JPH03188131A - 繊維強化成形品 - Google Patents
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- JPH03188131A JPH03188131A JP2254375A JP25437590A JPH03188131A JP H03188131 A JPH03188131 A JP H03188131A JP 2254375 A JP2254375 A JP 2254375A JP 25437590 A JP25437590 A JP 25437590A JP H03188131 A JPH03188131 A JP H03188131A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は繊維強化成形品に関する。
ガラス繊維のトウまたはロービングを低粘度の熱硬化性
樹脂の浴に通して引いて、繊維を含浸することによって
、繊維強化構造物を製造する方法は、知られている。こ
の構造物は、しばしば加熱により硬化される。このよう
な方法は引出成形法として知られている。このような方
法は少なくとも10年間知られているが、熱硬化性樹脂
含浸構造物の製造に商業的にいかなる程度にも使用され
ているわけでもない。この理由は、粘稠な溶融樹脂中に
通して引くとき、繊維をぬらすのが困難であるからであ
る。得られる製品は、ぬれに劣る結果、許容されない性
質を有する。
樹脂の浴に通して引いて、繊維を含浸することによって
、繊維強化構造物を製造する方法は、知られている。こ
の構造物は、しばしば加熱により硬化される。このよう
な方法は引出成形法として知られている。このような方
法は少なくとも10年間知られているが、熱硬化性樹脂
含浸構造物の製造に商業的にいかなる程度にも使用され
ているわけでもない。この理由は、粘稠な溶融樹脂中に
通して引くとき、繊維をぬらすのが困難であるからであ
る。得られる製品は、ぬれに劣る結果、許容されない性
質を有する。
繊維をぬらし、これによって連続繊維、たとえば、ガラ
ス繊維に固有の非常に高いレベルの物理的性質を最大限
に使用する基礎を提供する、特定の方法の効率は、この
方法が理論的に達成しうる曲げ弾性率に到達する曲げ弾
性率を有する製品を提供する程度全測定することによっ
て、評価できる。
ス繊維に固有の非常に高いレベルの物理的性質を最大限
に使用する基礎を提供する、特定の方法の効率は、この
方法が理論的に達成しうる曲げ弾性率に到達する曲げ弾
性率を有する製品を提供する程度全測定することによっ
て、評価できる。
理論的に達成しつる曲げ弾性率は、次の混合物の簡単な
ルールを用いて計算する: EL = VfE(+ VmF、、。
ルールを用いて計算する: EL = VfE(+ VmF、、。
ここでELは組成物の縦方向のモノユラスであり、Vf
は繊維の体積分率であり、 Ef Id、繊維の曲げ弾性率でちゃ、vntI−i、
マトリックスポリマーの体積分率であり、そして 瑞はマトリックスノリマーの曲げ弾性率である。
は繊維の体積分率であり、 Ef Id、繊維の曲げ弾性率でちゃ、vntI−i、
マトリックスポリマーの体積分率であり、そして 瑞はマトリックスノリマーの曲げ弾性率である。
連続ロービングの含浸に普通の高分子量の熱可塑性ポリ
マーの溶融物を使用すると、高いレベルの曲げ弾性率を
得ることができない。たとえば、米国特許3..993
,726号は、連続したロービングを高圧下にクロスヘ
ツド押出機中で含浸し、グイ全通してロービングを引き
、そしてロービングを冷却および成形してぎイドを含ま
ない成形品にする改良さnた方法を開示している。ポリ
プロピレンを用いて得られた製品は、実施例1において
。
マーの溶融物を使用すると、高いレベルの曲げ弾性率を
得ることができない。たとえば、米国特許3..993
,726号は、連続したロービングを高圧下にクロスヘ
ツド押出機中で含浸し、グイ全通してロービングを引き
、そしてロービングを冷却および成形してぎイドを含ま
ない成形品にする改良さnた方法を開示している。ポリ
プロピレンを用いて得られた製品は、実施例1において
。
73重量%のガラス繊維の含量について、わずかに約6
ON/m2.すなわち、理論的に達成できる値の20
4、の曲げ弾性率を有することが示されている。
ON/m2.すなわち、理論的に達成できる値の20
4、の曲げ弾性率を有することが示されている。
理論的に達成できるレベルに近づく曲げ弾性率のレベル
を有する材料を製造できることが、今回発見された。
を有する材料を製造できることが、今回発見された。
したがって、連続法によって製造され、そして構造物の
縦方向に延びる強化用フィラメントヲ構造物の少なくと
も30谷量チ含有し、そしてASTMD790−80に
従って測定した構造物の曲げ弾性率が理論的に達成でき
る曲げ弾性率の少なくとも7゜チ、好ましくは少なくと
も80%であること全特徴とする、熱可塑性ポリマーと
強化用フィラメントからなる繊維強化構造物が提供され
る。これらの構造物の眉間剪断強さは、10 MN/m
より大、好ましくは20 MN/mより犬である。
縦方向に延びる強化用フィラメントヲ構造物の少なくと
も30谷量チ含有し、そしてASTMD790−80に
従って測定した構造物の曲げ弾性率が理論的に達成でき
る曲げ弾性率の少なくとも7゜チ、好ましくは少なくと
も80%であること全特徴とする、熱可塑性ポリマーと
強化用フィラメントからなる繊維強化構造物が提供され
る。これらの構造物の眉間剪断強さは、10 MN/m
より大、好ましくは20 MN/mより犬である。
二ψ発明における使用に好ましい熱可塑性ポリマーは、
融点が少なくとも150℃である結晶質ポリマーおよび
ガラス転移点が少なくとも25℃である非結晶質ポリマ
ーである。最適な剛性のためには、熱可塑性ポリマーは
曲げ弾性率が少なくともI GN/m2、好ましくは少
なくとも1.5 ON/rn2であるべきである。
融点が少なくとも150℃である結晶質ポリマーおよび
ガラス転移点が少なくとも25℃である非結晶質ポリマ
ーである。最適な剛性のためには、熱可塑性ポリマーは
曲げ弾性率が少なくともI GN/m2、好ましくは少
なくとも1.5 ON/rn2であるべきである。
ヰ#≠#上詑繊維強化構造物は、連続した整列さnたフ
ィラメントを良好にぬらすことかできる種々の方法によ
って製造できる。これらの方法の1つにおいて、溶融粘
度が30 N87m2より小さく、好ましくは1〜10
N87m2である熱可塑性ポリマーの溶融物中を通し
て、複数の連続フィラメント全引いて、フィラメント全
溶融したポリマーでぬらすことからなり、フィラメント
は引く方向に整列されていることを特徴とする、繊維強
化組成物の製造法が提供さnる。必要に応じて、含浸さ
れたフィラメントを固めて繊維強化ポリマー構造物にす
ることができる。熱可塑性物質の粘度は剪断速度ととも
に変化し、低い剪断速度におけるほぼ一定の値から減少
する。本願の場合、低い剪断速度における粘度を用いる
(通常ニー−トン粘度音用いる〕。
ィラメントを良好にぬらすことかできる種々の方法によ
って製造できる。これらの方法の1つにおいて、溶融粘
度が30 N87m2より小さく、好ましくは1〜10
N87m2である熱可塑性ポリマーの溶融物中を通し
て、複数の連続フィラメント全引いて、フィラメント全
溶融したポリマーでぬらすことからなり、フィラメント
は引く方向に整列されていることを特徴とする、繊維強
化組成物の製造法が提供さnる。必要に応じて、含浸さ
れたフィラメントを固めて繊維強化ポリマー構造物にす
ることができる。熱可塑性物質の粘度は剪断速度ととも
に変化し、低い剪断速度におけるほぼ一定の値から減少
する。本願の場合、低い剪断速度における粘度を用いる
(通常ニー−トン粘度音用いる〕。
これは直径1 rm、長さ8++amのダイを用いる毛
管粘度計を用いて便利に測定さ汎、溶融粘度は10〜1
ON、4の範囲の剪断応力において測定する。
管粘度計を用いて便利に測定さ汎、溶融粘度は10〜1
ON、4の範囲の剪断応力において測定する。
驚ろくべさことには、このようなポリマーは、満足すべ
き物理的性質を達成するために熱可塑性ポリマーの分野
において通常適当であると考えられているよりも、分子
量が低いという事実にかかわらず、強化された組成物は
例外的にすぐれた物理的性質を有する。こうして強化さ
れた熱硬化性ポリマー組成物を引出成形法により製造す
るとき、含浸浴中の熱硬化性ゾレポリマーの粘度は繊維
を良好にぬらすためには典型的にはI Ns/mよシ小
である。この低い粘度を使用できる理由は、ゾレポリマ
ーを引き続いて熱硬化法により固体の形態に変えること
にある。これと対照的に、熱硬化性ポリマーは通常完全
に重合した固体材料であり。
き物理的性質を達成するために熱可塑性ポリマーの分野
において通常適当であると考えられているよりも、分子
量が低いという事実にかかわらず、強化された組成物は
例外的にすぐれた物理的性質を有する。こうして強化さ
れた熱硬化性ポリマー組成物を引出成形法により製造す
るとき、含浸浴中の熱硬化性ゾレポリマーの粘度は繊維
を良好にぬらすためには典型的にはI Ns/mよシ小
である。この低い粘度を使用できる理由は、ゾレポリマ
ーを引き続いて熱硬化法により固体の形態に変えること
にある。これと対照的に、熱硬化性ポリマーは通常完全
に重合した固体材料であり。
そして熱可塑性ポリマーを加熱して溶融することによっ
てのみ液体の形態で得られる。しかしながら、許容しう
る物理的性質を有する普通の高分子量ポリマーの溶融粘
度は、通常100 Ng/77Lを超える。このように
高い粘度の溶融物を用いる引出成形法で、繊維の適切な
ぬれを得ることは不可能である。溶融物の温度を上げる
ことにより、溶融粘度をある程度低下することができる
が、熱可塑性ポリマーの分解温度以下において可能な粘
度の低下は通常不十分である。
てのみ液体の形態で得られる。しかしながら、許容しう
る物理的性質を有する普通の高分子量ポリマーの溶融粘
度は、通常100 Ng/77Lを超える。このように
高い粘度の溶融物を用いる引出成形法で、繊維の適切な
ぬれを得ることは不可能である。溶融物の温度を上げる
ことにより、溶融粘度をある程度低下することができる
が、熱可塑性ポリマーの分解温度以下において可能な粘
度の低下は通常不十分である。
十分に低い溶融粘度を与えるのに十分に低い分子量を熱
可塑性ポリマーを使用して、引出成形法において繊維を
適切にぬらすと、高い粘度の製品が得られる。
可塑性ポリマーを使用して、引出成形法において繊維を
適切にぬらすと、高い粘度の製品が得られる。
したがって、また溶融粘度が30 Ns/mより小さく
、好1しくは1〜10 NS/?7L2の間である熱可
塑性ポリマーの溶融物を通して、複数の連続フィラメン
トを引いて、フィラメントを溶融ポリーンでぬらすこと
によって得らn、フィラメントは引く方向に整列されて
いることを特徴とする、繊維強化熱可塑性組成物が提供
される。製造された繊維強化構造物は、ディト含量が1
5%より小、好ましくけ5%より小であるべきである。
、好1しくは1〜10 NS/?7L2の間である熱可
塑性ポリマーの溶融物を通して、複数の連続フィラメン
トを引いて、フィラメントを溶融ポリーンでぬらすこと
によって得らn、フィラメントは引く方向に整列されて
いることを特徴とする、繊維強化熱可塑性組成物が提供
される。製造された繊維強化構造物は、ディト含量が1
5%より小、好ましくけ5%より小であるべきである。
「連続繊維」または「複数の連続フィラメント」という
用語は、採用する処理条件下で、この方法を実施不能と
する頻度ず゛破断ぜずに、溶融ポリマー中を引っ張るの
に十分な長さのロービングまたはトウを形成するために
十分な長さを繊維が有する、繊維製品を意味する。適当
な材料は、ガラス繊維、炭素繊維、ノーートおよび高い
モソーラスの合成2リマーの繊維である。後者の場合に
おいて、ポリマーの繊維は、この方法を乱す破断を起こ
さないでポリマーの溶融物中を引っ張ることができるの
に十分な強さを有するという条件を満足することが重要
である。破断せずに含浸系を通して引っ張られるのに十
分な強度を有するためには、繊維製品の連続繊維の大部
分は、繊維製品が連続繊維の大部分を整列させて、溶融
、t? IJママ−中通して引っ張られるように、1つ
の方向に横たわるべきである。不規則に配置された連続
繊維から構成されたマットのような繊維製品は、繊維の
少なくとも50容量チが引く方向に整列されている繊維
溝造物の部分を形成しないかぎり、本発明における使用
に不適当である。
用語は、採用する処理条件下で、この方法を実施不能と
する頻度ず゛破断ぜずに、溶融ポリマー中を引っ張るの
に十分な長さのロービングまたはトウを形成するために
十分な長さを繊維が有する、繊維製品を意味する。適当
な材料は、ガラス繊維、炭素繊維、ノーートおよび高い
モソーラスの合成2リマーの繊維である。後者の場合に
おいて、ポリマーの繊維は、この方法を乱す破断を起こ
さないでポリマーの溶融物中を引っ張ることができるの
に十分な強さを有するという条件を満足することが重要
である。破断せずに含浸系を通して引っ張られるのに十
分な強度を有するためには、繊維製品の連続繊維の大部
分は、繊維製品が連続繊維の大部分を整列させて、溶融
、t? IJママ−中通して引っ張られるように、1つ
の方向に横たわるべきである。不規則に配置された連続
繊維から構成されたマットのような繊維製品は、繊維の
少なくとも50容量チが引く方向に整列されている繊維
溝造物の部分を形成しないかぎり、本発明における使用
に不適当である。
連続繊維は、溶融ポリマー中を通して引かれるのに十分
な一体性をもついかなる形態であることもできるが、便
利には、実質的にすべての繊維が束の長さに沿って整列
さ几ている1個々の繊維またはフィラメントの束(以後
゛ロービング″と呼ぶ)から成る。いかなる数のこのよ
うなロービングを使用することもできる。商業的に入手
できるガラスロービングの場合において、各ロービング
は8000本以上までの連続なガラスフィラメントから
成ることができる。6000本以上までの炭素繊維を含
有する炭素繊維を、使用することができる。ロービング
から織ったクロスも、本発明における使用に適する。連
続フィラメントは普通の表面サイズ剤、とくに繊維とマ
トリックスポリマーとの間の結合を最大にするように考
えられたサイズ剤、を有することができる。
な一体性をもついかなる形態であることもできるが、便
利には、実質的にすべての繊維が束の長さに沿って整列
さ几ている1個々の繊維またはフィラメントの束(以後
゛ロービング″と呼ぶ)から成る。いかなる数のこのよ
うなロービングを使用することもできる。商業的に入手
できるガラスロービングの場合において、各ロービング
は8000本以上までの連続なガラスフィラメントから
成ることができる。6000本以上までの炭素繊維を含
有する炭素繊維を、使用することができる。ロービング
から織ったクロスも、本発明における使用に適する。連
続フィラメントは普通の表面サイズ剤、とくに繊維とマ
トリックスポリマーとの間の結合を最大にするように考
えられたサイズ剤、を有することができる。
以下余白
本発明の使用により可能な高いレベルの曲げ弾性率を達
成するためには、連続フィラメントの表面のできるだけ
多くが溶融ポリマーでぬれることが必要である。こうし
て、繊維が複数のフィラメントから成るとき、繊維を構
成する個々のフィラメントの表面は最適の効果を得るた
めにはぬれなくてはならない。フィラメントを表面サイ
ズ剤、すなわち定着剤で処理するとき、サイズ剤が介在
するため、ポリマーは繊維またはフィラメントの表面と
直接に接触しないであろう。しかしながら、繊維とサイ
ズ剤との間およびサイズ剤とポリマーとの間にすぐれた
接着が達成されるかぎり、本発明の製品は高い曲げ弾性
率を有し、そしてサイズ剤は、一般に、得られる性質を
高めるでろろう。
成するためには、連続フィラメントの表面のできるだけ
多くが溶融ポリマーでぬれることが必要である。こうし
て、繊維が複数のフィラメントから成るとき、繊維を構
成する個々のフィラメントの表面は最適の効果を得るた
めにはぬれなくてはならない。フィラメントを表面サイ
ズ剤、すなわち定着剤で処理するとき、サイズ剤が介在
するため、ポリマーは繊維またはフィラメントの表面と
直接に接触しないであろう。しかしながら、繊維とサイ
ズ剤との間およびサイズ剤とポリマーとの間にすぐれた
接着が達成されるかぎり、本発明の製品は高い曲げ弾性
率を有し、そしてサイズ剤は、一般に、得られる性質を
高めるでろろう。
、上記した方法において用いられる熱可塑性ポリマーは
、溶融物が30 Ns/m より小、好ましくは10
Ns/m2より小の粘度をもつかぎり、溶融して凝集性
の塊を形成するいかなるポリマーであることもできる。
、溶融物が30 Ns/m より小、好ましくは10
Ns/m2より小の粘度をもつかぎり、溶融して凝集性
の塊を形成するいかなるポリマーであることもできる。
強化された組成物において許容しうる物理的性質を達成
するためには、溶融粘度は1Ns/m2i越えることが
好ましい。示したように、要求さnfc浴融粘度の範囲
のポリマーの選択は、主としてポリマーの分子量に従う
。適当なポリマーの例は、熱可塑性ポリエステル、ポリ
アミド、ポリスルホン、?リオキシメチレン、ポリプロ
ピレン、ポリアリーレンサルファイド、ポリフェニレン
オキシド/ホリスチレンブレンド、ポリエーテルエーテ
ルケトンおよびポリエーテルケトンである。種々の他の
熱可塑性ポリマーを本発明の方法に使用できるが、ポリ
エチレンのようなポリマーはこのような高い強度の組成
物を与えないであろう。
するためには、溶融粘度は1Ns/m2i越えることが
好ましい。示したように、要求さnfc浴融粘度の範囲
のポリマーの選択は、主としてポリマーの分子量に従う
。適当なポリマーの例は、熱可塑性ポリエステル、ポリ
アミド、ポリスルホン、?リオキシメチレン、ポリプロ
ピレン、ポリアリーレンサルファイド、ポリフェニレン
オキシド/ホリスチレンブレンド、ポリエーテルエーテ
ルケトンおよびポリエーテルケトンである。種々の他の
熱可塑性ポリマーを本発明の方法に使用できるが、ポリ
エチレンのようなポリマーはこのような高い強度の組成
物を与えないであろう。
ロービングの繊維を含浸する方法において、適切なぬれ
を生成するために適当な溶融粘匿のポリマーを使用する
ことに加えて、ロービング中への溶融物の浸透を最大に
することが必要である。これは、ロービングを個々の構
成繊維に、たとえば、ロービングが溶融ポリマー中へ入
る前にロービングへ静電荷を加えるか、あるいは好まし
くはロービングが溶融ポリマー中に存在する間ロービン
グを広げて構成フィラメントに分離することによって、
できるかぎり分離することによってなすことができる。
を生成するために適当な溶融粘匿のポリマーを使用する
ことに加えて、ロービング中への溶融物の浸透を最大に
することが必要である。これは、ロービングを個々の構
成繊維に、たとえば、ロービングが溶融ポリマー中へ入
る前にロービングへ静電荷を加えるか、あるいは好まし
くはロービングが溶融ポリマー中に存在する間ロービン
グを広げて構成フィラメントに分離することによって、
できるかぎり分離することによってなすことができる。
これはロービングを張力下に少なくとも1つ、好ましく
ほいくつかの、スプレグー表面の上に通すことによって
便利に達成される。分離され、ポリマーで含浸された繊
維に、たとえば、含浸されたロービングを溶融物からダ
イを通して引くことによって前記の分離された繊維を固
めることによって、それ以上の仕事を加えると、ぬれは
さらに増大する。このダイは含浸ロービングに望むプロ
フィルを有することができ、あるいはポリマーがまだ流
動性である間含浸ロービングを追加のサイジングダイに
通過させることができる。
ほいくつかの、スプレグー表面の上に通すことによって
便利に達成される。分離され、ポリマーで含浸された繊
維に、たとえば、含浸されたロービングを溶融物からダ
イを通して引くことによって前記の分離された繊維を固
めることによって、それ以上の仕事を加えると、ぬれは
さらに増大する。このダイは含浸ロービングに望むプロ
フィルを有することができ、あるいはポリマーがまだ流
動性である間含浸ロービングを追加のサイジングダイに
通過させることができる。
驚ろくべきことには、このダイを冷却して満足すべきサ
イソングおよびダイの滑らかな通過を達成すると、有利
である。含浸ロービングが浴から平らなシートの形で出
るとき、このシートを一対のローラーの間に通すことに
よって、それ以上の仕事を加えることができる。
イソングおよびダイの滑らかな通過を達成すると、有利
である。含浸ロービングが浴から平らなシートの形で出
るとき、このシートを一対のローラーの間に通すことに
よって、それ以上の仕事を加えることができる。
ロービングを含浸浴中に通して引っ張ることができる速
度は、個々の繊維は適切にぬれるべきであるという要求
条件に依存する。これは、大きい程度に、溶融ポリマー
の浴全経る通路の長さ、とくにロービングが浴中で受け
