JPH03200860A - 改良ポリアリレート樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は引張強度および衝撃強度などの機械的強度、耐
熱性および成形加工性に優れた、改良ポリアリレート樹
脂組成物に関する。

〈従来技術〉 ポリアリレート系樹脂とポリアリレート樹脂よりなる組
成物は耐熱性、耐溶剤性、成形性に優れる。　例えば特
公昭５６−１４６９９号には、ポリアリレートとポリア
ミドよりなる樹脂組成物が、また特開昭５２−１００５
５２号にはポリアリレートとポリエチレンテレフタレー
トの混合物であるポリアリレート系樹脂とポリアミドよ
りなる樹脂組成物が開示されている。

しかしながらポリアリレートとポリアミドは互いに非相
溶性であるため、これらを溶融混練した組成物は相分離
構造を示し、ポリアリレート相とボリアよド相の界面の
接着強度が弱く、このために、衝撃強度が小さく、もろ
いという欠点があった。

そこでポリアリレートとポリアミドよりなる樹脂組成物
の衝撃強度を改良するため、第３成分として相溶剤、あ
るいは衝撃強度付与剤を加える試みが行なわれた。　例
えば特開昭５８−６７７４９号では第３成分としてＮ置
換アミド含有重合体を用いている。　特開昭５９−１０
５０５０号ではスルホネート塩の基を含有するポリアル
キレンフェニレンエステルを、特開昭６１−１８３３５
３号ではグリシジル基含有オレフィン系共重合体を、特
開昭６２−２７７４６２号および特開昭６２−２８３１
４６号ではエポキシ基含有エチレン系共重合体と酸無水
物含有オレフィン系共重合体の混合物を第３成分として
用いている。

しかしながら、特開昭５８−６７７４９号および特開昭
５９−１０５０５０号で開示される樹脂組成物は衝撃強
度の改善が十分ではない。

また特開昭６１−１８３３５３号、特開昭６２−２７７
４６２号および特開昭６２−２８３１４６号で開示され
る樹脂組成物では、衝撃強度改善の効果があられれるの
は第３成分含有量が約５重量％を越えるあたりからであ
り、満足な衝撃強度を得るためには１０〜３０重量％と
大量の第３成分の添加を必要とする。　このため得られ
る樹脂組成物は、押出機や射出成形機のシリンダー内で
熱分解を起しやすく、ゲル化、着色、機械的強度低下、
フローマークやシルバーブリスター等の成形品の外観不
良の欠点がある。　さらにオレフィン系ポリマーが多量
に配合されるために、得られる樹脂組成物の衝撃強度は
改善されるものの、引張り・曲げ強度や弾性率、耐熱性
が大きく低下する欠点がある。　またポリアリレート樹
脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびボリアよド
樹脂よりなる組成物は、耐熱性、耐溶剤性、成形性に優
れ、例えば特公昭５８−５０２６０号に開示されている
。

しかしすでに述べたポリアリレート樹脂とポリアミド樹
脂よりなる組成物と同様の問題があり、ポリアリレート
とポリエチレンテレフタレートは相溶しやすいものの、
ポリアミドは前２者とは非相溶であるため、これらを溶
融混練した組成物は相分離構造を示し、ポリアリレート
やポリエチレンテレフタレートの相とポリアミド相の界
面の接着強度が弱いために衝撃強度が小さく、もろいと
いう欠点があった。

この樹脂組成物の衝撃強度を改良するために、特開昭５
２−１００５５２号では製造方法を改良しているが、ま
だ十分な機械的強度を有するには至っていない。

また本発明者らは、先に、特願昭６３−３１７１０９号
において、特定の構造成分・単位をもつ改良ポリアリレ
ート樹脂について開示している。

このポリアリレート樹脂の特徴を、従来のポリアリレー
ト樹脂と比較して以下に示す。

まず、古くから知られているビスフェノールＡとフタル
酸のみから成るポリアリレート樹脂は、溶融粘度が高く
、コストの安い溶融重合法が適用出来ない。　この為、
コスト的に高い界面重縮合法や溶液重縮合法で製造され
ている。

これに対して、特願昭６３−３１７１０９号の改良ポリ
アリレート樹脂は、溶融粘度が低く、コストの安い溶融
重合法でも十分高い強度と耐熱性を有するポリアリレー
ト樹脂が得られる。　また成形加工性も大幅に改良され
ている。

また、特開昭４８−８８１９３号、特開昭５８−１８５
６５号に開示されているポリアリレート樹脂は、溶融粘
度が改良され、溶融重合が可能ではあるが、難燃性、特
に、燃焼時の溶融滴下性が劣っている。　特願昭６３−
’３１７１０９号の改良ポリアリレート樹脂は、難燃性
の点でも優れている。

さらに、米国特許４，０７５，１７３に開示されている
ポリアリレート樹脂は、コスト的に安い固相重合法で製
造可能であるが、衝撃強度、成形加工性が劣っている。

　しかし、前述の、特願昭６３−３１７１０９号の改良
ポリアリレート樹脂は、十分高い衝撃強度と良好な成形
加工性を有するものである。

以上の様に特願昭６３−３１７１０９号の改良ポリアリ
レート樹脂は、コスト的に安い溶融重合法で製造可能で
あり、しかも優れた衝撃強度、耐熱性、成形加工性、難
燃性を兼備したものである。

