JPH02247158A - アシルアミノベンズアミド、その製造方法、殺菌剤組成物及び殺菌方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な殺菌性（ｆｕｎｇｉｃｉｃｌａｌ）アシ
ルアミノベンズアミド、その製造方法、これを含有する
殺菌剤組成物及び上記アシルアミノベンズアミドを使用
して菌類（ｆｕｎｇｉ）を防除する方法、特に、植物の
菌による病害を防除する方法に関する。

英国特許出願第４２４５４／７７号明細書く及びこれに
対応する米国特許第４，２８２，２１８号明細書）には
抗男るアニリン誘導体が記載されている。

本発明によれば、式（１）： 〔式中、Ａ及びＢは、各々、Ｈ１弗素、塩素、臭素、Ｃ
１−４アルキル基、Ｃ□−、アルコキシ基又はハロ（Ｃ
１−４）アルキル基であるが、但し、Ａ及びＢの両者が
Ｈではないものとする；Ｄ及びＥは、各々、Ｈ又は弗素
である；Ｒ１は、Ｈ，Ｃ，−、アルキル基又はＣ１−４
アルコキシ基である。Ｒ２はＣ１−４アルキル基、Ｃ□
−、アルコキシ基又は場合により置換されているフェニ
ル基であるか、又は、Ｒ１及びＲ２はこれらが結合して
いる窒素原子と共にモルホリン環、ピペリジン環、ピロ
リジン環又はアゼチジン環を形成しており、かつこれら
の環は場合によりＣ１−４アルキル基で置換されている
。　Ｒ３はＨである。　Ｒ４はトリクロルメチル基、Ｃ
２−Ｉ＋アルキル基（場合により、ハロゲン、ＣＸ−５
アルコキシ基又はＲ’５（０）ｎ（Ｒ’はＣ１−４アル
キル基、Ｃ２−４アルケニル基又はＣ２−、アルキニル
基であり、ｎは０．１又は２である）で置換されでいる
）、シクロプロピル基（場合によりハロゲン又はＣ１−
４アルキル基で置換されている）、Ｃｚ−ｓアルケニル
基、Ｃ２−５アルキニル基、Ｃ２−Ｉ＋アルコキシ基、
千ノー又はジ（ｃｌ−４）アルキルアミノ基又は基Ｒ’
０Ｎ＝Ｃ（ＣＮ）　（Ｒ’はＣ１−４アルキル基である
）であるか、又は、Ｒ３及びＲ４はこれらが結合してい
る基Ｃ（０）Ｎと共に、場合によりハロゲン又はＣ□−
、アルキル基で置換されているアゼチジン−２−オン環
を形成している；Ｘ及びＹは、各々、酸素又は硫黄であ
る〕で表わされるアシルアミノベンズアミドが提供され
る。

アルキル基及び他のアルキル基含有基中のアルキル基部
分は直鎖又は分岐鎖であり得る。その例はメチル、エチ
ル、プロピル（ｎ−及びｉｓｏ−プロピル）、ブチル（
ｎ−、５ｅｅ−、ｉｓｏ−及びｔ−ブチル）、１．１−
ジメチルプロピル及び１，１−ジメチルブチル基である
。アルケニル基及びアルキニル基も直鎖又は分岐鎖であ
り得る。その例は１，１−ジメチルブドー３−エニル及
び１，１−ジメチルプロプ−２−イニル基である。

ハロゲンとしては弗素、塩素及び臭素が挙げられる。

フェニル基について場合により存在する置換基としては
ハロゲン、Ｃ１−４アルキル（例えばメチル）、Ｃ１−
４アルコキシ（例えばメトキシ）、Ｃ１−４アルキルチ
オ（例えばメチルチオ）、トリフルオルメチル、トリフ
ルオルメｌ−キシ、ニトロ、シアノ、Ｃ１−４アルコキ
シカルボニル、アミノ及びモノ−及びジ（Ｃ□、−４）
アルキルアミノ基が挙げられる。

本発明の一つの態様によれば、Ａ及びＢが、各々、Ｈ１
弗素、塩素又は臭素であり（但し、Ａ及びＢの両者がＨ
ではないものとする）；Ｄ及びＥの両者がＨであり、Ｒ
１は水素又はＣ１−４アルキル基であり；Ｒ２はＣ□□
アルキル基、Ｃ１−４アルコキシ基又はフェニル基であ
るか、又はＲ１及びＲ２はこれらが結合している窒素原
子と共にモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環又
はアゼチジン環を形成しており；Ｒ３は水素であり；Ｒ
″はＣ３−６アルキル基（場合によりハロゲン、メＩ・
キシ基、メチルチオ基又はメチルスルホニル基で置換さ
れている）、シクロプロピル基（場合によりメチル基で
置換されている）、Ｃ３−、アルケニル基、Ｃ３−６ア
ルキニル基、Ｃ１□アルコキシ基又は基ＣＩ＋３ＯＮ＝
Ｃ（ＣＮ）であり；Ｘ及びＹは両者が酸素である前記式
（Ｔ）の化合物が提供される。

本発明の別の態様によれば、Ａが塩素であり、Ｂ、Ｄ及
びＥがいずれも水素であり；Ｒ１は水素、メチル基又は
エチル基であり、ＲＺはメチル基、エチル基又はフェニ
ル基であるか又は、Ｒ１及びＲ２はこれらが結合してい
る窒素原子と共にモルホリン環又はピペリジン環を形成
しており、　Ｒ３は水素であり、　Ｒ４はＣ３−４アル
キル基（例えばｉｓｏ−プロピル基又はｔ−ブチ、ル基
）又はシクロプロピル基であり；Ｘ及びＹは両者、酸素
である前記式（１）の化合物が提供される。

本発明の更に別に態様によれば、Ａは塩素であり；Ｂ、
Ｄ及びＥはいずれも水素であり；Ｒ１及びＲ２は、各々
、メチル基又はエチル基である（Ｒ’とＲ２の両者がメ
チル基又はエチル基であることが適当である）か、又は
、これらが結合している窒素原子と共にモルホリン環又
はピペリジン環を形成しており；Ｒ３は水素であり、　
Ｒ４はｉｓｏ−プロピル基、ｔ−ブチル基又はシクロプ
ロピル基であり；Ｘ及びＹは、両者、酸素である前記式
（１）の化合物が提供される。

本発明の他の要旨によれば、式（Ｉ．１）：（式中、Ａ
及びＢは、各々、塩素、臭素又はメチル基であるか又は
ＢはＨであり；Ｚは弗素、塩素、臭素、メチル基、エチ
ル基又はメトキシ基である）で表わされる化合物が提供
される。これらの化合物の中でＢがＨであるもの及びＡ
及びＢの両者が塩素又はメチル基であるものに注目すべ
きである。

特に興味のある化合物はＡが塩素であり、Ｂが水素であ
り、Ｚが前記の意義を有するもの及びＡが塩素又は臭素
であり、Ｂが水素であるか又はＡ及びＢの両者が塩素で
あり、２がメチル基であるものである。

本発明の化合物を以下の第１表、第■表及び第■表に例
示する。

第１表（続き） ＊化合物Ｎα１１は下記の構造を有する：しＰ１３ 第１表（続き） 第１表 （続き） 第１表（続１ 第■渚 第■表（続き） 本発明の化合物は例えば反応工程図１〜１１に例示され
る方法により製造し得る。これらの工程図においてはＲ
１、Ｒ２、Ｒ４、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは前記の意義を有す
る。

反応工程図１において、式（ＩＦ）の化合物は式（Ｖｌ
）の化合物と酸クロライドＲ４Ｃ０ＣＱとを第３アミン
（例えばトリエチルアミン）又はアルカリ金属炭酸塩又
は水酸化物（例えば炭酸水素ナトリウム又は水酸化ナト
リウム）のごとき塩基の存在下、塩化メチレン又はトル
エンのごとき適当な有機溶剤中で反応させることにより
調製し得る。

式（Ｖ１）の化合物は式（Ｖ）のニトロ化合物を水性エ
タノール中で鉄粉を使用する方法のごとき文献に記載さ
れる標準的方法を使用して還元することにより調製し得
る。

式（Ｖ）のアミドは最初、式（ｍ）の化合物を塩化チオ
ニル又は塩化オキサリルのごとき標準的試薬で処理して
式（ＩＶ）の酸クロライドに転化することにより、式（
ｍ）の化合物から調製し得る。

ついで式（ＩＶ）の酸クロライドとアミン（ＲｌＲ”Ｎ
Ｈ）とを塩基（例えばトリエチルアミン又は炭酸水素ナ
トリウム又は過剰のアミンＲ”Ｒ”ＮＨ）の存在下、適
当な有機溶剤（例えば塩化メチレン又はトルエン）又は
水中で反応させる。

（ｍ） （Ｖ） 反応工程図２においては、式（ＩＴ）の化合物は式（Ｉ
Ｋ）の化合物とアミンＲ’Ｒ２ＮＨとをトリエチルアミ
ン、炭酸水素ナトリウム又は過剰のＲ”　Ｒ′ＩＮＨの
ごとき塩基の存在下、塩化メチレン又はテトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）のごとき適当な有機溶剤中で反応させる
ことにより調製し得る。

式（ＩＸ）の酸クロライドは式（■）のカルボン酸と塩
化オキサリルのごとき標準的試薬とをＴＨＦ又は塩化メ
チレンのごとき適当な無水溶剤中でかつ必要ならば触媒
量のＤＭＦを添加して反応させることにより調製し得る
。

式（■）のカルボン酸は適当に置換された４−アミノ安
息香酸（■）と酸クロライドＲ４ＣＯＣＱとを少なくと
も２当景の塩基、例えばアルカリ金属炭酸塩又は水酸化
物（例えば炭酸水素ナトリウム）の存在下、水中で反応
させることにより調製し得る。

置換４−アミノ安息香酸（■）は、通常、文献に記載の
方法で調製し得る。

反応工程図３においては、Ｒ５及びＲ６が水素、Ｃ□−
、アルキル基又はハロゲンである式（Ｘ１）の化金物は
、Ｘ′が塩素、臭素又は沃素である式（Ｘ）の化合物と
アルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）のご
とき塩基とを、相間移動触媒（例えばテトラブチルアン
モニウムブロマイド）の存在下、塩化メチレンのごとき
有機溶剤と水とからなる二相系中で反応させることによ
り調製される。

反応工程図２ 圧着り二重ｕ１旦 （■） （Ｉ１） （ＩＸ） 反応工程図４においては、式（■）の中間体は、式（Ｘ
ｍの化合物を鉱酸水溶液（例えば硫酸水溶液）を用いる
か又はアルカリ水溶液（例えば水酸化ナトリウム水溶液
及び場合によりエタノールのごとき共溶剤）を用いる文
献記載の標準的方法により加水分解するか又は、水中で
ジアゾ化すること（例えば硫酸水溶液中で亜硝酸ナトリ
ウムを用いる）により、式（ＸＩＶ）の化合物から調製
し得る。

式（ＸＩｖ）の化合物は、式（ＸＩＩ１）の化合物を鉱
酸水溶液（例えば硫酸水溶液）又はアルカリ水溶液（例
えば水酸化ナトリウム水溶液及び場合によりエタノール
のごとき共溶剤を用いる文献記載の標準的方法により加
水分解するか又はアルカリ性過酸化物水溶液（例えば水
酸化ナトリウム及び場合によりエタノールのごとき共溶
剤を含有する過酸化水素水溶液）を用いる処理により、
式（ＸＩＩ１）の化合物から調製し得る。式（ＸＩＩ１
）の化合物は式（ＸＩ１）の化合物と酸クロライドＲ４
Ｃ０（Ｊとを、第３アミン（例えばトリエチルアミン）
又はアルカリ金属炭酸塩又は水酸化物（例えば炭酸水素
ナトリウム又は水酸化ナトリウム）のごとき塩基の存在
下、適当な有機溶剤（例えば塩化メチレン又はトルエン
）中で反応させることにより調製し得る。