る機械的広げ作用の程度に依存するであろう。本発明の
方法において達成できる速度は、熱硬化性物質の引出成
形法において達成できる速度に匹敵する。なぜなら、引
出成形法は含浸工程後に必要な化学反応を完成するため
に要する時間によって制限を受けるからであるO 好ましい実施態様において、ロービングを分離するため
にロービングをその上で引くスゲレダー表面は、ロービ
ングの含浸に使用すべき特定のポリマーの融点以上の温
度にスゲレグ−表面を加熱するための外部の熱入力を有
する。この手段により、スゲレダー表面の局所区域のポ
リマーの溶融粘度は、含浸浴の大部分におけるポリマー
よりもかなり低い値に維持されうる。この方法の利点は
、/ IJママ−非常に小さい比率を比較的高い温度に
上昇し、これによって浴中のポリマーの主要比率が分解
する危険を最小にして、低い含浸粘度を得ることができ
るということにある。その結果、浴中のポリマー供給物
は連続的に補充さnるため、所定の処理期間中、るるポ
リマーはほとんど制限さnない期間にわたって浴中に残
留することがあるという事実から生ずる問題が大きく軽
減される。
度は、個々の繊維は適切にぬれるべきであるという要求
条件に依存する。これは、大きい程度に、溶融ポリマー
の浴全経る通路の長さ、とくにロービングが浴中で受け
る機械的広げ作用の程度に依存するであろう。本発明の
方法において達成できる速度は、熱硬化性物質の引出成
形法において達成できる速度に匹敵する。なぜなら、引
出成形法は含浸工程後に必要な化学反応を完成するため
に要する時間によって制限を受けるからであるO 好ましい実施態様において、ロービングを分離するため
にロービングをその上で引くスゲレダー表面は、ロービ
ングの含浸に使用すべき特定のポリマーの融点以上の温
度にスゲレグ−表面を加熱するための外部の熱入力を有
する。この手段により、スゲレダー表面の局所区域のポ
リマーの溶融粘度は、含浸浴の大部分におけるポリマー
よりもかなり低い値に維持されうる。この方法の利点は
、/ IJママ−非常に小さい比率を比較的高い温度に
上昇し、これによって浴中のポリマーの主要比率が分解
する危険を最小にして、低い含浸粘度を得ることができ
るということにある。その結果、浴中のポリマー供給物
は連続的に補充さnるため、所定の処理期間中、るるポ
リマーはほとんど制限さnない期間にわたって浴中に残
留することがあるという事実から生ずる問題が大きく軽
減される。
こうして、処理期間の開始時に存在するポリマーのめる
ものは処理期間の終了時になお存在することがちる。浴
中のこの長い滞留時間にかかわらず、このようなポリマ
ーは、浴中のポリマーの全体が浴を通じて低粘度を得る
ために高温に暴露される場合よりも、きびしさに劣る熱
履歴を受けるでろろう。
ものは処理期間の終了時になお存在することがちる。浴
中のこの長い滞留時間にかかわらず、このようなポリマ
ーは、浴中のポリマーの全体が浴を通じて低粘度を得る
ために高温に暴露される場合よりも、きびしさに劣る熱
履歴を受けるでろろう。
局所加熱法のそれ以上の利点は、熱安定性に劣るポリマ
ーを使用できるということである。さらに、低い全熱履
歴から生ずる低い劣化は低い粘度の溶融物の生成に高い
温度を局所的に使用可能とするので、分子量の高いポリ
マーを使用できる。
ーを使用できるということである。さらに、低い全熱履
歴から生ずる低い劣化は低い粘度の溶融物の生成に高い
温度を局所的に使用可能とするので、分子量の高いポリ
マーを使用できる。
含浸浴へのポリマーの供給物は、外部加熱要素により、
めるいは内部に配置された加熱されたスゾレグー表面に
より、浴中で浴融さnるポリマー粉末の形であることが
でき、あるいは別法として浴に浴融ポリマーを、たとえ
ば、普通のスクリュー押出機で供給することができる。
めるいは内部に配置された加熱されたスゾレグー表面に
より、浴中で浴融さnるポリマー粉末の形であることが
でき、あるいは別法として浴に浴融ポリマーを、たとえ
ば、普通のスクリュー押出機で供給することができる。
浴が加熱されたスゲレダー表面を備えるとき、押出機か
ら送られるポリマー溶融物はできるだけ低い温度にして
熱分解を最小にすべきである。溶融された供給物の使用
は、開始が容易であり、温度制御にすぐれ、そしてとく
に非常に薄い構造物を製造するとき種種の処理問題を生
ずる未溶融のポリマー塊が回避される、という利点を有
する。
ら送られるポリマー溶融物はできるだけ低い温度にして
熱分解を最小にすべきである。溶融された供給物の使用
は、開始が容易であり、温度制御にすぐれ、そしてとく
に非常に薄い構造物を製造するとき種種の処理問題を生
ずる未溶融のポリマー塊が回避される、という利点を有
する。
含浸された繊維生成物は、生成物を固める手段、たとえ
ばサイジングダイに通して引くことができる。このダイ
の温度は、この方法に有意の効果を有することがわかっ
た。熱いダイを使用してダイ中の摩擦を最小にしかつ固
化を促進すべきであることが予測されるでろろうが、使
用するポリマーの融点以上の温度に保持されたダイは、
生成物がダイを通して引かれるとき、並はずれた粘着ス
リップの挙動を生ずることがわかった。冷却されたダイ
を使用すること、そしてダイに入る引出成形された部分
の表面温度がポリマーの軟化温度よりも20℃より高く
ない温度にあることを確保することが好ましいことを発
見した。「軟化温度」とは、ポリマーを焼結できる最低
温度を意味する。
ばサイジングダイに通して引くことができる。このダイ
の温度は、この方法に有意の効果を有することがわかっ
た。熱いダイを使用してダイ中の摩擦を最小にしかつ固
化を促進すべきであることが予測されるでろろうが、使
用するポリマーの融点以上の温度に保持されたダイは、
生成物がダイを通して引かれるとき、並はずれた粘着ス
リップの挙動を生ずることがわかった。冷却されたダイ
を使用すること、そしてダイに入る引出成形された部分
の表面温度がポリマーの軟化温度よりも20℃より高く
ない温度にあることを確保することが好ましいことを発
見した。「軟化温度」とは、ポリマーを焼結できる最低
温度を意味する。
これは含浸浴とダイとの間の通路においてレースに空気
を吹付けることにより、および/またはダイを含浸浴か
ら隔置することにより、達成できる。
を吹付けることにより、および/またはダイを含浸浴か
ら隔置することにより、達成できる。
引出成形された部分が熱し過ぎると、ポリマーは生成物
がダイに入るとき絞り出される。これはダイへの入口に
付着物を残し、この付着物は蓄積し、そして引出成形さ
れた部分がダイを通過するとき、その部分に筋をつける
ことがある。引出成形された部分はポリマーの軟化点よ
り低い温度に冷却すべきではない。なぜなら、生成物を
サイジングダイで成形することは困難であり過ぎるから
である。
がダイに入るとき絞り出される。これはダイへの入口に
付着物を残し、この付着物は蓄積し、そして引出成形さ
れた部分がダイを通過するとき、その部分に筋をつける
ことがある。引出成形された部分はポリマーの軟化点よ
り低い温度に冷却すべきではない。なぜなら、生成物を
サイジングダイで成形することは困難であり過ぎるから
である。
繊維強化生成物の寸法は、必要に応じて変えることがで
きる。薄いシートは、繊維が連続した関係でバンドを形
成するように、ある数のロービングをスゲレダー表面の
上に通すことによって、前記ロービングの繊維を分離す
ることによって、製造することができる。繊維を固める
ためにダイを使用したとき、構造物はサイジングダイの
断面の形をとるであろう。こnは任意の要求される厚さ
、たとえば0.25 tm〜501IIImの厚さまた
はグロフィル、の物品を形成できる。固める手段が少な
くとも1対の回転ローラーから形成されたエラグからな
るとき、0.05mm以下の厚さを有するシートを製造
できる。
きる。薄いシートは、繊維が連続した関係でバンドを形
成するように、ある数のロービングをスゲレダー表面の
上に通すことによって、前記ロービングの繊維を分離す
ることによって、製造することができる。繊維を固める
ためにダイを使用したとき、構造物はサイジングダイの
断面の形をとるであろう。こnは任意の要求される厚さ
、たとえば0.25 tm〜501IIImの厚さまた
はグロフィル、の物品を形成できる。固める手段が少な
くとも1対の回転ローラーから形成されたエラグからな
るとき、0.05mm以下の厚さを有するシートを製造
できる。
4;祖#45繊維強化構造物を製造するほかの方法にお
いて、使用する熱可塑性ポリマーが3ONs/m2f有
意に超える溶融粘度を有するときでさえ、満足すべきぬ
れを達成できることがわかった。
いて、使用する熱可塑性ポリマーが3ONs/m2f有
意に超える溶融粘度を有するときでさえ、満足すべきぬ
れを達成できることがわかった。
したがって、複数の連続フィラメントに張力を加えかつ
それを整列させて連続フィラメントのバンドを形成し、
このバンドを加熱さnたスゲレダー表面の上に、バンド
とスプレグー表面との間に二、グを形成するようにして
通し、熱可塑性ポリマーの供給をニップにおいて維持す
ることからなり、スプレグー表面の温度は、連続フィラ
メントがその上を引かれるとき、連続フィラメントをぬ
らすことができる粘度のポリマー溶融物を形成するのに
十分に高いことを特徴とする、繊維強化組成物の製造法
が提供される。エラグの先端におけるポリマー溶融物は
30 Ns/m より小さい粘度をもつことが好ましい
が、スプレグー表面へ供給すべきフィラメントへの高い
逆張力は、エラグ区域におけるポリマーの含浸が好適で
あることを保証し、その結果30 Ns/m よシ有意
に高い粘度においてよく含浸されたバンドの製造を可能
とする。
それを整列させて連続フィラメントのバンドを形成し、
このバンドを加熱さnたスゲレダー表面の上に、バンド
とスプレグー表面との間に二、グを形成するようにして
通し、熱可塑性ポリマーの供給をニップにおいて維持す
ることからなり、スプレグー表面の温度は、連続フィラ
メントがその上を引かれるとき、連続フィラメントをぬ
らすことができる粘度のポリマー溶融物を形成するのに
十分に高いことを特徴とする、繊維強化組成物の製造法
が提供される。エラグの先端におけるポリマー溶融物は
30 Ns/m より小さい粘度をもつことが好ましい
が、スプレグー表面へ供給すべきフィラメントへの高い
逆張力は、エラグ区域におけるポリマーの含浸が好適で
あることを保証し、その結果30 Ns/m よシ有意
に高い粘度においてよく含浸されたバンドの製造を可能
とする。
こうして、この方法は熱可塑性ポリマーの引出成形法に
おいて使用できるポリマーの分子量を最大とする手段を
提供する。
おいて使用できるポリマーの分子量を最大とする手段を
提供する。
この方法の1つの実施態様において、連続フィラメント
は、ロールまたはリールから一連のスゲレダー表面、た
とえばロッドの表面上へ引取ることによって、最も適当
に張力を加えられ、そして整列される。これにより、フ
ィラメントの束はできるだけ遠くに、かナクの張力下に
個々のフィラメントに広げられることができる。これら
のフィラメントは、加熱されたスゲレダー表面の上を通
るとき、案内されて連続フィラメントのバンドを形成す
る。スプレグー表面の形状およびフィラメントとスプレ
グー表面との接触角度は、バンドと加熱されたスプレグ
ー表面との間に二ッグを形成するようなものである。熱
可塑性ポリマーの粉末をニッゾヘ供給し、そして加熱さ
れたスゲレダー表面は熱可塑性ポリマーを溶融するのに
十分な温度に維持する。溶融物は、パントが加熱された
スゲレダー表面の上を通るとき、バンドの繊維を含浸さ
せかつぬらす。
は、ロールまたはリールから一連のスゲレダー表面、た
とえばロッドの表面上へ引取ることによって、最も適当
に張力を加えられ、そして整列される。これにより、フ
ィラメントの束はできるだけ遠くに、かナクの張力下に
個々のフィラメントに広げられることができる。これら
のフィラメントは、加熱されたスゲレダー表面の上を通
るとき、案内されて連続フィラメントのバンドを形成す
る。スプレグー表面の形状およびフィラメントとスプレ
グー表面との接触角度は、バンドと加熱されたスプレグ
ー表面との間に二ッグを形成するようなものである。熱
可塑性ポリマーの粉末をニッゾヘ供給し、そして加熱さ
れたスゲレダー表面は熱可塑性ポリマーを溶融するのに
十分な温度に維持する。溶融物は、パントが加熱された
スゲレダー表面の上を通るとき、バンドの繊維を含浸さ
せかつぬらす。
この方法は、少なくとも1つの追加の加熱されたスゲレ
ダー表面を準備し、この表面とともに少なくとも部分的
に含浸された繊維のバンドで第2のニラ−Q形成し、こ
のニップによってポリマーの追加の供給物を繊維のバン
ド中に含浸できるようにすることによシ、変更すること
ができる。部分的に含浸されたバンドのいずれの表面を
用いて、ニップの作用面を形成することもできる。
ダー表面を準備し、この表面とともに少なくとも部分的
に含浸された繊維のバンドで第2のニラ−Q形成し、こ
のニップによってポリマーの追加の供給物を繊維のバン
ド中に含浸できるようにすることによシ、変更すること
ができる。部分的に含浸されたバンドのいずれの表面を
用いて、ニップの作用面を形成することもできる。
強化された構造物中のポリマーの量は、バンドに加える
張力およびバンドが加熱スゲレダー表面と接触する通路
の長さによって大きくコントロールされる。こうして、
バンドが高い張力下にろりかつスゲレダー表面と実質的
な面積で接触しており、その結果バンドがスゲレダー表
面に対して強く押しつけられるとき、強化構造物のポリ
マー含量は低い張力/短かい接触通路の条件下よりも少
ないであろう。
張力およびバンドが加熱スゲレダー表面と接触する通路
の長さによって大きくコントロールされる。こうして、
バンドが高い張力下にろりかつスゲレダー表面と実質的
な面積で接触しており、その結果バンドがスゲレダー表
面に対して強く押しつけられるとき、強化構造物のポリ
マー含量は低い張力/短かい接触通路の条件下よりも少
ないであろう。
含浸を改良するかあるいは表面仕上げを改良するために
使用する、加熱されたスゲレダー表面および使用すると
き引き続く加熱または冷却された表面は、好ましくは円
筒形のパーまたはローラーの形である。たとえば、第1
の含浸表面は自由に回転するローラーであることができ
、このローラはバンドによりバンドの速度で回転させら
れ、その結果溶融物による含浸またはサイジング前の繊
維の摩耗を最小に減少するようにすることができる。第
10−ルが繊維の動く方向に繊維の速度までにおいて回
転する(自由にあるいは駆動されて)とき、バンド上に
解放された繊維が蓄積されるとき、それらの繊維は糸を
経て運ば九ることか観察された。この目己清浄作用は、
バンドを分割させつる第10−ルにおける繊維の蓄積を
防ぐ上で、とくに有効である。バンドが多少の溶融ポリ
マー2取り上げた後、好ましくはバンドの他方の側面上
に追加の溶融ポリマーが第2の自由に回転可能な加熱さ
れた表面により供給された後、繊維は摩耗を受ける傾向
が非常に少なく、そして繊維のめれを改良するための処
理に付されることができる。こうして、ポリマー含有バ
ンドは、バンドの移動方向と反対方向に駆動される少な
くとも1つのa−ラーの上を通過させて、バンドへの局
所的仕事の入力を増加しかつぬれを最大にすることがで
きる。一般に、ぬれの程度およびこの方法の速度は、仕
事の入力が存在する表面の数を増加することによシ増加
できる。
使用する、加熱されたスゲレダー表面および使用すると
き引き続く加熱または冷却された表面は、好ましくは円
筒形のパーまたはローラーの形である。たとえば、第1
の含浸表面は自由に回転するローラーであることができ
、このローラはバンドによりバンドの速度で回転させら
れ、その結果溶融物による含浸またはサイジング前の繊
維の摩耗を最小に減少するようにすることができる。第
10−ルが繊維の動く方向に繊維の速度までにおいて回
転する(自由にあるいは駆動されて)とき、バンド上に
解放された繊維が蓄積されるとき、それらの繊維は糸を
経て運ば九ることか観察された。この目己清浄作用は、
バンドを分割させつる第10−ルにおける繊維の蓄積を
防ぐ上で、とくに有効である。バンドが多少の溶融ポリ
マー2取り上げた後、好ましくはバンドの他方の側面上
に追加の溶融ポリマーが第2の自由に回転可能な加熱さ
れた表面により供給された後、繊維は摩耗を受ける傾向
が非常に少なく、そして繊維のめれを改良するための処
理に付されることができる。こうして、ポリマー含有バ
ンドは、バンドの移動方向と反対方向に駆動される少な
くとも1つのa−ラーの上を通過させて、バンドへの局
所的仕事の入力を増加しかつぬれを最大にすることがで
きる。一般に、ぬれの程度およびこの方法の速度は、仕
事の入力が存在する表面の数を増加することによシ増加
できる。
溶融ポリマーのバッチの使用を必要とする方法に比べて
、繊維のバンドを使用して二ッグを形成する方法がすぐ
れているほかの点は、分解の危険を減少することにある
。こうして、繊維のバンドとスプレグー表面との間のニ
ップ中に存在するポリマーは比較的少量でるるため、大
量のポリマーを長期間高温に保持しなくてよい。ポリマ
ーが二7ゾヘ供給される位置にスクレー・9−ブレード
を設置して、処理の間に蓄積しかつ熱分解を受けること
がある過剰のポリマーを除去することができる。
、繊維のバンドを使用して二ッグを形成する方法がすぐ
れているほかの点は、分解の危険を減少することにある
。こうして、繊維のバンドとスプレグー表面との間のニ
ップ中に存在するポリマーは比較的少量でるるため、大
量のポリマーを長期間高温に保持しなくてよい。ポリマ
ーが二7ゾヘ供給される位置にスクレー・9−ブレード
を設置して、処理の間に蓄積しかつ熱分解を受けること
がある過剰のポリマーを除去することができる。
i’3 iIf”Aの方法の生成物を薄い強化されたシ
ートとして必要とするとき、ニップにおける含浸によシ
製造された生成物を、加熱または冷却された追加のロー
ラーの上または間に通過することによってさらに処理し
て、含浸を改良し、ろるいはシートの表面仕上げを改良
することができる。薄いシートは、その一方の側面が他
方の惧1面よシも多いポリマーを含有するとき、カール
する傾向がある。
ートとして必要とするとき、ニップにおける含浸によシ
製造された生成物を、加熱または冷却された追加のロー
ラーの上または間に通過することによってさらに処理し
て、含浸を改良し、ろるいはシートの表面仕上げを改良
することができる。薄いシートは、その一方の側面が他
方の惧1面よシも多いポリマーを含有するとき、カール
する傾向がある。
これは、ローラー系における最後のローラーに近接して
調整可能な加熱されたスクレーパーを配置して、シート
の表面上の過剰のポリマーを除去することによって、避
けることができる。スクレー・り−パーは、ポリマーの
融点をちょうど超える温度であるべきである。たとえば
、含浸ゾーンにおいて約380℃の温度に到達するポリ
エーテルエーテルケトンの場合において、スクレー・や
−パーの温度は約350℃であるべきである。
調整可能な加熱されたスクレーパーを配置して、シート
の表面上の過剰のポリマーを除去することによって、避
けることができる。スクレー・り−パーは、ポリマーの
融点をちょうど超える温度であるべきである。たとえば
、含浸ゾーンにおいて約380℃の温度に到達するポリ
エーテルエーテルケトンの場合において、スクレー・や
−パーの温度は約350℃であるべきである。
次いで含浸されたバンドは、最終製品の意図する形状お
よび目的に依存して、さらに処理することができる。含
浸されたバンド中の分離されたフィラメントは、たとえ
ば、ダイに通して一緒に弓いて、含浸されたバンドより
もかなり大きいプロフィルとすることができる。制限さ
れた量の成形をこのようなダイにおいて実施して、成形
されたプロフィルを得ることができる。
よび目的に依存して、さらに処理することができる。含
浸されたバンド中の分離されたフィラメントは、たとえ
ば、ダイに通して一緒に弓いて、含浸されたバンドより
もかなり大きいプロフィルとすることができる。制限さ
れた量の成形をこのようなダイにおいて実施して、成形
されたプロフィルを得ることができる。
前述の方法の含浸された生成物は、連続な生成物を必要
とする成形加工法における継続使用のためロールに巻く
か、るるいは継続する成形加工のための長さに細かく切
ることができる。連続長さは、たとえば、熱軟化した生
成物音フォーアーの1わりに巻くことにより、あるいは
、たとえば、生成物のテープまたはストリップからマッ
トを織製することによシ、物品の製作に使用できる。含
浸生成物は、整列された繊維が3−から100mgまで
の長さを有するペレットまたは粒体に細断することがで
きる。これらは普通の成形法または押出法に使用できる
。
とする成形加工法における継続使用のためロールに巻く
か、るるいは継続する成形加工のための長さに細かく切
ることができる。連続長さは、たとえば、熱軟化した生
成物音フォーアーの1わりに巻くことにより、あるいは
、たとえば、生成物のテープまたはストリップからマッ
