JPH03190860A - ピリジルシクロプロパンカルボキサミドの金属錯体、その製造法、それを含有する殺菌剤組成物及び殺菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺菌剤、特に殺カビ剤として有用なビリジルシ
クロブロバンカルボキザミド類の金属錯体（ｍｅｔａｌ
　　ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　）、それらの製造法、それら
を含有する殺菌剤組成物及びそれらを使用して菌類（ｆ
ｕｎｇｉ　）特に植物のカビ菌類による感染病を防除す
る方法に関する。

欧州特許出願公菌第０２４３９７１号明細書には、次の
一般式（Ａ）： 〔式中、Ｒ１はハロゲン原子、（Ｃ１〜３）アルコキシ
基又は（ｃ１〜３）ハロアルコキシ基であり；Ｒ２は水
素原子又はシアノ基であり；Ｒ３は水素原子又はメチル
基であり；Ｘは酸素原子又は硫黄原子である〕を有する
ビリジルシクロプロパン力ルポキサミド類が記載されて
いる。

本発明の要旨によれば、次の一般式（Ｉ）・〔式中、Ｒ
は（Ｃ１〜４）アルコキシ基、（Ｃ１〜４）ハロアルコ
キシ基又は（ｃ２〜４）アルケニルオキシ基で２ あり；Ｒは水素原子又はシアノ基であり、Ｒ３は水素原
子又はメチル基であり；Ｘは酸素原子又は硫黄原子であ
り；　Ｍｐ　Ｙ　ｑは遷移金属塩（但し、Ｍは遷移金属
カチオンであり、Ｙはアニオンであり、ｐ及びｑはそれ
ぞれ独立して原子価必要条件に従って１，２又は３であ
る）であり；ｎは１又は２である〕を有する金属錯体が
提供される。

前記のアルコキシ基及びハロアルコキシ基のアルキル基
及びアルキル部分は１〜４個の炭素原子を含有し、直鎖
又は分岐鎖いずれかの基、例えばメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プロピル基・１ｓｏ−ブチル
基又はｔｅｒｔ；−ブチル基である。

前記のアルケニルオキシ基のアルケニル部分は２〜４個
の炭素原子を含有し、アルカ−１−エニル（ａ、１ｋ−
１−ｅｎｙｌ　）基、アルか２−エニル基又はアルか３
−エニル基、例えばビニル基、アリル基、２−プロパー
１−エニル基又は１−プロパー１−エニル基である。

ハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素原子及
び沃素原子が挙げられる。

ＭｐＹｑは遷移金属塩である。式中のＭは遷移金属カチ
オンであり、例えば銅（ＩＩ）カチオン又は亜鉛（ｎ）
カチオンであり、Ｙはアニオンであり、例えば塩化物ア
ニオン、臭化物アニオン、沃化物アニオン、弗化物アニ
オン、硝酸アニオン、硫酸アニオン、酢酸アニオン、燐
酸アニオン、ギ酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸
アニオン、安息香酸アニオン、ホウ酸アニオン、乳酸ア
ニオン又はサッカリン（Ｏ−スルホ安息香酸イミド）の
アニオンであり、ｐ及びｑはそれぞれ原子価必要条件に
従って１，２又は３である。

ＭｐＹｑの具体例はＣｕＣｌ２及びＺｎＣｌ２である。

本発明の一つの態様によれば、前記一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物においてＲが（Ｃ１〜４）アルコキシ基であ
り；Ｒ及びＲが共に水素原子であり；Ｘが酸素原子であ
り；Ｍ、Ｙ、が遷移金属塩（但し、Ｍは銅（ＩＩ）カチ
オン又は亜鉛（ＩＩ）カチオンであり、Ｙは塩化物アニ
オン、臭化物アニオン、沃化物アニオン、弗化物アニオ
ン、硝酸アニオン、硫酸アニオン、酢酸アニオン、燐酸
アニオン、ギ酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸ア
ニオン、安息香酸アニオン、ホウ酸アニオン、乳酸アニ
オン又は０−スルホ安息香酸イミドアニオンであり、ｐ
及びｑがそれぞれ原子価必要条件に従って１，２又は３
である）であり；ｎが１又は２である化合物が提供され
る。