μ児口Ｊ冒４失 （匍　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘｍ反応工程図
５においては、一般式（■の中間体はＲ７がＣ０−４ア
ルキル基であるエステル（ＸＶ１）を水又はエタノール
又はこれらの混合物のごとき適当な溶剤中でアルカリ金
属水酸化物を用いて加水分解することにより調製し得る
。一般式（ＸＶ１）のエステルは一般式（ＸＶ）のアミ
ノ安息香酸エステルから種々の方法で調製し得る。第１
の方法においては、第３アミン（例えばトリエチルアミ
ン）又はアルカリ金属炭酸塩又は水酸化物（例えば炭酸
水素ナトリウム又は水酸化ナトリウム）のごとき塩基の
存在下、適当な有機溶剤（例えば塩化メチレン又はトル
エン）中で酸クロライドＲ４Ｃ０ＣＱと反応させる。別
法として、置換基Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥが極めて電子吸引性
である場合には、アミノエステル（ＸＶ）を不活性有機
溶剤（例えばテトラヒドロフラン又はジメトキシエタン
）中で強塩基（例えば水素化ナトリウム又はリチウムジ
イソプロピルアミド）を用いて脱プロトンしくｄｅｐｒ
ｏｔｏｎａｔｅ）ついで酸クロライドＲ４Ｃ０ＣΩで処
理し得る。満足すべき収率を得るためには、２当量の塩
基を必要とし得る。一般式（ＸＶ）の化合物は一般式（
■）の化合物を酸触媒（例えば濃硫酸又は塩化水素ガス
）の存在下、Ｒ７が０１−４アルキル基であるアルカノ
ールＲ’　ＯＨと反応させることにより調製し得る。

及夫訂Ｕ程Ｊトジ （■） （■） （ＸＶ１） 反応工程図６においては、ＲＩ′及びＲ９が、各々、Ｈ
，Ｃ，、アルキル基又はＣ１−４ハロアルキル基である
一般式（ＸＶＩＩ１）の化合物は、式（ＸＶＩ１）の化
合物を適当な溶剤（例えばアセトニトリル）中で弗素転
移剤（ｆｌｕｏｒｉｄｅ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｅａｇ
ｅｎｔ）　（例えばテトラフルオロ硼酸銀）で処理する
ことにより調製し得る。

返厨唇ｎ程」ト（ チルアミン又は炭酸カリウム）の存在下、適当な溶剤（
例えば塩化メチレン又は酢酸エチル）中で反応させるこ
とによっても調製し得る。

（ＸＶＩ１） ↓ αＴＸ） 反応工程図７においては、Ｒ８及びＲ９が反応工程図６
について定義したものと同一の意義を有する一般式（Ｘ
Ｘ）の化合物は、一般式（ＸＩＸ）のヒドロキシ化合物
を適当な溶剤（例えば塩化メチレン）中で弗素化剤（例
えばジエチルアミノ硫黄トリフルオライド）で処理する
ことにより調製し得る。

般式（ＸＸ）の化合物は一般式（Ｖ１）の化合物と一般
式（ｘｘｘｖ）の酸クロライドとを塩基（例えばトリエ
フ 反応工程図８においては、一般式（ＸＸ１）及び（ＸＸ
Ｉ１）の化合物は一般式（Ｉ１）の化合物を適当な溶剤
（例えばトルエン又はアセトニトリル）中でチオネート
化剤（ｔｈｉｏｎａｔｉｏｎ　ａｇｅｎｔ）　〔例えば
１硫化ニリン又はローエツソン試薬（Ｌａｗｅｓｓｏｎ
’ｓ　ｒｅａｇｅｎｔ））で処理することにより調製し
得る。化合物（ＸＸ１）及び（ＸＸＩ１）は混合物とし
て調製し、これらをクロマトグラフィー又は結晶化によ
り分離するか、又は化合物（ＸＸ１）を単独に調製し、
ついで化合物（ＸＸＩ１）に転化し得る。

メ天を旦程」ト」 （ＸＸ１） （ＸＸＩ１） 反応工程図９においては、一般式（ＸＸＩＶ）の化合物
は一般式（ＸＸ：［Ｉ１）のイソチオシアネートを適当
な溶剤（例えばテトラヒドロフラン）中で一７８℃〜＋
２５℃の温度でＲ’Ｌｉ型又はＲ４ＭｇＨａｌ型（Ｈａ
ｌは塩素又は臭素のごときハロゲンである）のオルガノ
金属試薬と反応させることにより調製し得る。

一般式（ＸＸＩＩ１）のイソチオシアネートは一般式（
Ｖ１）の化合物から標準的な方法により、例えば−般式
（Ｖ１）の化合物をチオホスゲンで処理することにより
調製し得る。

一般式（ＸＸＩＶ）の化合物は、また、一般式（ＸＸＶ
）の化合物から、アミドを製造するための標準的な方法
によっても調製し得る。例えば、化合物（ｘｘＶ）を塩
素化試薬（例えば塩化オキサリル又は塩化チオニル）で
処理することにより一般式（ＸＸＶ１）の酸クロライド
に転化しついで酸クロライド（ＸＸＶ１）を塩基（例え
ばトリエチルアミン又は炭酸カリウム）の存在下、アミ
ンＲ’Ｒ”ＮＩ（と反応させ得る。一般式（ＸＸＶ）の
カルボン酸は一般式（ＸＸＶＩ１）のエステルから、標
準的な方法（例えばメタノール中で水酸化ナトリウムを
使用）を使用して、加水分解により調製し得る。エステ
ル（ＸＸＶＩ１）は一般式（ＸＸＶＩＩ１）の化合物を
適当な溶剤（例えばトルエン又はアセトニトリル）中で
チオネート化剤（例えば１硫化ニリン又はローエッソン
試薬）と反応させることにより調製し得る。

返」と用程」ト明 （ＸＸＩＩ１） （ｘｘｖｎ） （ＸＸＶＩＩ１） ＝４３− 及ぶ■Ｊｕ４毀 （ＸＸＩＸ） （ＸＸＸ） （ＸＩＸ） ↓ （ＸＸＸ１） 反応工程図１０においては、一般式（ＸＸＸＩ１）　（
式中のＲ１１はＣ□−４アルキル基である）の化合物は
一般式（ＸＩＸ）の化合物とハライドＲ１１−ｈａｌ（
ｈａｌは塩素、臭素又は沃素である）とをアルカリ金属
の炭酸塩、酸化物又は水酸化物（例えば酸化バリウム）
のごとき塩基の存在下、適当な溶剤（例えばメタノール
）中で反応させることにより調製し得る。

一般式（ＸＩＸ）の化合物は一般式（ＸＸＸ１）の化合
物を適当な溶剤（例えばメタノール水溶液）中でアルカ
リ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）で加水分解
することにより調製し得る。一般式（ＸＸＸ１）の化合
物は一般式（Ｖ１）の化合物と一般式（ＸＸＸ）の酸ク
ロライドとを塩基（例えばトリエチルアミン）の存在下
、適当な溶剤（例えば塩化メチレン）中で反応させるこ
とにより調製し得る。一般式（ＸＸＸ）の酸クロライド
は一般式（ＸＸＩＸ）のヒドロキシ酸を式：　（Ｒ”Ｇ
ｏ）、０の酸無水物及びついで酸クロライド生成剤（例
えば塩化チオニル又は塩化オキサリル）で処理すること
により調製し得る。

反応工程図１１においては、式（Ｉ１）の化合物は式（
ＸＸＸＩＩ１）　（式中、Ｌは脱離性基、例えば、弗素
、塩素、臭素、沃素、メタンスルホニルオキシ基、Ｐ−
トルエンスルホニルオキシ基又はトリフルオルメタンス
ルホニルオキシ基である）の化合物を、一般式：　Ｒ’
−Ｇｏ−ＮＨ□の化合物及び塩基（例えば水素化ナトリ
ウム、リチウムジイソプロピルアミド、アルカリ金属ア
ルコキシド又はアルカリ金属炭酸塩）と反応させること
により調製し得る。式（Ｉ１）の化合物は、また、反応
工程図１に記載される一般式（Ｖ１）のアニリンからも
調製し得る。一般式（Ｖ１）のアニリンは一般式（ＸＸ
ＸＩＩ１）の化合物とアンモニアとを適当な溶剤（例え
ばエタノール又はピリジン）中で反応させることにより
調製し得る。

一般式（Ｖ１）の化合物は、また、一般式（ＸＸＸＩＶ
）　（式中、Ｍはアジド又はヒドラジノ基である）の化
合物を還元剤により処理する（例えば触媒の存在下で水
素で処理する）ことによっても調製し得る。

一般式（ＸＸＸＩＶ）の化合物は一般式（ＸＸＸＩＩ１
）の化合物を適当な溶剤（例えばジメチルホルムアミド
又はエタノール）中でアルカリ金属アジド（例えばナト
リウムアジド）又はヒドラジンと反応させることにより
調製し得る。

本発明の別の要旨によれば、本発明の化合物を製造する
ための上記したごとき方法も提供される。

第１１図 本発明の化合物は活性な殺菌剤であり、下記の病原菌の
１種又はそれ以上を防除するのに使用し得る。

小麦のサビ病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ
）、大麦のラドン粉病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉ
ｎｉｓ）、リンゴのクロホン病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１
ｎａｅｑｕａ１．ｊ、ｓ）、落花生のカソノ（ン病（Ｃ
ｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、ブ
ドウのベト病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌ
ａ）及び馬鈴薯の胴枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ
　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）。特に本発明の化合物はブドウ
のベト病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）
及び馬鈴薯の胴枯れ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１
ｎｆｅｓｔａｎｓ）に対して求頂的処理剤として顕著な
活性を示す。

従って、本発明によれば、植物、植物の種子又は植物又
は植物の種子が生育している場所に、前記式（１）の化
合物を有効量施すことを特徴とする殺菌法が提供される
。

本発明の化合物はそのままで農園芸的目的に使用し得る
が、担体又は稀釈剤を使用して組成物に製剤することが
好都合である。従って本発明によれば前記式（１）の化
合物と許容され得る担体又は稀釈剤とからなる殺菌剤組
成物が提供される。

本発明の化合物は種々の方法で施し得る；例えばこれら
の化合物は製剤にするかあるいは製剤にすることなしに
、直接、植物の葉、種子、あるいは、植物が生育しつつ
あるもしくは、植えられるべき他の媒体に施用できる。

この化合物は噴霧もしくは散粉により又はクリーム状も
しくはペースト状製剤として又は蒸気の形であるいは遅
効性顆粒の形で施用できる。

施用は植物の任意の部分、例えば葉、茎、枝または根、
または、根の周囲の土壌または播種する前の種子または
土壌、通常水田水（ｐａｄｄｙνａｔｅｒ）または水栽
培用培地系に行うことができる。また、本発明の化合物
は植物に注入することができ、あるいは電動噴霧方法又
は他の低容量法を使用して植物上に噴霧し得る。