トを織製することによシ、物品の製作に使用できる。含
浸生成物は、整列された繊維が3−から100mgまで
の長さを有するペレットまたは粒体に細断することがで
きる。これらは普通の成形法または押出法に使用できる
。
ガラス繊維を使用するとき、本発明の生成物の繊維含量
は生成物の少なくとも50重量%であって、生成物の物
理的性質を最高にすべきである。
は生成物の少なくとも50重量%であって、生成物の物
理的性質を最高にすべきである。
繊維含量の上限は、ロービングの個々の繊維全ぬらすの
に要するポリマーの量によって決定される。
に要するポリマーの量によって決定される。
一般に、20重量%より少ないポリマーを用いてすぐれ
たぬれを達成することは困難であるが、きわめてすぐれ
た結果は本発明の方法に従い30重量%のポリマーを繊
維強化組成物に混入することによって得ることができる
。
たぬれを達成することは困難であるが、きわめてすぐれ
た結果は本発明の方法に従い30重量%のポリマーを繊
維強化組成物に混入することによって得ることができる
。
バンドと加熱スデレダー表面とによって形成されたニッ
プにおいて連続ロービングのバントヲ含浸する方法によ
って形成された、本発明の生成物は、通常含浸系を材料
のバンドまたはシートとして引っ張られるであろう。こ
nにより、多くの用途に有用な中間体が得られる。薄い
バンドまたはシート、すなわち0.5闘より小さくかつ
0.05 mmより大きい厚さのものはとくに有用であ
りかつ融通性がある。
プにおいて連続ロービングのバントヲ含浸する方法によ
って形成された、本発明の生成物は、通常含浸系を材料
のバンドまたはシートとして引っ張られるであろう。こ
nにより、多くの用途に有用な中間体が得られる。薄い
バンドまたはシート、すなわち0.5闘より小さくかつ
0.05 mmより大きい厚さのものはとくに有用であ
りかつ融通性がある。
テープはタビー織(tabby )または朱子織(5a
tin) (これらの用語は織物分野で使用されており
、そして百科辞典ブリタニ力の”Weaving(織物
)″の項に記載されている)を用いて織製した物品を形
成するのにとぐに有用である。朱子織は、この明細書の
実施例に示すように、とくにすぐれた製品を与える。例
外的に高い性能の織物は、本発明に従って製造されかつ
幅が厚さの少なくとも10倍であるテープを用いて祷ら
れる。1つの重要な用途は薄い強化されたシートとして
である。このシートは、強化されたシートのある数のブ
ライから、各層の強化材を層の平面において選択された
方向に配置させて、層のポリマーを融合させるのに十分
な温度において層を圧縮することによって、強化された
物品を形成するために使用する。層は融合工程の間また
はその後に型内で成形できる平らなシートとして使用す
ることができ、あるいは層は成形マンドレルに巻く刀≧
またはその上で成形し、次いで融合工程後、マンドレル
の形状を有する物品を得ることができる。
tin) (これらの用語は織物分野で使用されており
、そして百科辞典ブリタニ力の”Weaving(織物
)″の項に記載されている)を用いて織製した物品を形
成するのにとぐに有用である。朱子織は、この明細書の
実施例に示すように、とくにすぐれた製品を与える。例
外的に高い性能の織物は、本発明に従って製造されかつ
幅が厚さの少なくとも10倍であるテープを用いて祷ら
れる。1つの重要な用途は薄い強化されたシートとして
である。このシートは、強化されたシートのある数のブ
ライから、各層の強化材を層の平面において選択された
方向に配置させて、層のポリマーを融合させるのに十分
な温度において層を圧縮することによって、強化された
物品を形成するために使用する。層は融合工程の間また
はその後に型内で成形できる平らなシートとして使用す
ることができ、あるいは層は成形マンドレルに巻く刀≧
またはその上で成形し、次いで融合工程後、マンドレル
の形状を有する物品を得ることができる。
強化用フィラメントを成形マンドレル上に巻き、そして
フィラメントの層の間にポリマーフィルムの層を介在さ
せ、引き続いてポリマーフィルムを融合することによっ
て、強化された成形品を製造することは、たとえば、英
国特許第1,485,586号明細書に開示されている
ように、すでに知られている。本発明は、このような方
法よりもすぐれている。主要な利点は、高いコストの予
備形成したポリマーの使用の回避、バンドの張力により
ポリマーの含量をコントロールすることができるので、
種々の厚さのフィルムを用意することの回避1、および
本発明の方法の連続的性質から誘導される利点である。
フィラメントの層の間にポリマーフィルムの層を介在さ
せ、引き続いてポリマーフィルムを融合することによっ
て、強化された成形品を製造することは、たとえば、英
国特許第1,485,586号明細書に開示されている
ように、すでに知られている。本発明は、このような方
法よりもすぐれている。主要な利点は、高いコストの予
備形成したポリマーの使用の回避、バンドの張力により
ポリマーの含量をコントロールすることができるので、
種々の厚さのフィルムを用意することの回避1、および
本発明の方法の連続的性質から誘導される利点である。
本発明の引出成形品は、適当な寸法に細断して、ポリマ
ー材料から成形した成形品を選択的に強化するとき、同
様に適する。この方法において、本発明による生成物か
ら成る少なくとも1つの予備形成された要素を型内に配
置して、仕上げた成形品の選択部分を強化し、そしてポ
リマー材料をその場の強化材のまわりに成形して造形品
を形成する。
ー材料から成形した成形品を選択的に強化するとき、同
様に適する。この方法において、本発明による生成物か
ら成る少なくとも1つの予備形成された要素を型内に配
置して、仕上げた成形品の選択部分を強化し、そしてポ
リマー材料をその場の強化材のまわりに成形して造形品
を形成する。
本発明は繊維の強化材を成形品中に配置させて、成形品
が使用時に受ける応力に関して最大の効果を得ることが
できるばかりでなく、またこのような高い強度の物品を
別の方法で製造するとき直面する加工の問題を克服する
。とくに、この方法は、溶融粘度がl OONs/m2
以上である普通の熱可塑性ポリマーを使用して高い生産
性の射出成形法により、このような強化物品を製造する
ために用いることができる。
が使用時に受ける応力に関して最大の効果を得ることが
できるばかりでなく、またこのような高い強度の物品を
別の方法で製造するとき直面する加工の問題を克服する
。とくに、この方法は、溶融粘度がl OONs/m2
以上である普通の熱可塑性ポリマーを使用して高い生産
性の射出成形法により、このような強化物品を製造する
ために用いることができる。
ある用途において、予備形成した要素を、それが可撓性
である温度において使用し、その結果、たとえば加熱軟
化された予備形成要素を型のインサートに巻きつけるこ
とによって、それを型内にいっそう容易に配置できるよ
うにすることは、有利であろう。
である温度において使用し、その結果、たとえば加熱軟
化された予備形成要素を型のインサートに巻きつけるこ
とによって、それを型内にいっそう容易に配置できるよ
うにすることは、有利であろう。
用いる成形法は、成形品を型内でポリマー材料から形成
するいかなる方法であることもできる。
するいかなる方法であることもできる。
ポリマー材料は、型に、射出成形法におけるように、溶
融物として、あるいは、圧縮成形法におけるように、粉
末として、導入する熱可塑性材料であることができる。
融物として、あるいは、圧縮成形法におけるように、粉
末として、導入する熱可塑性材料であることができる。
「圧縮成形法」という語には、溶融せずにポリマー粉末
を圧縮し、引き続いてこの「生の」成形品を型外で焼結
する方法を包含する。型内で成形された熱可塑性ポリマ
ー材料は、型内に、たとえば、熱または化学的活性化剤
もしくは開始剤の作用下に、完全に重合するまで保持さ
れる、モノマーまたは部分的に重合した媒質を導入する
ことによって、誘導することもできる。
を圧縮し、引き続いてこの「生の」成形品を型外で焼結
する方法を包含する。型内で成形された熱可塑性ポリマ
ー材料は、型内に、たとえば、熱または化学的活性化剤
もしくは開始剤の作用下に、完全に重合するまで保持さ
れる、モノマーまたは部分的に重合した媒質を導入する
ことによって、誘導することもできる。
予備形成したインサートのまわりに成形されるポリマー
は、予備形成インサート?含浸するために使用したポリ
マーと同一であるか、あるいはそれと少なくとも相溶性
でおることが好ましい。
は、予備形成インサート?含浸するために使用したポリ
マーと同一であるか、あるいはそれと少なくとも相溶性
でおることが好ましい。
前述の方法から得られた含浸生成物は、強化用繊維が少
なくとも3閣、好ましくは少なくとも10mの長さを有
するペレットまたは粒体に細断すると、特別の実用性を
見いだす。これらの生成物は、射出成形のような普通の
成形加工法に使用することができ、そしてペレットの形
において先行技術の生成物よりもすぐれる。なぜならば
、ペレット中の繊維の長さは、先行技術の生成物を使用
するときよりも、非常に大きい程度に保持されるからで
ある。このよシ大きい繊維長さの保持は、前述の方法の
使用から生ずるポリマーによるすぐれたぬれのおかげで
、本発明の生成物中の個々の強化用フィラメントへ付与
される保護が大きい結果であると信じられる。
なくとも3閣、好ましくは少なくとも10mの長さを有
するペレットまたは粒体に細断すると、特別の実用性を
見いだす。これらの生成物は、射出成形のような普通の
成形加工法に使用することができ、そしてペレットの形
において先行技術の生成物よりもすぐれる。なぜならば
、ペレット中の繊維の長さは、先行技術の生成物を使用
するときよりも、非常に大きい程度に保持されるからで
ある。このよシ大きい繊維長さの保持は、前述の方法の
使用から生ずるポリマーによるすぐれたぬれのおかげで
、本発明の生成物中の個々の強化用フィラメントへ付与
される保護が大きい結果であると信じられる。
本発明のこの面は、とくに重要である。なぜなら、これ
は強化された物品を融通性のある作業、たとえば、射出
成形において形成させることができ、射出成形はスクリ
ュー押出法を用いて供給材料全溶融しかつ均一にし、繊
維長さは驚ろくほどに高度に保持され、結局物理的性質
が向上するからである。こうして、本発明の生成物は、
スクリュー押出しを用いる成形加工法から成形品を得る
ことを可能とし、この成形品は長さが少なくとも3闇の
繊維を少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも7
0重量%含有する。これは商業的に入手できる強化され
た製品から普通に得られるよりもかなり長い。短かい長
さ、すなわち2〜100諷の本発明の強化生成物を溶融
しかつ均質にすることによって、成形品を形成する別の
方法は、カレンダー加工による。たとえば、シート製品
はこの方法で製造できる。
は強化された物品を融通性のある作業、たとえば、射出
成形において形成させることができ、射出成形はスクリ
ュー押出法を用いて供給材料全溶融しかつ均一にし、繊
維長さは驚ろくほどに高度に保持され、結局物理的性質
が向上するからである。こうして、本発明の生成物は、
スクリュー押出しを用いる成形加工法から成形品を得る
ことを可能とし、この成形品は長さが少なくとも3闇の
繊維を少なくとも50重量%、好ましくは少なくとも7
0重量%含有する。これは商業的に入手できる強化され
た製品から普通に得られるよりもかなり長い。短かい長
さ、すなわち2〜100諷の本発明の強化生成物を溶融
しかつ均質にすることによって、成形品を形成する別の
方法は、カレンダー加工による。たとえば、シート製品
はこの方法で製造できる。
射出成形に適する生成物は、直接使用するか、あるいは
他の熱可塑性生成物のペレットと配合することができる
。これらの他の生成物は、分子量が高い以外同じポリマ
ーであることができ、あるいは異なるポリマーの存在が
組成物の性質の全体のバランスに悪影響を及ぼさないか
ぎり、異なるポリマーであることができる。他の生成物
は充填されないポリマーでろることができ、あるいは粒
状または繊維状の充填材を含有できる。常法で製造され
た強化成形用粉末、すなわち長さが約0.25餌までの
強化用繊維を含む成形用粉末、を含有する材料とのブレ
ンドは、とくに適する。なぜなら、短かい強化用繊維が
本発明の生成物から存在する長い繊維はど効果的に寄与
しないが、ブレンドの全体の強化用繊維の含量を高く保
持できるからである。
他の熱可塑性生成物のペレットと配合することができる
。これらの他の生成物は、分子量が高い以外同じポリマ
ーであることができ、あるいは異なるポリマーの存在が
組成物の性質の全体のバランスに悪影響を及ぼさないか
ぎり、異なるポリマーであることができる。他の生成物
は充填されないポリマーでろることができ、あるいは粒
状または繊維状の充填材を含有できる。常法で製造され
た強化成形用粉末、すなわち長さが約0.25餌までの
強化用繊維を含む成形用粉末、を含有する材料とのブレ
ンドは、とくに適する。なぜなら、短かい強化用繊維が
本発明の生成物から存在する長い繊維はど効果的に寄与
しないが、ブレンドの全体の強化用繊維の含量を高く保
持できるからである。
連続引出成形物の細断された形態は、同時係属英国特許
出願第8101822号に記載される供給原料としてま
た非常に有用である。前記英国特許出願の方法において
、繊維強化成形品は、少なくとも5閣の長さの繊維の担
体として硬化可能な流体に含む組成物を、ダイに通し、
これによって、押出物がダイを去るとき、繊維を緩和さ
せて押出物を膨張して、繊維が不規則に分散している解
放繊維構造物を形成し、そして担体が流動状態にある間
、製造された多孔質構造物を圧縮して成形品にすること
によって、製造さ扛る。
出願第8101822号に記載される供給原料としてま
た非常に有用である。前記英国特許出願の方法において
、繊維強化成形品は、少なくとも5閣の長さの繊維の担
体として硬化可能な流体に含む組成物を、ダイに通し、
これによって、押出物がダイを去るとき、繊維を緩和さ
せて押出物を膨張して、繊維が不規則に分散している解
放繊維構造物を形成し、そして担体が流動状態にある間
、製造された多孔質構造物を圧縮して成形品にすること
によって、製造さ扛る。
「硬化可能なJという語は、流体をそれが繊維を押出し
のとき生ずる不規則な配向で保持するような形態に「固
化」できることを意味する。こうして、たとえば、硬化
可能な流体は、溶融状態で押出し、次いでそれが凍結す
るまで冷却することによって固化する溶融した熱可塑性
材料であることができる。
のとき生ずる不規則な配向で保持するような形態に「固
化」できることを意味する。こうして、たとえば、硬化
可能な流体は、溶融状態で押出し、次いでそれが凍結す
るまで冷却することによって固化する溶融した熱可塑性
材料であることができる。
好ましくは、膨張した押出物は、多孔質押出物を成形品
に圧縮する手段を有する型チャンバー中へ、直接押出し
、そして押出し物を圧縮して成形品にした後、押出物は
固化させるか、あるいは固化する。
に圧縮する手段を有する型チャンバー中へ、直接押出し
、そして押出し物を圧縮して成形品にした後、押出物は
固化させるか、あるいは固化する。
この方法で形成した押出し物は不規則に分散した繊維を
含有するので、成形品中の繊維の配向そのものは圧縮の
結果生じうるものである。
含有するので、成形品中の繊維の配向そのものは圧縮の
結果生じうるものである。
この方法は高い繊維の配合量、すなわち30容量チの繊
維において使用できる。繊維の破断はほとんど起こらな
いので、製品のすべての方向において測定して、例外的
に高い強度を有する成形品を得ることができる。
維において使用できる。繊維の破断はほとんど起こらな
いので、製品のすべての方向において測定して、例外的
に高い強度を有する成形品を得ることができる。
本発明の引出成形された生成物を少なくとも5簡、好ま
しくは10闘の長さに細断することによって得られた被
レットは、好ましい。上限は、生成物を溶融する押出機
へ供給する材料において直面する問題の程度によって決
定される。少なくとも50日までの長さを用いることが
できるが、長い長さでは破断する繊維の量が増加するの
で、長い繊維長さの利点は、部分的にそこなわれる。
しくは10闘の長さに細断することによって得られた被
レットは、好ましい。上限は、生成物を溶融する押出機
へ供給する材料において直面する問題の程度によって決
定される。少なくとも50日までの長さを用いることが
できるが、長い長さでは破断する繊維の量が増加するの
で、長い繊維長さの利点は、部分的にそこなわれる。
ロービングの適切なぬれを達成するために、比較的低い
分子量のポリマー、たとえば、3ONs/m2以下、好
ましくはl ONs/m2以下の溶融粘度のポリマーを
使用することが必要であり、そしてこのような生成物が
このような高いレベルの物理的性質をもつことは驚ろく
べきことであるが、本発明は組成物中のポリマーの分子
量を既知の方法により増加する継続する処理工程を排除
しない。このような技術は、縮合ポリマーの場合におけ
る固相重合、橋かけ剤の使用または照射技術を包含する
。橋かけ剤を使用して分子量を増加する場合において、
これらを組成物中に均質に混合することが必要である。
分子量のポリマー、たとえば、3ONs/m2以下、好
ましくはl ONs/m2以下の溶融粘度のポリマーを
使用することが必要であり、そしてこのような生成物が
このような高いレベルの物理的性質をもつことは驚ろく
べきことであるが、本発明は組成物中のポリマーの分子
量を既知の方法により増加する継続する処理工程を排除
しない。このような技術は、縮合ポリマーの場合におけ
る固相重合、橋かけ剤の使用または照射技術を包含する
。橋かけ剤を使用して分子量を増加する場合において、
これらを組成物中に均質に混合することが必要である。
これは、それらが含浸の間すでに存在する場合にのみ実
施可能であるが、このような場合において、ぬらす工程
の完了前に活性化さる。
施可能であるが、このような場合において、ぬらす工程
の完了前に活性化さる。
実施例1
f L/ 7タル酸の20重量%がイソフタル酸で置換
されており、そして表1に記載する固有粘度1’!有す
る、ポリエチレンテレフタレートのコポリマーを使用し
て、はぼ290℃の温度の浴中でポリマー溶融物を調製
した。16000本の個々のフィラメントを含有するガ
ラスのロービングを、溶融したポリマー中を通して、浴
中に配置された1つのスゲレダーの上を、浴中の30秒
の滞留時間を与える30α/分の速度で、引いた。含浸
されたロービングを浴の壁中の直径3+n+nのダイを
通して引き、次いで冷却し念。
されており、そして表1に記載する固有粘度1’!有す
る、ポリエチレンテレフタレートのコポリマーを使用し
て、はぼ290℃の温度の浴中でポリマー溶融物を調製
した。16000本の個々のフィラメントを含有するガ
ラスのロービングを、溶融したポリマー中を通して、浴
中に配置された1つのスゲレダーの上を、浴中の30秒
の滞留時間を与える30α/分の速度で、引いた。含浸
されたロービングを浴の壁中の直径3+n+nのダイを
通して引き、次いで冷却し念。
溶融物の粘度とポリマー供給原料および強化された組成
物中の固有粘度を、測定した。繊維のぬれの程度とディ
ト含量を、含浸された生成物の完全にぬれた長さの重量
を、未知のぬれの程度の生成物の同じ長さと比較するこ
とによって評価した。
物中の固有粘度を、測定した。繊維のぬれの程度とディ
ト含量を、含浸された生成物の完全にぬれた長さの重量
を、未知のぬれの程度の生成物の同じ長さと比較するこ
とによって評価した。
完全にぬれた対照材料は、完全に透明な生成物が得られ
るように、低い粘度の溶融物を非常に遅い速度で引出成
形することによって得る。こうして完全にぬれた標準を
、透明でありかつぬれに好適なパラメーターを最適にす
る条件下で製造した、試料であるとする。表に記載した
ぬれの程度の値は、次の関係式から導びく: 表 ここでMOは透明な試料の単位長さ当りの質量であり、
Mlはガラスの単位長さ当りの質量であり、そしてMl
は評価すべき試料の単位長さ当りの質量でるる。ボイド
含量は、ぬれの百分率を100係から減することによっ
て得る。
るように、低い粘度の溶融物を非常に遅い速度で引出成
形することによって得る。こうして完全にぬれた標準を
、透明でありかつぬれに好適なパラメーターを最適にす
る条件下で製造した、試料であるとする。表に記載した
ぬれの程度の値は、次の関係式から導びく: 表 ここでMOは透明な試料の単位長さ当りの質量であり、
Mlはガラスの単位長さ当りの質量であり、そしてMl
は評価すべき試料の単位長さ当りの質量でるる。ボイド
含量は、ぬれの百分率を100係から減することによっ
て得る。
生成物の強さは、64調のス・七ンを横切って配置した
3++++nのロッドの試料を曲げて破壊するのに要す
る力を測定することによって評価した。
3++++nのロッドの試料を曲げて破壊するのに要す
