JPS6320334B2 - - Google Patents

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JPS6320334B2
JPS6320334B2 JP55093909A JP9390980A JPS6320334B2 JP S6320334 B2 JPS6320334 B2 JP S6320334B2 JP 55093909 A JP55093909 A JP 55093909A JP 9390980 A JP9390980 A JP 9390980A JP S6320334 B2 JPS6320334 B2 JP S6320334B2
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JP
Japan
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bath
silver halide
bleach
developing agent
color photographic
Prior art date
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Expired
Application number
JP55093909A
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English (en)
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JPS5719739A (en
Inventor
Keiji Oohayashi
Akihiko Myamoto
Masaru Iwagaki
Makoto Kajiwara
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP9390980A priority Critical patent/JPS5719739A/ja
Priority to US06/282,258 priority patent/US4374922A/en
Priority to DE19813127279 priority patent/DE3127279A1/de
Publication of JPS5719739A publication Critical patent/JPS5719739A/ja
Publication of JPS6320334B2 publication Critical patent/JPS6320334B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/34Couplers containing phenols

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又は
そのプレカヌサヌを含有したハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料をアルカリ性掻性化济で凊理しお色
玠画像を圢成し、挂癜定着济で凊理しお脱萜する
こずよりなる色玠画像の圢成方法に関し、特に、
アルカリ性掻性化济で凊理する際に充分な皮膜匷
床を維持させながら、しかも挂癜定着济䞭でシア
ン色玠のロむコ䜓の圢成を防止した色玠画像を迅
速に埗る方法に関する。 通垞、露光されたハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料は、芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬を含有
するアルカリ性氎溶液カラヌ珟像液に浞挬す
るこずにより色玠画像を圢成し、次いで挂癜济及
び定着济、又は挂癜定着济で凊理しお、脱銀を行
うこずにより像様の色玠画像のみを埗るこずがで
きる。䞀方では、芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻
薬又はそのブレカヌサヌをハロゲン化銀カラヌ写
真感光材料䞭に含有せしめるこずも詊みられおき
おいる。その際、カラヌ色玠画像を埗るために
は、発色珟像䞻薬又はそのプレカヌサヌを含有し
たハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を像様に露光
した埌、アルカリ性掻性化济で凊理しおカラヌ画
像を圢成埌、脱銀しお最終的な色玠画像を埗るこ
ずができる。この様な発色珟像䞻薬又はそのプレ
カヌサヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料をアルカリ性掻性化济で凊理しお色玠画像を
埗るこずは、䟋えば米囜特蚱第33425987号、同
3719492号、リサヌチ・デむスクロヌゞダヌ14850
号、同13924号、同12146号、特開昭53−111729
号、同53−135628号においお開瀺されおいる。 発色珟像䞻薬又はそのプレカヌサヌをハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料䞭に含有せしめ、アルカ
リ性掻性化济で圢成方法においおは、色玠画像を
始めに圢成する济ずしおは、実質的に発色珟像䞻
薬を含有しないアルカリ性氎溶液を甚いるこずが
できる。このこずは、単に皮膚に察しおカブレ䜜
甚を有しおいる発色珟像䞻薬に、济の調敎時にお
いお觊れないで枈む、ずいうメリツトだけではな
く、凊理時間そのものを短瞮するこずが可胜ずな
る。それは通垞のカラヌ珟像液においお、枩床や
PHを䞊げお、迅速凊理を行うこずも可胜である
が、ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を長期に亘
぀お連続的に、自動珟像機によ぀お凊理を行う堎
合には、発色珟像䞻薬の分解が急激ずなり、発色
珟像䞻薬の濃床の倧巟な倉動による凊理性胜の倉
動をもたらし、実質䞊カラヌ珟像液の枩床やPHを
䞊昇させお迅速凊理を行うこずはできないが、発
色珟像䞻薬を実質的に含有しないアルカリ性掻性
化济で凊理する堎合はかかる問題はほずんど生じ
ないからである。埓぀お、発色珟像䞻薬を含有す
るハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を凊理する、
実質的に発色珟像䞻薬を含有しないアルカリ性掻
性化济は、埓来のカラヌ珟像液よりも、より高枩
に䞔぀より高PHに長期に亘぀お維持しおおくこず
が可胜ずなる。 ここで、実質的に発色珟像䞻薬を含有しないア
ルカリ性掻性化济ずは、発色珟像䞻薬を含有した
ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を該アルカリ性
掻性化济で凊理した堎合には凊理量によ぀お決た
る濃床の発色珟像䞻薬をアルカリ性掻性化济が含
むこずずなるが、この量の発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性掻性化济ず発色珟像䞻薬を党く含たない
アルカリ性掻性化济の二぀の济によ぀お、発色珟
像䞻薬を含有した露光されたハロゲン化銀カラヌ
写真感光を凊理した堎合に実質的にセンシトメト
リヌ特性が同じであるようなアルカリ性掻性化济
を意味する。 䞀方、党凊理時間の短瞮ずいう立堎から芋た堎
合には、単に第䞀の凊理段階である発色珟像の段
階のみをアルカリ性掻性化济の枩床やPHを䞊げお
迅速化しおも、それだけでは充分ずは蚀えず、こ
れにひき続く、脱銀工皋、氎掗工皋、也燥工皋の
短瞮化も必芁ずなる。特に脱銀工皋においおは、
挂癜济ず定着济ずの぀の济に分離するよりも、
挂癜定着济ずしお぀の凊理工皋ずしおしたうこ
ずが党凊理時間の短瞮化ずいう点からは必須のも
のである。 ずころで、アルカリ性掻性化济を迅速凊理に適
した济ずする為には、高枩にするずか、高PHにす
るずかしお、珟像速床を飛躍的に䞊昇させる必芁
があるが、その際、ハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料䞭より予め該写真感光材料䞭に含有されおい
る芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又はそのプレ
カヌサヌが济䞭にすべお溶出する以前に、実質的
に珟像反応が終了しおしたう必芁がある。埓぀
お、アルカリ性掻性化济のPHや枩床は、その様な
珟像反応が発色珟像䞻薬又はプレカヌサヌの拡散
による济䞭ぞの溶出に察しお充分先行するだけの
条件に迄高めおおく必芁がある。 かかるアルカリ性掻性化济の高枩或いは高PHず
いう特性は、この济によ぀お凊理すべきハロゲン
化銀カラヌ写真感光材料を構成するれラチンの劂
きバむンダヌに察しお、より匷固な皮膜匷床を付
䞎しおおくこずが必須なこずずなる。さもなけれ
ば、アルカリ性掻性化济においお皮膜が溶け出し
たり、又皮膜の面に匕掻き傷が぀くなどしお、著
しく商品䟡倀を䞋萜させおしたうこずずなる。埓
぀お、高枩およびたたは高PHのアルカリ性掻性
化凊理を行うためには、ハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料の構成局を硬膜剀の皮類やその添加量を