このポリアリレート樹脂に、ポリアミド樹脂あるいは、
ポリアミド樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を溶
融混練する事により、従来より安価で、しかも耐薬品性
、衝撃強度、耐熱性、成形加工性等に優れた樹脂組成物
を得る事が可能となる。　しかし、従来のポリアリレー
ト樹脂同様、改良ポリアリレート樹脂においても改良ポ
リアリレート樹脂／ボリア主ド樹脂あるいは、改良ポリ
アリレート樹脂／ポリアミド樹脂／ポリエチレンテレフ
タレート樹脂から成る組成物の衝撃強度はいまだ十分な
ものとは言えない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の目的は、ポリアリレート系樹脂とポリアミドを
主成分とする熱可塑性樹脂組成物の特徴である優れた耐
溶剤性、耐熱性、成形加工性、高剛性、熱安定性を損な
うことなく、機械的強度、特に衝撃強度が大幅に改善さ
れた樹脂組成物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは相分離しているポリアリレート相とポリア
ミド相の界面間の結合力を強くすれば、またポリアリレ
ートおよびポリエチレンテレフタレートのポリエステル
相とポリアミド相の界面間の結合力を強くすれば、当該
組成物の衝撃強度が改善されると考え、ポリアミド相の
アくド結合とポリアリレート相のエステル結合のいずれ
にも相互作用するような官能基をもつ相溶剤を鋭意探索
したところ、ビスフェノールとエピクロルヒドリンから
得られるエポキシ樹脂が少量の添加で衝撃強度の改善に
著しい効果を示すことがわかった。

すなわち本発明は、下記の単位（Ｉ）〜（！Ｖ） （１）（−０−Ｒ−Ｃ−） 〇 （Ｒはバラフェニレン基、メタフェニレン基、４．４′
−ビフェニレン基、２．６−ナフタレン基のいずれかの
基であり、単位（１）、（ＩＩ）、（【Ｖ）でそれぞれ
独立に選択され、Ｘは Ｈ３ （Ｉｌｌ）（−ＯｕＸｕｏ÷ のいずれかであり、単位ＣＩ）〜（ＴＶ）の芳香環上の
水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６の
アルコキシ基で置換されていてもよい。）を含み、単位
（Ｉ）〜（ＩＶ　）の各々が前記ＲまたはＸの１種また
は２種以上を含むものからなり、単位（１）〜（ＩＶ）
を合わせた全モル数に対して単位（１）が３〜３０モル
％、単位（ＩＩ　）が３０モル％以上、単位（ＩＩＩ　
）が３０モル％以上、単位（ＩＶ）が２５モル％以下含
まれる改良ポリアリレート樹脂成分を７０重量％以上含
有するポリアリレート系樹脂と、ポリアミド樹脂成分を
７０重量％以上含有するポリアリレート樹脂と、下記式
（Ｖ） ・・・・・・　（Ｖ） （Ｙは直接結合、炭素数１〜４の低級アルキレン基、 一５Ｏ２−１−Ｏ−−Ｓ−のいずれかであり、Ｙの水素
原子の一部または全部がハロゲン原子で置きかわってい
てもよく、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基のいずれかであり、ｎは１以上の整数
である）で示されるエポキシ樹脂を含有することを特徴
とする改良ポリアリレート樹脂組成物を提供する。

また、前記ポリアリレート系樹脂１０〜９０重量％に対
し、前記ボリアくド系樹脂９０〜１０重量％を含有し、
このポリアリレート系樹脂とポリアリレート樹脂の合計
１００重量部に対し、前記エポキシ樹脂を０．１〜１５
重量部含有するのが好ましい。

そして、前記ポリアリレート系樹脂３０〜６０重量％に
対し、前記ポリアリレート樹脂７０〜４０重量％を含有
し、このポリアリレート系樹脂とポリアリレート樹脂の
合計１００重量部に対し、前記エポキシ樹脂を２〜１０
重量部含有するのがさらに好ましい。

また、本発明は、前記ポリアリレート系樹脂１０重量％
以上、前記ポリアリレート樹脂２０重量％以上およびポ
リエチレンテレフタレート樹脂３〜６０重量％とからな
る樹脂１００重量部に対し、前記式（Ｖ）で示されるエ
ポキシ樹脂を含有することを特徴とする改良ポリアリレ
ート樹脂組成物を提供する。

また、前記ポリアリレート系樹脂系１５〜４５重量％と
、前記ポリアリレート樹脂４５〜６５重量％と、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂７〜３５重量％と、このポリ
アリレート系樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリエチ
レンテレフタレート樹脂の合計１００重量部に対し、前
記エポキシ樹脂を２〜１０重量部含有するのが好ましい
。

さらに、前記式（Ｖ）において％ｎは６〜２０であるの
が好ましい。

さらに、前記単位（１）〜（■）を有する改良ポリアリ
レート樹脂の対数粘度（濃度０．２５ｇ／ｄｊｌ、温度
２３℃、フェノール／テトラクロルエタン＝６０７４０
（重量比）溶媒中で測定）が０．５０ｄＡ／ｇ以上であ
るのが好ましい。