る力を測定することによって評価した。
得られた結果を表1に記載する。
以下余白
実施例2
0、45 dt/gの固有粘度を有する実施例1におい
て使用したポリマーを、らる範囲の溶融物温度および引
っ張り通過速度にわたって評価した。得られた結果を、
下記の表2に記載する。
て使用したポリマーを、らる範囲の溶融物温度および引
っ張り通過速度にわたって評価した。得られた結果を、
下記の表2に記載する。
以下余白
実施例3
280℃において6 Ns/m の溶融粘度を有するP
ETホモポリマーを、実施例1に記載するように、直径
17μmのフィラメントから構成されたガラス繊維を2
80℃で使用して、単一スプレグー棒および30 cm
7分の線速度を用いて、引出成形して、直径はぼ3■
の引出成形棒を得た。生成物のガラス含量は、浴へ供給
するロービング中のストランドの数を変えることによっ
て変えた。曲げ弾性率および破壊時の力を、641mの
ス・やンを用いてガラス含量の関数として決定した。
ETホモポリマーを、実施例1に記載するように、直径
17μmのフィラメントから構成されたガラス繊維を2
80℃で使用して、単一スプレグー棒および30 cm
7分の線速度を用いて、引出成形して、直径はぼ3■
の引出成形棒を得た。生成物のガラス含量は、浴へ供給
するロービング中のストランドの数を変えることによっ
て変えた。曲げ弾性率および破壊時の力を、641mの
ス・やンを用いてガラス含量の関数として決定した。
以下余白
表
3
(各場合において5回の測定、カッコの数字は標準偏差
を示す) これらの結果は、区域50〜65重量%のガラスにおけ
る弾性率および強度の近似プラトーを示すO 実施例4 普通の等級のポリプロピレンは、100NS/In2を
超える低い剪断速度における粘度を有し、そして引出成
形によp好適に加工されない。たとえば、” Prop
athene ” HFII 、すなわちポリプロピレ
ンホモポリマーの溶融粘度は、低い剪断速度において2
80℃で約3000 Ns/m または、230℃で
約10000 Ns/m2である。引出成形に適当なポ
リマーを作るために、” Propathene”HF
IIを0.1%のステアリン酸カルシウム、0.1%の
” Irganox” 1010および05%の” L
uperc。
を示す) これらの結果は、区域50〜65重量%のガラスにおけ
る弾性率および強度の近似プラトーを示すO 実施例4 普通の等級のポリプロピレンは、100NS/In2を
超える低い剪断速度における粘度を有し、そして引出成
形によp好適に加工されない。たとえば、” Prop
athene ” HFII 、すなわちポリプロピレ
ンホモポリマーの溶融粘度は、低い剪断速度において2
80℃で約3000 Ns/m または、230℃で
約10000 Ns/m2である。引出成形に適当なポ
リマーを作るために、” Propathene”HF
IIを0.1%のステアリン酸カルシウム、0.1%の
” Irganox” 1010および05%の” L
uperc。
101XL (” Luperco ” l0IXLは
炭酸カルシウムとともに分散した有機過酸化物である)
と配合して、分解が起こるようにした。この配合物を、
30 cm 7分で単一スグレダーを使用して230℃
および290℃の温度において引出成形した。
炭酸カルシウムとともに分散した有機過酸化物である)
と配合して、分解が起こるようにした。この配合物を、
30 cm 7分で単一スグレダーを使用して230℃
および290℃の温度において引出成形した。
230℃(溶融粘度3ONS/n12)において、ぬれ
は劣っていた。290℃(溶融粘度17 Ns/m2)
において、ぬれは適度であった。
は劣っていた。290℃(溶融粘度17 Ns/m2)
において、ぬれは適度であった。
実施例5
相対粘度が0.3である’ Victrex ”ポリエ
ーテルスルホンの試料を、実施例3において使用したガ
ラス繊維とともに405℃、210/分において単一ス
ジレダーパーを用いて引出成形形して(30Ns/m2
の溶融粘度)適度にぬれた押出物を得た。これよシ低い
温度において、粘度が高いとき、試料はぬれに劣ってい
た。
ーテルスルホンの試料を、実施例3において使用したガ
ラス繊維とともに405℃、210/分において単一ス
ジレダーパーを用いて引出成形形して(30Ns/m2
の溶融粘度)適度にぬれた押出物を得た。これよシ低い
温度において、粘度が高いとき、試料はぬれに劣ってい
た。
実施例6
0−ピングのぬれは、スプレダー・々−の数により明り
ょうに影響を受け、そして同じ作業条件のもとで、線速
度の増加はスプレダーの数の増加により任意のぬれの程
度について実施できる。
ょうに影響を受け、そして同じ作業条件のもとで、線速
度の増加はスプレダーの数の増加により任意のぬれの程
度について実施できる。
実施例3において使用するガラス繊維を、280℃でP
ETホモポリマーを使用し、単一スプレダおよび20σ
/分の速度を用いて引出成形して、完全にぬれた生成物
(透明)を得た。これらの条件下の浴中の滞留時間は、
約30秒であった。3つのスプレダーを使用すると、直
線速度を12〇一/分に増加して透明なよくぬれた引出
成形物を得ることができた。これらの条件下の滞留時間
は、約10秒であった。
ETホモポリマーを使用し、単一スプレダおよび20σ
/分の速度を用いて引出成形して、完全にぬれた生成物
(透明)を得た。これらの条件下の浴中の滞留時間は、
約30秒であった。3つのスプレダーを使用すると、直
線速度を12〇一/分に増加して透明なよくぬれた引出
成形物を得ることができた。これらの条件下の滞留時間
は、約10秒であった。
以下余白
実施例7
ある数のポリマーを実施例1の一般手順に従い使用して
、16000本のフィラメントを含有するガラスロービ
ングから引出成形部分を製造した。
、16000本のフィラメントを含有するガラスロービ
ングから引出成形部分を製造した。
ロービングは溶融ポリマーを通して1つのスジレダーパ
ーの上を通して15Cb 各場合約65重量係のガラスを含有する生成物を得た。
ーの上を通して15Cb 各場合約65重量係のガラスを含有する生成物を得た。
使用したポリマー、用いた溶融温度、それらの粘度にお
ける溶融粘度および得られた性質を表4に詳しく記載す
る。
ける溶融粘度および得られた性質を表4に詳しく記載す
る。
以下余白
ポリエチレンテレフタレートの場合において、引く速度
を約15Crn/分以上に増加して、物理的性質へのボ
イド含量の影響を横歪した。下記の表5に、製造した直
径3閣の口、ドについて測定した性質を記録する。これ
らが示すように、約5%より少ないボイド含量は、すぐ
れた性質を与える。
を約15Crn/分以上に増加して、物理的性質へのボ
イド含量の影響を横歪した。下記の表5に、製造した直
径3閣の口、ドについて測定した性質を記録する。これ
らが示すように、約5%より少ないボイド含量は、すぐ
れた性質を与える。
表 5
実施例8
炭素繊維で強化されたポリエーテルケトンの試料を、6
000本の個々のフィラメントを含有する炭素繊維のテ
ープを溶融したポリエーテルケトンの浴中を通して40
0℃の温度および25m/分の速度で引くことによって
製造した。800M/M2の曲げ弾性率、1200MN
//?M2の破断応力および70 MN/FFIの層間
剪断応力を有する生成物が得られた。
000本の個々のフィラメントを含有する炭素繊維のテ
ープを溶融したポリエーテルケトンの浴中を通して40
0℃の温度および25m/分の速度で引くことによって
製造した。800M/M2の曲げ弾性率、1200MN
//?M2の破断応力および70 MN/FFIの層間
剪断応力を有する生成物が得られた。
実施例9
この実施例は、引出成形物の機械的性質が繊維の体積分
率および樹脂の種類とともにどのように変わるかを明ら
かにする。試料を固定した体積濃度で比較した。ポリプ
ロピレンに基づく複合体の低い曲げ強さは、剛性に劣る
樹脂の圧縮モードにおいて破壊する傾向に反映する。ポ
リプロピレン樹脂は約lGN/?+2のモジュラスを有
するが、ポリエチレンテレフタレートは約2 GN/m
のモジュラスを有する。引出成形物は、実施例1の一般
手順に従い、好ましい粘度レベル、約3 N8/FFI
の樹脂を用いて製造した。
率および樹脂の種類とともにどのように変わるかを明ら
かにする。試料を固定した体積濃度で比較した。ポリプ
ロピレンに基づく複合体の低い曲げ強さは、剛性に劣る
樹脂の圧縮モードにおいて破壊する傾向に反映する。ポ
リプロピレン樹脂は約lGN/?+2のモジュラスを有
するが、ポリエチレンテレフタレートは約2 GN/m
のモジュラスを有する。引出成形物は、実施例1の一般
手順に従い、好ましい粘度レベル、約3 N8/FFI
の樹脂を用いて製造した。
この実施例が示すように、高い圧縮強さを必要とする用
途に、高いモジュラスの樹脂が明らかにすぐれる。
途に、高いモジュラスの樹脂が明らかにすぐれる。
実施例10
PET中の64重量%のガラスの試料を引出成形して、
幅6 trrm X厚さ1.4間のテープを形成した。
幅6 trrm X厚さ1.4間のテープを形成した。
このテープを再溶融し、直径45叫のフォーマ−上に張
力下に巻き、フォーマ−上で固め、次いで放冷した。冷
却後、フォーマ−を抜き取ってフィラメントの巻物の管
を得た。4ffi+ntでの変化する厚さの管を、この
ようにして巻いて形成した。
力下に巻き、フォーマ−上で固め、次いで放冷した。冷
却後、フォーマ−を抜き取ってフィラメントの巻物の管
を得た。4ffi+ntでの変化する厚さの管を、この
ようにして巻いて形成した。
実施例11
64重量%のがラスを含有するPETに基づく直径3闇
の一軸方向に配向した引出成形した試料を、再溶融し、
そして繊維がらせん形になるように、撚った。これらの
撚ったロッドを曲げ試験し、そして剛性破壊力および破
損までの合計仕事を測定した。破損の合計仕事は、破損
までの力変形曲線の下の面積として決定し、そして便宜
上、ここで撚ってない対照試料の下の面積の関数として
表わす。
の一軸方向に配向した引出成形した試料を、再溶融し、
そして繊維がらせん形になるように、撚った。これらの
撚ったロッドを曲げ試験し、そして剛性破壊力および破
損までの合計仕事を測定した。破損の合計仕事は、破損
までの力変形曲線の下の面積として決定し、そして便宜
上、ここで撚ってない対照試料の下の面積の関数として
表わす。
以下余白
衣
11°において、剛性および破壊力のわずかに10チの
減少が存在し、一方破損までの合計仕事は30%増加し
て、性質のバランスを改良することが認められる。23
°において、剛性および強さの両方は約60%減少し、
そして破損の仕事は6゜チ増加するだけである。これに
より、最適な撚シは11°程度であることが示される。
減少が存在し、一方破損までの合計仕事は30%増加し
て、性質のバランスを改良することが認められる。23
°において、剛性および強さの両方は約60%減少し、
そして破損の仕事は6゜チ増加するだけである。これに
より、最適な撚シは11°程度であることが示される。
熱可塑性材料の引出成形物は、後成形を容易に行うこと
ができるため、このエネルギー吸収機構の利点が得られ
るので、熱硬化性引出成形物よシも適当である。
ができるため、このエネルギー吸収機構の利点が得られ
るので、熱硬化性引出成形物よシも適当である。
実施例12
PET中に50容量チのガラス繊維を含有する直径3m
mの引出成形物を、280℃で溶融し、次いで一緒に編
組した。この編組した生成物は、−軸方向に整列した材
料よりも剛性に劣るが、衝撃破損の試験において、より
多くのエネルギーを吸収した。
mの引出成形物を、280℃で溶融し、次いで一緒に編
組した。この編組した生成物は、−軸方向に整列した材
料よりも剛性に劣るが、衝撃破損の試験において、より
多くのエネルギーを吸収した。
実施例13
PET中に50容量チ(64重量%)のガラス繊維を含
む材料から形成した、はぼ1.4mの厚さ、6胡の幅の
平らなテープを、解放タビ−織(opentabby
weave )で−緒に織った。その織物の4層を一緒
に積み重ね、280℃で圧縮成形して3園の厚さのシー
トにした。このシートは、次の性質を有した: 曲げ弾性率(最大)*15GN/m2 衝撃エネルギー・・・初期7J ・・・破損25J 木多少低い値は、織物の自然の配向に対して45゜の角
匪において期待されるでろろう。
む材料から形成した、はぼ1.4mの厚さ、6胡の幅の
平らなテープを、解放タビ−織(opentabby
weave )で−緒に織った。その織物の4層を一緒
に積み重ね、280℃で圧縮成形して3園の厚さのシー
トにした。このシートは、次の性質を有した: 曲げ弾性率(最大)*15GN/m2 衝撃エネルギー・・・初期7J ・・・破損25J 木多少低い値は、織物の自然の配向に対して45゜の角
匪において期待されるでろろう。
実施例14
種々の引出成形物の試料を普通の射出成形物の型内に配
置し、そして相溶性ポリマーをそれらのまわりに成形し
た。成形物は、増大した剛性および強さを有した。
置し、そして相溶性ポリマーをそれらのまわりに成形し
た。成形物は、増大した剛性および強さを有した。
熱可塑性引出成形物は、強化材のまわりに成形すべきポ
リマーと完全に相溶しうるポリマーを用いて製作できる
ので、この方法で成形品を強化するためにことに適する
。
リマーと完全に相溶しうるポリマーを用いて製作できる
ので、この方法で成形品を強化するためにことに適する
。
実施例15
PET中に65重量%のガラス繊維を含む材料を1cr
nの長さに細断し、そしてPET中に30重量−の短か
いガラス繊維を含有する常法で配合された材料で、50
150基準で希釈した。この混合物を、標準の技術を用
いて射出成形して、ASTMバーを製造し、そしてPE
T中に50重量%のガラス繊維を含有する常法で配合し
た材料と、性質を比較した。
nの長さに細断し、そしてPET中に30重量−の短か
いガラス繊維を含有する常法で配合された材料で、50
150基準で希釈した。この混合物を、標準の技術を用
いて射出成形して、ASTMバーを製造し、そしてPE
T中に50重量%のガラス繊維を含有する常法で配合し
た材料と、性質を比較した。
以下余白
表
8
成形品の灰化部分を検査すると、長繊維の大部分は成形
作業全通じて保持されることが明らかにさnた。この予
期されない性質は、細断された引出成形された材料中の
低いゲイト含量または繊維のポリマーによる高度のぬれ
から生ずるものと信じられる。
作業全通じて保持されることが明らかにさnた。この予
期されない性質は、細断された引出成形された材料中の
低いゲイト含量または繊維のポリマーによる高度のぬれ
から生ずるものと信じられる。
実施例16
60重量%のガラス繊維を含有するPETおよび60M
量チの炭素繊維を含有するPEEKを含む引出成形した
種々の試料を、1筋の長さに切り、そして英国特許出願
第8101822号に記載されている方法に従い、成形
した。前記英国出願の方法において、膨張した強化材料
を短かい長さ、好ましくは長さゼロのダイに通す押出し
により製造し、引き続いて圧縮成形して、60重量%の
長い繊維を含有する三次元の成形品を製造する。
量チの炭素繊維を含有するPEEKを含む引出成形した
種々の試料を、1筋の長さに切り、そして英国特許出願
第8101822号に記載されている方法に従い、成形
した。前記英国出願の方法において、膨張した強化材料
を短かい長さ、好ましくは長さゼロのダイに通す押出し
により製造し、引き続いて圧縮成形して、60重量%の
長い繊維を含有する三次元の成形品を製造する。
引出成形された材料は、得られた高いレベルのぬれが繊
維を効果的に保護し、そして繊維の破断を生ずる繊維間
の摩耗を減少するので、この応用にことに適する。
維を効果的に保護し、そして繊維の破断を生ずる繊維間
の摩耗を減少するので、この応用にことに適する。
実施例I7
実施例10手順に従い、280℃で3 Ns/m2の溶
融粘度を有するPETを使用し、はぼ厚さ1.4咽X幅
6鵬の冷却されたサイジングダイで約0.2 m7分の
線速度で形成されたテープを製造した。
融粘度を有するPETを使用し、はぼ厚さ1.4咽X幅
6鵬の冷却されたサイジングダイで約0.2 m7分の
線速度で形成されたテープを製造した。
すべての商用ガラス繊維が、熱可塑性物質を用いる引出
成形に理想的であるというわけではない。
成形に理想的であるというわけではない。
最も重要な差は、使用するサイズ系にある。いくつかの
商業的に入手できる等級を、結晶化度の効果の研究と一
緒に比較した。製造されたとき、引出成形物は非結晶質
であったが、それらは150℃に加熱することによって
容易に結晶化した。次の表において、異なるガラスのす
べての試料を、64重量%のガラス繊維の同じ重量分率
で比較する。
商業的に入手できる等級を、結晶化度の効果の研究と一
緒に比較した。製造されたとき、引出成形物は非結晶質
であったが、それらは150℃に加熱することによって
容易に結晶化した。次の表において、異なるガラスのす
べての試料を、64重量%のガラス繊維の同じ重量分率
で比較する。
以下余白
高い剛性を与える結晶形は多くの用途に好ましいが、層
間の剪断応力(LISS)の高い値、好ましくは20
MN/m2よジ太き値を保持することが重要である。
間の剪断応力(LISS)の高い値、好ましくは20
MN/m2よジ太き値を保持することが重要である。
実施例18
高性能の複合材料は、高温における使用を可能とするた
めにしばしば必要とされる。PET中に実施例17にお
いて使用したガラスEの64重量%を含む材料全使用す
ると、結晶質の引出成形材料について高温において次の
性質が測定された。
めにしばしば必要とされる。PET中に実施例17にお
いて使用したガラスEの64重量%を含む材料全使用す
ると、結晶質の引出成形材料について高温において次の
性質が測定された。
表 】0
実施例19
熱水は、複合材料がその性質の保持全要求さnる攻撃的
環境である。実施例17に2いて使用したガラス繊維E
の64重量%に基づく試料をPETとともに引出成形し
、そして95℃の水浴中に変化する時間浸漬した。試料
は非結晶質および結晶質の両方を試験した。性質は時間
とともに劣化し、層間剪断強さ(ILSS)は最も敏感
な性質であった。
環境である。実施例17に2いて使用したガラス繊維E
の64重量%に基づく試料をPETとともに引出成形し
、そして95℃の水浴中に変化する時間浸漬した。試料
は非結晶質および結晶質の両方を試験した。性質は時間
とともに劣化し、層間剪断強さ(ILSS)は最も敏感
な性質であった。
表 11
いくつかの他のガラス系において、層間剪断強さは、4
時間の暴露後lOMN/m2より小に劣化した。
時間の暴露後lOMN/m2より小に劣化した。
実施例20
耐疲n性は、複合材料の使用性質のうちの重要なファク
ターである。よくぬnた引出成形物の試料を、PET中
に実施例17において使用したガラス繊維Eの64重量
%全含む材料に基づいて製造した。ある試料を曲げ試験
して、23°において応力/歪の関係を研究した。
ターである。よくぬnた引出成形物の試料を、PET中
に実施例17において使用したガラス繊維Eの64重量
%全含む材料に基づいて製造した。ある試料を曲げ試験
して、23°において応力/歪の関係を研究した。
表 12
試料ば1チの歪において直線の弾性限界を有した。
試料は、3点の曲げにおいて70III+11のス・や
ンを用いて1サイクル/2秒の速度で、曲げた。サイク
ル数を、誘発すべき有意の損傷(引出成形物の白化によ
り判断した)について記録した。
ンを用いて1サイクル/2秒の速度で、曲げた。サイク
ル数を、誘発すべき有意の損傷(引出成形物の白化によ
り判断した)について記録した。
表 13
試料に0.1%の歪において歪を加え、料の性質を異な
る履歴後評価した。
る履歴後評価した。
以下余白
そして試
表
14
え、そしてすべての場合において、引出成形物は透明で
あった。
あった。
表 15
圧縮および引張の両方における疲れ履歴の間張力下にあ
った表面を有する試料を評価する試験を、含めた。これ
らの2つのモードにおいて差は、観察さnなかった。
った表面を有する試料を評価する試験を、含めた。これ
らの2つのモードにおいて差は、観察さnなかった。
引出成形物の性質は、この疲れ履歴によって影響上受け
なかった。
なかった。
実施例21
はぼ1.4咽の厚さ×611I+I+の幅のテープの試
料を、PET中に実施例17において使用したガラス繊
維を含む材料に基づいて製造した。ガラス含量を変実施
例22 高い線速度は、経済的生産に高度に望ましい。
料を、PET中に実施例17において使用したガラス繊
維を含む材料に基づいて製造した。ガラス含量を変実施
例22 高い線速度は、経済的生産に高度に望ましい。
PET中に実施例17において使用したガラス繊維りの
69重量%Th含有する引出成形物を、5つのスプレダ
ーパーを含有する溶融浴を通して引出成形物を引くこと
によって形成した。よくぬれた引出成形物が次の速4度
において得られ、そしてそれらの性質を曲げにおいて測
定した。