本明細書で用いられる用語゛′植物″は苗木、低木及び
高木を包含するものである。更に本発明による殺菌方法
は予防、保護及び撲滅処理を包含する。

本発明の化合物は好ましくは組成物の形で農園芸用に使
用される。使用される組成物の型は意図される個々の目
的に応じて変化するであろう。

組成物は、活性成分（本発明の化合物）と固体稀釈剤又
は担体、例えばカオリン、ベントナイト、珪藻土、ドロ
マイト、炭酸カルシウム、タルク、粉末マグネシア、フ
ラー土、石膏、珪藻上告及び陶土のごとき充填剤とから
なる撒布用粉末または粒剤の形であり得る。かかる顆粒
は、更に処理することなしに土壌に施すのに適当な予備
成形された顆粒であり得る。これらの顆粒は充填剤ペレ
ットに活性成分を含浸させるかまたは活性成分と粉末充
填剤との混合物をペレット化することにより調製し得る
。種子ドレツシング用の組成物は、例えば組成物の種子
への付着性を助長する薬剤（例えば鉱油）を含有し得る
；また、有機溶剤（例えばＮ−メチルビ占リドン、プロ
ピレングリコールまたはジメチルホルムアミド）を使用
して活性成分を種子ドレツシング用の製剤とし得る。組
成物はまた粉末又は粒剤の液体中の分散を容易にするた
めの湿潤剤又は分散剤を含む湿潤性粉末又は水分散性粒
剤の形であることもできる。かがる粉末又は粒剤は更に
充填剤及びｉＩｌ！ｉ濁剤を含有し得る。

乳化性濃厚液又はエマルジョンは、活性成分を場合によ
り湿潤剤又は乳化剤を含有し得る有機溶剤中に溶解し、
ついで得られた混合物をこれまた湿潤剤又は乳化剤を含
有し得る水に添加することによって調製できる。適当な
有機溶剤はアルキルベンゼン及びアルキルナフタレンの
ごとき芳香族溶剤、シクロヘキサノン及びメチルシクロ
ヘキサノンのごときケトン、クロルベンゼン及びトリク
ロルエタンのごとき塩素化炭化水素及びベンジルアルコ
ール、フルフリルアルコール、ブタノール及びグリコー
ルエーテルのごときアルコールである。

溶解性の非常に低い固体の懸濁濃厚液は分散剤と共にボ
ールミリング又はビーズミリングを行いついで懸濁剤を
添加して固体の沈降を防止することによって調製できる
。

噴霧用組成物はまた、製剤を例えばフルオルトリクロル
メタン又はジクロルジフルオルメタンのような噴射剤の
存在下に加圧容器中に保持したエアゾールの形であるこ
ともできる。

また化合物は乾燥状態で火煙混合物（Ｐｙｒｏｔｅｃｈ
ｎｉｃ　ｍ１ｘｔｎｒｅ）と混合することによって該化
合物を含む煙を密閉空間で発生せしめるに適する組成物
にすることもできる。

別法として、本発明の化合物はマイクロカプセルの形で
使用し得る。また、この化合物は、活性成分の遅いかつ
制御された放出を行わせるために、生分解性高分子製剤
とし得る。

適当な添加剤、例えば被処理表面への拡展性、付着性お
よび耐両性を改良するための添加剤を配合することによ
って、種々の組成物を意図する種々の用途によりよく適
合させることができる。種々の製剤の生物学的効率を改
善するために他の添加剤を含有させ得る。かかる添加剤
は製剤で処理された表面上での湿潤性及び滞留性及び更
に活性物質の吸収性（ｕｐｔａｋｅ）及び移動性（ｍｏ
ｂｉｌｉｔｙ）を改善するための表面活性剤物質であり
得る；あるいは、更に製剤は油ベース噴霧用添加剤を含
有し得る。例えばある種の鉱油又は天然植物油（例えば
大豆油及びナタネ油）添加剤は例えばプラスモパプビチ
コラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）に対
する葉の保護活性を数倍に増大させることが認められた
。

本発明の化合物は肥料（例えば窒素、カリウム又は燐含
有肥料）との混合物として使用することもできる。化合
物を例えば被覆により配合した肥料の粒剤のみからなる
組成物が好ましい。かかる粒剤は活性化合物を２５重量
％までの量で含有するのが適当である。従って本発明に
よれば、更に、肥料と前記式（１）の化合物とを含有す
る肥料組成物が提供される。

湿潤性粉末、乳化性濃厚液及び懸濁濃厚液は、通常、表
面活性剤、例えば湿潤剤、分散剤、乳化剤又は懸濁剤を
含有するであろう。かかる薬剤は陽イオン、陰イオン又
は非イオン活性剤であり得る。

適当な陽イオン活性剤は第４級アンモニウム化合物、例
えばセチル１−リメチルアンモニウムブロマイドである
。適当な陰イオン活性剤は、石鹸□、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩（例えばナトリウムラウリルサルフェート
）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばナトリウム　
ドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウム、カルシウ
ム又はアンモニウムリグノスルホネート、ブチルナフタ
レンスルホネート及びジイソプロピル−とトリイソプロ
ピルナフタリンスルホン酸のナトリウム塩の混合物）で
ある。

適当な非イオン活性剤は、エチレンオキシドと、オレイ
ル　アルコール又はセチル　アルコールの如き脂肪族ア
ルコールあるいはオクチルフェノール、ノニルフェノー
ル又はオクチル　クレゾールの如きアルキル　フェノー
ルとの縮合生成物である。他の非イオン活性剤は、長鎖
脂肪酸とへキシトール無水物とから誘導された部分エス
テル、該部分エステルとエチレンオキシドとの縮合生成
物及びレシチンである。適当な懸濁剤は例えば親水性コ
ロイド（たとえばポリビニルピロリドン及びナトリウム
カルボキシメチルセルロース）及びべントナイ１〜及び
アタパルジャイトのごとき膨潤タレイである。

水性分散液又はエマルジョンの形で使用される組成物は
、通常活性成分を高割合で含む濃厚液の形で供給され、
使用前に水で稀釈される。かかる濃厚液はしばしば長期
間の貯蔵に酎えがっががる長期貯蔵後に水で稀釈する際
、慣用の噴霧装置で施用されるに十分な時間均質に保持
される水性製剤を形成し得るものであることが必要であ
る。かかる濃厚液は好都合には９５重量％まで、好適に
は１０〜８５重景％、重量ば２５〜６０重量％の活性成
分を含有し得る。水性製剤の調製のために稀釈した場合
、かかる製剤はその使用目的に応じて種々の量の活性成
分を含有し得るが、一般に０．０００５　（通常０．０
１）〜１０重量％の活性成分を含む水性製剤を使用でき
る。

本発明の組成物は更に、生物学的活性を有する他の化合
物、例えば類似のあるいは補助的な殺菌活性または植物
生長調整活性を有する化合物、または、除草活性又は殺
虫活性を有する化合物を含有し得る。

本発明の組成物中に存在させ得る他の殺菌剤化合物は穀
物（例えば小麦）の穂（ｅａｒ）の病気例えば５ｅｐｔ
ｏｒｉａ、　ＧｉｂｂｅｒｅｌｌａおよびＨｅｌｍｌｎ
ｔ回ヨｍ１明属、種子および土壌に発生する病気、ぶど
うのベト病およびウドノコ病、およびりんご等のウドノ
コ病を撲滅させ得る化合物である。他の殺菌剤を包含さ
せることにより、より組成物は一般式（１）の化合物単
独の場合より、より広範囲な活性を有し得る。更に、他
の殺菌剤は一般式（１）の化合物の殺菌活性に対して相
剰効果を有し得る。本発明の組成物中に存在させ得る他
の殺菌剤の例としてはテトラコナゾール、　（Ｒ５）−
１−アミノプロピルホスホン酸、（Ｒ３）−４−（４−
クロルフェニル）−２−フェニル−２（ＬＨ−１，２，
４−１−リアゾール−１−イルメチル）ブチロニトリル
、（Ｒ３）−４−クロル−Ｎ−（シアノ（エトキシメチ
ル）ベンズアミド、（Ｚ）−Ｎ−ブドー２−エニルオキ
シメチルー２−クロル−２’、６’−ジエチルアセドア
ニライド、１−（２−シアノ−２−メトキシイミノアセ
チル）３−エチル尿素、１−（（２Ｒ３，４Ｒ３；　２
１セＳ、４Ｒ５）−４−ブロム−２−（２，４−ジクロ
ルフェニル）テトラヒドロフルフリル〕−ＬＨ−１，２
，４−トリアゾール、３−（２，４−ジクロルフェニル
）−２−（ＬＨ−１，２，４−１−リアゾール−１−イ
ル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オン、３−クロル−４−
〔４−メチル−２−（１）１−１．２．４−　トリアゾ
ール−１−メチル）−１，３−ジオキソラン−２−イル
〕フェニルー４−クロルフェニルエーテル、４−ブロム
−２−シアノ−Ｎ、Ｎ−ジメチル−６トリフルオルメチ
ルベンズイミダゾールー１−スルホンアミド、４−クロ
ルベンジルＮ−（２，４−ジクロルフェニル）−２−（
ｌｌ＋−１，２，４−トリアゾール−１−イル）チオア
セトアミド、５−エチル−５，８−ジヒドロ−８−オキ
ソ（Ｉ．３）−ジオキソ口（４、”ＪＬ）キノリン−７
−カルボン酸、α−（Ｎ−（３−クロル−２，６−キシ
リル）−２−メトキシアセトアミド〕−γ−ブチロアセ
トン、アニザリン、ＢＡＳ４５４、ベナラキシル、ベノ
ミル、ピロキサゾール、ビナパクリル、ビテルタノール
、プラスチジン−８、ブピリメート、プチオベート、キ
ャブタフオル、キャブタン、カンベンダジム、カルボキ
シン、クロルベンズチアシン、クロロネブ、クロロタロ
ニル、クロロシリネート、オキシ塩化銅、硫酸銅及びボ
ルドー混合物のごとき銅含有化合物、シクロへキシミド
、シモキサニル、シプロコナゾール、シクロフラム、　
ジー２−ピリノルジサルファイド１．１′−ジオキシド
、ジクロフルアニ１へ、ジクロン、ジクロブトラゾール
、ジクロメジン、ジクロラン、ジメタモルフ、ジメタモ
ルフ ナゾール、ジノキャブ、シタリムフォス、ジチアノン、
トデモルフ、トジン、ニジフェンホス、エタコナゾール
、エチリモール、エチル（Ｚ）−Ｎ−ベンジル−Ｎ−（
〔メチル（メチルチオエチリデンアミノオキシカルボニ
ル）アミノコチオ）−〇−アラニネート、エトリダゾー
ル、フエナバニル、フェナリモール、フェンフラム、フ
エンビクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモル
フ、フェンチンアセテ−１〜、フェンチンヒトヒドロオ
キシド、フルタロニル、フル１〜リアフオル、フルシラ
ゾール、フオルペッｌ−，フオセチル−アルミニウム、
フベリダゾール、フララキシル、フルコナゾール−シス
、クアザチン、ヘキサコナゾール、ヒドロキシイソキサ
ゾール、イマザリル、イブロベンフォス、イプロジオン
、インブロチオラン、カスガマイシン、マンコゼブ、マ
ネブ、メブロニル、メタラキシル、メトフロキサム、メ
トスルフオバックス、ミクロブタニル、Ｎ−（４−メチ
ル−６−ブロプー１−イニルピリミジン−２−イル）−
アニリン、ネオアンジン、ニッケル　ジメチルジチオカ
ルバメート、ニトロタル−イソプロピル、ヌアリモール
、オフレース、オルガノ水銀化合物、オキサシキシル、
オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ベンジクロン、
ペフラゾエート、フェナジンオキシド、フタライド、ポ
リオキシン−Ｄ、ポリラム、プロベナゾール、プロクロ
ラズ、プロシミドン、プロチオカーブ、プロピコナゾー
ル、プロピネブ、プロチオカーブ、ビラシフオス、ピリ
フェノックス、ピロクイロン、ビロキシフル、ピロール
ニＩ・リン、キノメチオネート、クイントゼン、ストレ
プトマイシン、硫黄、テクロフタラム、テクナゼン、テ
ブコナゾール。