以下、本発明について、詳細に説明する。

本発明の第１の態様は、後述する特定の改良ポリアリレ
ート樹脂成分を７０重量％以上含有するポリアリレート
系樹脂と、ポリアミド樹脂成分を７０重量％以上含有す
るポリアリレート樹脂と、下記式（Ｖ）とを含有する改
良ポリアリレート樹脂組成物である。

本発明に用いられるポリアリレート系樹脂は、下記の単
位（Ｉ）〜（ｒＶ） （１）（−０−Ｒ−Ｃ＋ ａ （Ｒはパラフェニレン基、メタフェニレン基、４．４′
−ビフェニレン基、２．６−ナフタレン基のいずれかの
基であり、単位（１）、（ＩＩ）、（ＩＶ　）でそれぞ
れ独立に選択され、Ｘは のいずれかであり、単位（Ｉ）〜Ｈｖ）の芳香環上の水
素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のア
ルコキシ基で置換されていてもよい。）を含み、単位（
１）〜（ＩＶ　）の各々が前記ＲまたはＸの１ｆ！また
は２種以上を含むものからなり、単位（Ｉ）〜（ＩＶ）
を合わせた全モル数に対して単位（１）が３〜３０モル
％、単位（ＩＩ）が３０モル％以上、単位（Ｉ口■）が
３０モル％以上、単位（ＩＶ）が２５モル％以下含まれ
る改良ポリアリレート樹脂を含有する。

単位（１）〜（ＩＶ　）を与える具体的な原料を下記に
示す。

単位（１）はモＣ−Ｒ−０＋で表わされ、難〇 燃効果、すなわち燃焼時間の短縮とドリップ性の防止を
付与する為に必須の成分である。

単位　（１）を与える原料として、例えば、パラヒドロ
キシ安息香酸、メタヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキ
シ−６−ナフトエ酸およびそれらのエステル誘導体等が
挙げられる。

単位　（Ｉ）は、Ｒはパラフェニレン基、メタフェニレ
ン基、４．４’　−ビフェニレン基、２．６−ナフタレ
ン基から選ばれた２価の基が好ましく、特にＲがパラフ
ェニレン基であるパラヒドロキシ安息香酸（またはその
誘導体）を用いることが好ましい。

これらの置換基は成形品中に１種または２種以上含んで
いてもよく、Ｒの芳香環上の水素原子が炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されて
いてもよい。

はパラフェニレン基、メタフェニレン基、４．４′−ビ
フェニレン基、２．６−ナフタレン基から選ばれた２価
の基であり、成形品中には１種または２種以上含んでい
てもよく、Ｒの芳香環上の水素原子はハロゲン原子、炭
素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキ
シ基で置換されていてもよい。　原料入手のし易すざか
ら単位（ＩＩ）はテレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、４．４′−ジフェニルジカ
ルボン酸およびそれらの誘導体であるのが好ましく、特
にテレフタル酸（およびその誘導体）とイソフタル酸（
およびその誘導体）の併用によって成形品中に導入する
事が好ましい。

単位（ＩＩＩ　）は ＋〇−く二＞Ｘ−ｃ−Ｏ＋　　　　　　で表され、Ｈ３ のいずれかであり、芳香環上の水素原子が炭素数１〜６
のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換され
ていてもよい。　好ましい単位（Ｉｌｌ　）を与える原
料は入手の容易さから、例えば、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）メタン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、１．１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ジフェニルメタンおよびそれらの酢酸エステ
ル誘導体等があげられる。

２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ちビ
スフェノールＡ（またはその誘導体）を用いることが好
ましい。

単位　（ＩＶ）は 能基であり、バラフェニレン基、メタフェニレン基、４
，４′−ビフェニレン基または２．６−ナフタレン基の
いずれかであり、Ｒの芳香環上の水素原子は、ハロゲン
原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６の
アルコキシ基で置換されていてもよい。　また、単位（
ＩＶ）は、生成されたポリアリレート分子中に１種でも
２１ｍ以上含まれていてもよい。

単位（ＩＶ　）を与える原料として、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等が
あげられるが、原料の入手し易さの点から、単位　（１
ｖ）はポリエチレンテレフタレートを用いることが好ま
しい。

次に、単位（Ｉ）〜（ＩＶ　）の存在比について述べる
。

単位（１）は成形品中に単位（Ｉ）〜（ＩＶ　）を合わ
せた全モル数に対して３〜３０モル％、好ましくは５〜
２０モル％含まれるのがよい。

単位（１）が３モル％未満であれば重合速度が低下し、
生成されるポリアリレート系樹脂が十分な機械的強度を
発揮する分子量に達するまで長時間を要し、そのために
加熱時間が長くなり、着色が著しくなる。　また燃焼時
間が長くなり、またドリップ性も悪く、難燃性が低下す
る。

一方単位（Ｉ）が３０モル％を越えると重合時間が短縮
されて着色しにくくなり、ドリップ性も良好で十分な難
燃性を有するという利点はあるものの、透明性、衝撃強
度が失われる。