69重量%Th含有する引出成形物を、5つのスプレダ
ーパーを含有する溶融浴を通して引出成形物を引くこと
によって形成した。よくぬれた引出成形物が次の速4度
において得られ、そしてそれらの性質を曲げにおいて測
定した。
以下余白
表 16
実施例23
PET中に実施例17において使用したガラス繊維E”
(含む材料から、280℃において単一のスジレダーを
用いて、引出成形物を製作した。樹脂の粘度を変えた。
(含む材料から、280℃において単一のスジレダーを
用いて、引出成形物を製作した。樹脂の粘度を変えた。
非常に低い粘度の樹脂を用いると、引出成形物を6間の
幅×1.4諺の厚さに圧縮する成形段階において、多少
の樹脂が引出成形物から絞り出された。線速度は、0.
2 m7分に固定した。引出成形物は、非結晶質および
結晶質の両方の形態において、曲げ試験した。結晶形態
は、試料を短時間150℃に加熱することによって得た
。
幅×1.4諺の厚さに圧縮する成形段階において、多少
の樹脂が引出成形物から絞り出された。線速度は、0.
2 m7分に固定した。引出成形物は、非結晶質および
結晶質の両方の形態において、曲げ試験した。結晶形態
は、試料を短時間150℃に加熱することによって得た
。
以下余白
非常に低い粘度の試料は、非結晶質の状態で有用な性質
を与えたが、結晶化すると、性質は劣化した。
を与えたが、結晶化すると、性質は劣化した。
高い粘度において、ガラスはぬれに劣った(そ几ゆえ低
い樹脂濃度を与えた)。
い樹脂濃度を与えた)。
実施例24
実施例17において・使用したガラス繊維Eのテープを
、単一のスゲレダーの上で引出成形して(280℃にお
いて3Ns/rrL2の溶融粘度をもつPET中で)よ
くぬれた、6簡の幅であるが、異なる量のガラスを混入
することにより、厚ざを異ならせた、テープを得た。試
験した試料は、非結晶質であった。
、単一のスゲレダーの上で引出成形して(280℃にお
いて3Ns/rrL2の溶融粘度をもつPET中で)よ
くぬれた、6簡の幅であるが、異なる量のガラスを混入
することにより、厚ざを異ならせた、テープを得た。試
験した試料は、非結晶質であった。
表 18
実施例25
直径が異なるガラス繊維を、PETと一緒に引出成形し
た。非結晶質で試験した試料は、次の性質をMした。
た。非結晶質で試験した試料は、次の性質をMした。
表 19
実施例26
350℃で8N32澹の溶融粘度を有するポリエーテル
スルホンを用いて、実施例17において使用したガラス
繊維Eを、単一のスプレダー系を使用し、0.2m/分
の線速度において、含浸した。
スルホンを用いて、実施例17において使用したガラス
繊維Eを、単一のスプレダー系を使用し、0.2m/分
の線速度において、含浸した。
次の性質が得らnた。
以下余白
表 20
直径114+++o+、厚さ3+mnのディスクを形成
した。
した。
これらの試料は計装落錘衝撃試験において衝撃に暴露し
、そして破損エネルギーを記録した。
、そして破損エネルギーを記録した。
表 21
実施例27
380℃で30 Ns/mの溶融粘度を↓有するPEE
Kを使用して、炭素繊維金単一スグレダーの引出成形装
置において0.:2m/分で含浸した。60重量−の炭
素繊維を含有する直径311OIIのロッドを、形成し
た。
Kを使用して、炭素繊維金単一スグレダーの引出成形装
置において0.:2m/分で含浸した。60重量−の炭
素繊維を含有する直径311OIIのロッドを、形成し
た。
実施例28
普通のガラス充填PET (固有粘度0.750PET
と押出配合することによυ製造した、短繊維配合材料)
からブレンドをつくり、そして10mmの引出成形物に
細断した(実施例3に従って製造した)。
と押出配合することによυ製造した、短繊維配合材料)
からブレンドをつくり、そして10mmの引出成形物に
細断した(実施例3に従って製造した)。
これらのブレンドを射出成形して、厚さ1.5 w X
幅10簡の長方形の側面のダートから充填して、すべて
の試料は、同様な容易さで型に充填された。なぜなら、
引出成形物を製造するために使用したポリマーは短繊維
の配合物の製造に使用したポリマーよりも低い分子量で
あり、そしてこの低分子量のポリマーは長繊維による流
れの抵抗の増大を相殺したからである。
幅10簡の長方形の側面のダートから充填して、すべて
の試料は、同様な容易さで型に充填された。なぜなら、
引出成形物を製造するために使用したポリマーは短繊維
の配合物の製造に使用したポリマーよりも低い分子量で
あり、そしてこの低分子量のポリマーは長繊維による流
れの抵抗の増大を相殺したからである。
結果は、もろさに寄与することが通常期待されるポリマ
ーの低分子量にかかわらず、長繊維充填材料の破損エネ
ルギーの増大を明りように示す。
ーの低分子量にかかわらず、長繊維充填材料の破損エネ
ルギーの増大を明りように示す。
ことに、試験No、29よびN014および繊維の同一
の合計重量%に比較すべきである。
の合計重量%に比較すべきである。
さらに、短繊維の成形物は衝撃全受けたとき裂けて、鋭
いグラスチック片を飛びららせるが、重量分率の半分よ
り大が長繊維であるとき、成形物は安全な方法で破壊し
、すべての破壊片は主要部分へ結合して残ったことが、
認められた。
いグラスチック片を飛びららせるが、重量分率の半分よ
り大が長繊維であるとき、成形物は安全な方法で破壊し
、すべての破壊片は主要部分へ結合して残ったことが、
認められた。
試験後成形換金灰化すると、長いガラス繊維の多くは七
のもとの長さの大部分を保持したことが明らかにを扛た
。成形物中のもとの長さの繊維の50重it %よりか
なり多くは、3wnより大きい長さであった。
のもとの長さの大部分を保持したことが明らかにを扛た
。成形物中のもとの長さの繊維の50重it %よりか
なり多くは、3wnより大きい長さであった。
試料上また曲げ弾性率、異方性比、アイゾソド衝撃強さ
、および成形物中のポリ・ン一の固有粘度(IV)につ
いて評価した。下表の値は、短かい繊維の生成物(関し
て、減少した異方性およびすぐnたノツチ付衝撃強さを
示す。
、および成形物中のポリ・ン一の固有粘度(IV)につ
いて評価した。下表の値は、短かい繊維の生成物(関し
て、減少した異方性およびすぐnたノツチ付衝撃強さを
示す。
以下余白
実施例29
各々が6000本の個々のフィラメントを含有する連続
炭素繊維(コートランr社から供給され、XASと表示
さnる炭素繊維)の14のテープを、25cm1分の速
度で一系列の静止ガイドバーの上を引いて、約100ポ
ンド(45,4k17)の強力を有する約50mの幅の
バンドを形成した。繊維を案内して隣接関係にしたとき
、それらを直径12,5目の単一の固定した加熱さnた
円筒形パーの上において引いた。このパーの温度を約3
80℃に維持した。この温度で20 NB/?7Lの溶
融粘度金もクポリエーテルエーテルケトンの粉末全、炭
素繊維のバンドと固定ローラーとの間に形成さまたニッ
ゾヘ供給した。粉末は急速に溶融してニップ中に溶融物
のプール全形成し、この溶融物はローラーの上を通る繊
維のバンドを含浸した。この構造物音、それ以上のポリ
マーを加えないで、5つの追加の加熱さnたパーの上と
下に通した。58容量チの炭素繊維を含有しかつ厚さが
0.125mである、炭素撒維強化シートヲ製造した。
炭素繊維(コートランr社から供給され、XASと表示
さnる炭素繊維)の14のテープを、25cm1分の速
度で一系列の静止ガイドバーの上を引いて、約100ポ
ンド(45,4k17)の強力を有する約50mの幅の
バンドを形成した。繊維を案内して隣接関係にしたとき
、それらを直径12,5目の単一の固定した加熱さnた
円筒形パーの上において引いた。このパーの温度を約3
80℃に維持した。この温度で20 NB/?7Lの溶
融粘度金もクポリエーテルエーテルケトンの粉末全、炭
素繊維のバンドと固定ローラーとの間に形成さまたニッ
ゾヘ供給した。粉末は急速に溶融してニップ中に溶融物
のプール全形成し、この溶融物はローラーの上を通る繊
維のバンドを含浸した。この構造物音、それ以上のポリ
マーを加えないで、5つの追加の加熱さnたパーの上と
下に通した。58容量チの炭素繊維を含有しかつ厚さが
0.125mである、炭素撒維強化シートヲ製造した。
この生成物は。
次の性質を有することがわかった。
曲げ弾性率 130 ON/m2曲げ強さ
1400MN/rn2層間剪断強さ
90MN/m2実施例30 実施例29の手順に従い、360℃において3 Ns/
mの溶融粘度を有するポリエーテルスルホン全使用して
、40容量チの炭素繊維を含有する強化さnた生成物を
製造した。ローラーの温度は、約360℃に維持した。
1400MN/rn2層間剪断強さ
90MN/m2実施例30 実施例29の手順に従い、360℃において3 Ns/
mの溶融粘度を有するポリエーテルスルホン全使用して
、40容量チの炭素繊維を含有する強化さnた生成物を
製造した。ローラーの温度は、約360℃に維持した。
この生成物は、80 GNy々の曲げ弾性率および70
01M7mの曲げ強さを有した。
01M7mの曲げ強さを有した。
実施例31
実施例29の手1−に従い、360℃で800 N s
、/m2の粘度を有する商業的に入手できるポリエーテ
ルスルホンPES 200P (インイリ==アル、ケ
ミカカル、インダストリーズPLSから入手できる)を
用いた。ローラー温度は約360℃に維持し、そして4
4容量チの炭素繊維を含有する生成物が製造された。生
成物は、次の性質を有した。
、/m2の粘度を有する商業的に入手できるポリエーテ
ルスルホンPES 200P (インイリ==アル、ケ
ミカカル、インダストリーズPLSから入手できる)を
用いた。ローラー温度は約360℃に維持し、そして4
4容量チの炭素繊維を含有する生成物が製造された。生
成物は、次の性質を有した。
曲げ弾性率 60 GN/m2曲げ強さ
500悶ム2層間剪断強さ
25■レ一2実施例32 実施例29の一般手順に従い、連続炭素繊維(”Cou
rtaulds”XAS、 6K トウ)の14テーグ
および370℃で30 Ns/m2の溶融粘度を有する
ポリニーデルエーテルケトンを用いて、製造した。
500悶ム2層間剪断強さ
25■レ一2実施例32 実施例29の一般手順に従い、連続炭素繊維(”Cou
rtaulds”XAS、 6K トウ)の14テーグ
および370℃で30 Ns/m2の溶融粘度を有する
ポリニーデルエーテルケトンを用いて、製造した。
装置に2いて、各直径が12.5mmである5本の円筒
形パーを380℃に力ロ熱した。14のテープを張力下
に引いて幅50喘のバンド全形成し、このバンドを、縦
軸を水平にした最初の2本のパーにより形成した調整可
能なニップ中に通した。この・ぐンドを引き続いて、縦
軸を同様に水平にした3本の追加の加熱さnたパーの下
と上に通した。最初の2本のパーラ同月してニップ全形
成し、こ几によってポリマーをバンドの両側に供給でき
るようにした。ポリマーのこぼれを防ぐために、2枚の
保持用金属シートを2本の加熱されたパーに接触させか
つパーの長さに沿って配置して、供給トラフを形成した
。最初の2本の加熱されたパーを通過するバンドの両側
に、テリマーの粉末を供給した。粉末は急速に溶融して
、・ぐンドの両側と各加熱バーとの間に形成さ几た2つ
のニップにおいて溶融物のプールを形成した。最初の2
本のパーの間のギヤツブ全調整して、引っ張り速度が0
.5m/分であるとき、炭素繊維がポリマーで被覆され
、そして生ずる含浸されたテープがほぼ60重量%の炭
素繊維と40重量%のポリマーを含有するようにした。
形パーを380℃に力ロ熱した。14のテープを張力下
に引いて幅50喘のバンド全形成し、このバンドを、縦
軸を水平にした最初の2本のパーにより形成した調整可
能なニップ中に通した。この・ぐンドを引き続いて、縦
軸を同様に水平にした3本の追加の加熱さnたパーの下
と上に通した。最初の2本のパーラ同月してニップ全形
成し、こ几によってポリマーをバンドの両側に供給でき
るようにした。ポリマーのこぼれを防ぐために、2枚の
保持用金属シートを2本の加熱されたパーに接触させか
つパーの長さに沿って配置して、供給トラフを形成した
。最初の2本の加熱されたパーを通過するバンドの両側
に、テリマーの粉末を供給した。粉末は急速に溶融して
、・ぐンドの両側と各加熱バーとの間に形成さ几た2つ
のニップにおいて溶融物のプールを形成した。最初の2
本のパーの間のギヤツブ全調整して、引っ張り速度が0
.5m/分であるとき、炭素繊維がポリマーで被覆され
、そして生ずる含浸されたテープがほぼ60重量%の炭
素繊維と40重量%のポリマーを含有するようにした。
繊維含量の調整は、いくつかの方法で達成できることが
わかった。
わかった。
1、 ニップのギャップを変える、
2、予備張力を変える、
3、ニップへのフィラメントの供給本数を変える、
4、粉末の供給速度金変える、
5、ニップにおけるパーの温度を変える(この実施例に
おいて使用した樹脂では、好ましい温度範囲は、分解の
ため、400℃以下であり、そして結晶化の開始のため
360℃以上であった)、 6、引っ張り速度を変える。
おいて使用した樹脂では、好ましい温度範囲は、分解の
ため、400℃以下であり、そして結晶化の開始のため
360℃以上であった)、 6、引っ張り速度を変える。
このように形成したテープは、よくぬれるように見え、
そして約0.1mの厚さであった。
そして約0.1mの厚さであった。
実施例33
実施例32に記載するテープを150−の長さに切り、
そしてマツチドダイ圧縮成形器具内に重ねた。この器具
を、普通の実験室用プレス内で、380℃に加熱し、そ
して成形物が2〜5X106N/m2の圧力全受けるよ
うに圧縮した。この成形物全10分間その圧力に保持し
く型および試料が平衡温度に到達するまで、その時間の
半分を要した)、次いでプレスからの取り出し前に加圧
下に150℃に冷却した。冷却段階はほぼ20分を要し
た。型を周囲温度に冷却し、次いで成形物を取り出した
。
そしてマツチドダイ圧縮成形器具内に重ねた。この器具
を、普通の実験室用プレス内で、380℃に加熱し、そ
して成形物が2〜5X106N/m2の圧力全受けるよ
うに圧縮した。この成形物全10分間その圧力に保持し
く型および試料が平衡温度に到達するまで、その時間の
半分を要した)、次いでプレスからの取り出し前に加圧
下に150℃に冷却した。冷却段階はほぼ20分を要し
た。型を周囲温度に冷却し、次いで成形物を取り出した
。
厚さが0.5m(47’ライ)〜4 ttas (38
グライ)の範囲である成形物を、このようにして形成し
た。
グライ)の範囲である成形物を、このようにして形成し
た。
成形作業中、少量のポリマーをフラッジ−として型から
絞り出し、その結果成形物はもとのテープ中の60重量
%に比べて62重量%の炭素線維全含有した。
絞り出し、その結果成形物はもとのテープ中の60重量
%に比べて62重量%の炭素線維全含有した。
次いで成形物全ダイヤモンドのウェハーのこぎりで切断
して、曲げ技術による機械的試験に適当な試料全形成し
た。次の結果が得らnた。
して、曲げ技術による機械的試験に適当な試料全形成し
た。次の結果が得らnた。
曲げ弾性率 70:1 130 Gル
侃2曲げ弾性率 30 : 1 115 (
6) GN/m2曲げ強さ 30 : 1
1191(55) ■9気2横方向の曲げ強さ
5 : 1 98 (11) MN/m2層間
の剪断強さ 5:1 81(4)眉Q−2(
刀ツコ内の数字は標準偏差を示す) 実施例34 実施例32と同じ装置を用い、テープのある部分におい
て供給を少なくし、他の部分において供給を多くするこ
とによって、いくつかのぬれに劣るチー7″ヲ製造した
。テープの全体の繊維含量は実施例4と同一であるが、
多くの解放されたよ維はテープの表面上に現わn1他の
区域は樹脂に富んでいた。
侃2曲げ弾性率 30 : 1 115 (
6) GN/m2曲げ強さ 30 : 1
1191(55) ■9気2横方向の曲げ強さ
5 : 1 98 (11) MN/m2層間
の剪断強さ 5:1 81(4)眉Q−2(
刀ツコ内の数字は標準偏差を示す) 実施例34 実施例32と同じ装置を用い、テープのある部分におい
て供給を少なくし、他の部分において供給を多くするこ
とによって、いくつかのぬれに劣るチー7″ヲ製造した
。テープの全体の繊維含量は実施例4と同一であるが、
多くの解放されたよ維はテープの表面上に現わn1他の
区域は樹脂に富んでいた。
1つのテープのぬれに劣る区域が次のテープの樹脂に富
んだ区域に隣接して配置されるように注意して、これら
のテープを実施例33に記載するように積み重ね、成形
した。成形物を視的に検査すると、実質的にぬnない区
域が残り、そして解放された繊維は表面から容易に引く
ことができた。
んだ区域に隣接して配置されるように注意して、これら
のテープを実施例33に記載するように積み重ね、成形
した。成形物を視的に検査すると、実質的にぬnない区
域が残り、そして解放された繊維は表面から容易に引く
ことができた。
こ几らの成形物の機械的性質は実施例33において認め
られた性質に劣っており、そしてとくに層間剪断強さは
変化し、そして10 MN/m2の低い値(よくぬnた
試料についての81に比べて)は共通であった。
られた性質に劣っており、そしてとくに層間剪断強さは
変化し、そして10 MN/m2の低い値(よくぬnた
試料についての81に比べて)は共通であった。
この実施例が示すように、繊維のぬれは主として含浸段
階において主として起こり、二次の成形段階で起こらな
い。しかしながら、圧力を高くしかつ滞留時間を長くす
ると、ある程度のぬれを達成できるであろうと、信じら
れる。
階において主として起こり、二次の成形段階で起こらな
い。しかしながら、圧力を高くしかつ滞留時間を長くす
ると、ある程度のぬれを達成できるであろうと、信じら
れる。
実施例35
実施例29において形成したテープを裂いてほぼ15咽
の幅のテープを形成し、そしてこれらのテープをタビー
織(百科辞典ブリカニ力の織物の項に記載されている)
で織って1.+Jぼ150m平方のシートを形成した。
の幅のテープを形成し、そしてこれらのテープをタビー
織(百科辞典ブリカニ力の織物の項に記載されている)
で織って1.+Jぼ150m平方のシートを形成した。
実施例36
実施例35に記載した羊−の織ったシートを実施例33
に記載するように圧縮成形したが、ただし成形は側壁を
拘束しないでアルミニウムシートの間で単に実施した。
に記載するように圧縮成形したが、ただし成形は側壁を
拘束しないでアルミニウムシートの間で単に実施した。
成形物は厚さ0.2 mの平らなシートであった。
それ以上の実験において、実施例7に記載するような5
枚の織ったシートを、各層がその上と下の層に対して±
45 で配向するように、−緒に層状に積ねた。この積
重ねを、側壁を拘束しないで、圧縮成形して厚さ1謹の
シートを形成した。
枚の織ったシートを、各層がその上と下の層に対して±
45 で配向するように、−緒に層状に積ねた。この積
重ねを、側壁を拘束しないで、圧縮成形して厚さ1謹の
シートを形成した。
直径135mのディスクをこのシートから切り、そして
このディスクの剛性および強さをCJフーリー(Hoo
ley)およびSターナ−(Turnet )が記載す
る技術(Mechanical Testing of
Plastics、 In5titute of Me
chanicalEngineers、 June/
July 1979. AutomotiveEng
ineer )に従い、ディスク曲げ試験および自動化
さ几た落錘衝撃試験を用いて測定した。
このディスクの剛性および強さをCJフーリー(Hoo
ley)およびSターナ−(Turnet )が記載す
る技術(Mechanical Testing of
Plastics、 In5titute of Me
chanicalEngineers、 June/
July 1979. AutomotiveEng
ineer )に従い、ディスク曲げ試験および自動化
さ几た落錘衝撃試験を用いて測定した。
板の曲げ剛性は50GN//7yL2の最大値および3
6GN/mの最小値金有した。
6GN/mの最小値金有した。
シートの耐衝撃性は、次のとおりであった;初期エネル
ギー 1.7 (0,3) J破損エネルギー 6
.6 (1,1) J(カッコ内は標準偏差である) 最大の剛性の線に沿って切った平行の側面を有する試料
を、普通の曲げ試験において測定して、次の結果を得た
。
ギー 1.7 (0,3) J破損エネルギー 6
.6 (1,1) J(カッコ内は標準偏差である) 最大の剛性の線に沿って切った平行の側面を有する試料
を、普通の曲げ試験において測定して、次の結果を得た
。
曲げ弾性率 51 ON、/m2曲げ強さ
700 ON/m2 N/m23 6径135種および厚さ1箇のディスクを実施例36の
手順に従って製造し、そしてこのディスクの表面にわた
って均一に分散した3Jの19回の衝撃に付した。こn
らの衝撃は多少の剥離を起こしたが、損傷した成形物は
凝着性を維持した。
700 ON/m2 N/m23 6径135種および厚さ1箇のディスクを実施例36の