本発明の別の態様によれば、前記一般式（Ｉ）で示され
る化合物において、Ｒ１がメトキシ基であり；Ｒ２又は
Ｒ３が共に水素原子であり；Ｘは酸素原子であり；Ｍ、
Ｙ９が遷移金属塩（但し、Ｍは銅（ＩＩ）カチオン又は
亜鉛（ＩＩ）カチオンであり、Ｙは塩化物アニオン、臭
化物アニオン、沃化物アニオン、弗化物アニオン、硝酸
アニオン、硫酸アニオン、酢酸アニオン、燐酸アニオン
、ギ酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、
安息香酸アニオン、ホウ酸アニオン、乳酸アニオン又は
０−スルホ安息香酸イミドアニオンであり、ｐ及びｑが
それぞれ原子価必要条件に従って１，２又は３である）
であり；ｎが１又は２である化合物が提供される。

本発明の更にまた別の態様によれば、前記一般式（Ｉ）
で示される化合物においてＲ１はメトキシ基で・あり、
Ｒ２及びＲ３は共に水素原子であり；Ｘは酸素原子であ
り；ＭｐＹｑは塩化銅（ＩＩ）又は塩化亜鉛（ＩＩ）で
あり；ｎは２である化合物が提供される。

また本発明の別の態様によれば、前記一般式（Ｉ）で示
される化合物においてＲ１が（０１〜４）アルコキシ基
（特にメトキシ基）であり、Ｒ２及びＲ３が水素原子で
あり、Ｘが酸素原子であり、Ｍが銅（ＩＩ）カチオン又
は亜鉛（ＩＩ）カチオンであり、Ｙが塩化物アニオンで
あり、ｎが２である化合物が提供される。

本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を第１
表に示す。

− １〇− 第１表 本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物は、次の一般式
（■）： （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＸは前記と同一の意義を
有する）で示される化合物と、式ＭｐＹｑ（式中、Ｍ、
Ｙ、ｐ及びｑは前記と同一の意義を有する）で示される
遷移金属塩〔例えば塩化銅（ｎ）又は塩化亜鉛（■）〕
とを適当な溶媒（例えば水性エタノール）中で反応させ
ることにより製造できる。

一般式（ＩＩ）で示される化合物の製造については、欧
州特許出願公開第０２４３９７１号明細書に記載されて
いる。

本発明の別の要旨によれば、一般式ＣＩ）で示される金
属錯体の製造が提供される。

本発明の化合物は、活性な殺カビ剤 （ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ　）であり、次の病害菌の１拙文
それ以１− 上を防除するのに使用し得る。

稲のイモチ病（ｂ（ロ）（６）里窺巨路四）　；小麦の
赤サビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ　）
、黄サビ病（ＰｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆＯｒｍｉｓ
　）及び他のザビ病；大麦の小ザビ病廷預７　　黄サビ
病Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆＯｒｍｉｓ及び他の
サビ病、並びに他の宿主植物、例えばコーヒー、ナシ、
リンゴ、落花生、野菜及び観賞用植物のサビ病；大麦及
び小麦のウドノコ病（恥ｆ重襄肛即車漁）並びに種々の
宿主植物の他のウドノコ病例えばホップのウドノコ病（
ジ匝コ珈裳ｍａｃｕｌａｒｉｓ　）、ウリ類（例えばキ
ュウリ）のウドノコ病（斗垣閂気崩匹魚血垣岨）、リン
ゴのウドノコ病（欣痣旦惠並胆　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ）及びブドウのウドノコ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅ
ｃａｔｏｒ）　；穀類の葉枯病（堆加夙崩垂昨皿５ｐｐ
Ｉ助Ｔ所四匹小四ｓｐｐ。

落花生の褐斑病（偽匹鱈捜１ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ
　）及び黒斑病（胞腔図！辿四り脛区展里）及びその他
の宿主植物、例えばてんさい、バナナ、大豆及び稲の斑
点１２− 病（Ω四匹匹ｒａｓｐｐ）　：　トマト、イチゴ、野菜
、ブドウ及び他の宿主植物の灰色カビ病（坂臘廁ｃｉｎ
ｅｒｅａ）　；野菜（例えばキュウリ）、アブラナ、リ
ンゴ、トマト及び他の宿主植物の黒斑病（Ａｌｔｅｒｎ
ａｒｉａＳｐｐ）；リンゴ黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　
如咽匹獲）　；　ブドウのベト病（馳嵯燕熊曲）；稲の
病害 （乃堕虱−理ヨｃｕｍｅｒｉｓ）及び小麦、大麦、野菜
、綿及び芝草のごとき種々の宿主植物の他のリゾクトニ
ア種（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｐｐ）の病害。

