JPH0320364A - 成形性吸水性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は成形性吸水性樹脂に関するものである。

［従来の技術］ 従来、吸水性樹脂は３次元架橋高分子であるため成形す
ることはできず、適当な形状に変形させるためには、通
常、比較的小粒径の吸水性樹脂を成形可能な樹脂の中に
分散して成形するという手法が用いられている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、従来のものはいずれも吸水性樹脂の乾燥
時の平均粒径が１μ一以上であり、成形可能な樹脂の中
に分散しても相溶性、分散性が悪く、成形品から含水ケ
゜ルが離脱して、成形品の吸水量がばらついたり、接触
感を損なうといった課題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討した結
果、本発明に至った。

即ち本発明は、　乾燥時の平均粒径が１μ■以下であり
、かつ水の吸水量が１０−１０００ｇ／ｇである吸水性
樹脂が分散された熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂
からなり、任意の形状に成形可能で、成形時の形状にお
いて水の吸水量が自重の１０〜８００００％であり、か
つ、平衡吸水時、吸水性樹脂含水ゲルの成形物からの離
脱が１０％以下であることを特徴とする成形性吸水性樹
脂組成物；及び該吸水性樹脂が界面活性剤を用いて分散
される−請求項ｌ記載の組成物である。

本発明に用いる吸水性樹脂としでは、乾燥時の平均直径
が１μ量以下であり、かつ水の吸水量が１０〜ｌＧ００
ｇ／ｇであれば、樹脂の組成及び製造方法は特に限定さ
れない。乾燥時の平均粒径が１μ園より大きいと、熱可
塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂中に分散しても相溶性
が低く、その組成物を成形した形状において、吸水後、
含水ケ゛ルの離脱が多いと言う問題があり、用途が限ら
れる。また、吸水性樹脂の吸水量が１０ｇ／ｇより低い
と、成形品の吸水量を保持するために使用量が多くなり
、成形が困難あるいは含水ケ゜ル離脱の増加といった問
題が生じる。

吸水性樹脂の吸水量が１０００ｇ／ｇを越えると、含水
状態において、ケ゜ルの強度が低いため、成形品中では
その吸水能を充分発揮できずかえって吸水量が低下する
という問題がある。

樹脂の組成としては、例えばアニオン性基含有高分子架
橋体、カチオン性基含有高分子架橋体、非イオン高分子
架橋体、アニオン性基と力ｆｌ冫性基含有の両性高分子
架橋体があげられる。

アニオン性基含有の高分子架橋体としては、アニオン性
ビニル単量体及び必要により゜非イオン性単量体及び必
要により架橋剤を構成成分とした架橋重合体があげられ
る。

アニオン性ビニル単量体としては、アニオン性を示すも
のであればいずれでもよいが、好ましくは、カルボキシ
ル基及び／またはスルホン基を有するものである。

カルポキシル基を有するアニオン性ビニル単量体として
は、不飽和モノまたはポリカルボン酸［（メタ）アクリ
ル酸（アクリル酸および／またはメタクリル酸をいう。

以下同様の記載を用いる。）、エタアクリル酸、クロト
ン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸
など］、それらの無水物［無水マレイン酸など］、およ
びそれら塩［アルカリ金属塩（ナトリウム、カリウム、
リチウムなどの塩）、アルカリ土類金属塩（カルシウム
、マグネシウムなどの塩）、アンモニウム塩およびアミ
ン塩（メチルアミン、トリメチルアミンなどのアノレキ
ノレアミンの塩；　トリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミンなどのアノレカノールアミンの塩など）］およ
び上記単ｎ体の２種以上の混合物があげられる。これら
のうちで好ましいものは、　（メタ）アクリル酸アルカ
リ金属塩である。

スルホン基を有するアニオン性ビニル単量体としては、
脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸［ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、ス
チレンスルホン酸など］、（メタ）アクリルスルホン酸
［（メタ）アクリル酸スルホエチル、（メタ）アクリル
酸スルホプロビルなど］、（メタ）アクリルアミドスル
ホン酸［２−アクリルアミドー２−メチルプロパンスル
ホン酸など］、およびそれらの塩［アルカリ金属塩（ナ
トリウム、カリウム、リチウムなどの塩）、アルカリ土
類金属塩（カルシウム、マグネシウムなどの塩）、アン
モニウム塩およびアミン塩（メチルアミン、トリメチル
アミンなどのアルキルアミンの塩；　トリエタノールア
く冫、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミンの
塩など）］および上記単量体の２種以上の混合物があげ
られる。これらのうちで好ましいものは、　（メタ）ア
クリルアミドスルホン酸アルカリ金属塩である。