手順に従って製造し、そしてこのディスクの表面にわた
って均一に分散した3Jの19回の衝撃に付した。こn
らの衝撃は多少の剥離を起こしたが、損傷した成形物は
凝着性を維持した。
次いで損傷したディスクを再成形し、次いで実施例36
に記滅し、次の結果を得た。
に記滅し、次の結果を得た。
曲げ剛性(最大) 51 GN/m250 GN/
m2曲げ剛性(最小) 37 C,N/m236
GN/rn2N/m236 1.9 (0,1) J
1.7 (0,3) J衝撃 破損 6
.5(2,8)J 6.6(1,1)J(カッコ
内は標準偏差である) 結果に有意差が存在しない。
m2曲げ剛性(最小) 37 C,N/m236
GN/rn2N/m236 1.9 (0,1) J
1.7 (0,3) J衝撃 破損 6
.5(2,8)J 6.6(1,1)J(カッコ
内は標準偏差である) 結果に有意差が存在しない。
この実施例が示すように、部分的損傷後、性質は完全に
再生する。
再生する。
実施例38
実施例37におけるように製造した損傷したディスクは
、計装落錘衝撃試験を用いる5回の衝撃で破壊した。損
傷は衝撃子の断面より非常に大きくはない区域に局在化
し、そしてすべての破壊した部分は成形物の本体に結合
したままであった。
、計装落錘衝撃試験を用いる5回の衝撃で破壊した。損
傷は衝撃子の断面より非常に大きくはない区域に局在化
し、そしてすべての破壊した部分は成形物の本体に結合
したままであった。
次いでこの破壊した成形物を再成形し、そして新らしい
衝撃が前に破壊されたスポットに向けられるように注意
して、衝撃試験を実施し、次の結果が得らnた。
衝撃が前に破壊されたスポットに向けられるように注意
して、衝撃試験を実施し、次の結果が得らnた。
初期エネルギー 1.8 (0,4) J破損エ
ネルギー 4.6 (0,8) J(カッコ内は
標準偏差である) 実施例33および34の結果と比較することにより、こ
nは最も悪い起こりうる場合において、もとの強さのほ
ぼ70チを記録できることを示す。
ネルギー 4.6 (0,8) J(カッコ内は
標準偏差である) 実施例33および34の結果と比較することにより、こ
nは最も悪い起こりうる場合において、もとの強さのほ
ぼ70チを記録できることを示す。
実施例39
実施例36に従って製造した直径135闇、厚さほぼI
Wnのディスク’i、380℃に加熱し、次いで直径2
00++Imの常温半球型の雌型の半分内に配置した。
Wnのディスク’i、380℃に加熱し、次いで直径2
00++Imの常温半球型の雌型の半分内に配置した。
この型の雄型の半分を手で下にプレスし、100mmの
曲率半径を有する半球の部分を形成した。直径約100
■までの部分(一部分を形成する球の中心から約60の
立体角が張る)は二重の曲率によく合致するが、この区
域の外部に多少のくねりが起こった。
曲率半径を有する半球の部分を形成した。直径約100
■までの部分(一部分を形成する球の中心から約60の
立体角が張る)は二重の曲率によく合致するが、この区
域の外部に多少のくねりが起こった。
実施例40
幅5+mのテープから5枚の朱子織(百科辞典プリタニ
力の織物の項に記載されている)を用いて織ったシーh
l製造した。乾燥状態において、この織物は二重にわん
曲した表面にきわめてすぐnた構成を与え、織物中に孔
を形成したかった。5層の単環方性のシートを製造し、
そして実施例36に記載するように成形した。この1■
の厚さのシートラ次いで380Cに加熱し、次のものを
含む種々の常温表面に対して成形した: 1、直角、 2.25mmの曲率半径を有する円筒形表面、3.15
mの曲率半径を有する球形表面。
力の織物の項に記載されている)を用いて織ったシーh
l製造した。乾燥状態において、この織物は二重にわん
曲した表面にきわめてすぐnた構成を与え、織物中に孔
を形成したかった。5層の単環方性のシートを製造し、
そして実施例36に記載するように成形した。この1■
の厚さのシートラ次いで380Cに加熱し、次のものを
含む種々の常温表面に対して成形した: 1、直角、 2.25mmの曲率半径を有する円筒形表面、3.15
mの曲率半径を有する球形表面。
1および2の場合において、すぐれた合致が得らnた。
二重の曲率について、球の中心から張る60の立体角ま
ですぐれた合致が得られた(これは実施例39の実験に
類似するが、シートの厚さに関してきつい曲率半径にお
いてである)。
ですぐれた合致が得られた(これは実施例39の実験に
類似するが、シートの厚さに関してきつい曲率半径にお
いてである)。
最も大きい構造物はおだやかな二重曲率のみを要するが
、きつい曲率に対しては狭い織りを必要として、とくに
朱子織において、織物工業の一般的経験に従い広いタビ
ー織よりも好ましい。
、きつい曲率に対しては狭い織りを必要として、とくに
朱子織において、織物工業の一般的経験に従い広いタビ
ー織よりも好ましい。
実施例41
幅2園、厚さ0.1mmのテープから1枚の40■平方
の材料を織った(タビー織2)。この材料のシートの成
形適性全、実施例35に記載する広いテープの織物のそ
れと比較した。狭いテープは形状変化に容易に適合でき
た。こ几らの2種類の織物から形成した成形シートは、
性質が表面的に類似して見えた。
の材料を織った(タビー織2)。この材料のシートの成
形適性全、実施例35に記載する広いテープの織物のそ
れと比較した。狭いテープは形状変化に容易に適合でき
た。こ几らの2種類の織物から形成した成形シートは、
性質が表面的に類似して見えた。
普通の、載物技術を使用するため、狭いテープが実除に
用いられると思われる。
用いられると思われる。
実施例42
実施例32において形成したテープを積ねて、各層が異
なる配向をもつ多層複合材料を形成する試みをした。テ
ープは、形成したばかりのとき、室温において「粘着性
」ではないので、層は配置および成形作業の間互いに関
して動く傾向をもっていたので、繊維は最終成形物にお
いて設計した立体配置に配向しなかった。この問題は、
はんだごてで層を一緒に局所的に粘着することによって
、部分的に克服された。このように形成するとき、シー
トは側壁を拘束して、繊維が側方に流れかつ設計した配
向の・母ターンを乱すのを防いで、成形しなくてはなら
なかった。
なる配向をもつ多層複合材料を形成する試みをした。テ
ープは、形成したばかりのとき、室温において「粘着性
」ではないので、層は配置および成形作業の間互いに関
して動く傾向をもっていたので、繊維は最終成形物にお
いて設計した立体配置に配向しなかった。この問題は、
はんだごてで層を一緒に局所的に粘着することによって
、部分的に克服された。このように形成するとき、シー
トは側壁を拘束して、繊維が側方に流れかつ設計した配
向の・母ターンを乱すのを防いで、成形しなくてはなら
なかった。
こnと対照的に、織ったシートは取り扱いが便利でめり
かつ容易であり、そしてインターロックする組織自体が
8−の横方向の動きを防ぐので、側壁を拘束しないで成
形できた。側壁を拘束しないで好ましいシートを形成で
きる能力は、二重バンドのプレスのような方法による連
続シートの製作を考えるとき、ことに有利である。
かつ容易であり、そしてインターロックする組織自体が
8−の横方向の動きを防ぐので、側壁を拘束しないで成
形できた。側壁を拘束しないで好ましいシートを形成で
きる能力は、二重バンドのプレスのような方法による連
続シートの製作を考えるとき、ことに有利である。
実施例43
実施例35に従う織ったシートr重ね、成形して、各層
がその上と下の層に対して±45°で存在する、異なる
厚さのシーIf形成した。こnらのシートの衝撃挙動を
、°計装落錘衝撃試験によp決定した。
がその上と下の層に対して±45°で存在する、異なる
厚さのシーIf形成した。こnらのシートの衝撃挙動を
、°計装落錘衝撃試験によp決定した。
以下余白
衝撃エネルギー
1 0,25 0.29
0.783 0.79 1.04
3.05 1.19 2
.2 5.49 1.88
4,8 10.918 2
.88 8.1 23.5実施例
44 実施例44の手順に従い、ポリエーテルスルホン″Vi
ctrex’ 200Pおよび炭素繊維(Courta
uldsんLS 、 N、サイズ)からテープを製造し
た。このポリ?−Lri350℃で80ONs/m 、
そして400℃で100 Ns/rnの溶融粘度含有し
た。スプレグー’に約370〜380℃にコントロール
し、そして引っ張り速度は0.2 m /分であった。
0.783 0.79 1.04
3.05 1.19 2
.2 5.49 1.88
4,8 10.918 2
.88 8.1 23.5実施例
44 実施例44の手順に従い、ポリエーテルスルホン″Vi
ctrex’ 200Pおよび炭素繊維(Courta
uldsんLS 、 N、サイズ)からテープを製造し
た。このポリ?−Lri350℃で80ONs/m 、
そして400℃で100 Ns/rnの溶融粘度含有し
た。スプレグー’に約370〜380℃にコントロール
し、そして引っ張り速度は0.2 m /分であった。
この樹脂の高い粘度のため、テープは実施例32に記載
するものほどよくぬれなかった。樹脂含量全わずかに増
加させて、最終テープが50重量%の炭素繊維と50重
量%の樹脂を含有するようにした。
するものほどよくぬれなかった。樹脂含量全わずかに増
加させて、最終テープが50重量%の炭素繊維と50重
量%の樹脂を含有するようにした。
試料を実施例33に記載するように形成して、次の性質
を有する一軸方向に配向したシートラ形成した: 曲げ弾性率 60 ON/m2 曲げ強さ 500MN/m2 横方向の曲げ強さ 20MN//rn2眉間剪断強
さ 26 MN/m2 次いでチーブ全実施例35および36に従って織り、重
ね、そして成形して、次の性質を有する、はぼ1晒の厚
さのシー1形成した: 曲げ剛性(最大) 24 ON/m2曲げ剛性(
最小) 21 GN/m2衝撃エネルギー(初期
) 2.9 (0,3) J衝撃エネルギー(破
損) 7.1 (0,3) J(カッコ内は標準
偏差である) 破壊したシー)1再成形し、そしてもとの衝撃損傷と同
じスポットにおいて試料が衝撃されるように注意して、
再試験した。
を有する一軸方向に配向したシートラ形成した: 曲げ弾性率 60 ON/m2 曲げ強さ 500MN/m2 横方向の曲げ強さ 20MN//rn2眉間剪断強
さ 26 MN/m2 次いでチーブ全実施例35および36に従って織り、重
ね、そして成形して、次の性質を有する、はぼ1晒の厚
さのシー1形成した: 曲げ剛性(最大) 24 ON/m2曲げ剛性(
最小) 21 GN/m2衝撃エネルギー(初期
) 2.9 (0,3) J衝撃エネルギー(破
損) 7.1 (0,3) J(カッコ内は標準
偏差である) 破壊したシー)1再成形し、そしてもとの衝撃損傷と同
じスポットにおいて試料が衝撃されるように注意して、
再試験した。
再成形したシートの曲げ剛性はもとのシートのそnより
lOチ低かったが、衝撃抵抗はもとの値の60%に減少
した。
lOチ低かったが、衝撃抵抗はもとの値の60%に減少
した。
実施例45
350℃で8 Ns/mの溶融粘度を有するポリエーテ
ルスルホンを使用して、炭素繊維のテープを含浸した。
ルスルホンを使用して、炭素繊維のテープを含浸した。
前記の炭素繊維は、溶液サイジング法により5重量%の
ポリエーテルスルホンで前もってサイソングさ几ていた
。この試料は、それを350℃に加熱さnた4つのスプ
レグーの上を02m/分の速度で引くことによって、含
浸した。
ポリエーテルスルホンで前もってサイソングさ几ていた
。この試料は、それを350℃に加熱さnた4つのスプ
レグーの上を02m/分の速度で引くことによって、含
浸した。
最終の複合材料は、47重量%の炭素繊維を含有した。
試料を実施例30に従って成形し、そして試験して、次
の結果を得た: 曲げ弾性率 85 ON7’rn2曲げ強さ
680 MN/m2層間剪所強さ
50MN/rn2この試料は実施例44において
使用したものよりも低い分子量のポリマーから製造した
が、複合材料の性質はすぐnでいることが認められる。
の結果を得た: 曲げ弾性率 85 ON7’rn2曲げ強さ
680 MN/m2層間剪所強さ
50MN/rn2この試料は実施例44において
使用したものよりも低い分子量のポリマーから製造した
が、複合材料の性質はすぐnでいることが認められる。
実施例46
ガラスのロービングをポリエチレンテレフタレー)(2
70℃で3 Ns/mの溶融粘度)で、実施例32に記
載する手順に従うが、280〜300℃のパーを用いて
、含浸した。80重量%までガラス繊維を満足に混入し
て、すぐれたぬれを与えることができた。60重1チの
ガラスにおいて、5rn/分の線速度は0.1 ran
の厚さのテープについて容易に達成された。
70℃で3 Ns/mの溶融粘度)で、実施例32に記
載する手順に従うが、280〜300℃のパーを用いて
、含浸した。80重量%までガラス繊維を満足に混入し
て、すぐれたぬれを与えることができた。60重1チの
ガラスにおいて、5rn/分の線速度は0.1 ran
の厚さのテープについて容易に達成された。
実施例47
ガラスのロービングを270℃で10 Ms/mの溶融
粘度のポリゾロピレンで、実施例32と同じ装置を使用
するが、ただしパーを270℃に維持して、含浸した。
粘度のポリゾロピレンで、実施例32と同じ装置を使用
するが、ただしパーを270℃に維持して、含浸した。
50重量%のガラス繊維において、非常によくぬれた0
、1mの厚さのテープが得らnlこれはポリゾロピレン
から作った管および他の部分を上包みするためにことに
有用であった。
、1mの厚さのテープが得らnlこれはポリゾロピレン
から作った管および他の部分を上包みするためにことに
有用であった。
実施例48
ヒドロキシナフトエ酸、テレフタル酸およびヒドロキノ
ンの残基金含有し、そして320℃で溶融粘度が7NJ
m2である、熱互変ポリエステルで、炭素繊維(Ce1
ion’ 6におよび3にのトウ)全含浸した。装置は
実施例32に記載するものと同一であったが、ただしパ
ーを320℃に維持した。
ンの残基金含有し、そして320℃で溶融粘度が7NJ
m2である、熱互変ポリエステルで、炭素繊維(Ce1
ion’ 6におよび3にのトウ)全含浸した。装置は
実施例32に記載するものと同一であったが、ただしパ
ーを320℃に維持した。
62重i%の炭素繊維を含有する0、 1 mmの厚さ
のケースは、すぐnた外観を有した。
のケースは、すぐnた外観を有した。
実施例49
過剰の樹脂を含むある材料を含めて、実施例32〜38
から製造した種々のスクラップ材料片を破壊し、そして
普通のスクIJ、−押出機へ供給し、そして配合して粒
体全形成した。粒体/d 0.25 ramまでの厚さ
の炭素繊維を含有した。こnらの粒体を、普通の成形技
術に従い、充填PEEKについて標準の作業条件下に、
射出成形した。成形物は次の性質を有し、これらの性質
を、普通の配合作業により製造した、最良の入手可能な
商用等級の炭素繊維充填PEEKの性質と比較するニス
クラップ配合物 最良の商用等級 炭素繊維の重量% 5530 モジユラス 32 GN/m 13 G
N/m2引張強さ 250MN/m2 19
0MN/m2表面品質 すぐnる す
ぐれるこの実施例から明らかなように、本発明の生成物
を普通の加工法用の生成物に変えることができ、この生
成物は限在の技術によって得ることができる生成物よジ
もいくつかの点ですぐnる。また、シートの製造、積層
、フィラメントの巻き取りなどの種々の長繊維作業から
のスクラップを再生して、高い性能の材料にすることが
できる。再生可能性の特性は、炭素繊維のような高価な
原料を用いて作業するとき、大きい経済的意味をもつ。
から製造した種々のスクラップ材料片を破壊し、そして
普通のスクIJ、−押出機へ供給し、そして配合して粒
体全形成した。粒体/d 0.25 ramまでの厚さ
の炭素繊維を含有した。こnらの粒体を、普通の成形技
術に従い、充填PEEKについて標準の作業条件下に、
射出成形した。成形物は次の性質を有し、これらの性質
を、普通の配合作業により製造した、最良の入手可能な
商用等級の炭素繊維充填PEEKの性質と比較するニス
クラップ配合物 最良の商用等級 炭素繊維の重量% 5530 モジユラス 32 GN/m 13 G
N/m2引張強さ 250MN/m2 19
0MN/m2表面品質 すぐnる す
ぐれるこの実施例から明らかなように、本発明の生成物
を普通の加工法用の生成物に変えることができ、この生
成物は限在の技術によって得ることができる生成物よジ
もいくつかの点ですぐnる。また、シートの製造、積層
、フィラメントの巻き取りなどの種々の長繊維作業から
のスクラップを再生して、高い性能の材料にすることが
できる。再生可能性の特性は、炭素繊維のような高価な
原料を用いて作業するとき、大きい経済的意味をもつ。
実施例50
実施例29の方法に従って作業するときのロービング中
の最適の張力を、6000本のフィラメントヲ含有する
個々のロービングにおいて、含浸前および引っ張り段階
において張力を測定することによって、決定した(14
のロービング全実施例29において使用し、そして作業
の張力は実際には下記の値の14倍であろう)。下記の
値は、特定のロービング、ポリマーの種類および使用し
た装置について、澱小の作業張力(ケース1)および最
大の作業張力(ケース2)であると判断した。ケース1
の値より小さい張力値を用いると、製造さ几たケース中
に繊維の不整列と裂けが存在した。ケース2の値よりも
大きい張力値を用いると、繊維の摩耗が観察さnlそし
て解放された繊維がバンド上に蓄積した。異なる条件(
ロービング、ポリマーの種類など〕の組について、得ら
れる値は異なるが、容易に最適化して、すぐnた品質の
生成物を得ることができる。
の最適の張力を、6000本のフィラメントヲ含有する
個々のロービングにおいて、含浸前および引っ張り段階
において張力を測定することによって、決定した(14
のロービング全実施例29において使用し、そして作業
の張力は実際には下記の値の14倍であろう)。下記の
値は、特定のロービング、ポリマーの種類および使用し
た装置について、澱小の作業張力(ケース1)および最
大の作業張力(ケース2)であると判断した。ケース1
の値より小さい張力値を用いると、製造さ几たケース中
に繊維の不整列と裂けが存在した。ケース2の値よりも
大きい張力値を用いると、繊維の摩耗が観察さnlそし
て解放された繊維がバンド上に蓄積した。異なる条件(
ロービング、ポリマーの種類など〕の組について、得ら
れる値は異なるが、容易に最適化して、すぐnた品質の
生成物を得ることができる。
含浸前の張力 、引っ張り張力
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ペレットの長さに延びたフィラメントを有する2m
m〜100mmの長さの繊維強化ペレット少なくとも3
0重量%を含有している組成物を溶融しかつ均質化する
工程を包含する方法において形成された繊維強化成形品
であって、該成形品が個個のフィラメントの形で強化用
フィラメントを含有しており、また、該成形品において
、ペレット中のフィラメントの少なくとも50重量%が
少なくとも2mmの長さで存在していることを特徴とす
る繊維強化成形品。 2、前記繊維強化ペレットが少なくとも30容量%の強
化用フィラメントを含有している、特許請求の範囲第1
項に記載の繊維強化成形品。 3、前記繊維強化ペレットが、2〜100mmの長さを
有していて熱可塑性ポリマーと少なくとも30容量%の
平行に整列された強化用フィラメントとを含むペレット
からなる、特許請求の範囲第2項に記載の繊維強化成形
品。
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|---|---|---|---|
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Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63027847A Division JPS63239032A (ja) | 1981-01-21 | 1988-02-10 | 繊維強化組成物 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03188131A true JPH03188131A (ja) | 1991-08-16 |
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ID=27516421
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2254375A Expired - Lifetime JP2569380B2 (ja) | 1981-01-21 | 1990-09-26 | 繊維強化成形品 |
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Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0056703B2 (ja) |