本発明による化合物の幾つかは、試験管内においてカビ
菌類（ｆｕｎｇｉ）　＋：対して広範囲の活性を示す。

これらの化合物はまた、果物の収穫後の種々の病害〔例
えばオレンジの緑カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ曲＠
也匹）及び青カビ病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｉｔａ
ｌｉｃｕｍ）並びにトリコデルマ属菌病（Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ可緯桓）、バナナのタンソ病（ｑ匹２如、ｍ
　ｍｕｓａｒｕｍ　）及びブドウの灰色カビ病（比出窯
茜山王並）〕に対して活性を示す。

更に本発明の化合物の幾つかは、穀類のイチョウ病（Ｆ
ｕｓａｒｉｕｍ　５ｐｐ）、ハカマハシテン病（鍾池小
８１”Ｉ））、ナマグサクロホ＄（Ｔｉｌｌｅｔｉａｓ
ｐｐ）　（黒穂病、小３− ４− 麦の種子に生育する病害）、カタクロホ病（μ似里匹５
ｐｐ）、およびウドノコ病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓ　ｏ
ｒｉｕｍ　５ｐｐ）、綿の白絹病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎ
ｉａｓｏｌａｎｉ）および稲のイモチ病（孜外回亘垣笠
！並）に対して、種子ドレッシング剤の形で活性を示す
。

本発明の化合物は、植物の組織内を求項的に７局部的に
移行し得る。更に本発明の化合物は、植物上の菌に対し
て蒸気相の形で活性を示すのに十分な程度に揮発性であ
り得る。

従って、本発明の別の要旨によれば、植物、植物の種子
、あるいは植物又は植物の種子の生育場所に前記に定義
した一般式（Ｉ）の化合物又はそれを含有する組成物の
殺菌有効量を施用することを特徴とするカビ菌の防除方
法が提供される。

本発明の化合物はそのままで直接農業用途に使用し得る
が、担体又は希釈剤を用いて組成物に製剤化するのがよ
り都合がよい。従って、本発明の更に別の要旨によれば
、有効成分として前記に定義した化合物と、該化合物に
とって許容される殺菌剤組成物用の担体又は希釈剤とを
含有してなる殺菌剤組成物が提供される。

本発明の化合物は、種々の方法で施用できる。

例えば、本発明の化合物は製剤化するか又は製剤化せず
に、植物の葉に、種子にあるいは植物が生育中であるか
又は植えられるべき他の媒体に、直接施用できる。ある
いは本発明の化合物は、噴霧でき、散布でき、あるいは
クリーム状もしくはペースト状製剤として施用でき、あ
るいは本発明の化合物は、蒸気として又は徐放性粒剤と
して施用できる。

施用は、葉、茎、枝又は根を含む植物の任意の部分に、
あるいは根の周囲の土壌に、あるいは播く前の種子に、
あるいは土壌一般に、水田の水に、あるいは水耕栽培系
に行なうことができる。

また本発明の化合物は、植物に注入でき、あるいは電動
噴霧法又は他の低容量法を使用して植物上に噴霧できる
。

本発明書で用いた用語パ植物″は苗木、潅木及び喬木を
包含する。更に本発明の殺菌方法は、防止、保護、予防
及び撲滅処理を包含する。

５− １６− 本発明の化合物は、組成物の形で農業及び園芸用途に使
用するのが好ましい。いずれかの場合に使用される組成
物の型は、意図される個々の目的によるであろう。

本発明の組成物は、有効成分（本発明の化合物）と固体
希釈剤又は担体、例えばカオリン、ベントナイト、珪藻
土、ドロマイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネ
シア、フラー土、石膏、珪藻土者及び陶土のような充填
剤とを含有してなる粉剤又は粒剤の形であってもよい。