必要により用いられる非イオン性水溶性ビニル単量体と
しては、たとえばヒ゜ドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、ヒドロキシプロビル（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリルアミド、ビニルピロリドンなどがあげられ
る。

また、上記の単量体で構成される重合体中に占めるアニ
オン性ビニル単量体の量は、通常１０モル％以上、好ま
しくは５０モル％以上である。

架橋重合体を得るには必要により架橋剤を用いることが
でき、この架橋剤としては、少なくとも２個の重合性二
重結合を有する化合物（１）および１個の重合性二重結
合を有しかつカチオン性ビニル単量体および／またはア
ニオン性ビニル単量体の官能基と反応しうる基を少なく
とも１個有する化合物（２）があげられる。

（１）の化合物としては下記のものがあげられる。

■ビス（メタ）アクリルアミド：ＬＮ−アルキレン（Ｃ
ｌ−ＣＢ）ビス（メタ）アクリルアミドたとえばＩＩＪ
−メチレンビスアクリルアミド。

■ポリオール類と不飽和モノまたはポリカルポン酸との
ジまたはポリエステル：ポリオール類［エチレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキ
シエチレングリコーノレ、ポリオキシプロピレングリコ
ーノレなどコのジーまたはトリ−（メタ）アクリル酸エ
ステル：不飽和ポリエステル［上記ポリオール類とマレ
イン酸などの不飽和酸との反応によって得られる］およ
びジーまたはトリ−（メタ）アクリル酸エステル［ポリ
エポキシドと（メタ）アクリル酸との反応によって得ら
れる」など。

■カルバ！ルエステル：　ポリイソシアネート［トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー｝
、４．４’−ジフエニノレメタンジイソシアネートおよ
びＮＣＯ基含有プレポリマー（上記ポリイソシアネート
と活性水素原子含有化合物との反応にようて得られる）
など］とヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとの反
応によって得られるカルパミルエステル。

■ジまたはポリビニル化合物：ジビニルベンゼン、ジビ
ニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルエーテル、
ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど。

■ポリオール類のジーまたはポリ−（メタ）アリル　エ
ーテル：ポリオール類［アルキレングリコーノレ、グリ
セリン、ポリアノレキレングリコール、ポリアルキレン
ポリオール、炭水化物など］のジーまたはポリ−（メタ
）アリルエーテルたとえばポリエチレングリコールジア
リルエーテルおよびアリル化デンプン、アリル化セルロ
ース。

■ポリカルボン酸のジーまたはポリーアリルエステル：
　ジアリルフタレート、ジアリルアジベートなど。

■不飽和モノまたはポリカルボン酸とポリオール　のモ
ノ（メタ）アリルエーテルとのエステル：ポリエチレン
グリコールモノアリルエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステルなど。

■ポリアリロキシアルカン類：　テトラアリロキシエタ
ンなど。

化合物（２）の例としてはカルポキシル基、スルホン基
および／または第四級アンモ．ニウム塩基と反応性の基
たとえばヒドロキシル基、エポキシ基、３級アミノ基な
どを含有するエチレン性不飽和化合物があげられる。具
体的にはヒドロキシル基含有不飽和化合物［Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミドなど］およびエポキシ基含
有不飽和化合物［グリシジル（メタ）アクリレートなど
］ならびに３級アミノ基含有不飽和化合物［（メタ）ア
クリル酸ジメチルアミノエチル、　（メタ）アクリル酸
ジエチルアミノエチルなど］などがあげられる。

これらの架橋剤のうちで好ましいものは（１）の化合物
であり、とくに好ましいものはＮ，Ｎ−メチレンビスア
クリルアミド、エチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレートおよびテトラア
リロキシエタンである。

架橋剤の量は、カルポキシル基及びあるいはスルホン基
を有するビニル単量体および必要により併用される非イ
オン性単量体の合計重量に対して、通常０．０１〜ＩＯ
重量％、好ましくは０．１〜！４ｆｆｉ％である。

これらの単量体から構成される重合体としては、ポリア
クリル酸ナトリウム架橋体、あるいはポリ２−アクリル
アミドー２−メチルプロパン酸架橋体、あるいは通常の
ア二オン性の高吸水性樹脂［たとえば、デンプンーアク
リルニトリルグラフト共重合体の加水分解物、デンプン
ーアクリル酸グラフト重合体の中和物、アクリル酸エス
テルー酢酸ビニル共重合体のケン化物、部分中和ポリア
クリル酸塩架橋体、架橋インプチレンー無水マレイン酸
共重合体］などがあげられる。これらの重合体のうち好
ましいのは、ポリアクリル酸ナトリウム架橋体、あるい
はポリ２−アクリルアミドー２一メチルプロパン酸架橋
体である。