単位　（！■）および単位　（ＩＩＩ　、）　　は、単
位（１）〜　（ＩＶ）を合わせた全モル数に対し、それ
ぞれ３０モル％以上存在することが好ましい。　３０モ
ル％未満であると、機械的強度、特にアイゾツト衝撃強
度が低下し、脆くなるので好ましくない。

また、単位　（１１＞　と　（Ｉｌｌ）は、単位　（Ｉ
ｆ）／単位　（Ｉｌｌ）　＝　０　、９〜１．１　（モ
ル比）であることが好ましく、ポリマー分子中に等モル
存在することがさらに好ましい。

単位（ｌの存在量は２５モル％以下、好ましくは２〜２
５モル％、さらに好ましくは２〜１０モル％存在させる
ことがよい。

単位（ＩＶ　）が２５モル％を越えると、溶融温度、溶
融粘度が低下し、製造および成形加工がし易くなる利点
はあるものの、ビスフェノール系ポリアリレートの特徴
である耐熱性、熱変形温度と衝撃強度が低下する上に、
重合に長時間を要し、そのために加熱時間が長くなり、
やはり着色が著しく透明性も低下する。

本発明に用いられる上記単位（Ｉ）〜（ＩＶ）を含有し
てなる改良ポリアリレート樹脂の対数粘度（濃度０．２
５ｇ／ｄｊ２、温度２３℃、フェノール／テトラクロル
エタン＝　６０７４０（重量比）溶媒中で測定。　以下
、対数粘度はすべてこの方法で測定、）は０．５０ｄｉ
／ｇ以上であるのが好ましい。　さらに好ましくは０．
５５ｄぶ／ｇ以上０．８ｄｆ／ｇ以下である。

対数粘度が０．５０ｄＩＬ／ｇ未満であると、機械的強
度、なかでも衝撃強度および引張り強度が低く、極めて
脆い樹脂となる。

この改良ポリアリレート樹脂を製造するに当り、単位　
（Ｉ）〜　（■）を与える改良ポリアリレート樹脂成分
を原料として上記の割合で配合すれば、樹脂の着色や分
解が生じない条件で重合反応を行っても、溶融重合法Ｃ
より、樹脂の対数粘度を０．５０ｄＪ２／ｇ以上とする
ことができる。

本発明に用いられる改良ポリアリレート樹脂成分の製造
方法は、界面重合法、溶液重合法、溶融重合法のいずれ
の方法で合成しても良いが、好ましくは、コストの点か
ら溶融重合法が良い。

上述の改良ポリアリレート樹脂成分以外の成分を含むポ
リアリレート系樹脂としては、下記の混合物が挙げられ
、これらの混合物等も上述の改良ポリアリレート樹脂成
分を７０重量％以上含有する場合は本発明に用いるポリ
アリレート系樹脂である。

例えばポリアリレート樹脂とポリブチレンテレフタレー
トとの混合物、 ポリアリレート樹脂と一般式 オキサイドとの混合物。

ポリアリレート樹脂と一般式 ポリアリレート樹脂と一般式 で示されるポリカーボネート樹脂との混合物。

ポリアリレート樹脂と一般式 ンサルファイド樹脂との混合物。

ポリアリレート樹脂と一般式 ポリエーテルサルホンとの混合物。

ポリアリレート樹脂とポリエステルポリカーボネート樹
脂との混合物。

ポリアリレート樹脂と芳香族液晶ポリエステルとの混合
物。

ポリアリレート樹脂とポリエーテルケトン樹脂との混合
物。

ポリアリレート樹脂とポリエーテルエーテルケトン樹脂
との混合物。

さらには前記改良ポリアリレート樹脂成分に、２．６−
ナフタレンジカルボン酸や４・４′−ジフェニルジカル
ボン酸の如き芳香族ジカルボン酸およびそれらの誘導体
、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸の如き芳香族ヒドロ
キシカルボン酸およびそれらの誘導体を共重合させた樹
脂も前記改良ポリアリレート樹脂成分を７０重量％以上
含有するならばポリアリレート系樹脂である。

本発明に用いられるポリアミド樹脂とは、一般式 （Ａ＋　、Ａ２およびＡ、は炭素数２〜１６のアルキレ
ン基を示す）で表わされるものであり、ジアミンと二塩
基酸の縮合反応、アミノ酸の自己縮合、またはラクタム
の開環重合により合成されるものである。

例えばε−カプロラクタムまたはε−アミノカプロン酸
から合成されるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンと
アジピン酸から合成されるナイロン６−６、ヘキサメチ
レンシアよンとセバシン酸から合成されるナイロン６−
１０、ヘキサメチレンジアミンとドデカンニ酸から合成
されるナイロン６−１２、ω−アミノウンデカン酸から
合成されるナイロン１１、ω−ラウロラクタムまたはω
−アミノドデカン酸から合成されるナイロン１２．１．
４−ジアミノブタンとアジピン酸から合成されるナイロ
ン４−６等があげられる。　原料入手の容易さからナイ
ロン６およびナイロン６−６が好適に用いられる。