上記のような粒剤は、更に処理することなく土壌に施用
するのに適当な予備形成した粒剤であり得る。これらの
粒剤は、有効成分を充填剤のペレットに含浸させるか又
は有効成分と粉末充填剤との混合物をベレットにするこ
とにより調製できる。種子ドレツシング用の組成物は、
種子への該組成物の付着を助長する薬剤（例えば鉱油）
を含有し得、別法として有機溶剤（例えばＮ−メチルビ
ロリドン、プロピレングリコール又はジメチルホルムア
ミド）を使用して有効成分を種子ドレツシング用に製剤
し得る。本発明の組成物はまた、液体中の分散を助長す
るための湿潤剤又は分散剤を含有する水利剤又は水分散
性粒剤の形態であってもよい。この水利剤及び粒剤は充
填剤及び懸濁剤を含有していてもよい。

乳剤又はエマルジョンは、有効成分を場合により湿潤剤
又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し、次いで得
られた混合物を、これまた湿潤剤又は乳化剤を含有し得
る水に添加することによって調製できる。適当な有機溶
剤は、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレンのごと
き芳香族溶剤、イソホロン、シクロヘキザノン及びメチ
ルシクロヘキサノンのごときケトン類、クロルベンゼン
及びトリクロルエタンのごとき塩素化炭化水素及びベン
ジルアルコール、フルフリルアルコール、ブタノール及
びグリコールエーテルのごときアルコール類である。

溶解性の非常に低い固体の懸濁液濃厚液は、分散剤と共
にボールミリング又はビーズミリングを行い、次いで懸
濁剤を添加して固体の沈降を防止］７− ８− することによって調製できる。

噴霧液として用いられる組成物は、製剤を噴霧剤例えば
フルオロトリクロロメタン又はジクロロジフルオロメタ
ンの存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形態で
あってもよい。

本発明の化合物は、乾燥状態で燻蒸混合物（ｐｙｒｏｔ
ｅｃｈｎｉｃ　ｍ１ｘｔｕｒｅ）と混合し、該化合物を
含む煙を密閉空間に発生させるのに適する組成物にする
こともできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、有効成分の遅い且つ
制御された放出を行わせるために、生分解性高分子製剤
とし得る。

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび両画性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。本発
明の化合物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみ
からなる組成物が好ましい。かかる粒剤は本発明の化合
物を２５重量％までの量で含有するのが適当である。従
って、本発明によれば、更に、肥料と一般式（Ｉ）の化
合物とを含有する肥料組成物が提供される。

水和剤、乳剤及び懸濁濃厚液は、通常、表面活性剤、例
えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤を含有するであ
ろう。かがる薬剤は陽イオン、陰イオン又は非イオン活
性剤であり得る。

適当な陽イオン活性剤は、第４級アンモニウム化合物、
例えばセチルトリメチルアンモニウムブロマイドである
。適当な陰イオン活性剤は、石鹸、硫酸の脂肪族モノエ
ステルの塩（例えばラウノル硫酸ナトリウム）、スルホ
ン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシ
ウム又はアンモニウム、ブチルナフタレンスルホネト、
及びジイソプロピル及びトリイソプロピルナフタリンス
ルホン酸のナトリム塩の混合物）である。

９− 適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ルアルコール又はセチルアルコールの如き脂肪族アルコ
ールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノール又
はオクチルクレゾールの如きアルキルフェノールとの綜
合生成物である。

他の非イオン活性剤は、長鎖脂肪酸とヘギシト−ル無水
物とから誘導された部分エステル、該部分エステルとエ
チレンオキシドとの縮合生成物、及びレシチンである。

適当な懸濁剤は、親水性コロイド（例えばポリビニルピ
ロリドン及びナトリウムカルボキシメチルセルロース）
、及び膨潤性クレイ例えばペンナイト及びアクパルジャ
イトである。

水性分散液は又はエマルジョンの形で使用される組成物
は、通常は有効成分を高割合で含む濃厚液の形で供給さ
れ、該濃厚液は使用前に水で希釈される。かかる濃厚液
は、長期間の貯蔵に耐え且つかかる長期貯蔵後に水で希
釈する際、慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時間均
質に保持される水性製剤を形成し得るものであることが
必要で２０− ある。かかる濃厚液は好都合には９５重重量まで、好適
には１０〜８５重量％、例えば２５〜６０重量％の有効
成分を含有し得る。水性製剤の調製のために希釈した場
合、かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の有効
成分を含有し得るが、０．０００５重量％又は０．０１
重量％〜１０重量％の有効成分を含む水性製剤を使用で
きる。

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または植物
生長調整活性を有する化合物、または、除草活性又は殺
虫活性を有する化合物を含有し得る。