ビニル単量体の重合方法としては、公知の方法でよく、
たとえば単量体水溶液および架橋剤を必要によりデンプ
ン、セルロースの存在下重合する水溶液重合法あるいは
グラフト重合法、単量体および架橋剤を水性溶媒に溶解
して水性溶液とした後、必要により分散剤の存在下、疎
水性溶媒（ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、クａ
ルベンゼンなど）中に分散●乳化あるい多マ懸濁させて
重合するいわゆる逆相乳化あるいは懸濁重合法、単量体
および架橋剤を水性溶媒に溶解した水性溶液を加温雰囲
気化にス７’　ｌｚ−　Ｌて重合する噴霧重合法などが
あげられる。また、放射線、電子線、紫外線などにより
重合を開始させる公知の方法も可能である。

吸水性樹脂の乾燥時の平均粒径を１μ層以下にするため
には、上記重合方法のうち、逆相乳化重合法を用いるこ
とが好ましく、一段階で得ることができる。その他の重
合方法で得られた重合体については、シ゜エフトミル、
超音波ホモジナイザー等の機械的微粉化法により、平均
粒径ｌμ鵬まで粉砕すればよい。

カチオン性基含有の高分子架橋体としては、カチオン性
ビニル単量体及び必要により非イオン性単量体及び必要
により架橋剤を構成成分とする架橋重合体があげられる
。

カチオン性ビニル単量体としては、カチオン性を示すも
のであればいずれでもよいが、好ましくは第四級アンモ
ニウム塩基を有するあのである。

第四級アンモニウム塩基を有するカチオン性ビ二ル単量
体としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリ
レートとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反
応物［たとえば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムクロライドまたはプロマイド、　（
メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ムメトサルフェート、（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルジメチルエチルアンモニウムクロライド、　（メタ）
アクリロイルオキシエチルジェチルメチルアンモニウム
クロライド、　（メタ）アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、　（メタ）アクリロイルオキシブロビルトリメチル
アンモニウムメトサルフェートなど］；ジアルキルアミ
ノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとアルキル
ハライドまたはジアルキル硫酸との反応物［たとえば（
メタ）アクリロイルオキシヒドロキシェチルトリメチル
アンモニウムクロライドまたはブロマイド、（メタ）ア
クリロイルオキシヒドロキシェチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート、　（メタ）アクリロイルオキシ
ヒドロキシプ口ビルトリメチルアンモニウムクロライド
などコ；　ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリル
アミドとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との反
応物［たとえばトリメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミドの塩化物または臭化物、トリメチルアミノプロ
ビル（メタ）アクリルアミドの塩化物、ジエチルメチル
アミノプロビル（メタ）アクリルアミドの塩化物など］
；ジアルキルアミノヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
ルアミドとアルキルハライドまたはジアルキル硫酸との
反応物［たとえばトリメチルアミノヒドロキシエチル（
メタ）ア・クリルアミドの塩化物、トリメチルアミノヒ
ドロキシプロビル（メタ）アクリルアミドの塩化物、ジ
ェチルメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
ルアミドの塩化物など］；トアルキルビニルピリジニウ
ムハライド［たとえばＮ−メ・チルー２−ビ二ルビリジ
ニウムクロライドまたはブロマイド、トメチル−４−ビ
ニルビリジニウムクロライドなど］、トリアルキルアリ
ルアンモニウムハライド［たとえばトリメチルアリルア
ンモニウムクロライｐｔたはブロマイド、トリエチルア
リルアンモニウムクロライドなど］およびこれらの２種
以上の混合物があげられる。これらのうち好ましものは
、ジアルキルアミノ（メタ）アクリレートとアルキルハ
ライドとの反応物である。

上記の単量体で構成される重合体中に占めるカチオン性
ビニル単量体の量は、通常１０モル％以上、好ましくは
５０モル％以上である。

必要により用られる非イオン性ビニル単量体および架橋
剤の種類と量は、アニオン性ビニル単量体の項で説明し
たものと同様でよい。

また、これらの単量体で構成される重合体としては、た
とえば、ポリアクリロイルオキシエチルトリメチルアン
モニウムクロライド架橋重合体などがあげられる 重合方法、及び平均粒径ｌμ日以下にする方法は、アニ
オン性ビニル単量体の項で説明した方法と同様の方法で
よい。