| JP (3) | JP2569380B2 (ja) |
| AT (1) | ATE179358T1 (ja) |
| DE (3) | DE875351T1 (ja) |
| NZ (1) | NZ199508A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997029896A1 (en) * | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | A method of forming a light-weight, fiber-reinforced thermoplastic resin product and a light-weight molded product |
Families Citing this family (87)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE32227T1 (de) * | 1982-07-28 | 1988-02-15 | Ici Plc | Verfahren zur herstellung von mit faeden verstaerkten zusammensetzungen. |
| EP0100181A1 (en) * | 1982-07-28 | 1984-02-08 | Imperial Chemical Industries Plc | Protective toe caps |
| ATE32226T1 (de) * | 1982-07-28 | 1988-02-15 | Ici Plc | Verfahren zur herstellung von mit fasern verstaerkten zusammensetzungen. |
| DE3301345A1 (de) * | 1983-01-18 | 1984-07-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von wickelkoerpern aus faserverstaerkten thermoplastischen kunststoffen |
| EP0125816B1 (en) * | 1983-05-12 | 1987-09-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Method of increasing molecular weight of poly(aryl ethers) |
| US4522875A (en) * | 1983-09-30 | 1985-06-11 | Phillips Petroleum Company | Stampable sheets of bonded laminate of metal sheet and fiber mat reinforced poly(arylene sulfide) and method of preparation using radio frequency energy |
| DE3577100D1 (de) * | 1984-01-27 | 1990-05-17 | Ici Plc | Verstaerkte verbundstrukturen. |
| ATE41435T1 (de) * | 1984-01-27 | 1989-04-15 | Ici Plc | Faserverstaerktes produkt und verfahren zur herstellung. |
| DE3405523A1 (de) * | 1984-02-16 | 1985-08-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyarylensulfidketonen und ihre verwendung zur herstellung von faserverbundmaterialien |
| GB8405844D0 (en) * | 1984-03-06 | 1984-04-11 | Ici Plc | Making reinforced fibre products |
| US4640861A (en) * | 1984-06-07 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fiber reinforced thermoplastic material |
| GB8425549D0 (en) * | 1984-10-10 | 1984-11-14 | Ici Plc | Ratchet mechanism |
| DE3500705A1 (de) * | 1985-01-11 | 1986-07-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Faserverbundwerkstoffe |
| WO1987003921A1 (en) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Built-Rite Productions Pty. Limited | Roadway marker post |
| EP0235885B1 (en) * | 1986-01-30 | 1992-08-12 | Imperial Chemical Industries Plc | Polymer composition |
| FR2603891B1 (fr) * | 1986-09-17 | 1990-12-14 | Atochem | Procede de fabrication de materiau composite a base de polyamide renforcee de fibres longues |
| US5112908A (en) * | 1986-12-23 | 1992-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough polyamide compositions having high melt flow for complex moldings |
| GB8702847D0 (en) * | 1987-02-09 | 1987-03-18 | Ici Plc | Shaping of syntactic foam |
| GB8722271D0 (en) * | 1987-09-22 | 1987-10-28 | Ici Plc | Thermoplastic composites |
| FR2620968B1 (fr) * | 1987-09-29 | 1990-04-27 | Arjomari Prioux | Semi-produits sous forme de feuilles thermoplastiques renforcees a fluidite a chaud amelioree |
| US4907527A (en) * | 1987-12-15 | 1990-03-13 | General Electric Company | Pultrusion apparatus and method for impregnating continuous lengths of multi-filament and multi-fiber structures |
| GB8730135D0 (en) | 1987-12-24 | 1988-02-03 | Ici Plc | Polyarylether ketone |
| FR2626213B1 (fr) * | 1988-01-22 | 1990-07-27 | Inst Textile De France | Procede et installation de fabrication d'un ruban constitue d'au moins un fil impregne d'un polymere thermoplastique |
| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
| GB8811057D0 (en) * | 1988-05-10 | 1988-06-15 | Ici Plc | Method of shaping blanks of thermoformable material |
| EP0360430B1 (en) * | 1988-09-20 | 1995-06-14 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Molding material |
| DE3835575A1 (de) * | 1988-10-19 | 1990-04-26 | Bayer Ag | Verbundwerkstoffe |
| GB8827146D0 (en) * | 1988-11-21 | 1988-12-29 | Ici Plc | Preparation of refractory materials |
| JP2507565B2 (ja) * | 1988-11-24 | 1996-06-12 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂と補強繊維との複合板 |
| DE3914716A1 (de) * | 1989-05-04 | 1990-11-08 | Bayer Ag | Thermoplastische mischungen und deren verwendung im schmelzepultrusionsverfahren |
| GB9016343D0 (en) | 1989-08-09 | 1990-09-12 | Ici Plc | Polymer composition |
| GB8920801D0 (en) * | 1989-09-14 | 1990-04-25 | Ici Plc | Composite armour materials |
| DE4112129A1 (de) * | 1991-04-13 | 1992-10-15 | Bayer Ag | Unidirektionale verbundwerkstoffe mit hoher reissfestigkeit und verfahren zu ihrer herstellung |
| JP3134361B2 (ja) * | 1991-07-16 | 2001-02-13 | 株式会社ブリヂストン | 複合樹脂ホイール |
| DE4202004C2 (de) * | 1992-01-25 | 1994-03-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung füllstoffhaltiger thermoplastischer Formmassen und derart erhältliche Formmassen und deren Verwendung |
| DE4223241A1 (de) * | 1992-07-15 | 1994-01-20 | Hoechst Ag | Faserverstärkte Halbzeuge aus mittel- bis hochviskosen Thermoplasten und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| EP0614935B1 (de) * | 1993-02-02 | 1998-12-23 | Ticona GmbH | Thermoformbares, faserverstärktes Verbundmaterial, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung |
| DE9302401U1 (de) * | 1993-02-19 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Granulat aus faserverstärktem Thermoplast |
| DE4317649A1 (de) * | 1993-05-27 | 1994-12-01 | Hoechst Ag | Glasfaserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE4325260A1 (de) * | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung faserverstärkter Verbundwerkstoffe |
| US5639807A (en) * | 1994-08-05 | 1997-06-17 | Akzo Nobel Nv | Process for manufacturing carbon fiber pellets, the high density, streamlined pellets resulting therefrom and process for producing reinforced thermoplastic resins employing the pellets |
| DE4447957B4 (de) * | 1994-12-07 | 2006-03-09 | Ticona Gmbh | Hybrid-Faserverbundwerkstoff |
| DE19521839C2 (de) * | 1995-06-16 | 1997-10-23 | Hoechst Ag | Lager-, Transport- und Verpackungshilfsmittel aus Thermoplastwerkstoff |
| JP3381535B2 (ja) | 1996-11-07 | 2003-03-04 | チッソ株式会社 | 長短繊維強化ポリオレフィン複合構造物及びそれからなる成形体 |
| DE19756126C2 (de) * | 1997-12-17 | 2002-05-02 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von langfaserverstärkten Kunststofferzeugnissen durch Plastifizierung von Hybrid-Faserbändern auf Schneckenmaschinen |
| DE19815783A1 (de) * | 1998-04-08 | 1999-10-14 | Schock & Co Gmbh | Faserverstärkter Kunststofformkörper |
| DE19848124A1 (de) | 1998-10-19 | 2000-04-20 | Krupp Werner & Pfleiderer Gmbh | Verfahren zur Herstellung von gefüllten, modifizierten und mit Fasern verstärkten Thermoplasten und Doppel-Schnecken-Extruder zur Durchführung des Verfahrens |
| FR2786191B1 (fr) | 1998-11-23 | 2002-07-05 | Atofina | Materiau a base de resine thermoplastique halogenee, comprenant des fibres longues ses procedes de fabrication et ses applications |
| JP3073988B1 (ja) | 1999-08-12 | 2000-08-07 | 株式会社神戸製鋼所 | 有機繊維強化樹脂ペレットの製法 |
| NL1014918C2 (nl) * | 2000-04-12 | 2001-10-16 | Dsm Nv | Kunststofgranulaat. |
| KR100849289B1 (ko) | 2000-08-22 | 2008-07-29 | 사이텍 테크놀러지 코포레이션 | 경화성 조성물내 가용화제로서 사용하기 위한 가요성 중합체 부재 |
| JP5502252B2 (ja) | 2001-02-16 | 2014-05-28 | マツダ株式会社 | 長繊維強化ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JP3757875B2 (ja) | 2002-01-30 | 2006-03-22 | マツダ株式会社 | 成形用ガラス長繊維強化樹脂材料、及び樹脂成形品の成形方法、並びに樹脂成形品 |
| JP3777145B2 (ja) | 2002-06-21 | 2006-05-24 | 旭ファイバーグラス株式会社 | ガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びその製造方法 |
| GB0506937D0 (en) | 2005-04-06 | 2005-05-11 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| USRE44893E1 (en) | 2004-03-26 | 2014-05-13 | Hanwha Azdel, Inc. | Fiber reinforced thermoplastic sheets with surface coverings |
| EP1773587B1 (en) | 2004-07-20 | 2012-04-04 | B.I. Group Plc | Recyclable composite plastic and related manufacturing methods |
| US8119725B2 (en) | 2005-05-17 | 2012-02-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fiber reinforced polypropylene composite interior trim cover panels |
| US7482402B2 (en) | 2005-05-17 | 2009-01-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fiber reinforced polypropylene compositions |
| US7834080B2 (en) | 2006-03-13 | 2010-11-16 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for producing glass fiber-reinforced polyamide resin composition |
| CA2560349C (en) | 2006-09-21 | 2014-04-22 | Mohini H. Sain | Manufacturing process for hybrid organic and inorganic fibre-filled composite materials |
| IL179126A (en) | 2006-11-08 | 2013-10-31 | Plasan Sasa Ltd | Armor board |
| DE102007005350A1 (de) | 2007-02-02 | 2008-08-14 | Polymer-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von faserverstärktem Polyvinylchlorid (PVC) |
| CN102660118B (zh) * | 2007-03-20 | 2015-04-29 | 东丽株式会社 | 模塑材料,预浸料和纤维增强复合材料,以及生产纤维增强模塑基材的方法 |
| DE102007031467A1 (de) | 2007-07-05 | 2009-01-08 | Polymer-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines faserverstärkten Verbundstoffs und Verbundstoff |
| NL1034570C2 (nl) * | 2007-10-23 | 2009-04-27 | Inxtru Bv | Werkwijze voor het vervaardigen van een eindloos, met vezel versterkt kunststofelement, alsmede een dergelijk element. |