本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤化合物は穀
類（例えば小麦）の穂（ｅａｒ　）の病気例えば７．　
Ｇｉｂｂｅｒｓ］ｌａおよびＨｅ１ｍ１ｎｔｈｏｓ　ｏ
ｒｉｕｍ属、種子および土壌に発生する病気、ブドウの
ベト病およびウドノコ病、およびリンゴのウドノコ病及
びクロホラ病等を撲滅させ得る化合物である。他の殺菌
剤を包含させることにより、本発明の組成物は、本発明
の一般式（Ｉ）の化合物単独の場合に１− ２２− より、より広範囲な活性を有し得る。更に、他の殺菌剤
は、本発明の一般式（Ｉ）の化合物の殺菌活性に対して
相乗効果を有し得る。本発明の組成物中に存在させ得る
他の殺菌剤の例としては、以下のものが挙げられる。す
なわち、（Ｒ８）−１−アミノプロピルホスホン酸、（
Ｒ８）　−４−（４−クロロフェニル）−２−フェニル
−２−（ＬＨ−１，２，４−トリアゾール−１−イルメ
チル）ブヂロニトリル、（Ｚ）−Ｎ−ブタ−２−エニル
オキシメヂルー２−クロロ−２１，６−ジエチルアセト
アニノド、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセ
チル）−３−エチル尿素、１−　（（２Ｒ３４Ｒ８・２
Ｉ（Ｓ、　４Ｒ８）−４−ブロモ−２−（２Ｉ４−ジク
ロロフェニル）テトラヒドロフルフリル）　−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、３−（２，４−ジクロロフェ
ニル）　−２−（ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−１
−イル）キナジノン−４（３Ｈ）−オン、３−クロロ−
４−〔４−メチル−２−（ＩＨ−１，２，４−）リアゾ
ール−１−メチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル
〕フェニルー４−クロロフェニルエーテル、３−クロロ
−５−エチルスルフィニルチオフェン−２，４−ジカル
ボニトリル、４−ブロモ−２−シア／−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−６−ドリフルオロメチルベンズイミダゾールー１−
スルホンアミド、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−
オキソ（１，３）ジオキソ口（４，５−ｇ）キノリン−
７−カルボン酸、ケ（Ｎ−（３−クロロ−２，６−キシ
リル）−２−メトキシアセＩ・アミド〕−γ−ブチロラ
クトン、アルジモルフ、アニラジン、ＢＡＳ　４５４、
ベナラキシル、ベノミル、ビロキシフル、ビナバクリル
、ビテルタノール、プラストサイジンＳ、ブピリメート
、ブチオベート、カブタホール、キャブタン、カルペン
ダジム、カルボキシン、クロルベンズ−デアシン、クロ
ロネフ、クロロタロニル、クロロシリネート、銅含有化
合物例えば塩基性塩化鋼、硫酸鋼及びボルドー混合物、
シクロへキシミド、シモキサニル、シプロコナゾール、
シブロフラム、ジー２−ピリジル−ジスルフィド−１，
１−ジオキシド、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロ
ブトラゾール、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコ
ナゾール、ジメタモルフ、ジメタモルフ カップ、シタリムホス、ジチアノン、ドブモルフ、ドシ
ン、ニジフェンホス、エタコナゾール、エヂリモール、
エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（（メチ３− ４− ル（メチルチオエチリデンアミノ−オキシカルボニル）
アミノコチオ）−β−アラニネート、ニトリジアゾール
、フエナパニル、フエナリモール、フェンフラム、フェ
ンビクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ
、酢酸トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎ　ａｃｅｔａｔｅ
　）、水酸化トリフェニル錫（ｆｅｎｔｉｎｈｙｄｒｏ
ｘｉｄｅ　）、フルトラニル、フＪｌｚ　）　’）　７
ホール、フルシラゾール、フォルベット、ホセチルーア
ルミニウム、フベリダゾール、フララキシル、フルコナ
ゾール−シス、グアザチン、ヘキザコナゾール、ヒドロ
キシインキサゾール、イマザリル、イミベンコナゾール
、イブロベンホス、イプロジオン、イソブロチオラン、
カルボキシン、マンコゼブ、マンネブ、メパニビリム、
メブロニル、メタラキシル、メトフロキシム、メトスル
ホパックス、マイクロブタニール、Ｎ−（４−メチル−
６−プロパー１イニルピリミジン−２−イル）アニリン
、ネオアソジン、ニッケル、ジメチルジヂオカーバメー
ト、ニトロタル−インプロピル、ヌアリモール、オフラ
セ、有機水銀化合物、オキザジキシル、オキシカルボキ
シン、ベフラゾエート、ペンコナゾール、ベンジクロン
、フェナジンオキシド、フタリド、ポリオキシンＤ１ポ
リラム、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン
、プロチオカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プ
ロチオカルブ、ビラゾホス、ピリフエノツクス、ピロキ
ロン、ビロキシフル、ピロールニドリン、キノメチオネ
ート、キントゼン、ストレプトマイシン、硫黄、テブコ
ナゾール、テクロフタラム、テクナゼン、テトラコナゾ
ール、チアベンダゾール、ヂオファネ−１・−メチル、
チラム、トリクロホス−メチル、１１′−イミノジ（オ
クタメチレン）ジグアニジンの三酢酸塩、トリクロホス
、トリジクラール、トリアズブチル、トリジクラゾール
、トリデモルフ、トリホリン、バリダマイシンＡ１　ビ
ンクロゾリン、ズアリルアミド（Ｚａｒｉｌａｍｉｄ）
及びジネブが挙げられる。