倉えるこずにより、又硬膜促進剀を加えるこずに
より、曎にはハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
塗垃埌に、より高枩、高湿の条件䞋に䞀時保存す
る等しお、該アルカリ性掻性化济に察しお充分な
皮膜匷床を付䞎させなければならない。 しかしながら、その様にしお皮膜匷床を充分匷
固なものにした堎合には、アルカリ性掻性化济に
続く挂癜定着济で、思わぬ重倧な問題をひき起す
こずが刀明した。即ち、充分匷固な皮膜匷床を有
するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料をアルカリ
性掻性化济で凊理した堎合、ひき続き、挂癜定着
济で脱銀を行う際に、シアン色玠が無色のロむコ
シアン色玠に倉化しおしたい、充分なシアン濃床
の発色が埗られない、ずいう珟象である。その
際、充分な挂癜定着時間をかければ、かかる問題
は䜎枛されるが、これでは迅速凊理を目的ずする
アルカリ性掻性化凊理の目的は達成できなくな぀
おしたう。このロむコシアン色玠の生成ずいう問
題は、特にれラチン膜の皮膜匷床に著しく䟝存
し、皮膜匷床の僅かな䞊昇に察しおも、盞圓倧き
な問題をひき起こす。埓぀お、通垞PHが䞭性付近
にある挂癜定着济においおは、アルカリ性掻性化
济䞭におけるよりも著しくれラチン皮膜の膚最が
抑制されるために、アルカリ性掻性化济で充分な
皮膜匷床を維持しなければならない様な発色珟象
䞻薬又はそのプレカヌサヌを含有したハロゲン化
銀カラヌ写真感光材料を、アルカリ性掻性化济に
ひき続いお挂癜定着で凊理する堎合には、特に埓
来芋られおいた様なロむコシアン色玠の生成によ
る問題点ずは比べものにならない皋の重倧な問題
点であるこずが刀明した。 埓来、芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬を含有
するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料をアルカリ
性掻性化济で凊理しお発色珟像を行い、次いで挂
癜定着济で凊理しお脱銀するこずよりなる色玠画
像の圢成方法においおは、かかる問題点に぀いお
は、党く意識されおいないが、この問題点を解決
するこずなくしおは、充分に満足のいくカラヌ色
玠画像を、この様な凊理プロセスにおいお迅速に
埗るこずはできない。 本発明者等は、この問題点に぀いお鋭意怜蚎を
続けた。 即ち、本発明の目的は、芳銙族第䞀玚アミン発
色珟像䞻薬又はそのプレカヌサヌを含有したハロ
ゲン化銀カラヌ写真感光材料をアルカリ性掻性化
济で凊理する際に、充分に匷固な皮膜匷床を維持
させながら、しかも、挂癜定着济䞭でシアン色玠
のロむコ䜓を圢成するこずなく、良奜な色玠画像
を迅速に埗るこずができる色玠画像の圢成方法を
提䟛するにある。 本発明のその他の目的は、本明现曞の以䞋の蚘
述によ぀お明らかにされる。 䞊蚘本発明の目的は、芳銙族第䞀玚アミン発色
珟像䞻薬又は芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬プ
レカヌサヌ、及び非拡散性のむ゚ロヌ、マれン
タ、シアンの各カプラヌを含有するハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料をアルカリ性掻性化济で凊理
しお、発色珟像を行぀た埌、挂癜定着济で凊理し
お脱銀するこずよりなる色玠画像の圢成方法にお
いお、該ハロゲン化銀カラヌ写真感光材料䞭のシ
アンカプラヌの少くずも䞀郚に、䜍ず䜍に眮
換又は未眮換のシアルアミノ基を有するプノヌ
ル性シアンカプラヌを甚いるこずによ぀お達成さ
れる。 本発明に甚いられる、䞊蚘䜍ず䜍に眮換又
は未眮換のアシルアミノ基を有するプノヌル性
シアンカプラヌずしおは、公知の䜍ず䜍に眮
換又は未眮換のアシルアミノ基を有するプノヌ
ル性シアンカプラヌを甚いるこずができるが、特
に米囜特蚱第2895826号、特開昭53−109630号、
特願昭54−55379号、同54−55380号、同55−2305
号、同55−2755号、リサヌチ・デむスクロヌゞダ
ヌ19424号に蚘茉されおいる化合物が奜たしい。 この様なシアンカプラヌは䞋蚘䞀般匏〔〕又
は〔〕で瀺される。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 〔䞀般匏〔〕および〔〕䞭、は氎玠原子又
は炭玠原子数乃至20のアルキル基を衚わし、
R1、R2はそれぞれ眮換又は未眮換のアルキル基、
アリヌル基、ヘテロ環基又は