非イオン性基含有高分子架橋体としては非イオン性ビニ
ル単量体及び必要により架橋剤を構成成分とする架橋重
合体が挙げられる。非イオン性ビニル単量体及び必要に
より用いる架橋剤はアニオン性基含有高分子架橋体の項
で説明したものと同じでよい。

必要により用いる架橋剤の量は重合体中において１０％
以下である。

また、これらの単量体で構成される重合体としては、ポ
リアクリルアミド架橋重合体、ポリヒドロキシエチルア
クリレート架橋重合体などがあげられる。

重合方法、及び平均粒径１μ口以下にする方法は、アニ
オン性基含有高分子架橋体の項で説明した方法と同様の
方法でよい。

アニオン性基とカチオン性基含有の両性高分子架橋体と
してはアニオン性ビニル単量体とカチオン性ビニル単量
体及び必要により非イオンビニル単量体及び必要により
架橋剤を構成成分とする架橋重合体が挙げられる。アニ
オン性ビニル単量体、カチオン性ビニル単量体及び必要
により用いられる非イオンビニル単量体、架橋剤は前述
で説明したものと同じでよい。

本発明で用いる両性吸水性樹脂において、カチオン性ビ
ニル単量体とア二オン性ビニル単量体のモル比は、要求
される吸水性能、吸水ゲル強度などの条件により種々変
化しうるが通常８５：１５〜Ｉ５：８５であり、好まし
くは、７０：　３０〜３０：　ＴＯである。

重合体において、カチオン性ビニル単量体とア二オン性
ビニル単量体の合計量は通常１０ｆル％以上、好ましく
は、５０モル％以上である。

また、これらの単量体で構成される重合体としては、例
えば、アクリロイルオキシェチルトリメチルアンモニウ
ムクロライドとアクリル酸とのモル比ｌ：Ｉの両性架橋
重合体があげられる。

重合方法、及び平均粒径１μ園以下にする方法は、アニ
オン性基含有高分子架橋体の項で説明した方法と同様の
方法でよい。

これらの平均粒径Ｉμ一以下の吸．水性樹脂を熱可塑性
樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂に分散する場合、吸水性樹
脂の種類は目的に応じて選べば良く、１種あるいはそれ
らの混合物でも良い。

例えば、高吸水性が優れた成形物が目的の場合、アニ朴
性架橋高分子が好ましく、耐塩吸水性が優れた成形物が
目的の場合、両性架橋高分子が好ましい。

また、分散する吸水性樹脂は必ずしも乾燥状態にある必
要はなく、成形時支障がない範囲で、含氷状態のものを
用いてもよい。

本発明で用いる界面活性剤は親水性の吸水性樹脂を熱可
塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂中に良好に分散せしめ
、また相溶性を高める効果がある。

本発明で用いる吸水性樹脂は１μ一以下であるため、成
形時において、含水ゲルの離脱はほとんどないが、ポリ
エチレンなどのよつに熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性
樹脂の極性が小さく、吸水性樹脂との相溶性が比較的悪
いとき、界面活性剤を適当量混合してもよい。

そのような界面活性剤としてはＨＬＢ＝１〜１５、好ま
しくは、１．５〜ｌ２のものが優れている。ＨＬＢｌ未
満あるいは１５を越えると相溶性は改良されない。

ＨＬＢが１〜ｌ５の範囲に入っておれば、特に組成は限
定しない。例えば、アルキルフェノールのエチレンオキ
サイド付加物、高級アルコールのエチレン付加物、ポリ
プロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物、脂
肪酸ポリエチレングリコールエステルなどがあげられる
。

必要により用いる界面活性剤の量は、熱可塑性樹脂ある
いは溶剤可溶性樹脂の組成にもよるが、吸水性樹脂の平
均粒径がｌμ重以下であれば、通常吸水性樹脂の重量に
対し、０．５〜２００％、好ましくは１．０〜１５０％
である。０．５％より少ないと含水ゲルの離脱防止効果
が減少し、２００％以上添加してもその効果が変わらな
い 本発明で用いる熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂と
しては、特に限定はなく、市販の樹脂成形機を用い、成
形可能なものであればいずれでも良い。