ポリアリレート樹脂とは、前記ポリアミド樹脂成分を７
０重量％以上含有するものをさす。

例えば前記ポリアリレート脂にポリオレフィンおよび／
または変性ポリオレフィンをブレンドしたもの、および
ポリアミド樹脂にエチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体をグラフト共重合させたもの（特公昭４４−
２９２６２号）などの、いわゆる高衝撃ナイロンとよば
れるものやポリアミド樹脂にポリテトラメチレングリコ
ール等をブロック共重合させたポリアミドエラストマー
などがある。　前記変性ポリオレフィンとは、ポリオレ
フィンをα、β−不飽和カルボン酸あるいはそのエステ
ル、グリシジルエーテル、金属塩誘導体を共重合するこ
とにより改質したもの、および酸無水物などを共重合あ
るいはグラフト導入して改質したものであり、例えばエ
チレン−メタアクリル酸（エステル）共重合体をＮａ％
Ｚｎ％Ｍｇなどでイオン化したアイオノマー樹脂、エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体に無水マレイン酸を
グラフトした変性ＥＰＤＭ、ポリプロピレンあるいはポ
リエチレンに無水マレイン酸をグラフトしたもの、エチ
レン−グリシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体
、スチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重
合体があげられる。

さらにポリアミドと他樹脂とのブレンド、例えばポリア
ミドとＡＢＳ樹脂、ポリアミドとアクリル酸エステル共
重合体、ポリアミドとゴム変性スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリアミドとポリフェニレンエーテルとの
ポリマーブレンドも、前記ポリアミド成分が７０重量％
以上含まれるならば本発明に用いるボリア主ド系樹脂で
ある。

本発明に用いられるエポキシ樹脂とは一般式（） ％式％（） （Ｙは直接結合、炭素数１〜４の低級アルキレン基、 −５ｏ２−　−ｏ−−ｓ−のいずれかであり、Ｙの水素
原子の一部または全部がハロゲン原子で置きかわってい
てもよく、２は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４
の低級アルキル基のいずれかであり、ｎは１以上の整数
である）で示され、ビスフェノールとエピクロルヒドリ
ンとの反応から得られるものである。

ビスフェノール類の例としては、すでにポリアリレート
系樹脂で説明した例があげられる。

原料入手の容易さから２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパンすなわちビスフェノールＡが好適に用
いられる。

式（Ｖ）で示される繰り返し単位数であるｎは１以上で
なければならない。　ｎがゼロの場合、末端基のエポキ
シ基の効果がでやすく、得られる樹脂組成物のゲル化、
着色、分解を起こしやすい。　特に溶融温度・粘度が著
しく増加し成形が困難となる。　本発明の衝撃強度の改
善効果を十分にひきだすためには、末端のエポキシ基と
繰り返し部分のポリエーテルポリオール部分が適度の比
率で存在することが好ましい。　すなわち好ましいｎの
範囲は約６〜２０である。　また、好ましいエポキシ当
量の範囲はビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の場合でい
えば約ｔｏｏｏ〜３０００である。

本発明で用いるエポキシ樹脂は少量ならばビスフェノー
ル以外のジオール、すなわち２．６−ナフタレンジオー
ルやハイドロキノンなどの芳香族ジオール、１．４−ブ
タンジオールやプロピレングリコール、エチレングリコ
ールの如き脂肪族ジオールを共重合させてもよい。

本発明で用いるポリアリレート系樹脂およびポリアリレ
ート樹脂はそれぞれ改良ポリアリレート樹脂成分および
ポリアミド樹脂成分を７０重量％以上含有しなければな
らない。　含有率が７０重量％未満であると、ポリアリ
レート系樹脂の優れた耐衝撃性と耐熱性のいずれかまた
は両方が失なわれるし、ポリアリレート樹脂の優れた成
形性と耐溶剤性のいずれかまたは両方が失なわれ、結果
的に本発明の樹脂組成物の特長である機械的強度、耐熱
性、成形加工性、耐溶剤性のいずれか一つ以上の特性が
低下する。

本発明で用いるポリアリレート系樹脂とポリアリレート
樹脂の比は前者が１０〜９０重量％であり、後者が９０
〜１０重量％である。　耐熱性およびｒＦＩ衝撃性を重
視するならばポリアリレート系樹脂を多く、成形性を重
視するならばポリアリレート樹脂を多くすればよい。　
好ましくは耐熱性、耐衝撃性、成形性のバランスのとれ
た、ポリアリレート系樹脂３０〜６０重量％であり、ポ
リアリレート樹脂７０〜４０重量％の組成比である。

用いるエポキシ樹脂の添加量はポリアリレート系樹脂と
ポリアリレート樹脂の混合物１００重量部に対し、０．
１〜１５重量部添加することが好ましい。　０．１重量
部未満では耐衝撃性改善の効果が小さく、また１５重量
部を越える場合は得られる組成物の耐熱性が低下するう
え、溶融温度・粘度が増加し成形が困難となるので好ま
しくない。　好ましい添加量は２〜１０重量部である。

本発明の樹脂組成物を製造する方法は、ポリアリレート
系樹脂、ボリアよド系樹脂およびエポキシ樹脂を溶融混
練できる方法ならば特に限定されない。　例えば二本ロ
ールミル、バンバリーくキサ−車軸押出機、二軸押出機
などがあり、また射出成形機内で混練しながら成形して
もよい。　好ましくは高混練タイプの車軸または二軸押
出機を用いて混錬成形する。