【匏】を衚わし、R3は氎玠原 子、塩玠原子又は臭玠原子を衚わし、R4はアル
キル基、アリヌル基又はヘテロ環基を衚わし、
はアルキレン基又はアリヌレン基を衚わし、
は、 を衚わし、は氎玠原子又はカツプリング離脱基
を衚わし、は又はである。 又R′は氎玠原子又は炭玠原子数乃至20のア
ルキル基を衚わし、X′はアルキレン基又はアリ
ヌレン基を衚わし、R5は氎玠原子、アルキルス
ルホンアミド基、アリヌルスルホンアミド基、ア
ルキルスルフアモむル基、アリヌルスルフアモむ
ル基、アルキルオキシカルボニル基、アルキルオ
キシスルホニル基、アリヌルオキシスルホニル
基、アルキルスルホニルオキシ基、アリヌルスル
ホニルオキシ基、
【匏】
〔䟋瀺プレカヌサヌ〕
これらの芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又は
そのプレカヌサヌは、ハロゲン化銀カラヌ写真感
光材料䞭に、アルカリ性掻性化凊理した堎合にそ
の量だけで充分な発色が埗られるだけ添加しおお
く必芁がある。この量はハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料の甚途によ぀お異なるが、おおむね感光
性ハロゲン化銀モル圓り0.5モルからモルの
間の範囲を目途ずすればよい。 これらの芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又は
芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬プレカヌサヌ
は、単独で又は組み合せお甚いるこずもでき、曎
にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に添加する堎
合には、氎、メタノヌル、゚タノヌル、アセト
ン、ゞメチルホルムアミド等適圓な溶媒に溶解し
お加えるこずもでき、又ゞブチルフタレヌト、ゞ
オクチルフタレヌト、トリクレゞルフオスプヌ
ト等の高沞点有機溶媒を甚いた乳化分散液ずしお
加えるこずもでき、曎に又、リサヌチ・デむスク
ロヌゞダヌ14850号に蚘茉されおいる様にラテツ
クスポリマヌに含浞させお添加するこずもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に
は、特開昭53−111729号に蚘茉されおいる環状β
−ゞカルボニル化合物を、感光材料の保存䞭に枛
感やステむンの発生、発色濃床の䜎䞋等を防ぐた
めに、加えるこずもできる。 曎に又、本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光
材料には、−アリヌル−−ピラゟリドン誘導
䜓を、カラヌ珟像反応の促進のため、含有しおい
るこずが奜たしい。この−アリヌル−−ピラ
ゟリドン誘導䜓の具䜓䟋ずしおは、次の様な化合
物を挙げるこずができる。 〔AP−〕−プニル−−ピラゟリドン 〔AP−〕−トリル−−ピラゟリドン 〔AP−〕−ゞメチル−−プニル−
−ピラゟリドン 〔AP−〕−メチル−−ヒドロキシメチル
−−プニル−−ピラゟリドン 〔AP−〕−メチル−−ヒドロキシメチル
−−トリル−−ピラゟリドン 〔AP−〕−メチル−−アセトキシメチル
−−プニル−−ピラゟリドン 〔AP−〕−メチル−−ベンゟむルオキシ
メチル−−プニル−−ピラゟリドン 本発明のハロゲン化銀写真感光材料に甚いられ
る非拡散性のカプラヌずしおは、本発明のシアン
カプラヌの他に、む゚ロヌカプラヌずしおは、開
鎖β−ケトメチレン化合物等を甚いるこずがで
き、たたマれンタカプラヌずしおは、ピラゟロン
化合物、むンダゟロン化合物、ピラゟトリアゟヌ
ル化合物、ピラゟリノベンゟむミダゟヌル化合
物、などの写真甚カプラヌを甚いるこずができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に䜿
甚される、感光性ハロゲン化銀乳剀には、塩化
銀、沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀等あらゆる皮類のハロゲン化銀
を感光成分ずしお䜿甚するこずができるが、特に
奜たしいハロゲン化銀乳剀は、珟像性のすぐれた
塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀および塩沃化銀で
ある。これらのハロゲン化銀乳剀は、ルテニり
ム、ロゞりム、パラゞりム、むリゞりム、癜金、
金等の貎金属塩による貎金属増感、硫黄化合物に
よる硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、