例えば、熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂としては
、ポリオレフイン系樹脂［例えば、ポリエチレン、ポリ
ポロビレン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、エ
チレンー酢酸ビニル共重合体（　Ｅ　Ｖ　Ａ　）ｔｓ　
　マレイン化ＥＶＡ，ＥＶＡ鹸化物、エチレン−（メタ
）アクリル酸共重合体、エチレンー（メタ）アクリル酸
エステル共重合体、ポリスチレン、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）などコ、ポリエステル系樹脂［例えば、ポ
リエチレンテレフタレートなど］、ポリアクリロニトリ
ル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ゴ
ム系樹脂［例えばブチルゴム、イソプレンゴム、ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、スチレンーブタジエン共
重合ゴムなどの合成ゴム、及び天然ゴム］、天然樹脂［
ミツロウ、牛脂など］、長鎖脂肪酸エステル、ポリアル
キレンオキサイイド付加物［ポリエチレングリコール、
高級アルコールのエチレンオキサイド付加物など］など
があげられる。ＰＶＡ，ＥＶＡ鹸化物、ポリアクリロニ
トリル系樹脂などは溶剤に溶解して成形することができ
る。

これらの樹脂は用途によって、便宜選ぶことができ、１
種あるいはそれらの混合物を用いることができる。

また、ここで言う溶剤とは樹脂を可溶化するものであれ
ばいずれでもよい。

例えば、芳香族系溶剤［べ冫ゼン、トルエン、キシレン
などコ、炭化水素系溶剤［ヘキサン、シクロヘキサンな
どコ、極性溶剤［水、アセトン、メタノール、ＤＭＦ１
　ＤＭＳＯなど］があげられる。

吸水性樹脂と熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶樹脂との重
量比は成形物の用途により、設定することができるが、
吸水能力と成形性から、通常、３：９７〜８０：２Ｑで
ある。

吸水性樹脂が３より少ないと吸水性が劣り、８０を越え
ると成形が困難となる。

本発明の成形性吸水性樹脂組成物の具体例としては、ア
クリル酸Ｈａ高分子架橋体がソルビタンモノステアレー
｝　（ＳＰＡＭＧＯ）を用いて分散したＥＶＡ１　　ア
クリル酸Ｎａとアクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドとの両性高分子架橋体がノニルフ
ェノールエチレンオキサイド付加物を用いて分散したポ
リエチレンなどがあげられる。

平均粒径Ｉμ鵬以下の吸水性樹脂の熱可塑性樹脂あるい
は溶剤可溶性樹脂への分散方法としては、■熱可塑性樹
脂あるいは溶剤可溶性樹脂を必要により溶剤を用いて、
加熱溶解した系に、逆相乳化重合後の吸水性樹脂エマル
ジロン及び必要により界面活性剤を添加し、分散した後
、溶剤を除去する方法、 ■熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂を必要により溶
剤を用いて、加熱溶解した系に、逆相乳化重合あるいは
その他重合及び粉砕法により得られた１μ厘以下の吸水
性樹脂粉末必要により界面活性剤を添加分散した後、必
要により溶剤を除去する方法、 ■熱可塑性樹脂ペレットと平均粒径１μ一以下の吸水性
樹脂粉末必要により界面活性剤を粉体ブレンドしながら
、混練する方法、などがあげられる。

これらの分散は、成形前に行い適当タ形状［例えばペレ
ット、棒状、シートなど］に調整しても良いし、分散と
成形を同時に行っても良い。

平均粒径ｌμ口以下の吸水性樹脂が分散された本発明の
成形性吸水性樹脂を用いた成形品は、成形時の形状にお
いて水の吸水量が自重の１０〜ａｏｏｏｏ％、好ましく
は１０〜５００００％であり、かつ、平衡吸水時、吸水
性樹脂含水ゲルの成形品からの離脱が１０％以下である
。成形品の吸水量が１０％未満では吸水を目的とした種
々の用途において吸水能が不足であり、ｓｏｏｏｏ％を
越えると成形品の強度が著しく減少し、実使用に耐えれ
なくなる。また、含水ケ゛ルの離脱がＩＯ％以上では、
接触感、吸水能の経時安定性が問題となり、実使用が困
難となる。

組成物の成形可能な任意の形状とは粉末、ペレット、棒
状、フィルム、シート、繊維などがあげられる。

成形する方法としては、特に限定はなく、通常の成形機
［例えば、造粒機、ペレタイザー　溶融押出成形機、カ
レンダーロール、キャスティング機など］を用いて、■
吸水性樹脂が分散した熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶樹
脂を成形するか、■吸水性樹脂と熱可塑性樹脂あるいは
溶剤可溶樹脂への分散と成形を同時に行えばよい。