| US9962889B2 (en) | 2009-07-08 | 2018-05-08 | Basf Se | Method for producing fiber-reinforced composite materials from polyamide 6 and copolyamides made of polyamide 6 and polyamide 12 |
| EP2501749B1 (de) | 2009-11-20 | 2013-09-18 | Basf Se | Mikrohohlkugeln enthaltende harzschaumstoffe |
| GB201017926D0 (en) * | 2010-09-15 | 2010-12-01 | Toit Pieter W Du | Moulding of fibre reinforced thermoplastic materials |
| GB201101302D0 (en) | 2011-01-25 | 2011-03-09 | Cytec Tech Corp | Benzoxazine resins |
| GB201113196D0 (en) | 2011-08-01 | 2011-09-14 | Cytec Tech Corp | Thermoset resin compositions with increased toughness |
| EP2794750B1 (en) | 2011-12-22 | 2020-12-09 | Cytec Industries Inc. | Maleimide resins |
| GB201122296D0 (en) | 2011-12-23 | 2012-02-01 | Cytec Tech Corp | Composite materials |
| TWI588004B (zh) | 2012-09-21 | 2017-06-21 | 科思創德意志股份有限公司 | 用於製造複合材料之方法 |
| DE102012111097A1 (de) * | 2012-11-19 | 2014-05-22 | Dbw Holding Gmbh | Komposit, Bauteil hieraus sowie Verfahren zur Herstellung hierfür |
| AU2013205007B2 (en) * | 2013-02-02 | 2016-05-26 | Nomacorc Llc | Closure for a product-retaining container |
| GB201411511D0 (en) * | 2014-06-27 | 2014-08-13 | Victrex Mfg Ltd | Polymeric materials |
| FR3030346B1 (fr) * | 2014-12-22 | 2017-01-20 | Rhodia Operations | Procede de fabrication continu d'un profile en materiau composite a base de polymere thermoplastique a haute fluidite |
| EP3240662B1 (de) | 2014-12-29 | 2019-06-12 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines faserverbundwerkstoffs |
| BR112017021124B1 (pt) | 2015-04-02 | 2022-03-15 | Evonik Operations Gmbh | Processo para a produção de um material compósito de fibra |
| EP3288739B1 (de) | 2015-04-30 | 2020-02-19 | Evonik Operations GmbH | Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines faserverbundwerkstoffs |
| ES2734306T3 (es) | 2017-01-10 | 2019-12-05 | Tubo compuesto termoplástico con capa intermedia de múltiples capas | |
| ES2735777T3 (es) | 2017-01-10 | 2019-12-20 | Evonik Operations Gmbh | Tubo compuesto termoplástico con capa intermedia de múltiples capas |
| CN110892124A (zh) * | 2017-07-14 | 2020-03-17 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 纤维增强的细长压型物体 |
| EP3626764B1 (de) | 2018-09-21 | 2021-02-24 | Evonik Operations GmbH | Composite mit thermoplastischer matrix |
| EP3670127A1 (fr) * | 2018-12-18 | 2020-06-24 | Arkema France | Procede de fabrication d'un materiau fibreux impregne de polymere thermoplastique |
| EP3696214A1 (en) | 2019-02-13 | 2020-08-19 | Borealis AG | Reinforcement of moulded parts with pp unidirectional long glass fiber (lgf) rods |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022210A (en) * | 1955-12-29 | 1962-02-20 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method of making molding compounds of glass fiber reinforced plastics |
| JPS5150358A (ja) * | 1974-10-29 | 1976-05-01 | Teijin Ltd | Garasusenikyokanetsukasoseijushiperetsutono seizohoho |
| US3993726A (en) * | 1974-01-16 | 1976-11-23 | Hercules Incorporated | Methods of making continuous length reinforced plastic articles |
| JPS52112653A (en) * | 1976-03-19 | 1977-09-21 | Asahi Dow Ltd | Cutting method of thermoplastic resin strands containing glass fiber |
| JPS565718A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS565717A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Manufacturing of reinforced thermoplastic resin |
| JPS565714A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS565716A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS568218A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-28 | Unitika Ltd | Preparation of master pellet for preparing glass-fiber- reinforced thermoplastic polyester resin and molding material |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB946059A (en) * | 1961-05-19 | 1964-01-08 | Du Pont | Fiber-containing shaped articles |
| DE1629830C3 (de) * | 1964-04-22 | 1974-01-03 | Herbert Dr.-Ing. 6243 Falkenstein Vohrer | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von in der Längs- und Querrichtung durch Textilfaden verstärkten schmalen Bändern aus thermoplastischen Kunststoffen |
| US3589960A (en) * | 1967-05-29 | 1971-06-29 | Wall Ind Inc | Method of making non-twisted cordage |
| DE1769448B2 (de) * | 1967-10-25 | 1978-10-19 | Dart Industries Inc., Los Angeles, Calif. (V.St.A.) | Verfahren zur Herstellung eines mit Glasfaser verstärkten, thermoplastischen Konzentrates in Granulatform |
| GB1211737A (en) * | 1967-12-07 | 1970-11-11 | Ici Ltd | Producing reinforced thermoplastic materials |
| US3608033A (en) * | 1969-06-17 | 1971-09-21 | Liquid Nitrogen Processing | Process for production of molding compositions containing high weight percentage of glass |
| US3671384A (en) * | 1969-11-04 | 1972-06-20 | Monsanto Co | Glass concentrate capsules |
| GB1361189A (en) * | 1970-11-12 | 1974-07-24 | Ici Ltd | Thermoplastic compositions |
| GB1369589A (en) * | 1970-11-18 | 1974-10-09 | Tba Industrial Products Ltd | Thermoplastic moulding compositions |
| JPS4832155A (ja) * | 1971-08-28 | 1973-04-27 | ||
| US4037011A (en) * | 1972-02-15 | 1977-07-19 | Dart Industries Inc. | Glass fiber reinforced thermoplastic composition and process for its preparation |
| US4025257A (en) * | 1972-05-17 | 1977-05-24 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Apparatus for continuously manufacturing an elongated reinforced shaped article |
| GB1439327A (en) * | 1972-06-28 | 1976-06-16 | Nat Res Dev | Pelletised fibres |
| US4058581A (en) * | 1972-07-24 | 1977-11-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of making thermoplastic resin composite |
| JPS49105854A (ja) * | 1973-02-08 | 1974-10-07 | ||
| US3956564A (en) * | 1973-07-25 | 1976-05-11 | General Electric Company | Graded filamentary composite article and method of making |
| NL7412504A (nl) * | 1973-10-09 | 1975-04-11 | Ici Ltd | Werkwijze voor het vormen van koorden van met versterkte polymeren, zo gevormde voort- sels en inrichting voor het uitvoeren van werkwijze. |
| US4195114A (en) * | 1976-12-28 | 1980-03-25 | International Business Machines Corporation | Conductive plastic and method of preparation |
| US4169186A (en) * | 1978-04-17 | 1979-09-25 | Asahi-Dow Limited | Molding material structure |
| US4408694A (en) * | 1981-05-28 | 1983-10-11 | Owens-Illinois, Inc. | Reinforced plastic home canning ring |
-
1982
- 1982-01-12 DE DE0875351T patent/DE875351T1/de active Pending
- 1982-01-12 EP EP82300150A patent/EP0056703B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1982-01-12 EP EP98109365A patent/EP0875351A1/en not_active Withdrawn
- 1982-01-12 AT AT85109506T patent/ATE179358T1/de not_active IP Right Cessation
- 1982-01-12 DE DE3280480T patent/DE3280480T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-01-12 DE DE8282300150T patent/DE3275637D1/de not_active Expired
- 1982-01-18 NZ NZ199508A patent/NZ199508A/en unknown
-
1990
- 1990-09-26 JP JP2254375A patent/JP2569380B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-31 JP JP2292185A patent/JPH0657407B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-09-28 JP JP7251491A patent/JP2833694B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3022210A (en) * | 1955-12-29 | 1962-02-20 | Owens Corning Fiberglass Corp | Method of making molding compounds of glass fiber reinforced plastics |
| US3993726A (en) * | 1974-01-16 | 1976-11-23 | Hercules Incorporated | Methods of making continuous length reinforced plastic articles |
| JPS5150358A (ja) * | 1974-10-29 | 1976-05-01 | Teijin Ltd | Garasusenikyokanetsukasoseijushiperetsutono seizohoho |
| JPS52112653A (en) * | 1976-03-19 | 1977-09-21 | Asahi Dow Ltd | Cutting method of thermoplastic resin strands containing glass fiber |
| JPS565718A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS565717A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Manufacturing of reinforced thermoplastic resin |
| JPS565714A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS565716A (en) * | 1979-06-28 | 1981-01-21 | Aisin Seiki Co Ltd | Reinforced thermoplastic resin pellet |
| JPS568218A (en) * | 1979-06-29 | 1981-01-28 | Unitika Ltd | Preparation of master pellet for preparing glass-fiber- reinforced thermoplastic polyester resin and molding material |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997029896A1 (en) * | 1996-02-16 | 1997-08-21 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | A method of forming a light-weight, fiber-reinforced thermoplastic resin product and a light-weight molded product |
| US6010656A (en) * | 1996-02-16 | 2000-01-04 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of forming a light-weight, fiber-reinforced thermoplastic resin product and a light-weight molded product |
| CN1082423C (zh) * | 1996-02-16 | 2002-04-10 | 出光石油化学株式会社 | 纤维增强热塑性树脂轻质成形品的制造方法和轻质成形品 |
| US6457917B1 (en) | 1996-02-16 | 2002-10-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Method of forming a light-weight, fiber-reinforced thermoplastic resin product and a light-weight molded product |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE875351T1 (de) | 1999-11-04 |
| ATE179358T1 (de) | 1999-05-15 |
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| DE3280480D1 (de) | 1999-06-02 |
| EP0056703A1 (en) | 1982-07-28 |
| EP0875351A1 (en) | 1998-11-04 |
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