チアベンダゾール、チオファナテーメチル、チラム、１
ヘルクロフオスーメチル、１，１′−イミノジ（オクタ
メチレン）ジグアニジンのトリアセテート、トリアジメ
ツオン、トリアセテ−ト、トリアズブチル、トリジクロ
ルゾール、トリデモルフ、ｉ・リフォリン、バリダマイ
シン−Ａ、ビンクロゾリン及びジネブが挙げられる。

一般式（１）の化合物は土壌、堆肥または種子、土壌ま
たは葉に発生する菌による病害から植物を保護するため
の他の媒体と混合し得る。

本発明の組成物中に配合し得る適当な殺虫剤としてはブ
プロフェジン、カルバリル、カルボフラン、カルボスル
フアン、クロルピリフォス、シクロプロトリン、デメｉ
〜ンーＳ−メチル、ジアジノン、ジメＩ〜エート、エト
フエンブロックス、フェニトロチオン、フエノブカーブ
、フェンチオン、フォルモチオン、イソプロカーブ、イ
ソキサチオン、モノクロトファス、フェンＩ・エート、
ピリミカーブ、プロパホス及びＸＭＣが挙げられる。

植物生長調整剤は雑草の生長または種子頭（ｓｅｅｄｈ
ｅａｄ）の形成を抑制しそして好ましくない植物（例え
ば雑草）の生長を選択的に抑制する化合物である。

＝５９− 本発明の化合物と共に使用するのに適当な植物生長調節
剤の例としては、３，６−ジクロルピコリン酸、１−（
４−クロルフェニル）−４，６−シメチル−２−オキソ
−１，２−ジヒドロピリジン−３−カルボン酸、３．６
−ジクロルアニス酸メチル、アブシン酸、アスラム、ペ
ンゾリルプロブ−エチル、カルベタミド、ダミノジド、
ジヘンゾクオート、ジケグラック、エテフオン、フェン
ペンテゾール、フルオリダミド、グリホセート、グリホ
シン、ヒドロキシベンゾニトリル（例えばブロモキシニ
ル）、イナベンフィド、イソピリモール、長鎖脂肪族ア
ルコール及び脂肪酸、アレイン酸ヒドラジド、メフルイ
ダイド、モルフアクチン（例えばクロルフルオロエコー
ル）、パルコブトラゾール、フェノキシ酢酸（例えば２
，４Ｄ又はＭＣＰＡ）、置換安息香酸（例えば１〜リヨ
ード安息香酸）、　置換第四アンモニウム又はホスホニ
ウム化合物（例えばクロルメクオ−１へ、クロルホニウ
ム又はメピクオートクロライド）、テクナゼン、オーキ
シン（例えばインドール酢酸、ナフチル酢酸又はナフト
キシ酢酸）、シトキニン（例えばペン＝６０ ズイミダゾール、ベンジルアデニン、ベンジルアミノプ
リン、ジフェニル尿素又はキネチン）、　キベリレン（
例えばＧＡ３、ＧＡ４又はＧＡ７）及びトリアペンテノ
ールが挙げられる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例中の″エーテル″という用語はジエチルエーテル
を表わし、溶液を乾燥するためには硫酸マグネシウムを
使用しそして溶液は減圧下で濃縮した。水感受性の中間
体を使用する反応は窒素雰囲気下で行い、溶剤は必要に
応じて乾燥してから使用した。赤外線吸収スペクトル及
びＮＭＲスペクトルのデーターは、これらが示されてい
る場合、選択して示しである；全での場合について、全
ての吸収を示すことは行わなかった。　”ＨＩＪＭＲ吸
収スペクトルは、特に説明がない限り、ＣＤＣｌ３を使
用して記録した。

実施例中では下記の略号を使用した： Ｔ）ＩＦ　：テトラヒドロフラン ＤＭＦ　：　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＮ）ＩＲ：
核磁気共鳴スペクトル Ｓ１−重項 ｄ：二重項 し＝三重項 エＲ：赤外線吸収スペクトル　　　　ｍ：多重項ｍ、ｐ
　：融点　　　　　　　　　　　　ｂ：広範失凰孤よ 本実施例は２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチ
ルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド
　（第１表、化合物Ｎα５）の製造を例示する。

工程１ ２−クロル−４−ニトロ−ＮＮ−ジメチルベンズアミド
の製造 ２−クロル−４−二トロ安息香酸（２５，０ｇ　）　を
数滴のＤＭＦを含有する塩化チオニル（８０ｇ　）中で
３時間還流させた。ついで過剰の塩化チオニルを蒸発さ
せ、粗２−クロルー４−．ニトロベンゾイルクロライド
を４０％ジメチルアミン水溶液（７０ｍＱ）に０〜５℃
で滴下した。０．５時間攪拌した後、黄色結晶沈澱を濾
過し、水で洗浄しついで乾燥して２−クロル−４−二ト
ローＮ、Ｎ−ジメチルベンズアミドを淡黄色固体（２４
，９７ｇ　）として得た。融点１１６〜１１７℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　９０ＭＨｚ）　δ　：２．９０
（３１１，ｓ）、３．２０（３１１，ｓ）、７．４９（
ＩＨ，ｄ）、８，１．２（ＩＨ，ｄ）、８．２７（ｌｔ
ｌ、ｍ）。

工Ｒ（ヌジョールマル）　：　３１００．１６４０ｃｍ
−１工程２ ４−アミノ−２−クロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミ
ドの製造 鉄粉（予め水素で還元、１０．０　ｇ　）をエタノール
（８０＋ｎＲ）中に懸濁させ、ついで激しく攪拌しなが
ら、水（ｌｏｍＱ）と濃塩酸（４ｍＱ）を添加した。２
−クロル−４ニトロ−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド（
７，５０ｇ　）　を１５分間に亘って少量ずつ添加しつ
いで混合物を５０〜６０°Ｃに加熱し、５時間攪拌した
。混合物をセライトを通して濾過し、エタノールを蒸発
させた。水（２００ｍＱ）と濃塩酸（２０ｍｆｌ）を添
加し、反応混合物を酢酸エチルで洗浄しついで炭酸水素
ナトリウムで塩基性にしついで塩化メチレンで抽出した
。有機抽出物を乾燥し、蒸発させて４−アミノ−２−ク
ロルＮ、Ｎ−ジメチルベンズアミドを灰色結晶固体（５
，２１ｇ）として得、これをクロロホルム／酢酸エチル
から再結晶させてオフーホワイ１へ色結晶（３，４６ｇ
、融点１７０〜１７３℃）を得た。

＝６３− 図 ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　２７０阿Ｈｚ）　δ　：　　２
．８９（３Ｈ，ｓ）、３．１１（３）１．ｓ）、３．８
７（２Ｈ，ｂｓ）、６．５７（ＩＨ，ｄｄ）、６．６７
（１Ｎ、ｓ）、７．０７（ＬＨ，ｄ）。

ＩＲ（液体被膜）　：　３４４０〜３３４０．１６４０
Ｇ−に」し支 ４−アミノ−２−クロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミ
ド（Ｉ．０ｇ）とトリエチルアミン（Ｉ．２１ｇ）を塩
化メチレン（２０ｍＩＩ１）に溶解し、溶液を０〜５℃
に冷却した。

温度を１０°Ｃ以下に保持しなから２，２−ジメチルプ
ロピオニルクロライｌ’：　（Ｉ．２１ｇ　）を滴下し
、得られたオレンジ色の溶液を０〜１０℃で０．５時間
攪拌した。

ついで有機溶液を炭酸水素すトリウム水溶液及び水で洗
浄し、乾燥し、蒸発させてオレンジ色固体を得た。これ
を酢酸エチル：クロロホルム（３：１）混合物から再結
晶させて２〜クロル−（２’、２’−ジメチルプロピオ
ンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミドをオフーホ
ワイト色結晶固体（１゜０２７　ｇ　）として得た。

ＮＮＲ（ＣＤＣ１，、２７０Ｍ）Ｉｚ）δ　：　１．３
２（９Ｈ，ｓ）、２．８６（３）１．ｓ）、３．１３（
３ｔｌ、ｓ）、７．１６（ＩＨ，ｄ）、７．３４（ＬＨ
，ｄ）、７．６８（Ｉｌｌ、ｓ）、７．７２（ＩＨ，ｂ
ｓ）。

ＩＲ（ヌジゴールマル）　：　３３４０．１６９０．１
６３０ｃ＋ｎ−’夫１目」雀 本実施例は２−クロル−４−（２’−メチルプロピオン
アミド）−Ｎ、Ｎ−ジエチルベンズアミド（第１表、化
合物Ｎｏ、　２　）の製造を例示する。

工程１ ２−クロル−４−（２’−メチルプロピオンアミド　　
息香酸の製造 ４−アミノ−２−クロル安息香酸を水（６０ｍ１２）及
び１，２ジメトキシエタン（２５ｍｆｌ）中で炭酸水素
すＩ−リウム（５，０４ｇ　）と共に攪拌し、褐色懸濁
液を０〜５℃に冷却した。激しく攪拌しなから２−メチ
ルプロピオニルクロライド（４，２６ｇ　）を１０分間
に亘って滴下しついで混合物を０〜１０°Ｃで２時間攪
拌した。混合物を２Ｍ塩酸に注入し、淡褐色沈澱を水で
洗浄し、濾過しついで乾燥して、２−クロル−４−（２
’−メチルプロピオンアミド）安息香酸を淡褐色結晶固
体（６，３０ｇ　）として得た。融点２０６〜２０９℃
。

ＮＭＲ（ｄ、−ＤＭＳＯ，’２７０阿１１ｚ）δ　：　
１．０５（６）１．ｄ）、２．５３（１８，セプテット
）、７．５１（Ｉｌｌ、ｄｄ）、７．７８（ＩＨ，ｄ）
、７．８６（ＩＨ，ｓ）、１０．１９（ＩＨ，ｓ）。

