JPH0319971A - 布帛の加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、布帛の加工方法に関するものである。

さらに詳しくは、本発明は、布帛に対し、その本来の光
沢性、柔軟性、吸湿性などを損なうことなく、洗たくに
対する防縮性を付与することができ、しかも生産性の良
好な布帛の加工方法に関するものである。

〔従来の技術〕

木綿、麻、ビスコースレーヨン、ポリノジツク、ハイウ
エットモジュラスビスコースレーヨン、キュプラ等のセ
ルロース系繊維からなる繊維製品は、洗たくによる防縮
性に劣るという欠点を有している。したがって、従来、
このような欠点を改良するために、種々の方法が試みら
れてきた。例えばアミノプラスト樹脂等の加工剤が市販
されているが、これらの加工剤にて加工された布帛は着
用時にホルムアルデヒドを遊離し、皮膚障害を起こす場
合がある。近年前記皮膚障害を回避するため非ホルムア
ルデヒド系樹脂が市販されているが、洗たく時の防縮効
果は少い。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記従来技術の問題点を解消して着用時皮膚
障害を起こすことなく、洗たくによる防縮性が極めて良
好なセルロース系布帛を得ることのできる加工方法を提
供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、セルロース系布
帛をアミド系化合物を主或分とする有機溶媒溶液で処理
すれば、洗たくに対するきわめてすぐれた防縮性を付与
できることを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、アミド系化合物を主成分とする有
機溶媒溶液を布帛に付着させ、次いで熱処理することを
特徴とするセルロース系布帛の加工方法に関するもので
ある。

本発明に係る布帛のベース素材はセルロース系繊維であ
って、例えば、ビスコースレーヨンフィラメント、ビス
コースレーヨンステーブル、強力ピスコースレーヨンフ
ィラメント、強力ビスコースレーヨンステーブル、ポリ
ノジツク、キュブラフィラメント、キュプラステーブル
、木綿、ラく一及びリネン等が包含される。又、前記ベ
ース素材に少量のベース素材以外のｍＭ，例えばボリア
ミド、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ボリプロ
ビレン、スパンデツクスのような有機合或繊維、羊毛、
絹、獣毛等の天然繊維、ガラス繊維、カーボン繊維、シ
リコンカーバイトｌＩ維、キチン繊維、キトサン繊維、
再生絹糸、シノン等の再生［ｉのいかなるものであって
もよく、また布帛は織物、編物、不織布、樹脂加工布、
縫製品などのいかなる形態であってもよい。さらに布帛
は、本発明の加工処理を阻害しない範囲で、他の加工剤
によりあらかじめ加工処理を施されたものであってもよ
い。

本発明のアミド系化合物の例としては、アミドホスファ
ゼン系化合物やリン酸アミド系化合物等があり、このう
ちアミドホスファゼン系化合物は、一般式 Ｎ口２ ３以上の整数）の環状ア主ドホスファゼン化合物、又は
一般式ＰＮ（ＮＨ）１２）及び ｎ　　ｎ　　　　２　　２ｎ ＰｏＮ，１　（ＮＨ　　）　　　　（３１　　（式中、
ｎは正２　　２ｎ＋３ の整数）の線上アミドホスファゼン系化合物等で構成さ
れる。（１）、（２）及び（３）式中アミド基の１部が
未置換のクロル基、加水分解による水酸基さらにはメト
キシ基、エトキシ基等のアルコシキ基、フエノキシ基、
モノ低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基等
で置換されているものも含まれる。

また、リン酸アミド系化合物は、リン酸ドリアミド（Ｏ
Ｐ（ＮＨ２）３）、リン酸トリアミド縮合物及びそれら
のアミド基が他の置換基で置換された形のアミド置換誘
導体の１種又は２種以上で構或される。リン酸トリアミ
ド縮合物の例としては２分子のリン酸トリアミドから１
分子のＮＨ３を放出して縮合したイミドニリン酸テトラ
アミドＮ口（ＰＯ）２　（Ｎ口２）４、３分子のリン酸
トリアミドから２分子のＮＨ３を放出して縮合したジイ
ミド三リン酸ペンタアミド （ＮＨ２）（ＰＯ）３　（ＮＨ２）５、同様にしてリン
酸トリアミドの４分子縮合物、リン酸トリアミドの５分
子縮合物リン酸トリアミドの６分子縮合物等があげられ
る。

アミド置換誘導体としては、リン酸トリアミド及びリン
酸トリアミド縮合物のアミド基の１部が−ＯＣ日。，−
ＯＣ２口，．−ＱＣ３Ｈ７．−ＮＨＣ，２日，，−ＯＮ
Ｈ４ 等にて置換された形のものがある。

また、少量の未反応の一０１基が残存しているものまた
残存−ＣＩが加水分解にＯ口になったものもアミド置換
誘導体を構或する。前記リン酸アミド系化合物の製造に
於で塩化アンモニウム《Ｎ口。ＣＩ）が副生ずるが、本
発明においては、これら塩化アンモニウムがリン酸アミ
ド系化合物中に含まれていてもよい。