また、本発明において、吸水性樹脂、熱可塑性樹脂ある
いは溶媒可溶性樹脂に増量剤、添加剤として、　有機質
粉体（例えば、　ハ゜ルフ゜粉末、テ゛ンフ゜冫・ｔ＃
０−ス誘導体、天然多糖類など）、無機質粉体（例えば
、　　ハ゜−ミライト、　　七゜オライト、　　シリカ
、　　ハ”−ミキヱライト、　　へ゛ントｔイト、タル
ク、活性炭など）等を必要により適量配合することがで
きる。また、酸化防止剤、可塑剤、防かび剤、着色剤、
薬効成分、香料なども必要により添加するこができる。

これらの増量剤、添加剤の量は、成形性高吸水性組成物
の重量に対し通常１０重量％以下である。

［ｉ２造例］ 以下、製造例により本発明に用いる吸水性樹脂を説明す
るが、本発明に用いる吸水性樹脂はこれに限定されるも
のではない。以下において、部は重量部を表す。

尚、吸水性樹脂の粒径は湿式超遠心沈降法（堀場製作所
製　ＣＡＰＡ−７００使用）により測定した。

また、吸水性樹脂の吸水量は種々の方法により測定可能
であるが、ブルーデキストリン水溶液を用いた吸光度法
（特開昭６２−５４７５１記載）を応用して測定した。

即ち、高分子量のブルーデキストリンは吸水性樹脂に吸
収されないため、吸水率によりブルーデキストリンの濃
度が変化し、この変化を吸光度で測定し吸水量に換算す
る方法である。

ａ）ブルーデキストリン水溶液の調整 ０．０３％のブルーデキストリン（ＢＤ）溶液はブルー
デキストリン０．３部を０．００３重量％トリトンＸＩ
ＯＯ　（Ｔｏ）水溶液１００部に溶解して調整される。

ｂ）吸水性樹脂の吸水平衡 ＢＤ溶ｔｒＬ２０部及びＴｏ水溶液２０部に、吸水性樹
脂０，０１〜０．２部を入れ、攪拌下２時間吸水平衡さ
せる。平衡後、懸濁液を遠心分離して各上澄みを分離す
る。

Ｃ）吸水量の測定 各上澄みの吸光度を精度０．００１になるよう分光光度
計で測定し、次式により、吸゜水量を求めた。

（ＢＤ溶液の重量） 製造例１ 反応容器にシクロヘキ号ン４００部、　乳化剤としてソ
ルヒ゜クンモノステアトト（ＳＰＡ１１８０）２８部を
入れ、５０℃にて溶解しながら窒素置換を行った。　Ｙ
ソ゜イソフ゛チロニトリ＃（ＡＩＢＮ）０．０１部をフ
ラスコに添加し、　Ｎ，Ｎ’−メチレンヒ゜ス７クリ＃
１ミト゛含有　（対モノマー０．０２ｗｔ％）のアクリ
ル酸Ｎａ（中和度７４ｍｏｌ％）４５重量％モノマー水
溶液２００部ｇの内３０部を滴下した。

約３０分で系が青白くなり重合が開始したことがわかる
。滴下１時間後、ＡＩＢＮ０．０５部を反応容器に添加
し、残りのモノマー水溶液を１．５時間かけて滴下した
。

６０℃で熟成を１時間行った後、溶剤還流下で共沸しな
がら、重合体ミセル中の水を脱水し、吸水性樹脂が分散
したエマルシ１冫（Ａ）シクＵ〜Ｉ！−号ン溶液を得た
。

エマルシｊン（Ａ）中の吸水性樹脂固形分：　１８ｖｔ
％吸水性樹脂の平均粒径：０．２μ請 また、エマルシ゛ヨン（Ａ）を超遠心分離機にかけ、溶
剤と分離して、吸水性樹脂固形分を回収した。

このものの吸水量は４００ｇ／ｇであった。

製造例２ 反応容器のフラスコにシケＵヘキ号冫３１０部、乳化剤
としてソルビクンモノステアレート（ＳＰＡＮ６０）２
０部、　　エマルシ゛ヨン　（Ａ）１５５部を入れ、５
０℃にて溶解しながら窒素置換を行うた。

ＡＩＢＮ０．０１部をフラスコに添加し、　　ＮＪ’−
メチνンビスアクリルアミト゜含有　（対モノマー０．
０２ｆｔ％）　　のＴクリａイルオキシｉｆルトリメチ
ルアンモニウムクロライト゜　８０ｖｔ％水溶液８２部
の内、　　２５部を滴下した。