１４−１２（ＩＨ，非常に広いＳ）。ＩＲ（ヌジョール
マル）：３３２０．１７０５．１６７０ａｎ−’無水Ｔ
ＨＦ（５ｍＭ）中の塩化オキサリル（０，６３ｇ　）を
無水ＴＨＦ　（ＳｍＵ　中の２−クロル−４−（２’−
メチルプロピオンアミド）安息香酸（Ｉ．０ｇ）の溶液
に室温で５分間に亘って滴下上た。添加終了後、無水Ｄ
ＭＦ（１滴）を添加して、激しい沸騰と僅かな温度の上
昇を生じさせた。４時間攪拌し、　更にＤＭＦを１ｍ添
加した後、ＴＨＦを蒸発させて２−クロル−４−＜２’
−メチルプロピオンアミド）安息香酸クロライドを粘稠
な褐色ゴム状物として得、これを更に精製することなし
に使用した。ＩＲ（液膜）　：　３３２０．３２６０．
３１６０．３０７０．１７８０．１７１０．１６８０ａ
ｎ−”工程３ ＴＨＦ（１０ｍＱ）中の粗２−クロル−４−（２’−メ
チルプロピオンアミド）ベンゾイルクロライド（工程２
で調製）を、無水ＴＨＦ（１０ｍｆｌ）中のジエチルア
ミン（Ｉ．４６ｇ　）の溶液に攪拌しなから０〜５°Ｃ
で１０〜１５分間で滴下した。０〜５℃で攪拌した後、
反応混合物を室温で一夜放置し、冷水に注入しついで酢
酸エチルで抽出した。抽出物を乾燥し、蒸発させて粘稠
なゴム状物を得、これをゆっくり結晶化しついで酢酸エ
チルから再結晶させて２−クロル−４−（２’−メチル
プロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジエチルベンズアミドを
白色結晶（０，５０７ｇ　）として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０ＭＩＩｚ）　８　：　１．
０４（３Ｈ，ｔ）、１．２１（６Ｈ，ｄ）、１．ｚ６（
３１１，ｔ）、２．５８（ＩＨ，七重項）、３．１５（
２１１，ｑ）、３．３９（ｉｌｌ、ｂｍ）、３．７４（
Ｉｌｌ、ｂｍ）、７．０４（１１（、ｄ）、７．３０（
ＩＨ，ｄｄ）、７．５１（ＩＮ、ｓ）、８．５８（Ｉｔ
（、ｂｓ）。ＩＲ（ヌジョ−／Ｌ／　７　ル）　：　３
３００．３２５０．３１６５．１６８５ｃｍ−１矢】ｌ
【灸 本実施例は１−（３’−クロル−４’−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイル）フェニル］−３．３−ジメチルアゼ
チジン−２−オン（第１表、化合物Ｎｏ．　１１　）の
製造を例示する。

工程１ ３−クロル−２，２−ジメチルプロピオニルクロライド
（１．８６　ｇ　）を無水塩化メチレン（４０ｍｆｌ）
及び無水トリエチルアミン（１．２１　ｇ　）に懸濁さ
せた４−アミノ２−クロル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズア
ミド（２．００　ｇ　）に攪拌しながらかつ温度を１０
℃以下に保持しながら１０分間で滴下した。１時間攪拌
しかつ室温まで昇温させた後、塩化メチレン（４０ｍ＋
２）を添加しついで、溶液を２Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナ
トツウ１１水溶液及びついで飽和ブラインで洗浄した。

溶液を乾燥しついで蒸発させて粘稠な黄色固体を得、こ
れを酢酸エチル／クロロホルムから再結晶させて２−ク
ロル−４−（３’−クロル−２，２′−ジメチルプロピ
オンアミド）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミドを白色結
晶固体（２．３４９　ｇ　）として得た。融点１７９〜
１８１℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ，、　　２７０阿１１ｚ）　δ　：１
．４２（６Ｈ，ｓ）、２、８６（３１１，ｓ）、３．１
４（３１１，ｓ）、３．７３（２１１，ｓ）、７、０６
（ＩＨ，ｄ）、７．２６（ＩＨ，ｄｄ）、７．５０（ｉ
ｌｌ，ｓ）、８、４８（ＩＨ，ｂｓ）。ＩＲ（ヌジョー
ルマル）　：　３３１０、１６７０、１６２０価−１ 工程２ 紅 水（１０ｎ＋Ｑ）中の水酸化ナトリウム（４．００　ｇ
　）及びテトラブチルアンモニウムブロマイド（０．１
０ｇ）の溶液を、塩化メチレン（１　０＋ｎＱ）中の２
−クロル−４−（３’クロル−２，２′−ジメチルプロ
ピオンアミド）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミド（１．
００　ｇ　）の懸濁液に添加し、二相系を室温で１時間
攪拌した。水（１０ｍＱ）と塩化メチレン（１０ｍＱ）
を添加した後、全塩化メチレン相をブラインで洗浄し、
乾燥しついで蒸発させて淡黄色固体を得た。これを酢酸
エチル／ヘキサンから再結晶させて１−（３’−クロル
−４’−（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル）フェニル］
−３，３−ジメチルアゼチジン−２−オンを白色結晶固
体（０，５１６ｇ　）として得た。融点１２２〜１２３
℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３．　２７０ＭＨｚ）　　δ　：　
　１．４２（６）１．ｓ）　、２．８７（３８，ｓ）、
３．１３（３Ｈ，ｓ）、３．１１６（２＋１．ｓ）、７
．２７（２Ｈ，ｔ）、７．３９（ＩＨ，ｓ）。ＩＲ（ヌ
ジョールマル）＝３６００−３１００．１７４０．１６
２５（１）−１失巖析土 本実施例は２−メトキシ−４−（２’、２’−ジメチル
プロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド（
第１表、化合物Ｎα１）の製造を例示する。

まし ２−メトキシ−４−アミノ安息香酸メチル（３，０３ｇ
　）とトリエチルアミン（Ｉ．８３ｇ）を無水塩化メチ
レン（５０ｍＭ）中で０〜５℃で攪拌した。この溶液に
無水塩化メチレン（１０ｍＭ）中の２，２−ジメチルプ
ロピオニルクロライド（６，０７ｇ　）を滴下した。添
加終了後。

混合物を室温で一夜攪拌しついで稀塩酸中に注入した。

有機相を分離し、稀炭酸水素ナトリウム水溶液及びつい
で水で洗浄し、乾燥しついで蒸発させて油状物を得、こ
れを結晶化した。ヘキサンと共に加熱した後、濾過して
生成物を白色固体（３，６１ｇ　）を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，２７０ＭＨｚ）δ：１．３３（９
Ｈ，ｓ）、３．８６（３Ｂ、ｓ）、３．９４（３Ｈ，ｓ
）、６．７９（ＩＨ，ｄｄ）、７．４５（ＩＨ，ｓ）、
７．７９（ＬＨ，ｄ）、７．８２（ＬＨ，ｄ）。

工程２ ２−メトキシ−４−（２’　、　２’−ジメチルプロピ
オンアミド）安息香酸メチル（２，９８ｇ　）をメタノ
ール（５０ｍＭ）中で水酸化カリウム（０，７２５ｇ）
と共に室温で３時間攪拌しついで８時間還流させついで
水中に注入した。混合物を酢酸エチルで抽出しついで塩
酸で酸性化したフラクションを酢酸エチルで抽出し、抽
出物を乾燥し、蒸発させて生成物を固体（Ｉ．２４ｇ）
として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、　、　　２７０ＭＨｚ）δ：１．．
３６（９８，ｓ）、４．１０（３Ｈ，ｓ）、　　６．７
８（１）１．ｄｄ）、８．１０（２Ｈ，ｍ）、１０．６
１（ＬＨ，ｓ）。

江」し影 攪拌されている無水エーテル（２５ｍｆｌ）中の２−メ
トキシ−４−（２’、２’−ジメチルプロピオンアミド
）−安息香酸（Ｉ．０４ｇ）に無水エーテル（５ｍｆｌ
）中の塩化オキサリル（Ｉ．４ｇ　）を痕跡のＤＭＦと
共に室温で滴下した。

添加の完了後、混合物を４時間攪拌しついで一夜放置し
た。少量の塩化メチレンを添加しついで混合物を蒸発さ
せて酸クロライドを黄色固体（Ｉ．１２ｇ）を得た。

工程４ 水溶液１．１．７ｇ）の攪拌されている溶液に０〜５℃
で３０分間に亘って滴下した。添加終了後、溶液を５〜
１０℃で１時間攪拌し、室温で一夜放置し、水に注入し
ついで酢酸エチルで抽出した。抽出物を乾燥しついで蒸
発させて生成物を黄色固体（０，８８９ｇ）として得た
。融点１４３〜１４４℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０Ｍ１ｌｚ）δ：１．３３（
９１Ｌｓ）、２．８５（３Ｈ，Ｓ）、３．１１（３８，
ｓ）、６．７５（ＩＩＩ、ｄｄ）　。

７．１５（１８，ｄ）、７．４８（ＩＨ，ｓ）、７．６
５（ＬＨ，ｄ）。

尖鳳琺旦 本実施例は２−トリフルオルメチル−４−（２’　、　
２’−ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
ベンズアミド（第１表、化合物Ｎｏ、　７　）の製造を
例示する。

無水ＴＨＦ（１０ｍＭ）中の２−メトキシ−４−（２’
、２’−ジメチルプロピオンアミド）−ベンゾイルクロ
ライド（Ｉ．１２ｇ）を、Ｔ）ＩＦ（１５ｍＭ）中のジ
メチルアミン（４０％無水塩化メチレン（５ｍＭ）中の
２．２−ジメチルプロピオニルクロライド（３，７９ｇ
　）を無水塩化メチレン（５０ｍＭ）中の４−シアノ−
３−トリフルオルメチルアニリン（３，０２ｇ　）及び
トリエチルアミン（３，３４ｇ）にＯ〜５°Ｃでゆっく
り滴下した。添加完了後、混合物を室温で１．５時間攪
拌しついで稀塩酸中に注入した。有機相を種度酸水素ナ
トリウム水溶液及び水で洗浄しついで乾燥し、蒸発させ
てオレンジ色固体を得た。これを再結晶させて生成物を
黄色粉末として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０阿Ｈｚ）δ：　１　、３５
　（９８、ｓ）、７．６１　（ＬＨ，ｓ）、７．７８（
ＩＨ，ｄ）、７．９３（ＩＨ，ｄｄ）、８．０３（ＩＨ
，ｄ）。

工程２ 過酸化水素゛（３０％水溶液、８５ｍ＋Ｑ）と水素化ナ
トリウム（２０％水溶液、８．５ｍＭ）をエタノール（
１４０社）中の２−トリフルオルメチル−４−（２’　
、　２’−ジメチルプロピオンアミド）−ベンダニ１〜
リル（５，０３ｇ　）に添加しついで反応混合物を室温
で５日間攪拌し、その間にエタノール（１００ｍＱ）を
更に添加した。反応混合物を５０℃で２４時間加温した
後、水に注入し、酢酸エチルで抽出した。ついで有機相
を乾燥し、蒸発させて油状物を得、これをシリカ上での
フラッシュクロマトグラフィーにかけて目的生成物（２
，８９ｇ　）を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０阿Ｈｚ）δ：　１．３５（
９１１，ｓ）、５　、８０　（２）１　、　ｂｓ）、７
．５４（ＩＨ，ｓ）、７．５９（Ｉ．Ｈ，ｄ）、７．８
２（ＩＨ，ｄｄ）、７．９０（１）１．ｄ）。

工程３ 濃塩酸（１５ｍρ）を氷酢酸（３５ｍＱ）中の２−トリ
フルオルメチル−４−（２’、２’−ジメチルプロピオ
ンアミド）ベンズアミド（２，３５ｇ　）に０〜５℃で
添加した。ついで水（１０ｍρ）中の亜硝酸す１〜リウ
ム（Ｉ．８０７ｇ）の溶液を反応混合物に滴下しついで
一５〜０℃で１時間攪拌した。室温まで昇温させた後１
反応混合物を２４時間攪拌しついで水に注入し、塩化メ
チレンで抽出した。塩化メチレン抽出物を種水酸化ナト
リウム水溶液で洗浄しついでアルカリ性層を稀塩酸で酸
性化した。酸性化した層を塩化メチレンで抽出し、有機
層を乾燥し、蒸発させて、所望の＝７５− 酸を白色固体（０，９２６ｇ）として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、　、　２７０阿Ｈｚ）δ：１．２０
（９Ｈ，ｓ）、７．７９（ＩＩ−１，ｄ）、８．０２（
１８，ｄｄ）、８．１９（ＬＨ，ｄ）、９．６９（Ｉｆ
−１，ｓ）。