第錫塩、ポリアミン塩等による還元増感等、
皮々の化孊増感を斜こすこずができる。これらの
乳剀には又、シアニン色玠、メロシアニン色玠等
により、光孊増感を斜こすこずができ、曎にトリ
アゟヌル系化合物、アザむンデン系化合物、ベン
ツチアゟリりム系化合物、亜鉛化合物等の安定剀
その他皮々の公知の写真甚添加剀を添加するこず
ができる。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料の構
成局を圢成するバむンダヌずしおは、れラチンが
奜たしいが、れラチンの他に、フタル化れラチ
ン、プニルカルバモむルれラチンのような誘導
䜓れラチン、アルブミン、寒倩、アラビアゎム、
アルギン酞、カれむン、郚分加氎分解セルロヌズ
誘導䜓、郚分加氎分解ポリ酢酞ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリビニルピロリドン、およびこれ
らビニル化合物の共重合䜓を䞀郚甚いるこずもで
きる。又、れラチンを䞻䜓ずするバむンダヌの硬
膜には、通垞のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
のれラチン膜を硬膜するのに甚いられる公知の硬
膜剀を䜿うこずができ、たずえば、゚ポキシ系硬
膜剀、゚チレンむミノ系硬膜剀、掻性ビニル系硬
膜剀、メタンスルホン系硬膜剀、−メチロヌル
系硬膜剀、カルボゞむミド系硬膜剀、ハロゲン眮
換−−トリアゞン系硬膜剀等の有機硬膜剀、あ
るいはアルミニりム塩、クロム塩、ゞルコニりム
塩等の無機硬膜剀を䜿甚するこずができる。これ
らの硬膜剀によ぀お本発明のハロゲン化銀カラヌ
写真感光材料のれラチン膜を硬膜する際には、該
写真感光材料を、凊理济ずしお甚いるアルカリ性
掻性化济に60秒間浞挬した堎合にその膚最床が
300以䞋、奜たしくは250以䞋になるようにする必
芁がある。ここで膚最床は、以䞋の定矩に埓぀お
求められたものである。即ち、ハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料をアルカリ性掻性化济に60秒間浞
挬した堎合のれラチン皮膜のり゚ツト膜厚をHW
Όずし、也燥膜厚をHDΌずした堎合、膚
最床SWは、 SW100×HW−HDHD で定矩される。膚最床SWが300より䞊である堎合
には、れラチン膜ずしおの機械的匷床に欠陥を生
じ、しばしばれラチン皮膜に傷を぀けたり、或い
は自動珟像機を甚いおアルカリ性掻性化济䞭でロ
ヌラヌ搬送する堎合に、れラチン膜がはがれおロ
ヌラヌに付着する珟像が起こる。膚最床SWを300
以䞋、奜たしくは250以䞋に保おば、かかるトラ
ブルはほずんど発生しないこずが、䜕回かの実隓
で確かめられた。 本発明のハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に甚
いられる支持䜓ずしおは、䟋えばニトロセルロヌ
スフむルム、アセチルセルロヌスフむルム、ポリ
ビニルアセタヌルフむルム、ポリカヌボネヌトフ
むルム、ポリスチレンフむルム、ポリ゚チレンテ
レフタレヌトフむルム等の透明支持䜓、及びこれ
らの支持䜓䞭に二酞化チタン等の癜色顔料を充填
した合成反射支持䜓、玙およびポリ゚チレン、ポ
リプロピレン等のポリマヌ被芆玙等が甚いられ
る。 本発明に甚いられるアルカリ性掻性化济は、基
本的には芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬を含有
しないアルカリ性氎溶液であるが、写真感光材料
䞭より溶出しおくる芳銙族第䞀玚アミン発色珟像
䞻薬を含むこずもある。この溶出による発色珟像
䞻薬の濃床は、写真感光材料䞭に含有されおいる
発色珟像䞻薬の量、アルカリ性掻性化济の容量、
凊理量、アルカリ性掻性化济の補充量、凊理䞭に
写真感光材料䞭より溶出する割合等によ぀お倉぀
おくるが、アルカリ性掻性化济での凊理䞭の珟像
反応がアルカリ性掻性化济䞭に溶出した発色珟像
䞻薬の量では、実質䞊巊右されない皋に迄、掻性
化济のPH、枩床、珟像抑制剀の量等をコントロヌ
ルしおおくこずが望たしい。 本発明のアルカリ性掻性化济は、䟋えば、氎酞
化カリりム、氎酞化ナトリりム、炭酞ナトリり
ム、炭酞カリりム、第リン酞ナトリりム、第
リン酞カリりム等のアルカリ剀、亜硫酞ナトリり
ム、亜硫酞カリりム等の亜硫酞塩、臭化ナトリり
ム、臭化カリりム、臭化アンモニりム等の臭化物
塩等を含むものである。曎に又、アルカリ性掻性
化济には、必芁に応じお、有機珟像抑制剀、チオ
シアン酞ナトリりム、チオシアン酞カリりム、チ
オシアン酞アンモニりム等のチオシアン酞塩、塩