本発明の第１の態様の樹脂組成物を得るための各成分の
混練順序は特に限定されない。　好ましくは３成分を同
時に混練する方法が良い 本発明における樹脂組成物に、添加剤、充填剤等を加え
てもよい。　添加剤としては、ハロゲン化銅やヒンダー
ドフェノール類のような酸化防止剤、熱安定剤；リン系
加工安定剤；ベンゾトリアゾール系およびヒンダードア
ミン系耐光安定剤：パラフィン類、高級脂肪酸およびそ
れらのエステル類、金属塩などの可塑剤、シリコーン樹
脂、フッ素樹脂などの滑剤；デカブロモジフェニルエー
テル、テトラブロモビスフェノールＡ１テトラクロロビ
スフエノールＡ、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモ
ン、リン酸アンモニウム、トリクレジルフォスフエイト
、トリエチルフォスフエイトなどの難燃化剤：顔料；染
料などがあげられる。　充填剤としてはタルク、炭酸カ
ルシウム、マイカ、ウオラストナイト、フェライト、希
土類磁石粉、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、
金属繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウムウィスカー
などがあげられる。

次に、本発明の第２の態様について説明する。

本発明の第２の態様は、前述のポリアリレート系樹脂１
０重量％以上、ポリアリレート樹脂２０重量％以上およ
びポリエチレンテレフタレート樹脂３〜６０重量％とか
らなる樹脂１００重量部に対し、下記式（Ｖ） ・・・・・・　（Ｖ） 〈Ｙは直接結合、炭素数１〜４の低級アルキレン基、 ＳＯ２ ０− −Ｓ−のいずれかであ り、Ｙの水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置
きかわっていてもよく、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、
炭素数１〜４の低級アルキル基のいずれかであり、ｎは
１以上の整数である）で示されているエポキシ樹脂０．
１’−１５重量部を含有する改良ポリアリレート樹脂組
成物である。

本発明の第２の態様に用いるポリアリレート系樹脂、ポ
リアリレート樹脂およびエポキシ樹脂は、すでに本発明
の第１の態様で説明したとおりである。

本発明の第２の態様で用いられるポリエチレンテレフタ
レート樹脂としては、テレフタル酸（およびその誘導体
）とエチレングリコ−りから任意の方法により製造され
るものなどを挙げることができる。

本発明の第２の態様で用いるポリアリレート系樹脂、ポ
リエチレンテレフタレート樹脂およびポリアリレート樹
脂の組成比は３成分の合計量に対しそれぞれ１０重量％
以上、３〜６０重量％、２０重量％以上である。　ポリ
アリレート系樹脂が１０重量％未満であると得られる樹
脂組成物の耐熱性、衝撃強度が低く、ポリアリレート樹
脂が２０重量％未満であると、成形性、耐溶剤性が低下
する。　またポリエチレンテレフタレート樹脂が３重量
％未満であると得られる樹脂組成物の成形性、引張強度
（弾性率）が低下し、６０重量％を越えると耐熱性と衝
撃強度が低下する。

ポリアリレート系樹脂の成分が増えると得られる樹脂組
成物の＊＊強度と耐熱性が増大し、ポリアミド樹脂の成
分が増えると成形性と耐溶剤性が良化し、ポリエチレン
テレフタレート樹脂成分が増えると成形性が良化し、引
張強度が増大する。　好ましくは耐熱性、耐衝撃性、成
形性、剛性、耐溶剤性のバランスのとれた組成比はポリ
アリレート系樹脂１５〜４５重量％、ポリアリレート樹
脂４５〜６５重量％、ポリエチレンテレフタレート樹脂
７〜３５重量％である。

用いるエポキシ樹脂の添加量は前述のポリアリレート系
樹脂、ポリアリレート樹脂およびポリエチレンテレフタ
レート樹脂の混合物１００重量部に対し、０．１〜１５
重量部添加することが好ましい。　０．１重量部未満で
は耐ｉ撃性改善の効果が小さく、また１５重量部を越え
る場合は得られる組成物の耐熱性が低下するうえ、溶融
温度・粘度が増加し、成形が困難となるので好ましくな
い。　好ましい添加量は２〜１０重量部である。

本発明の第２の態様である改良ポリアリレート樹脂組成
物を製造する方法は、ポリアリレート系樹脂、ポリアリ
レート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびエ
ポキシ樹脂を溶融混練できる方法ならば特に限定されな
い。

好適に用いられる混練成形機は、すでに本発明の第１の
態様で説明した。

本発明の第２の態様の組成物を得るための混練順序はど
のような順序であってもかまわない。　　ポリアリレー
ト、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートおよびエ
ポキシ樹脂の４成分を同時に混練してもよいし、４成分
のうち２成分以上をあらかじめ混練しておき、次に他の
成分を混練してもよい。　最適の混練順序は、ポリアリ
レート系樹脂の成分とポリエチレンテレフタレート樹脂
の成分をあらかじめ溶融混練し、この混合物とポリアリ
レート樹脂の成分およびエポキシ樹脂を溶融混練する方
法である。