一般式（Ｉ）の本発明化合物は、種子、土壌又は葉に発
生する菌による病害から植物を保護するなめに土壌、堆
肥又は他の発根媒体と混合できる。

＝２５− ６− 本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤としては、
ブプロフェジン、カルバリル、カルボフラン、カルボス
ルフアン、クロルピリホス、シクロプロトリン、ジメド
ン−８−メチル、ダイアジノン、ジメトエート、エトフ
ェンブロノクス、フェニトロチオン、フエノブカルブ、
フェンチオン、ホルモチオン、イソプロカルブ、イソキ
サチオン、モノクロトホス、フエントエート、ビリミカ
ルブ、プロパホス及びＭＭＣが挙げられる。

植物長調整剤は、雑草の生長または種子頭（５ｅｅｄｈ
ｅａｄ　）の形成を調整するか又は好ましくない植物（
例えば雑草）の生長を選択的に抑制する化合物である。

本発明の化合物と共に使用するのに適当な植物生長調整
剤の例は、３，６−ジクロロピコリン酸、１−（４−ク
ロロフェニル）−４，６−シメチルー２−オキソ−１，
２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、メチル−３，
６−シクロロアニセート、アブシシン酸、アシュラム、
ベンゾイルプロパーエチル、カルベタミド、ダミノジソ
ド、ジフエンゾコート、ジケグラック、エテホン、フェ
ンペンテゾール、フルオリダミラド、グリホセート、グ
リホシン、ヒドロキシベンゾニトリル類（例えばブロモ
キシニル）、イナベンフィド、イソピリモール、長鎖脂
肪アルコール類及び酸類、マレイン酸ヒドラジド、メフ
ルイジド、モルフアクチン類（例えば、クロルフルオロ
エコール）、バクロブドラゾール、フェノキシ酢酸類（
例えば、２．４−Ｄ又はＭＣＰＡ）、置換安息香酸（例
えば、トリヨード安息香酸）、置換第４級アンモニウム
及びホスホニウム化合物（例えば、クロルメコート、ク
ロルホニウム又はメビコートクロライド）、テクナゼン
、オーキシン類（例えば、インドール酢酸、インドール
酪酸、ナフチル酢酸又はナフトキシ酢酸）、サイトカイ
ニン類（例えば、ベンズイミダゾール、ベンジルアデニ
ン、ベンジルアミノプリン、ジフェニル尿素又はカイネ
チン）、ジベレリン類（例えばＧＡ３、ＧＡ４又まＧＡ
７）並びにトリアベンテノールが挙げられる。

本発明を以下の実施例により説明する。

７− 実施例１ Ｌ見童 Ｎ−５−　（　２−メトキシピリジル）シクロプロパン
カルボキサミド（２．０ｇ）を温エタノール（１２ｍｌ
）に溶解してこれに、水（２ｍｌ）に塩化鋼（■）２水
和物（０．８８８ｇ）を溶解した溶液を加えた。すぐに
薄縁色の沈澱が生成し、４０分間撹拌した後に、生成し
た固体を濾取した。得られた固体を水洗し、次いでアセ
トンで洗滌し、更に真空乾燥して融点１８６〜１８８°
Ｃ（分解）をもつ目的化合物（１．９５２ｇ）を得た。