無水エーテル（７ｍｆｉ）中の塩化オキサリル（０，６
４ｇ）を無水エーテル（４０ｍＱ）中の２−トリフルオ
ルメチル−４−（２’　、　２’−ジメチルプロピオン
アミド）−安息香酸（０，９２６ｇ　）に攪拌しながら
室温で滴下した。

添加中、ＤＭＦを１滴添加した。　２時間後、塩化オキ
サリル（０，２５７ｇ）を更に添加し、反応混合物を更
に２時間攪拌した。オレンジ色の溶液を沈澱物から傾瀉
し、蒸発させて２−トリフルオルメチル−４（２’、２
’−ジメチルプロピオンアミド）−ベンゾイルクロライ
ドを液体（Ｉ．１３６ｇ　）として得、これを精製する
ことなしに使用した。

無水ＴＨＦ（１０ｍＱ）中の酸クロライド（Ｉ．１３６
ｇ）をＴＨＦ（１５ｍＱ）中のジメチルアミン（４０％
水溶液、１．０ｇ）に攪拌しなから０〜５℃で３０分に
亘って滴下した。反応混合物を室温まで昇温させ、２．
５日間放置しついで水に注入し、酢酸エチルで抽出した
。

酢酸エチル抽出物を炭酸水素ナトリウム水溶液、稀塩酸
及びついで水で洗浄した。乾燥後、有機溶液を蒸発させ
て２−トリフルオルメチル−４−（２’、２’−ジメチ
ルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド
を白色固体（０，５７６ｇ）として得た。融点１９８．
７〜１９９．６℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０阿Ｈｚ）δ：１．３５（９
Ｈ，ｓ）、２．８０（３１＋、ｓ）、３．１２（３Ｈ，
ｓ）、７．２２（ＩＨ，ｄ）、７．７２（１１（、ｓ）
、７．７５（Ｉｌｌ、ｄｄ）、７．８５（１１（、ｄ）
。

失巖板旦 本実施例は２，３，５．６−チトラフルオルー４−（２
’　、　２’ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルベンズアミド（第■表、化合物Ｎｏ、　６　）の
製造を例示する。

工程１ ＝７７ ミノ安息香酸メチル（Ｉ．８８７ｇ　）を、無水ＴＨＦ
　（７０ｍＱ）中の水素化ナトリウム（５５％油中懸濁
物、０．７６４ｇ）の懸濁液に撹拌しながら室温で添加
した。沸騰が鎮静した後、冷却しながら、無水ＴＨＦ　
（５ｎ＋Ｑ）中の２．２−ジメチルプロピオニルクロラ
イド（Ｉ．，１２７ｇ）をゆっくり滴下した。反応混合
物を１０℃で１時間撹拌した後、水に注入しついで酢酸
エチルで抽出した。酢酸エチル抽出物を稀塩酸及びつい
で種度酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥しついで
蒸発させて、生成物を白色固体（２，４４ｇ　）として
得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０　ＭＨｚ）　δ：　１．３
６（９Ｈ，ｓ）、３．９７（３Ｈ，ｓ）、７．０５（Ｉ
ｌｌ、Ｓ）。

工程２ ２．３，５，６−テ１ヘラフルオル−４−（２’　、　
２’−ジメチルプロピオンアミド）安息香酸メチル（Ｉ
．８３ｇ）をジメトキシエタン（ＤＭＥ）　（６０ｍ１
２）中の水酸化カリウム（０，６６９ｇ、最少量の水に
溶解）と共に一夜撹拌しついで水に注入しついで酢酸エ
チルで抽出した。

水性層を酢酸エチルで抽出しついで酢酸エチル抽出物を
乾燥し、蒸発させて、酸を淡黄色固体（Ｉ．，５３８ｇ
　）として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０阿１１ｚ）　　δ：　１．
１９（９１Ｌｓ）、９．６５（ＬＨ，ｓ）。

工程３ 無水エーテル（５ｍρ）中の塩化オキサリル（Ｉ．００
ｇ）を、ＤＭＦを１滴添加した無水エーテル（３５ｍＱ
）中の２．３，５．６−テ１−ラヒドロ−４−（２’　
、　２’−ジメチルプロピオンアミド）−安息香酸（Ｉ
．４７ｇ　）に撹拌しながら滴下した。室温で２時間撹
拌した後、エーテル溶液を不溶性物質から傾瀉しついで
蒸発させて、酸クロライドを油状物（Ｉ．４９４ｇ）　
として得、これを精製することなしに使用した。

無水ＴＨＦ　（１０ｍｎ）中の酸クロライド（Ｉ．４９
４ｇ　）をＴＨＦ（Ｉ．ＯｍＱ）中のジメチルアミン（
Ｉ．３６３ｇ　）に０〜５℃で３０分に亘ってゆっくり
滴下した。１０℃で１．５時間撹拌した後、反応混合物
を水に注入し、酢酸エチルで抽出した。抽出物を炭酸水
素ナトリウム及びついで稀塩酸で洗浄し、乾燥しついで
蒸発させて目的生成物を白色粉末（Ｉ．２７９ｇ　）と
して得た。

融点１８７〜１８９°Ｃ。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０　ＭＨｚ）　δ：　１．３
５（９Ｈ，ｓ）、２．９７（３Ｎ、ｓ）、３．１７（３
１１，ｓ）、７．８２（ＩＨ，ｓ）。

実施例７ 本実施例は２−クロル−４−（２’−フルオル−２′−
メチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズア
ミド（第１表、化合物Ｎｏ、　３８　）の製造を例示す
る。

アセトニトリル（５＋ｎＱ）中のテトラフルオロ硼酸銀
（０，６０ｇ　）をアセトニトリル（１５０ｍ幻中の２
−クロル−４−（２’−ブロム−２′−メチルプロピオ
ンアミド）−Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンズアミド（Ｉ．０６５ｇ）に添加し、
反応混合物を窒素雰囲気下、光から保護しながら６．５
時間撹拌した。酢酸エチルを添加し、溶液をセライトを
通して濾過しついで蒸発させた。残渣を再び酢酸エチル
に溶解し、セライトを通して濾過しついで蒸発させた。

残渣をＩＩＰＬＣ（溶離剤：塩化メチレン：アセトニト
リル２：１）により精製して目的化合物を白色結晶固体
（０，３１９ｇ　）として得た。融点１２５〜１２８℃
。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１ａ、２７０　Ｍ）ｌｚ）　δ：　１，
６７（６Ｈ，ｄ）、２．８７（３Ｈ，ｓ）、３．１．３
（３１１，ｓ）、７．２７（ＩＩＩ、ｄ）、７．４５（
ＩＨ，ｄｄ）、７．８０（ＩＨ，ｄ）、８．１８（Ｉｌ
ｌ、ｄ）。

去ｌＩ人 本実施例は２−クロル−４−（３’−フルオル−２’、
２’−ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
ベンズアミド（第１表、化合物Ｎα４２）の製造を例示
する。

造 ３−アセトキシ−２，２−ジメチルプロピオニルクロラ
イド の４−アミノ−２−クロル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズア
ミド（５．８８　ｇ　）及びトリエチルアミン（５．９
９　ｇ　）の撹拌されている溶液に０〜５°Ｃで添加し
た。３０分間撹拌した後、反応混合物を種度酸水素ナト
リウム水溶液、種水酸化ナトリウム水溶液、稀塩酸及び
ついて水で洗浄した。有機層を乾燥し、蒸発させてオレ
ンジ色固体を得、これをヘキサンと研和して所望の生成
物（９，０８ｇ　）を得た。融点１１７−１２０Ｃ。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０　ＭＨｚ）　δ：　１．３
３（６８，ｓ）、２．１０（３Ｈ，ｓ）、２．８６（３
Ｈ，ｓ）、３．１３（３Ｈ，ｓ）、４．２０（２１（、
ｓ）、７．１１（１８，ｄ）、　７．２９（ＩＨ，ｄｄ
）、７．６０（ＬＨ，ｄ）、８．２１（ＩＨ，ｓ）。

ＩＲ（ヌジョールマル）　：　１７４０．１６８０．１
６３０■−１工程２ 造 ２−クロル−４−（３’−アセトキシ−２’　、　２’
−ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベン
ズアミド（８，１４ｇ）を水酸化カリウム（２，６８ｇ
　）を含有するメタノール（１００ｍＱ）中で室温で２
時間撹拌した。メタノールを蒸発させ、残渣を酢酸エチ
ルで抽出した。酢酸エチル抽出物を乾燥し、蒸発させて
所望の生成物（５，０３ｇ）を得た。融点１３７〜１３
９℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．　２７０　Ｍｔｌｚ）　　δ：　
　１．］、７（６Ｎ、ｓ）、２．８９（３１１，ｓ）、
３．１５（３１１，ｓ）、３．５６（３１１，ｄ）、５
．１２（Ｉ．１１，ｔ）、７．１７（１Ｎ、ｄ）、７．
３０（ＩＨ，ｄｄ）、７．６９（１１１，ｄ）、９．４
９（Ｉｌｌ、ｓ）。

工」し影 無水塩化メチレン（４０ｍＱ）中の２−クロル−４−（
３’−ヒドロキシ−２’　、　２’−ジメチルプロピオ
ンアミＦ）−Ｎ。

Ｎ−ジメチルベンズアミド（Ｉ．００８ｇ　）を、無水
塩化メチレン（２０ｍＭ）中のジエチルアミノ硫黄１〜
リフルオライド（ＤＡｓＴ）　（０，６８ｇ　）の溶液
に一７０°Ｃで３時間に亘って滴下した。０．５時間後
、追加量のＤＡＳＴ（０，１２８ｇ）を添加し、溶液を
一７０°Ｃで０．５時間撹拌し、−夜で室温まで昇温さ
せた。反応混合物を水で洗浄し、乾燥し、蒸発させて発
泡体を得た。これをヘキサンと研和して目的生成物を淡
燈赤色粉末（０，２６９ｇ　）として得た。融点１５２
〜１５４℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２，２７０　Ｍｎ２）　δ：　１．３
２（６Ｈ，ｄ）、２．８６（３Ｈ，ｓ）、３．１２（３
Ｎ、ｓ）、４．４８（２＋１．ｄ）、７．２３（ＩＨ，
ｄ）、７．３９（１Ｂ、ｄｄ）、７．７５（ＩＨ，ｄ）
、７．７７（Ｉｌｌ、ｓ）。

矢凄１」男 本実施例は２−クロル−４−（３’−メトキシ−２’　
、　２’−ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルベンズアミド（第１表、化合物Ｎα４０）の製造を
例示する。

酸化バリウム（２，６０８ｇ　）　　と水酸化バリウム
（０，５４０ｇ　）を、無水ＤＭＦ　（２０ｍｆｌ）中
の２−クロル−４−（３’ヒドロキシ−２’　、　２’
−ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベン
ズアミド（０，５１０ｇ　）の溶液に０℃で添加した。

