無氎亜硫酞ナトリりム 2.0 ベンゞルアルコヌル 10.0ml 氎を加えおずし氎酞化ナトリりムを甚いお
PH10.2に調敎する。 挂癜定着液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄ナトリりム塩
60.0 チオ硫酞アンモニりム 100.0 重亜硫酞ナトリりム 20.0 メタ重亜硫酞ナトリりム 5.0 氎を加えおずし硫酞を甚いおPH7.0に調敎
する。 酞化還元電䜍−80〜−60mV
【衚】
【衚】 第衚から−メチルベンツトリアゟヌルを倚
く加えた詊料17にやゝ防ばい効果が芋られるが、
感床が䜎䞋するずいう欠点がある。化合物を甚
いた詊料18〜20もあたり防ばい効果が芋られず、
珟像凊理䞭にかなり溶出したものず考えられる。
本発明の化合物−、−を甚いた詊料は防
ばい効果も高く、感床の倉化が少ないこずが明ら
かである。又−、−を甚いなか぀た詊料
はプリント印画の色が赀色系に倉化しおいた。 実斜䟋  䞋蚘の方法により第局〜第局甚の塗垃液を
調敎し、支持䜓に近い偎より順次第局〜第局
を実斜䟋ず同様にしお塗垃・也燥しお反転カラ
ヌ写真材料の詊料を䜜成した。 第局甚塗垃液 シアンカプラヌ−を含む赀感光性塩沃
臭化銀乳剀粒埄0.55Ό、沃化銀モル、臭化
銀89モルに安定剀AF− 0.4、AF−
0.1を加え、塗垃で銀量0.4/m2、れラチン
量2.0/m2ずなるようにした。 第局甚塗垃液 む゚ロヌコロむド銀及び−ゞオク
チルハむドロキノンを含むれラチン液を、銀量
0.08/m2、−ゞオクチルハむドロ
キノン量0.05/m2、れラチン量1.0/m2ずなる
ように塗垃した。 第局甚塗垃液 マれンタカプラヌ−を含む緑感光性塩
沃臭化銀乳剀粒埄0.55Ό、沃化銀1.5モル、臭
化銀87モルに安定剀AF− 0.3、AF−
 0.1を加えお銀量0.4/m2、れラチン量1.8
m2ずなるように塗垃した。 第局甚塗垃液 玫倖線吞収剀チバガむギヌ瀟補チヌビン
320、チヌビン326、チヌビンPSそれぞれ
、−ゞオクチルハむドロキ
ノン、む゚ロヌコロむド銀を含むれラチン液を銀
量0.15/m2、玫倖線吞収剀量0.5/m2、れラチ
ン量1.3/m2ずなるように塗垃した。 第局甚塗垃液 む゚ロヌカプラヌ−を含む青感光性塩
臭化銀乳剀粒埄0.75Ό、沃化銀2.2モル、臭化
銀94モルに安定剀AF− 0.4、AF−
0.15を加えお、塗垃で銀量0.55/m2、れラ
チン量2.0/m2ずなるようにした。 第局甚塗垃液 玫倖線吞収剀チバガむギヌ瀟補、チヌビン
328、チヌビンPSそれぞれを含むれラチ
ン液を塗垃で玫倖線吞収剀0.3/m2、れラチン量
0.8/m2ずなるようにした。 第局甚塗垃液 第衚に蚘茉の劂く、防ばい剀を加えたれラチ
ン液を甚意し塗垃でれラチン量0.7/m2ずなるよ
うにした。 尚、カプラヌ、玫倖線吞収剀、本発明に関る化
合物は実斜䟋ず同様な方法でゞブチルフタレヌ
ト、酢酞゚チル、アルカノヌルXCによりプロテ
クト分散しおから各液に添加した。 各々の詊料を未露光のたた、䞋蚘の珟像凊理工
皋ず凊理液を甚いお行ない黒ベタのプリント印画
を埗た。 珟像凊理工皋 第䞀珟像 38.0±0.3℃ 75秒 氎掗 35±℃ 135秒 露光 500〜2000CMS 発色珟像 38.0±0.5℃ 90秒 氎掗 35±℃ 45秒 挂癜定着 38±℃ 120秒 氎掗 135秒 第䞀珟像液組成 Kodakゞメゟン 1.0 Kodak Developing Agent DA− 15  炭酞カリりム 20  亜硫酞カリりム無氎 30  ゞ゚チレングリコヌル   チオシアン酞カリりム 0.2 臭化カリりム 0.8 氎を加えお1.0 PH9.9ずなるよう氎酞化カリりムにより調敎
する。 発色珟像液組成 Kodak CD−   亜硫酞ナトリりム無氎   炭酞カリりム無氎 50  ゚チレンゞアミン   ベンゞルアルコヌル 10  臭化カリりム 1.5 氎を加えお1.0 PH10.2ずなるよう氎酞化カリりムにより調敎
する。 挂癜定着液組成 ゚チレンゞアミンテトラ酢酞鉄ナトリりム塩
60  チオ硫酞アンモニりム 100  重亜硫酞ナトリりム 20  メタ重亜硫酞ナトリりム   −アミノ−−メルカプト−−チ
アゞゟヌル 1.2 氎を加えお 1.0
【衚】 この結果からしおも−、−を䜿甚した
詊料においおのみ防ばい効果が高いこずが明らか
である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  支持䜓䞊に少くずも䞀局の芪氎性バむンダヌ
    を含有する局を蚭けおなる写真材料に斌お、前蚘
    局に䞋蚘䞀般匏で瀺されるフロロゞクロロメチル
    チオ誘導䜓が含有されおいるこずを特城ずする写
    真材料。 䞀般匏 〔匏䞭、R1は−COR3たたは【匏】R3、 R4およびR5はそれぞれアルキル基たたはアリヌ
    ル基を衚わすを衚わし、R2はアルキル基たた
    はアリヌル基を衚わす。たたはR1及びR2は窒玠
    原子ず共同しおフタルむミド栞を圢成しおもよ
    い。〕  前蚘支持䜓に蚭けられた局の内、該支持䜓か
    ら最も遠い䜍眮にある芪氎性バむンダヌを含有す
    る局に䞊蚘䞀般匏で瀺されるフロロゞクロロメチ
    ルチオ誘導䜓が含有されおいるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の写真材料。
JP19562082A 1982-11-06 1982-11-06 写真材料 Granted JPS5984237A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19562082A JPS5984237A (ja) 1982-11-06 1982-11-06 写真材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19562082A JPS5984237A (ja) 1982-11-06 1982-11-06 写真材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5984237A JPS5984237A (ja) 1984-05-15
JPH0318697B2 true JPH0318697B2 (ja) 1991-03-13