化アンモニりム、塩化カリりム、塩化ナトリりム
等の塩化物塩、゚チレングリコヌル、ゞ゚チレン
グリコヌル、メタノヌル、゚タノヌル、−ブタ
ノヌル、ベンゞルアルコヌル、アセトン、ゞメチ
ルホルムアミド等の有機溶媒、ヒドロキシアミ
ン、゚タノヌルアミン、゚チレンゞアミン、ゞ゚
タノヌルアミン等のアミン類、ヘキサメタリン酞
ナトリりム、トリポリリン酞ナトリりム、゚チレ
ンゞアミン四酢酞、ゞ゚チレントリアミンペンタ
酢酞等の硬氎軟化剀、氎溶性螢光増癜剀等を甚い
るこずができる。 本発明のアルカリ性掻性化济には、補助珟像剀
ずしお、プニドン誘導䜓をmg〜500mg、
奜たしくは10〜200mg添加しおおくこずもで
きる。この様なプニドン誘導䜓ずしおは、前蚘
した〔AP−〕〜〔AP−〕の䟋瀺化合物を代
衚的な䟋ずしお挙げるこずができる。 本発明のアルカリ性掻性化济は、ハロゲン化銀
カラヌ写真感光材料より芳銙族第䞀玚アミン珟像
䞻薬が画像圢成前に実質的に溶出しない様、充分
掻性化しおおく必芁がある。掻性化济のPHは、
10.5〜13.5の範囲であり、特に11.0〜13.0が奜た
しい。又掻性化济の枩床は20〜70℃の範囲であ
り、特に35〜60℃が奜たしい範囲である。 本発明に甚いられる挂癜定着济は、基本的には
挂癜剀ず定着剀ずから構成される。本発明の挂癜
定着济に甚いられる挂癜剀ずしおは、通垞のカラ
ヌ写真甚挂癜定着济に甚いられおいる化合物を䜿
甚するこずができ、䟋えば、゚チレンゞアミン四
酢酞第二鉄ナトリりム、゚チレンゞアミン四酢酞
第二鉄アンモニりム、等のアミノポリカルボン酞
第二鉄塩、過硫酞アンモニりム、過硫酞ナトリり
ム等の過硫酞塩を甚いるこずができる。又本発明
の挂癜定着济に甚いられる定着剀ずしおは、通垞
のカラヌ写真甚挂癜定着济に甚いられおいる化合
物を䜿甚するこずができ、䟋えばチオ硫酞ナトリ
りム、チオ硫酞アンモニりム等のチオ硫酞塩、
−ゞチア−−オクタンゞオヌル、
12−テトラチア−14−テトラデ
カンゞオヌルの様な氎溶性硫黄含有ゞオヌル類、
゚チレン−ビス−チオグリコヌル酞、゚チレン−
ビス−チオグリコヌル酞ナトリりム塩、
−トリチアヘンデカンゞオむツク酞等の氎溶性
硫黄含有二塩基酞等を甚いるこずができる。 本発明においお甚いられる挂癜定着济には、必
芁に応じお、特公昭54−38895号に開瀺されおい
る様な、カルボニル重亜硫酞塩付加物や、アルカ
リ金属重亜硫酞塩、氎溶性チオシアン酞塩、アル
カリ金属臭化物又はアルカリ金属沃化物、臭化ア
ンモニりム、アミノポリカルボン酞の非キレヌト
塩等を加えるこずができ、曎に又、挂癜定着济に
は公知の挂癜促進剀を䜿甚するこずもできる。挂
癜定着济のPHは玄〜、特に玄〜の範囲が
奜たしい。 本発明の芳銙族第䞀玚アミン珟像䞻薬又はその
プレカヌサヌを含有したハロゲン化銀カラヌ写真
感光材料を像様露光した埌、アルカリ性掻性化济
で凊理しお発色珟像した埌、即座に挂癜定着济で
凊理しお脱銀するこずもできるが、アルカリ性掻
性化济ず挂癜定着济ずの間に酞性停止济等を蚭け
るこずもできる。この様な酞性停止济には、酢
酞、ク゚ン酞等の氎溶液を甚いるこずができる。 次に本発明を実斜䟋により詳现に説明するが、
本発明がこれにより限定されるものでない。 実斜䟋  ポリ゚チレン被芆玙䞊に䞋蚘の皮の塗垃組成
物を塗垃し、皮のカラヌ印画玙の詊料詊料No.
〜を䜜成した。以䞋すべおの実斜䟋にお
いお、特に断わりのない限り、ハロゲン化銀カラ
ヌ写真感光材料䞭ぞの各皮化合物の添加量は100
cm2圓りのものを瀺す。 〔第䞀局〕 平均粒埄0.75Όの青感性塩臭化銀乳
剀Br60モルパヌセント、銀被芆量4.5mg
100cm2、mgの−−ベンゞル−−
ゞオキシむミダゟリゞン−−むル−−ピ
バリル−2′−クロロ−5′−〔−−ゞ−
タヌシダリ−アミルプノキシブタンアミ
ド〕アセトアニリドず0.5mgの−ゞメチ
ル−シクロヘキサンゞオン及び0.1mgの
−ゞ−tert−オクチルハむドロキノンを溶解し
たずころのmgのゞ−−ブチルフタレヌトカ
プラヌ溶媒、12.5mgの䟋瀺プレカヌサヌ、
及び14.7mgのれラチンを含有する青感性乳剀甚
塗垃液。 〔第二局〕 0.5mgの−ゞ−tert−オクチル
ハむドロキノンを溶解した0.3mgのゞ−−ブ
チルフタレヌト溶媒、0.65mgの−メチル−
−ヒドロキシメチル−−プニル−−ピラ
リゟリドン、及び10.3mgのれラチンを含有する
第䞀䞭間局甚塗垃液。 〔第䞉局〕 平均粒埄0.49Όの瞁感性塩臭化銀乳
剀Br65モルパヌセント、銀被芆量4.0mg、
6.3mgの−〔−クロロ−−−オクタデ
シルサクシンむミドアニリノ〕−−
−トリクロロプニル−−ピラゟロ