０℃で１５分間撹拌後、沃化メチル（３，６４ｇ　）を
滴下した。２時間で室温まで昇温させた後、反応混合物
に塩化メチレンを添加しついで反応混合物をセライトを
通して濾過した。有機層を乾燥し、蒸発させて流動性液
体を得、これをＨＰＬＣ（溶離剤：酢酸エチル）により
精製して、目的生成物を固体（０，１０１ｇ　）として
得た。融点１０１〜１０３°ＣＯ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０　ＭＨｚ）δ：　１．２４
（６Ｈ，ｓ）、２．８６（３Ｈ，ｓ）、３．１２（３１
１，ｓ）、３．４３（２Ｈ，ｓ）、３．５１（３Ｈ，ｓ
）、７．２］、（ＩＩＩ、ｄ）、７．３９（１０，ｄｄ
）、７．７５（ＩＨ，ｄ）　　、　９．０５（ＩＨ，ｓ
）。

慄１１河川 本実施例は２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチ
ル−チオプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−チオ
ベンズアミド及び２−クロル−４−（２’　、　２’−
ジメチルプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−チオ
ベンズアミド（それぞれ、第■表の化合物Ｎ○３及び１
）の製造を例示する。

２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチルプロピオ
ンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド（Ｉ．ＯＯ
ｇ）を無水トルエン（１０ｍ１２）に＠濁させついでロ
ーエッソン試薬（０，７３ｇ　）を室温で、少量ずつ５
分間に亘って添加した。懸濁液を１時間還流させて透明
溶液を得、ついでトルエンを蒸発させて粘稠なゴム状物
を得、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィー（溶
離剤：塩化メチレン）にかけて２種の生成物を得た。

１．２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチル−チ
オプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−チオベンズ
アミド（０，１０４ｇ）、融点１５４〜１５６℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３，２７０　ＭＨｚ）　　δ：　１．
４７（９Ｈ，ｓ）、３．１４（３Ｈ，ｓ）、３．６０（
３Ｈ，ｓ）、７．２９（ＩＮ、ｄ）、７．５２（ＩＨ，
ｄｄ）、７．８２（ＩＨ，ｓ）、８．８５（ｉｌｌ、ｂ
ｓ）。

２．２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチルプロ
ピオンアミド）埴、計ジメチルーチオベンズアミド（０
，４７４ｇ　）、融点１６４〜１６７℃。

ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，２７０ＭＨｚ）　　δ：　１．３
１（９Ｈ，ｓ）、３．１１（３１１，ｓ）、３．５８（
３Ｎ、ｓ）、７．２５（ＩＨ，ｄ）、７．３３（ＩＨ，
ｄｄ）、７．３８（ｌ）Ｉ、ｂｓ）、７．７４（Ｉ．Ｈ
，ｓ）。

失凰孤旦 本実施例は２−クロル−４−（２’　、　２’−ジメチ
ル−チオプロピオンアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズ
アミド（第■表、化合物Ｎｏ、　２　）の製造を例示す
る。

チオホスゲン（Ｉ．１５ｇ　）を水中に懸濁させたかつ
撹拌されている炭酸水素ナトリウム（Ｉ．６８ｇ）に室
温で３分間に亘って滴下した。ついで温度を２０〜２５
°Ｃに保持しながら、４−アミノ−２−クロル−Ｎ、Ｎ
−ジメチルベンズアミド（Ｉ．００ｇ　）を少量ずつ２
０分間に亘って添加した。更に１５分後、褐色懸濁液を
塩化メチレンで抽出し、有機層を乾燥し、蒸発させて所
望の生成物をオレンジ−黄色固体（Ｉ．１８ｇ）として
得、これを精製することなしに使用した。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０　Ｍｔｌｚ）　　δ：　２
．８６（３Ｈ，Ｓ）、３．１３（３Ｈ，ｓ）、７．１７
（ＩＨ，ｄｄ）、７．２６（ＩＨ，ｓ）、７．２８（Ｉ
ｎ、ｄ）。

ＩＲ（ヌジョールマル）　：　２１４０−２０８０（ｂ
ｓ）、１６３０Ｇ−１ 工程２ 第３ブチルリチウム（ペンタン中の１．７Ｍｌ液、３．
２１Ｊ）を、ＴＨＦ中の３−クロル−４−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル力ルバモイルフェニルイソチアネ−１’　（Ｉ．１
７ｇ　）の撹拌されている溶液に窒素雰囲気、−７０°
Ｃで２０分に亘って添加した。上記と同一の温度で２０
分間撹拌した後、水を注意深く添加しついで濃塩酸を添
加した。混合物を塩化メチレンで抽出し、抽出物を乾燥
し、蒸発させて粘稠な褐色固体（Ｉ．２３ｇ　）を得た
。

これをＩＩＰＬＣ（溶離剤：酢酸エチル）により精製し
て黄色ゴム状物（０，０９９ｇ　）を得た。エーテル／
トルエンと研和して所望の生成物を黄色固体として得た
。

融点１２０℃（分解）。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、、　２７０ＭＨｚ）　　δ：１．６
６（９１（、ｓ）、２．８８（３Ｈ，Ｓ）、３．１４（
３）１．ｓ）、７．２５（ＩＨ，ｄ）、７．４５（ＬＨ
，ｄｄ）、７．６４（ＩＨ，ｃｌ）、８．８２（Ｉｌｌ
、ｂｓ）。

失旅孤Ｈ 本実施例は２−クロル−４−（２’、２’−ジメチルペ
ント４−インアミド）−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミド
（第１表、化合物Ｎｏ、　６０　）の製造を例示する。

↓１± ２．２−ジメチル−４−イノイック酸エチル（劇上ｆ−
」□２−ｄｉｍｅｔｈ　１−４−　ｎｏａｔｅの製造リ
チウムジイソプロピルアミド（シクロヘキサン中の、モ
／−ＴＨＦ錯体の１．５Ｍ溶液、１３．７ｍＭ）を無水
ＴＩＩＦ（１０ｍｆｌ）中のイソ酪酸エチル（２，３８
ｇ　）の撹拌されている溶液に、窒素雰囲気下、温度を
一６０’Ｃ以下に保持しながら、２０分間に亘って滴下
した。

１時間後、温度を一６０℃以下に保持しながら無水ＴＨ
Ｆ（５ｍＭ）中の臭化プロパルギル（２゜４５ｇ）を滴
下した。反応混合物を２時間で室温まで昇温させついで
水に注入し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル抽出物
を乾燥し、蒸発させてオレンジ−褐色液体を得、これを
蒸留して（クーゲルロール、１１５°Ｃ／　６０　ｎｗ
ｎ　）、所望の生成物（Ｉ．３９ｇ）を得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩ３．２７０Ｍ１＋ｚ）　　δ：１．１
９（３Ｈ，ｔ）、１．２１（６Ｈ，ｓ）、１．９３（Ｉ
Ｈ，ｔ）、２．３８（２Ｈ，ｄ）、４ン０８（２Ｈ，ｑ
）。

二払又 ２．２−ジメチルベント−４−イノイック酸エチル（Ｉ
．３９ｇ　）をメタノール（２０ｍ１２）中の水酸化カ
リウム（Ｉ．０７ｇ）と共に４０℃で７．５時間撹拌し
ついで一夜放置した。反応混合物を水に注入し、酢酸エ
チルで洗浄した。水性層を酸性化しついで酢酸エチルで
抽出した。抽出物を乾燥し、蒸発させて所望の酸を液体
（Ｉ．０５ｇ　）として得た。

ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０Ｍｔ−１ｚ）　　δ：１．
３２（６Ｈ，ｓ）、２．０４（ＩＨ，ｔ）、２．４７（
２Ｈ，ｄ）　。

ＩＲ（液膜）　：　３３００．３０００−２５００．１
７２０ａｎ−”工程３ ２．２−ジメチルベント−４−イノイック！ｌ！（Ｉ．
０５ｇ）を無水エーテル（１５ｍｕ）中で室温で撹拌し
、その間に撹拌しながら無水エーテル（５ｍＱ）中、の
塩化オキサリル（Ｉ．５３ｇ）を滴下した。添加後、反
応混合物を３０分間撹拌した。

反応混合物を側温しついでエーテルを蒸発させて酸クロ
ライド（０，４１７ｇ）を淡色液体として得、これを精
製することなしに使用した。

４−アミノ−２−クロル−Ｎ、Ｎ−ジメチルベンズアミ
ド（０，５２４ｇ）とトリエチルアミン（０，５３４ｇ
）の塩化メチレン中の溶液に、撹拌しながら、２．２−
ジメチルベント−４−イノイックカルボン酸クロライド
（０，４１７ｇ）を０〜５℃で添加した。１．５時間撹
拌後、反応混合物を稀塩酸、炭酸水素すＩ・リウム水溶
液及びついで水で洗浄した。塩化メチレン溶液を乾燥し
、蒸発させて発泡体を得、これを結晶化して所望の生成
物を淡橙赤色固体（０゜６０６　ｇ　）として得た。融
点１５４〜１５５°Ｃ０ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２．２７０Ｍ）Ｉｚ）　　δ：１．４
０（６Ｈ，ｓ）、２．１７（ＩＨ，ｔ）、２．５２（２
Ｈ，ｄ）、２゜８７（３Ｎ、ｓ）、３．１３（３Ｈ，ｓ
）、７．０５（ＩＨ，ｄ）、７．３３（ＩＨ，ｄｄ）、
７．６４（ＩＨ，ｄ）　。

本発明の化合物から調製し得る農業及び園芸で使用する
のに適する組成物を以下の実施例に示す。

かかる組成物は本発明の要旨の一つを構成する。

実施例中の％は重量％である。

失凰孤Ｕ 下記の成分を混合し、混合物を全成分が溶解するまで撹
拌して乳化性原液を調製した：第■表の化合物Ｎｏ、１
　　　　　　　　　　１０％ベンジルアルコール　　　
　　　　　　３０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシ
ウム５％ノニルフェノールエトキシレート （エチレンオキシド１３モル）１０％ アルキルベンゼン　　　　　　　　　　４５％実施例１
４ 活性成分を二塩化メチレンに溶解した後、得られた溶液
をアタパルジャイトクレイ顆粒上に噴霧した。ついで溶
剤を蒸発させて顆粒状組成物を得た： 第１表の化合物Ｎα２　　　　　　　　５％アタバルジ
ャイ１−顆粒　　　　　　　　９５％失斑東川 下記の３成分を粉砕しついで混合して種子ドレッシング
剤を調製した： 第１表の化合物Ｎα３　　　　　　　　５０％鉱油　　
　　　　　　２％ 陶土　　　　　　　４８％ □１ 活性成分とタルクを粉砕しついで混合することにより散
布用粉末を調製した： 第１表の化合物Ｎｏ、　４　　　　　　　　　５％タル
ク　　　　　　　　　　　　　　　　９５％矢」Ｉすｌ 下記の成分をボールミルにかけることにより、粉砕した
混合物と水とからなる水性懸濁液を調製した。

第１表の化合物Ｎｏ、５　　　　　　　　　４０％ナト
リウムリグノスルホネート　　　　１０％ベントナイト
クレイ　　　　　　　　　　１％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４９％この製剤は水
で稀釈するかまたは種子に直接施すことにより噴霧液と
して使用し得る。

失胤析旦 下記の成分を混合しついで混合物を全成分が完全に混合
されるまで粉砕することにより分散性粉末製剤を調製し
た： 第１表の化合物Ｎα６　　　　　　　　２５％ラウリル
硫酸ナトリウム　　　　　　　２％リグノスルホン酸ナ
トリウム　　　　　　５％シリカ　　　　　　　　　　
　　　　２５％陶土　　　　　　　４３％ 類による病害に対して試験した。用いた試験法は次の通
りである。