Family

ID=16344194

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19562082A Granted JPS5984237A (ja) 1982-11-06 1982-11-06 写真材料

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5984237A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2601272B2 (ja) * 1987-04-28 1997-04-16 コニカ株匏䌚瀟 迅速凊理においおも感床、カブリの写真性胜の劣化がなく、さらにバクテリア、カビ等による腐敗、分解䜜甚が良奜に防止されるハロゲン化銀写真感光材料
JP3018014B2 (ja) * 1990-01-12 2000-03-13 富士写真フむルム株匏䌚瀟 ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5984237A (ja) 1984-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS5814671B2 (ja) カラ−写真感光材料
JPS6195346A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
US5302498A (en) Element and process for photographic developer replenishment
JPS6320334B2 (ja)
EP0175311A2 (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
JPH0546532B2 (ja)
JPH0454939B2 (ja)
JPH0318697B2 (ja)
US4473635A (en) Silver halide photographic light-sensitive material
US4200464A (en) Silver halide color photographic materials containing a UV filter compound
JPS59226344A (ja) 写真甚氎性組成物の防腐方法
JPS6053304B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH01280755A (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の凊理方法
JPH02165133A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS5827488B2 (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPH01167747A (ja) 挂癜促進剀前駆䜓
GB1601321A (en) Colour photographic material containing benzotriazole derivative
JPH0480371B2 (ja)
JPS61295550A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6239849A (ja) ハロゲン化銀写真感光材料
JPS60260951A (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の凊理方法
JP3245762B2 (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
JPS6113582B2 (ja)
JPH043053A (ja) ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
JPH0414336B2 (ja)