これらアミド系化合物の有Ｉ１溶媒溶液は、アミド系化
合物を有機溶媒に溶解及び／又は懸濁して得られる。有
機溶媒としては非プロトン性極性溶媒が好ましくは例え
ば、ジメチルスルホキシド（（ＣＨ３）２ＳＯ）、スル
ホラン、ジメチルスルホン等をあげることができる。ア
ミド系化合物の有機溶媒溶液中には少量の水、塩化アン
モニウム、有′機アミン塩酸塩、塩化亜鉛、塩化マグネ
シウム、硼弗化亜鉛等の酸性触媒それに従来から用いら
れてきた少量の樹脂加工剤、柔軟剤、浸透剤、撥水剤等
を補助戒分として添加することもできる。

粗製アミド系化合物は副生成物の塩化アンモニウムを多
量に含んでいるが、粗製アミド系化合物の有機溶媒溶液
は好ましい実施態様の１つである。

セルロース系布帛に有８ｌ溶媒溶液加工剤を付着させる
方法としては、有機溶媒溶液中に布帛を浸漬した後、そ
のままかあるいはロールないしマングルで絞る方法、有
機溶媒溶液を布帛に噴霧、塗布する方法等により実施す
ることができる。

有機ｒａ媒溶液加工剤の布帛への付着量としては、乾燥
時に布帛に対し有効或分が０．５〜７重量％付看するの
が好ましい。付着量が少いと防縮効果も小さくなり、付
着量が多いと素材によっては強力が低下する場合もある
からである。有機溶媒溶液加工剤を布帛に付着させた後
熱処理を行うが、この熱処理の方法としては、熱風、赤
外線、マイクロウエーブ、水蒸気等いかなる熱源をも用
いることができる。１回の熱処理でもよいし、２回以上
の熱処理を行ってもよい。布帛中の有機溶媒溶液の蒸発
を抑制する条件下での熱処理が好ましい。

好ましい熱逃理の温度は５０〜１９０℃で好ましい熱処
理の時間は１〜３０分である。この温度、時間について
は加工剤が布帛に固着され、布帛を損傷しないような条
件を適宜選択すればよい。熱処理により有機溶媒溶液加
工剤は水及び／又は有機溶媒に難溶性となり布帛に固着
される。熱処理後洗浄を行い布帛中の水溶性戒分及び／
又は溶媒可溶性成分を除去するのが好ましい。

本発明の加工方法により得られるセルロース系布帛は、
加工上りの布帛に付着している有機溶媒溶液加工剤中の
リンが好ましくは原布重量に対し０．３〜２．０重量％
で、加工上りの布帛中の遊離ホルムアルデヒドは１０μ
ｇ／９以下であり、洗たく収縮率が４％以下となるが、
他方本来の光沢性゛、柔軟性、吸湿性、染色性などは何
ら損われていないのである。

なお、リン含有重量％、遊離ホルムアルデヒド、白色度
、剛軟度及び洗たく収縮率の測定方法は次の通りである
。

（１）　　リン含有重量％の測定方法 下記に示す硫酸分解一比色法により布帛中のリン含有重
量％を求めた。

硫酸分解一比色法による布帛中のリン含有重量％の測定 試薬１．精密分析用硫ＩＩ（試薬特級、９８％）２．６
０％過塩素酸 ３，モリブデン酸アンモニウム溶液：モリブデン酸アン
モニウム（試薬一級〉 １７．７ｇを水にとかして５００＋ｄとする。

４．メタバナジン酸アンモニウム溶液：メタバナジン酸
アンモニウム《試薬一級） ０．６ｇを水に溶かし、６０％過塩素酸１００ａｅを加
えて水で５００１に希釈する。

測定機器 化学天秤、５０−ケールダールフラスコ、１〇一ホール
ビベット、５ｄホールピペット、ケールダール加熱分解
台、２５Ｍ１メスフラスコ、５０ｄメスフラスコ、５０
ｄメスシリンダー、５００ｄメスフラスコ、１００−メ
スシリンダー沸石、分光光度計 操作 １．試料の分解処理 絶乾試料２００〜３００ｊｌｙを化学天秤を用いて精秤
し、５０Ｉｄケールダールフラスコに採る。水５ｄ、硫
酸５−、沸石（ガラスＩ１）２〜３粒を加え、ケールダ
ール加熱分解台にセットし加熱分解する。試料が炭化し
硫酸に溶けて褐色を呈したら（加熱開始後約３０分ｌｉ
ｔ）加熱を止め、５分間放冷して６０％過塩素酸３滴を
加え再び加熱分解する。分解液が無色透明になる迄、加
熱分解一冷却一過塩素酸添加操作をくり返し完全に分解
させる。

室温迄冷却して分解液を２５＋ｄメスフラスコに水で洗
い出し秤線迄福釈する。

２，測定 推定リン含有量に応じて分解液を５０Ｉｉメスフラスコ
に秤取し、水３０Ｉｄを加えた後、モリブデン酸アンモ
ニウム溶液５ｄ、メタバナジン酸アンモニウム溶液５−
を加え、水で秤線迄希釈する。