本発明の第２の態様の改良ポリアリレート樹脂組成物に
、添加剤、充填剤等を加えてもよい。　添加剤、充填剤
等の具体例は、すでに本発明の第１の態様で説明した。

〈実施例〉 以下に、本発明の第１および第２の態様における実施例
について、具体的に説明する。

まず、実施例および比較例で用いる原料について示す。

次に本発明の実施例、比較例で行なう物性、評価方法を
示す。

り引張り試験＋ＡＳＴＭ　　Ｄ−６３８に準じ、引張り
速度５０ｍｍ／分で測定を行ない、引張り降伏強度、引
張り弾性率、引張り破断エネルギー（破断までに要した
仕事量）を求めた。

２）アイゾツト衝撃試験：ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６に準
じ、１／８インチ厚、ノツチ付で測定した。

３）熱変形温度：１５０℃で３時間アニーリングを行な
った後、ＡＳＴＭ　　Ｄ　−６４８に準じ、１／８イン
チ厚、荷！！　１８　、　６　ｋｇ／ｃｍ２で測定した
。

４）１万ポイズの溶融粘度となる時の温度：島津製作所
■製、高荷式フローテスターＣＦＴ−５００によりφ０
．５ｘ１．Ｏｍｍのノズル、荷重１０ｋｇ、６℃／分の
昇温速度で逐次樹脂の粘度を測定し、１万ポイズの溶融
粘度となる時の温度を求めた。　樹脂の成形性の目安、
ゲル化反応の進行具合の目安となる。　すなわち、この
温度が低いほどゲル化が進行していなく、成形しやすい
。

（実施例１〜６、比較例１〜２） ポリアリレート系樹脂（改良ポリアリレート樹脂成分）
としてＰＡＲ−１、ポリアリレート樹脂としてＰＡ−１
、エポキシ樹脂としてＣＰ−５をそれぞれ表１に示した
配合比で混合し、１１０℃で５時間乾燥の後、シリンダ
ー温度２７０℃の２軸押出機にて溶融混練しベレット化
した。　このベレットを射出成形機にて１／２　ｘ　５
　ｘ　１　／　８インチの短棚状試験片とＡＳＴＭ引張
り試験用ダンベルを成形しに、　この成形品を物性評価
した。　結果を表１に示す。

（実施例７〜１１、比較例３〜４） ポリアリレート系樹脂としてＰＡＲ−１、ポリアリレー
ト樹脂としてＰＡ−１、エポキシ樹脂としてＣＰ−６を
それぞれ表２に示した配合比で混合し、１１０℃で５時
間乾燥の後、シリンダー温度２４０〜３６０℃を適宜用
いて２軸押出機にて溶融混練し、ペレット化を行なった
。

これを実施例１と同様に成形、物性評価を行なった。　
結果を表２に示す。

（実施例１２〜１４、比較例５〜７） ポリアリレート系樹脂としてＰＡＲ−１、ポリアリレー
ト樹脂としてＰＡ−１、表３に示したエポキシ樹脂を用
いて配合比はＰＡＲ−１／ＰＡ−１／エポキシ樹脂＝５
０１５０１５　（重量比）で混合し、実施例１同様の方
法で、混練、成形、物性評価を行なった。　結果を表３
に示す。

（実施例１５〜２３） 表４に示したポリアリレート系樹脂、ポリアミド系樹脂
、およびエポキシ樹脂としてＣＰ−５を用いて、配合比
はポリアリレート系樹脂／ポリアリレート樹脂／ＣＰ−
５＝５０１５０１５（重量比）で混合し、実施例１と同
様の方法で混練、成形、物性評価を行なった。

結果を表４に示す。

（実施例２４〜２９、比較例８〜９） ポリアリレート系樹脂（ＰＡＲ−１）６０重量部とポリ
エチレンテレフタレート樹脂（ＰＥ−１）４０重量部を
混合し、１１０℃で５時間乾燥を行なった後、シリンダ
ー温度３００℃の２軸押出機にて溶融混練しペレット化
した。

このポリアリレート樹脂とポリエチレンテレフタレート
樹脂の混合物５０重量部とナイロン６（ＰＡ−１）５０
重量部を混合し、この混合物１００重量部に対し表５に
示した量のエポキシ樹脂（ＣＰ−５）を加え、１１０℃
で５時間乾燥後、シリンダー温度２７０℃の２軸押出機
にて溶融混練し、ペレット化した。　このペレットを射
出成形機にて１／２ｘ　１１５Ｘ　１／８インチの短棚
状試験片と引張り試験用ダンベルを成形し、物性評価を
行なった。　結果を表５に示す。

表５より少量のエポキシ樹脂の添加でアイゾツト衝撃強
度と引張り破断エネルギーが著しく増加することがわか
る。　しかしエポキシ樹脂の添加量が１５重量部を越え
ると衝撃強度と熱変形温度が低下するうえ、成形性が悪
化する。

（実施例３０〜３４、比較例１０〜１５）表６に示した
組成比のポリアリレート系樹脂（ＰＡＲ−１）、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂（ＰＥ−１）、ポリアリレー
ト樹脂としてナイロン６（ＰＡ−１）およびエポキシ樹
脂（ＣＰ−５〉を実施例２４と同様の混練順序、混練方
法でペレット化し、射出成形、物性評価を行なった。　
結果を表６に示す。