得られた化合物の元素分析値は次の通りである。

分子式Ｃ２ｏＨ２４Ｃ］２ＣｕＮ４０４として■　　　
肚！ｌ　　去Ｍ菫 ０　　　　　　４６、３％　　　４６．１％Ｈ　　　　
　　４．６６％　　　４，８４％Ｎ　　　　　　１０．
８％　　　１０．８％ＣＩ　　　　　　１３．６６％　
　　１３．３７％実施例２ Ｎ−５−（２−メトキシピリジル）シクロプロパンカル
ボキサミドの塩化亜鉛（ＩＩ）錯体（第工表の化合物Ｎ
９２）を、実施例１に記載の方法を使用して製造した。

この化合物は融点２１９〜２２１°Ｃ（分解）を有する
。

得られた化合物の元素分析値は次の通りである。

分子式０２６Ｈ２４ＣＩ２Ｎ４０４Ｚｎとして匡工　　
　肚！菫　　去里ｌ Ｃ　　　　　　４６．１３％　　　４５．５１％Ｈ　　
　　　　４．６５％　　　４．６５％Ｎ　　　　　　１
０．７６％　　　１０８４％ＣＩ　　　　　　１．３．
６％　　　１３．５５％次の実施例は、本発明の化合物
から処方できしかも農園芸用に適当な組成物の実施例で
ある。かかる組成物は本発明の別の要旨を成す。％は重
量％である。

実施例３ 以下の３成分を粉砕し且つ混合することによ２９− −３０＝ リ、種子ドレッシング剤として用いるに適当な組成物を
製造する。

第工表の化合物Ｎ９１　　　　　　　　５０％鉱物油　
　　　　　　　　　　　　　　２％陶土　　　　　　　
４８％ 実施例４ 有効成分をタルクと共に粉砕し且つ混合することにより
粉剤を製造する。

第工表の化合物Ｎ９１　　　　　　　　５％タルク　　
　　　　　　　　　　　　９５％実施例５ 以下の相成分をボールミル粉砕して粉砕混合物と水との
水性懸濁物を形成することにより懸濁濃厚液を製造する
。

第１表の化合物Ｎ９１　　　　　　　　４０％リグノス
ルホン酸ナトリウム　　　　１０％ベントナイトクレー
　　　　　　　　　１％水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４９％この製剤組成物は水中に希釈するこ
とにより噴霧液として使用でき又は種子に直接施用でき
る。

実施例６ 全ての成分が完全に混合されるまで相成分を一緒に混合
して且つ粉砕することにより水和剤組成物を形成する。

第１表の化合物Ｎ９１　　　　　　　２５％ラウリル硫
酸ナトリウム　　　　　　　２％リグノスルホン酸ナト
リウム　　　　　５％シリカ　　　　　　　　　　　　
　２５％陶土　　　　　　４３％ 実施例７ 本発明の化合物を、植物の葉に寄生する種々の菌による
病害に対して試験した。用いた方法は次の如くである。

植物を、直径４ｃｍの小型植木鉢に入れたジョンインホ
ス植木鉢用堆肥（Ｎ９１又は２）中で生長させた。供試
化合物をデイスパーゾル （Ｄｉｓｐｅｒｓａｌ　）　Ｔ水溶液と共にビーズミル
で粉砕することにより処方し、これを使用直前にこれを
所要の濃度に希釈した。葉の病害については、組成物（
有効成分含有量１１００ｐｐ　）を葉に噴霧して且つ３
１− 土壌中の植物の根に施用した。噴霧液は、葉の最大保持
力になるまで施し、根の潅注液は有効成分の最終濃度が
乾燥土壌当り大体４０ｐｐｍに相当するように施用した
。噴霧液を穀草類に施す場合には、０．０５％の最Ｐ−
濃度を与えるようにトウイーン（Ｔｗｅｅｎ　）　２０
を添加した。

大部分の試験については、植物に病害を接種する１日又
は２日前に、供試化合物を土壌（根）及び葉（噴霧によ
り）に施用した。例外は大麦のウドノコ病（理芳稙襄、
肛凹世歯）に対する試験であり、この場合には処理する
２４時間前に植物に病害を接種した。葉の病原菌は胞子
懸濁液として供試植物の葉の上に噴霧により施用した。