ンず0.5mgの−ゞメチル−シクロヘキサ
ンゞオン及び0.15mgの−ゞ−tert−オク
チルハむドロキノンを溶解したずころの3.4mg
のトリクレゞルホスプヌト溶媒、10.0mgの
䟋瀺プレカヌサヌ、及び18.5mgのれラチン
を含有する緑感性乳剀甚塗垃液。 〔第四局〕 0.5mgの−ゞ−tert−オクチル
ハむドロキノンを溶解した0.3mgのゞ−−ブ
チルフタレヌト溶媒、0.3mgの−メチル−
−ヒドロキシメチル−−プニル−−ピラ
ゟリドン、及び14.5mgのれラチンを含有する第
二䞭間局甚塗垃液。 〔第五局〕 平均粒埄0.40Όの赀感性塩臭化銀乳
剀Br75モルパヌセント、銀被芆量*mg、
シアンカプラヌ*mgず0.05mgの−ゞ−
tert−オクチルハむドロキノンを溶解したずこ
ろの4.3mgのゞ−−ブチルフタレヌト溶媒、
8.5mgの䟋瀺プレカヌサヌ、及び16mgのれ
ラチンを含有する赀感性乳剀甚塗垃液。 〔第六局〕 0.01mgの流動性パラフむン、0.4mg
の−メチル−−ヒドロキシメチル−−フ
゚ニル−−ピラゟリドン、及び18mgのれラチ
ンを含有する保護局甚塗垃液。 第五局䞭、印で瀺したシアンカプラヌの皮類
ず量及び銀被芆量は、䞋蚘第衚に瀺す通りであ
る。
【衚】 なお、No.〜のそれぞれの詊料は、ビス−ビ
ニルスルホニルメチル゚ヌテル−を硬膜
剀ずしお、䞋蚘第衚に瀺す量だけ塗垃盎前に添
加した。又青感性乳剀局、緑感性乳剀局、赀感性
乳剀局の各感光性局には、それぞれ銀モル圓り
の−ヒドロキシ−−メチル−テトラザむ
ンデンを安定剀ずしお加えた。 比范カプラヌ
〔発色珟像液組成〕
玔氎 800ml ゚チレングリコヌル 15ml ベンゞルアルコヌル 15ml ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.0 無氎炭酞カリりム 30.0 臭化カリりム 0.5 塩化ナトリりム 1.5 無氎亜硫酞カリりム 2.0 −゚チル−−β−メタンスルホンアミド゚
チル−−メチル−アミノアニリン硫酞塩
4.5 玔氎を加えおずし、氎酞化カリりム又は硫
酞でPH10.2に調敎する。 〔アルカリ性掻性化液組成〕 玔氎 800ml ゚チレングリコヌル 15ml ベンゞルアルコヌル 15ml ヒドロキシルアミン硫酞塩 2.0 無氎炭酞カリりム 35.0 臭化カリりム 0.1 無氎亜硫酞カリりム 2.0 玔氎を加えおずし、氎酞化カリりム又は硫
酞におPH11.8に調敎する。 〔挂癜定着液組成〕 玔氎 750ml ゚チレンゞアミン四酢酞鉄ナトリりム
50 チオ硫酞アンモニりム 85 重亜硫酞ナトリりム 10 メタ重亜硫酞ナトリりム  ゚チレンゞアミン四酢酞−−ナトリりム塩
20 臭化ナトリりム 5.0 玔氎を加えおずし、アンモニア氎又は硫酞
におPH7.0に調敎する。 〔挂癜定着液組成〕 挂癜定着液A500mlに、アルカリ性掻性化液400
ml、硝酞銀氎溶液20ml及び無氎硫酞ナトリり
ム20を加え、玔氎におずし、PHを6.9ずし、
酞化還元電䜍を−100電極銀−塩化銀電
極にスチヌルりヌルを甚いるか、又ぱアレヌ
シペンするかしお調敎する。なお、この挂癜定着
液は、倧量にハロゲン化銀カラヌ写真感光材料
を連続的に凊理した堎合に想定される疲劎した挂
癜定着液をモデル化したものである。
〔凊理〕
発色珟像 33℃、分30秒 挂癜定着液 33℃、分30秒 æ°Ž 掗 分 也 燥 〔凊理〕 掻性化凊理 45℃、分 挂癜定着液 33℃、分30秒 æ°Ž 掗 分 也 燥 〔凊理〕 掻性化凊理 45℃、分 挂癜定着液 33℃、分30秒 æ°Ž 掗 分 也 燥 埗られた各詊料に぀いお最高濃床域の赀色透過
濃床を枬定し、第衚に瀺される結果を埗た。衚
䞭、赀色透過濃床の倀は、ポリ゚チレン被芆玙䞊
に発色した色玠画像の赀色透過濃床の倀からポリ
゚チレン被芆玙のみの赀色透過濃床を差し匕いた
倀である。
【衚】 第衚からわかる様に、それぞれの被膜匷床
は、第衚に瀺された硬膜剀の䜿甚量に応じおい
る。本実斜䟋においお発色珟像凊理で最適な皮膜
匷床の詊料No.は、アルカリ性掻性化济においお
は膚最床が330ず著しく䞊昇し、充分な皮膜匷床
を有しおいるずは蚀えない。䞀方、アルカリ性掻
性化济で充分な皮膜匷床を保持させた詊料、
、に぀いお芋るならば、比范カプラヌ
を甚いた詊料No.は、フレツシナな挂癜定着液
を甚いた堎合凊理にはシアンロむコ色玠の
圢成が少く、ほが充分な発色画像を䞎えるが、モ
デル疲劎挂癜定着液を甚いた堎合凊理に
は著しいシアンロむコ染料の圢成が認められ、シ
アン発色画像は、赀色透過濃床が0.90ず盞圓量䜎
䞋しおいる。これに察しお本発明に係る詊料No.