（実施例３５〜４０、比較例１６〜２０）表７に示した
原料および組成比で、実施例２４と同様の方法、すなわ
ちポリアリレート系樹脂とポリエチレンテレフタレート
樹脂をあらかじめ溶融混練し、これに他の２成分を加え
溶融混練する方法を用いてペレット化し、射出成形、物
性評価を行なった。　結果を表７に示す。

〈発明の効果〉 本発明の第１の態様によれば、成形性、耐熱性、耐衝軍
性、耐溶剤性に優れ、しかも高剛性を有する物性バタン
スのとれた優れた改良ポリアリレート樹脂組成物を提供
するものである。

また本発明の第２の態様によれば、さらに機械的強度お
よび成形性の優れた改良ポリアリレート樹脂組成物を提
供するものである。

これらの改良ポリアリレート樹脂組成物は、これらの特
徴を生かした用途、すなわち、焼きつけ塗装のできる自
動車外板用プラスチックスや高熱にさらされる電子・電
気機器のハウジングとして最適である。

同

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の単位（ I ）〜（IV） （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒはパラフェニレン基、メタフェニレン 基、４，４′−ビフェニレン基、２，６−ナフタレン基
   のいずれかの基であり、単位（ I ）、（II）、（IV）
   でそれぞれ独立に選択され、Ｘ▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
   式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
   があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ−ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼ のいずれかであり、単位（ I ）〜（IV）の芳香環上の
   水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６の
   アルコキシ基で置換されていてもよい。）を含み、単位
   （ I ）〜（IV）の各々が前記ＲまたはＸの１種または
   ２種以上を含むものからなり、単位（ I ）〜（IV）を
   合わせた全モル数に対して単位（ I ）が３〜３０モル
   ％、単位（II）が３０モル％以上、単位（III）が３０
   モル％以上、単位（IV）が２５モル％以下含まれる改良
   ポリアリレート樹脂成分を７０重量％以上含有するポリ
   アリレート系樹脂と、ポリアミド樹脂成分を７０重量％
   以上含有するポリアミド系樹脂と、下記式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（Ｖ） （Ｙは直接結合、炭素数１〜４の低級アルキレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 −ＳＯ＿２−、−Ｏ−、−Ｓ−のいずれかであり、Ｙの
   水素原子の一部または全部がハロゲン原子で置きかわっ
   ていてもよく、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜４の低級アルキル基のいずれかであり、ｎは１以上の
   整数である）で示されるエポキシ樹脂を含有することを
   特徴とする改良ポリアリレート樹脂組成物。
2. （２）前記ポリアリレート系樹脂１０〜９０重量％に対
   し、前記ポリアミド系樹脂９０〜１０重量％を含有し、
   このポリアリレート系樹脂とポリアミド系樹脂の合計１
   ００重量部に対し、前記エポキシ樹脂を０．１〜１５重
   量部含有する請求項１に記載の改良ポリアリレート樹脂
   組成物。
3. （３）前記式（Ｖ）において、ｎは６〜２０の範囲であ
   る請求項１または２に記載の改良ポリアリレート樹脂組
   成物。
4. （４）前記ポリアリレート系樹脂３０〜６０重量％に対
   し、前記ポリアミド系樹脂７０〜４０重量％を含有し、
   このポリアリレート系樹脂とポリアミド系樹脂の合計１
   ００重量部に対し、前記エポキシ樹脂を２〜１０重量部
   含有する請求項１ないし３のいずれかに記載の改良ポリ
   アリレート樹脂組成物。
5. （５）請求項１または２に記載のポリアリレート系樹脂
   １０重量％以上、前記ポリアミド系樹脂２０重量％以上
   およびポリエチレンテレフタレート樹脂３〜６０重量％
   とからなる樹脂１００重量部に対し、前記式（Ｖ）で示
   されるエポキシ樹脂を含有することを特徴とする改良ポ
   リアリレート樹脂組成物。
6. （６）前記式（Ｖ）において、ｎは６〜２０である請求
   項５に記載の改良ポリアリレート樹脂組成物。
7. （７）前記ポリアリレート系樹脂１５〜４５重量％と、
   前記ポリアミド系樹脂４５〜６５重量％と、ポリエチレ
   ンテレフタレート樹脂７〜３５重量％と、このポリアリ
   レート系樹脂、ポリアミド系樹脂およびポリエチレンテ
   レフタレート樹脂の合計１００重量部に対し、前記エポ
   キシ樹脂を２〜１０重量部含有する請求項５または６に
   記載の改良ポリアリレート樹脂組成物。
8. （８）前記単位（ I ）〜（IV）を有する改良ポリアリ
   レート樹脂の対数粘度（濃度０．２５ｇ／ｄｌ、温度２
   ３℃、フェノール／テトラクロルエタン＝６０／４０（
   重量比）溶媒中で測定）が０．５ｄｌ／ｇ以上である請
   求項１ないし７のいずれかに記載の改良ポリアリレート
   樹脂組成物。