滴下１時間後、ＡＩＢＮ０．０５部をフラスコに添加し
、残りの七ノマー水溶液を！時間かけて滴下した。

６０℃で熟成を１時間行った後、溶剤還流下で共沸しな
がら、脱水し、７ニオン性架橋高分子とカチオン性架橋
高分子が２層構造になっている吸水性樹脂が分散したＩ
マルシ゜ヨン　（Ｂ）　　シクＵヘキ号ン溶液を得た。

！？ルシ１冫（Ｂ）中の吸水性樹脂固形分：　１５ｖｔ
Ｘ吸水性樹脂の平均粒径：０．４μ耀 また、エマルシ１ン（Ｂ）を超遠心分離機にかけ、溶剤
と分離して、吸水性樹脂固形分を回収した。

このものの吸水量は２８０ｇ／ｇであった。

製造例３ 市販の吸水性樹脂微粉品「サンウェッ｝　　ＩＮ−３０
０ＭＰＳＪ　（粒径１０　〜３０μｍ）４０部、ＳＰＡ
Ｎ８０　　１０部、　シａヘキ号ン！６０部を所定の容
器に入れ、超音波ホモジナイザーを用いて、２０℃にて
４時間、粉砕したところ、エマルシ゜ヨン　（Ｃ）　　
シケロヘキ号ン溶液を得た。

Ｉ？ルシ’Ｅｌ冫（　Ｃ　）中の吸水性樹脂固形分：　
１９ｖｔ％吸水性樹脂の平均粒径：ＯＪμ− また、エマルシ１冫（Ｃ）を超遠心分離機にかけ、溶剤
と分離して、吸水性樹脂固形分を回収した。

このものの吸水量は５８０ｇ／ｇであった。

製造例４ 製造例１のエマルシ゜ヨン（Ａ）の回収吸水性樹脂固形
分１０部をシク■ヘキ↑ン３０部に分散し、超音波ホモ
ジナイザーを用いて，　　２０℃にて１時間、再解砕し
たところ、エマルシ゜ヨン　（Ｄ）　　シクａヘキ号ン
溶液を得た。

Ｉマルシ゛ヨン（Ｄ）中の吸水性樹脂固形分：　２５ｗ
ｔ％吸水性樹脂の平均粒径：０．９μ購 ［実施例］ 以下、実施例により本発明の成形性吸水性樹脂組成物を
説明するが、これに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部を表す。

尚、本発明の成形性吸水性樹脂組成物の吸水量は重量変
化法を用いて測定した。

即ち、２５０メフシュのナイロン性の袋に試験片５ｇを
入れ、イ朴交換水中に１０時間浸漬する。ナイＵ冫性袋
を取り出して，１５分水切りを行った後、重量を測定し
、その増加量の１／５Ｘ　１００を吸水量（％対自重）
とする。

本発明の成形性吸水性樹脂組成物の吸水時における含水
ケ゜ルの離脱性は、蒸発残渣法により評価した。

即ち、試験片の吸水量を重量変化法を用いて測定した後
、８０メフシュのステンレス金網にて濾過する。濾液を
蒸発完固し、残渣の量を測定して；　次式より含水ゲル
の離脱性を評価した。

離脱性（％）＝残渣の量・１００／Ｓ・成形性吸水性樹
脂組成物中の吸水性樹脂の固形分 実施例１ トルエン３００部、低密度ポリエチレン（三菱油化製Ｌ
ＥＤポリエチ）■００部を所定の容器に入れ、８０℃に
て完全に溶解した後、エマルシ１ン（Ａ）１３０部を滴
下して、混合分散した。

得られた分散液を離型紙上に流延●乾燥した後、粉砕し
て、吸水性樹脂がポリエチレン中に分散した本発明の成
形性吸水性樹脂組成物（Ｅ）を得た。

成形性吸水性樹脂組成物（Ｅ）をフ゜ラヘ゜冫ク゜一成
形機を用いてインフレーシロン成形して得られたフィル
ムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１に記す。

実施例２ 実施例１において、Ｉマルシ゜ヨン（Ａ）１３０部の代
わりにＩマルシ１ン（Ａ）２８０部を用いた以外は同様
にして、本発明の成形性吸水性樹脂組成物（Ｆ）を得た
。

成形性吸水性樹脂組成物（Ｆ）をフ゜ラヘ゛ンク゜一成
形機を用いてインフレーシ璽ン成形して得られたフィル
ムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１に記す。