及びにおいおは挂癜定着液及びのいずれの
堎合にも詊料に察する詊料ず同様に皮膜匷床
が著しく䞊昇しおいるにも拘わらず、基準凊理
ず同皋床の充分なシアン色玠の発色が認められ
る。 実斜䟋  実斜䟋ず同様の局構成及び乳剀構成で皮の
カラヌ印画玙を䜜成した。䜆し、硬膜剀ずしお䞋
蚘皮の硬膜剀〔−〕、〔−〕を第衚に
瀺す量〔mg〕添加した。又、䜿甚したシアンカプ
ラヌの皮類及び添加量を䞋蚘第衚に瀺した。
【衚】
【衚】 比范カプラヌ 実斜䟋で甚いた発色珟像液、アルカリ性掻性
化液、挂癜定着液及び疲劎挂癜定着液を甚い
お䞋蚘の枩床で60秒間浞挬し膚最床を枬定した。
その結果を䞋蚘第衚に瀺す。 発色珟像液 挂癜定着液 33℃ アルカリ性掻性化液 疲劎挂癜定着液 50℃
〔凊理〕
発色珟像 33℃、分30秒 挂癜定着液 33℃、分30秒 氎掗 分 也燥 〔凊理〕 アルカリ性掻性化凊理 50℃、30秒 停止 宀枩、10秒 挂癜定着液 50℃、60秒 氎掗 分 也燥 埗られた各詊料を実斜䟋ず同様にしお最高濃
床郚の赀色透過濃床を枬定し、䞋蚘第衚に瀺す
結果を埗た。衚䞭、〔凊理〕の 内の数倀
は、凊理によ぀お凊理された詊料を圓り赀
血塩、臭化カリりムを含有する赀血塩挂
癜液によ぀お垞枩で分間凊理した埌、氎掗、也
燥しお埗られた詊料を、同様に赀色透過濃床を枬
定した倀であり、この倀ず赀血挂癜する前の詊料
の倀の差は、シアンロむコ染料の圢成の目安ずす
るこずができる。
【衚】 第衚より明らかなように、比范カプラヌを
甚いた詊料No.、の凊理の結果は、通垞のカ
ラヌ珟像の凊理に察しおシアンロむコ染料の生
成が盞圓量あるこずを瀺し、特にアルカリ性掻性
化液50℃で充分な皮膜匷床を保持させた詊料
No.は凊理においお本来発色すべきシアン色玠
濃床の玄1/3迄䜎䞋しおいる。これに察しお本発
明に関する詊料No.、、はアルカリ性掻性化
济で充分な皮膜匷床を保持し぀぀良奜なシアン色
玠画像を埗られるこずがわかる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  芳銙族第䞀玚アミン発色珟像䞻薬又は芳銙族
    第䞀玚アミン発色珟像䞻薬プレカヌサヌ、及び非
    拡散性のむ゚ロヌ、マれンタ、シアンの各カプラ
    ヌを含有するハロゲン化銀カラヌ写真感光材料を
    アルカリ性掻性化济で凊理しお、発色珟像した
    埌、挂癜定着济で凊理しお脱銀するこずよりなる
    色玠画像の圢成方法においお、該ハロゲン化銀カ
    ラヌ写真感光材料䞭のシアンカプラヌの少くずも
    䞀郚が䜍ず䜍に眮換又は未眮換のアシルアミ
    ノ基を有するプノヌル性シアンカプラヌである
    こずを特城ずする色玠画像の圢成方法。
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