併行してＢｌａｎｋテストを同様操作で行う。３０分閣
放置後、Ｂｌａｎｋを対照液として４００ｎ−での吸光
度を測定する。

推定リン含有量 ０．５〜１５％ ０．１〜３％ ３．計算 分解液採取量 ０．　５＋１ ２。ｓＩＩ１ ＪＩｓ　　Ｌ　　１０１３−１９８１、７．２０項８法
により求めた。

（４）　　剛軟度 ＫＥＳ法曲げ特性Ｂ及び２８Ｂにより求めた。

（５）　　洗たく収縮率 ＪＩＳ　　Ｌ　　０２１７　　１０３法により求めた。

（実施例） 以下、実施例によりさらに本発明を説明する。

実施例１ 加工布のリン含有量は、３％以下であるので分解液採取
量は２．５ｍを適用し次の計算で算出する。

試料採取量（ａｌｌ） （Ｄ　遊離ホルムアルデヒドの測定方法ＪＩＳ　　Ｌ　
　１０９６−１９７９、６．３９．１．２項＋１）　Ｂ
　−　１法により行った。

（３）　　白色度 ン酸トリアミド系化合物（日本曹達■製ＬｏｔＮｏ．口
Ａ−０１９、純分約３７％、塩化アンモニウム約６３％
〉６０℃で１７０ｇ／１のジメチルスルホキシドの有機
溶媒溶液中に浸しマングルにて約９０％絞液したのち密
閉容器中にて１４５℃にて５分熱処理したのち、６０℃
の熱水にて３回洗い続いて乾燥して本発明の布帛を得た
。本発明の布帛の性能を第１表に示す。

比較例１ 粗製リン酸トリアミド系化合物を含まないことを除いて
実施例１と同様にして得られた布帛の性能を第１表に示
す。

実施例２ アくドホスファゼン系化合物（日本曽達■製ＬｏｔＮｏ
．　Ｆ　Ｃ　−　０　２　８、純分約４２％、塩化アン
モニウム約５８％）５０℃で１２０ｇ／Ｊのジメチルス
ルホキシドの有機溶媒溶液中に浸しマングルにて約９５
％絞液したのち、密閉容器中にて１４５℃にて１０分熱
処理し、後６０℃の熱水にて３回洗い続いて乾燥して本
発明の布帛を得た。本発明の布帛の性能を第１表に示す
。

比較例２ 粗製アミドホスファゼン系化合物のジメチルスルホキシ
ド有機溶媒溶液の代りに単なる水を使用したことを除い
て実施例２と同様にして得られた布帛の性能を第１表に
示す。

実施例３ Ｇｏ／ＩＸ　４０／１ ７０ｘ　４０ を粗製リン酸トリアミド系化合物（日本曹達■製Ｌｏｔ
ＮＯ・　口Ｅ−０１３、純分約３７％、塩化アンモニウ
ム約６３％）６０℃で、１２０ｇ／’Ｊのジメチルスル
ホキシドの有機溶媒溶液中に浸し、マングルにて約１１
０％絞液したのち密閉容器中にて１４０℃にて１０分熱
処理して５０℃の温水にて３回洗い続いて乾燥して本発
明の布帛を得た。

本発明の布帛の性能を第１表に示す。

実施例４ 木綿８０％ｗ４２０％でｌ！！織された布帛（目付約１
２０ｇ／７ＦＬ２）の精練上りを粗製リン酸トリアミド
系化合物（日本＠達■製ＬｏｔＮＯ．Ｈ　Ｇ　−　０　
１　０　，純分約３７％、塩化アンモニウム約６３％）
６０℃で１　２０ｇ／１のジメチルスルホキシドの有機
溶媒溶液中に浸し、マングルにて約１１０％校液したの
ち密閉容器中にて１２５℃にて１５分熱処理して４０℃
の温水にて３回洗い続いて乾燥して本発明の布帛を得た
。本発明の布帛の性能を第１表に示す。

比較例３ 粗製リン酸トリアミド系化合物のジメチルスルホキシド
有機溶媒溶液の代りに単なる水を使用したことを除いて
実施例４と同様にして得られた布帛の性能を第１表に示
す。

（発明の効果） 本発明は、以上の構或をとることにより、アミド化合物
の有機溶媒溶液で処理しない場合に比べ、特に目的とす
る洗たく収縮率が向上し、遊離ホルムアルデヒド、白色
度、剛軟度においても遜色ないというすぐれた効果を示
すのである。

このことは、例えば前記実施例と比較例において、アミ
ド化合物の有機溶媒溶液で処理しないセルロース系布帛
が５％の洗たく収縮率を示すのに対し、本発明により得
られるセルロース系布帛の洗たく収縮率は２．５％以下
である等の事実からも明らかである。

そして、かかる処理により本来の光沢性、柔軟性、吸湿
性及び染色性などを損うこともないのであるから、本発
明の加工方法は画期的なものということができ、極めて
有用といえよう。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アミド系化合物を主成分とする有機溶媒溶液をセルロー
   ス系布帛に付着させ、次いで熱処理することを特徴とす
   る布帛の加工方法。