植物は病害を接種した後、適当な環境下に配置して感染
を行わせ、そして病害を評価し得るようになるまで罹病
させた。病害の接種から病害の評価を行うまでの期間は
、病害の種類と環境とに応じて４〜１４日の間で変動さ
せた。

病害の抑制率は次の等級を用いて記録した＝４−病害発
生せず ＝３２＝ ３＝未処理植物について痕跡程度〜５％の病害２＝未処
理植物について６〜２５％の病害１＝未処理植物につい
て２６〜５９％の病害０−未処理植物について６０〜１
００％の病害得られた結果を以下の第■表に示す。

３３− ３４−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中、Ｒ＾１は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ基、（
   Ｃ＿１＿〜＿４）ハロアルコキシ基又は（Ｃ＿２＿〜＿
   ４）アルケニルオキシ基であり；Ｒ＾２は水素原子又は
   シアノ基であり、Ｒ＾３は水素原子又はメチル基であり
   ；Ｘは酸素原子又は硫黄原子であり；ＭｐＹｑは遷移金
   属塩（但し、Ｍは遷移金属カチオンであり、Ｙはアニオ
   ンであり、ｐ及びｑはそれぞれ独立して原子価必要条件
   に従って１、２又は３である）であり；ｎは１又は２で
   ある〕を有する金属錯体。 ２、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中Ｒ＾１は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ基であり
   ；Ｒ＾２及びＲ＾３は共に水素原子であり；Ｘは酸素原
   子であり；ＭｐＹｑは遷移金属塩（但し、Ｍは銅（II）
   カチオン又は亜鉛（II）カチオンであり、Ｙは塩化物ア
   ニオン、臭化物アニオン、沃化物アニオン、弗化物アニ
   オン、硝酸アニオン、硫酸アニオン、酢酸アニオン、燐
   酸アニオン、ギ酸アニオン、クエン酸アニオン、酒石酸
   アニオン、安息香酸アニオン、ホウ酸アニオン、乳酸ア
   ニオン又はＯ−スルホ安息香酸イミドアニオンであり、
   ｐ及びｑはそれぞれ原子価必要条件に従って１、２又は
   ３である）であり；ｎは１又は２である〕を有する請求
   項１記載の金属錯体。 ３、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中Ｒ＾１はメトキシ基であり；Ｒ＾２及びＲ＾３は
   共に水素原子であり；Ｘは酸素原子であり；ＭｐＹｑは
   遷移金属塩（但し、Ｍは銅（II）カチオン又は亜鉛（I
   I）カチオンであり、Ｙは塩化物アニオン、臭化物アニ
   オン、沃化物アニオン、弗化物アニオン、硝酸アニオン
   、硫酸アニオン、酢酸アニオン、燐酸アニオン、ギ酸ア
   ニオン、クエン酸アニオン、酒石酸アニオン、安息香酸
   アニオン、ホウ酸アニオン、乳酸アニオン又はＯ−スル
   ホ安息香酸イミドアニオンであり、ｐ及びｑはそれぞれ
   原子価必要条件に従って１、２又は３である）であり；
   ｎは１又は２である〕を有する前記請求項１又は２のい
   ずれか１項に記載の金属錯体。 ４、次の一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式中Ｒ＾１はメトキシ基であり；Ｒ＾２及びＲ＾３は
   共に水素原子であり；Ｘは酸素原子であり；ＭｐＹｑは
   塩化銅（II）又は塩化亜鉛（II）であり；ｎは２である
   〕を有する前記請求項１〜３のいずれか１項に記載の金
   属錯体。 ５、次の一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＸは請求項１記載
   の意義を有する）と、式ＭｐＹｑ（式中、Ｍ、Ｙ、ｐ及
   びｑは請求項１記載の意義を有する）で示される遷移金
   属塩とを適当な溶媒中で反応させることからなる請求項
   １記載の化合物の製造法。 ６、殺菌有効量の請求項１記載の化合物と、殺菌剤に許
   容し得る担体又は希釈剤とを含有してなる殺菌剤組成物
   。 ７、植物、植物の種子又は植物もしくは種子の生育場所
   に、請求項１記載の化合物又は請求項６記載の組成物を
   施用することからなるカビ菌の防除方法。