供試植物を直径４■の小さい鉢の中でジゴインネス鉢植
用堆肥（Ｎｏ、１、又はＮｏ、　２　）内で生育させた
。

供試化合物はデイスパーゾル（Ｄｉｓｐｅｒｓｏｌ）　
Ｔ水溶液とビーズ混練するかあるいはアセトンまたはア
セ１〜ン／エタノール中の溶液（これは使用直前に所要
の濃度に稀釈）として製剤化した。葉の病害に対して、
製剤（活性成分１．ＯＯｐｐｍ）を葉に噴霧しまた植物
の根に土壌を介して施した。噴霧液は保留が最大になる
ように施し、根トレンチ液は最終濃度が乾燥土壌当り活
性成分約４０　ｐｐｌｎに等しくなるように施した。、
噴霧液を穀物に施した時にトウィーン（Ｔｗｅｅｎ）　
２０を最終濃度が０．０５％になるように添加した。

はとんどの試験の場合、供試化合物は植物に病原菌を接
種する１日〜２日前に土壌（根）及び葉（噴霧により）
に施した。Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　Ｍについての試験では処
理の２４時間前に植物に菌を接種した。葉の病原菌は胞
子懸濁液として供試植物の葉に噴霧した。接種後２植物
を適当な環境に移して感染せしめ、ついで病害の程度を
評価するまで培養させた。接種から評価までの期間は病
害の種類及び環境に応じて４〜１４日であった。

病害の防除を下記の等級により記録した：４−病害なし ３＝未処理植物で生じた病害に比べて微小−５％２＝未
処理植物で生じた病害の６−２５％に相当１−未処理植
物で生じた病害の２６’−５９％に相当０＝未処理植物
で生じた病害の６（１−１００％に相Ｍ１試験結果を第
■表、第ｖ表及び第■表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中、Ａ及びＢは、各々、Ｈ、弗素、塩素、臭素、Ｃ
   ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基
   又はハロ（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル基であるが、但し
   、Ａ及びＢの両者がＨではないものとする；Ｄ及びＥは
   、各々、Ｈ又は弗素である；Ｒ＾１は、Ｈ、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルキル基又はＣ＿１＿−＿４アルコキシ基である
   ；Ｒ＾２はＣ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿１＿−＿４
   アルコキシ基又は場合により置換されているフェニル基
   であるか、又は、Ｒ＾１及びＲ＾２はこれらが結合して
   いる窒素原子と共にモルホリン環、ピペリジン環、ピロ
   リジン環又はアゼチジン環を形成しており、かつこれら
   の環は場合によりＣ＿１＿−＿４アルキル基で置換され
   ている；Ｒ＾３はＨである；Ｒ＾４はトリクロルメチル
   基、Ｃ＿２＿−＿８アルキル基（場合により、ハロゲン
   、Ｃ＿１＿−＿８アルコキシ基又はＲ′Ｓ（Ｏ）ｎ（Ｒ
   ’はＣ＿１＿−＿４アルキル基、Ｃ＿２＿−＿４アルケ
   ニル基又はＣ＿２＿−＿４アルキニル基であり、ｎは０
   、１又は２である）で置換されている）、シクロプロピ
   ル基（場合によりハロゲン又はＣ＿１＿−＿４アルキル
   基で置換されている）、Ｃ＿２＿−＿８アルケニル基、
   Ｃ＿２＿−＿８アルキニル基、Ｃ＿２＿−＿８アルコキ
   シ基、モノ−又はジ（Ｃ＿１＿−＿４）アルキルアミノ
   基又は基Ｒ″ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）（Ｒ″はＣ＿１＿−＿４
   アルキル基である）であるか、又は、Ｒ＾３及びＲ＾４
   はこれらが結合している基Ｃ（Ｏ）Ｎと共に、場合によ
   りハロゲン又はＣ＿１＿−＿４アルキル基で置換されて
   いるアゼチジン−２−オン環を形成している；Ｘ及びＹ
   は、各々、酸素又は硫黄である〕で表わされるアシルア
   ミノベンズアミド。 ２、Ａ及びＢが、各々、Ｈ、弗素、塩素又は臭素であり
   （但し、Ａ及びＢの両者がＨではないものとする）；Ｄ
   及びＥの両者がＨであり、Ｒ＾１は水素又はＣ＿１＿−
   ＿４アルキル基であり；Ｒ＾２はＣ＿１＿−＿４アルキ
   ル基、Ｃ＿１＿−＿４アルコキシ基又はフェニル基であ
   るか、又はＲ＾１及びＲ＾２はこれらが結合している窒
   素原子と共にモルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン
   環又はアゼチジン環を形成しており；Ｒ＾３は水素であ
   り；Ｒ＾４はＣ＿３＿−＿６アルキル基（場合によりハ
   ロゲン、メトキシ基、メチルチオ基又はメチルスルホニ
   ル基で置換されている）、シクロプロピル基（場合によ
   りメチル基で置換されている）、Ｃ＿３＿−＿６アルケ
   ニル基、Ｃ＿３＿−＿６アルキニル基、Ｃ＿１＿−＿４
   アルコキシ基又は基ＣＨ＿３ＯＮ＝Ｃ（ＣＮ）であり；
   Ｘ及びＹは両者が酸素である、請求項１に記載の化合物
   。 ３、Ａが塩素であり、Ｂ、Ｄ及びＥがいずれも水素であ
   り；Ｒ＾１は水素、メチル基又はエチル基であり；Ｒ＾
   ２はメチル基、エチル基又はフェニル基であるか又は、
   Ｒ＾１及びＲ＾２はこれらが結合している窒素原子と共
   にモルホリン環又はピペリジン環を形成しており；Ｒ＾
   ３は水素であり；Ｒ＾４はＣ＿３＿−＿４アルキル基又
   はシクロプロピル基であり；Ｘ及びＹは両者、酸素であ
   る、請求項１に記載の化合物。 ４、Ａは塩素であり；Ｂ、Ｄ及びＥはいずれも水素であ
   り；Ｒ＾１及びＲ＾２は、各々、メチル基又はエチル基
   であるか、又は、これらが結合している窒素原子と共に
   モルホリン環又はピペリジン環を形成しており；Ｒ＾３
   は水素であり；Ｒ＾４は￥ｉｓｏ￥−プロピル基、ｔ−
   ブチル基又はシクロプロピル基であり；Ｘ及びＹは、両
   者、酸素である、請求項１に記載の化合物。 ５、式（ I ．１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ．１） （式中、Ａ及びＢは、各々、塩素、臭素又はメチル基で
   あるか又はＢはＨであり；Ｚは弗素、塩素、臭素、メチ
   ル基、エチル基又はメトキシ基である）で表わされる化
   合物。 ６、ＢがＨであるか又はＡ及びＢの両者が塩素であるか
   又はメチル基である、請求項５に記載の化合物。 ７、Ａが塩素又は臭素であり；ＢがＨであるか、又はＡ
   及びＢの両者が塩素であり；Ｚがメチル基である、請求
   項５に記載の化合物。 ８、ａ）￥Ｘ及びＹの両者が酸素であり、Ｒ＾３がＨで
   ある場合：￥ ｉ）一般式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の化合物と酸クロライドＲ＾４ＣＯＣｌとを適当な有機
   溶剤中で塩基の存在下で反応させる； ｉｉ）一般式（IX）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） の化合物とアミンＲ＾１Ｒ＾２ＮＨとを適当な有機溶剤
   中で塩基の存在下又は過剰のＲ＾１Ｒ＾２ＮＨの存在下
   で反応させる；又は ｉｉｉ）一般式（ＸＸＸIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸIII） の化合物と一般式Ｒ＾４−ＣＯ−ＮＨ＿２の化合物及び
   塩基とを反応させる； ｂ）￥Ｘ及びＹの両者が酸素であり、Ｒ＾３とＲ＾４が
   、これらが結合している基Ｃ（Ｏ）Ｎとに、式：￥▲数
   式、化学式、表等があります▼ の環を形成している場合： ｉ）一般式（Ｘ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ） の化合物と塩基とを有機溶剤と水とからなる２相系中で
   、相間移動触媒の存在下で反応させる；ｃ）Ｘ及びＹの
   両者が酸素であり、Ｒ＾３がＨであり、Ｒ＾４が基： ▲数式、化学式、表等があります▼である場合： ｉ）一般式（ＸVII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸVII） の化合物を適当な溶剤中で弗素転移剤で処理する；ｄ）
   ￥Ｘ及びＹの両者が酸素であり、Ｒ＾３がＨであり、Ｒ
   ＾４が基：￥ ▲数式、化学式、表等があります▼である場合： ｉ）一般式（ＸIX）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIX） の化合物を適当な溶剤中で弗素化剤で処理する：又は ｉｉ）一般式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） の化合物と一般式（ＸＸＸＶ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸＶ） の酸クロライドとを塩基の存在下、適当な溶剤中で反応
   させる； ｅ）￥Ｘが酸素又は硫黄であり、Ｙが硫黄であり、Ｒ＾
   ３がＨである場合：￥ ｉ）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物を適当な溶剤中でチオネート化剤で処理するこ
   とにより、Ｘが酸素であり、Ｙが硫黄であり、Ｒ＾３が
   水素である一般式（ I ）の化合物を形成させるか又は
   、Ｘが酸素であり、Ｙが硫黄であり、Ｒ＾３が水素であ
   る一般式（ I ）の化合物と、ＸとＹの両者が硫黄であ
   り、Ｒ＾３が水素である一般式（ I ）の化合物との混
   合物を形成させる； ｆ）￥Ｘが硫黄であり、Ｙが酸素であり、Ｒ＾３がＨで
   ある場合￥： ｉ）一般式（ＸＸIII）： （ＸＸIII） のイソチオシアネートとオルガノ金属化合物Ｒ＾４Ｌｉ
   又はＲ＾４ＭｇＨａｌとを適当な溶剤中で−７８℃〜＋
   ２５℃の温度で反応させる；又は ｉｉ）一般式（ＸＸVI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸVI） の酸クロライドとアミンＲ＾１Ｒ＾２ＮＨとを塩基の存
   在下で反応させる；又は ｇ）￥ＸとＹの両者が酸素であり、Ｒ＾３がＨであり、
   Ｒ＾４が基：▲数式、化学式、表等があります▼である
   場合：￥ ｉ）一般式（ＸIX）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸIX） の化合物とハライドＲ＾１＾１−Ｈａｌとを塩基の存在
   下、適当な溶剤中で反応させること（前記式中のＡ、Ｂ
   、Ｄ、Ｅ、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾４は、特に説明があ
   る場合以外は請求項１で述べたものと同一の意義を有し
   、Ｒ＾５及びＲ＾６はＨ、Ｃ＿１＿−＿４アルキル基又
   はハロゲンであり、Ｒ＾８及びＲ＾９はＨ、Ｃ＿１＿−
   ＿４アルキル基又はＣ＿１＿−＿４ハロアルキル基であ
   り、Ｒ＾１＾１はＣ＿１＿−＿４アルキル基であり、Ｘ
   ′は塩素、臭素又は沃素であり、Ｈａｌはハロゲンであ
   り、Ｌは脱離性基である）を特徴とする、請求項１に記
   載の化合物の製造方法。 ９、請求項１に記載の化合物と担体又は稀釈剤とからな
   る殺菌剤組成物。 １０、請求項１に記載の化合物又はこれを含有する組成
   物を植物、植物の種子又は植物又は種子が生長している
   場所に施すことを特徴とする殺菌方法。