実施例３ トルエン３００部、エチレンー酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）（三菱油化製　ホ゜！ＪＩｆＥＶＡ２５Ｋ：　酢
酸ヒ゜ニル含量Ｈ％）１００部を容器に入れ、８０℃に
て完全に溶解した後、エマルシ゜ヨン（Ａ）２８０部を
滴下して、混合分散した。

得られた分散液を離型紙上に流延●乾燥した後、凍結粉
砕して、吸水性樹脂がＥＶＡ中に分散した本発明の成形
性吸水性樹脂組成物（Ｇ）を得た。

成形性吸水性樹脂組成物（Ｇ）をフ”ラヘ゜ンク゜一成
形機を用いてインフレーシ８冫成形して得られたフィル
ムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１に記す。

実施例４ トｋＸン３００部、エチレンー酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ）（三菱油化製　１リエチ１７００：　酢酸ヒ゛ニ
ｋ含量３３％）１００部を容器に入れ、８０℃にて．完
全に溶解した後、Ｉマルシ１冫（Ｂ）３１０部を滴下し
て、混合分散した。

得られた分散液を離型紙上にキャスティング゛●乾燥し
て、吸水性樹脂がフィルム状ＥＶＡ中に分散した本発明
の成形性吸水性樹脂組成物（Ｈ）を得た。

得られたフィルムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１
に記す。

実施例５ 実施例３において、エマルシ゜ヨン（Ａ）２６０部の代
わりにＩマルシ゜ヨン（Ｄ）１８７部を用いた以外は同
様にして、本発明の成形性吸水性樹脂組成物（Ｉ）を得
た。得られたフィルムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を
表１に記す。

実施例６ ヂメチルスホオキシド４００部、ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）　（１５１／製　１Ａ’　Ｊ２１７）１００
部を容器に入れ、完全溶解した後、Ｉマルシ゜ヨン（Ｃ
）２４５部を滴下して、混合分散した。

得られた分散液を離型紙上にキャスティンク゛●乾燥し
、吸水性樹脂がシート状ＰＶＡ中に分散した本発明の成
形性吸水性樹脂組成物（Ｊ）を得゛た。

成形性吸水性樹脂組成物（Ｊ）を熱処理架橋して得られ
たＰＶＡシ一トの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１に
記す。

比較例工 実施例３において、エマルシ１ン（Ａ）２ＢＯ部の代わ
りに、「↑冫ウェフトＩＮ−３００ＭＰＳＪ４７部を用
いた以外は同様にして、吸水性樹脂がフィルム状ＥＶＡ
中に分散した成形物（Ｋ）を得た 得られたフィルムの吸水量及び含水ゲルの離脱性を表１
に記す。

表１ ［発明の効果］ 本発明の成形性吸水性樹脂組成物は、次のような効果を
示す。

（１）任意の形状に成形が可能である。

（２｝成形時の形状において、優れた吸水能を示す。

（３）成形時の形状で吸水しても、含水ゲルの離脱が極
めて少ないため、安定な吸水性能が得られ、表面の接触
感（ヌメリ感）あるいは生体安全性も改善される。

（４）吸水性樹脂単独に比べ、吸水時のゲル強度が高い
。

以上の効果があることから、種々の用途に応用可能であ
る。

例えば、食品、農業用フィルム、土木用止水材、吸水性
繊維、玩具、生理用品、コンクリート養生シートなど吸
水を目的とした用途があげられる。

また、アニオン性、カチオン性あるいは両性の架橋高分
子はイオン基を保有しており、これらの含水ゲルは電圧
印加により吸水した水を放水し、収縮し、さらに電圧解
除により吸水、膨潤する繰り返し可能な応答機能をもっ
ている（　Ｙ．ＯＳＡＤＡ，Ａｄ▼．Ｐｏｌｙ■．Ｓｃ
１．＋鮭，ｌ（１９８７　））。本発明の成形性吸水性
樹脂においてもイオン基含有タイプであれば同様の機能
を有し、この機能を利用した用途（例えば、汚泥脱水分
離膜、人工筋肉、アクチェータソーラーポンドなど）に
応用可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乾燥時の平均粒径が１μｍ以下であり、かつ水の吸
   水量が１０〜１０００ｇ／ｇである吸水性樹脂が分散さ
   れた熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂からなり、任
   意の形状に成形可能で、成形時の形状において水の吸水
   量が自重の１０〜８００００％であり、かつ、平衡吸水
   時、吸水性樹脂含水ゲルの成形物からの離脱が１０％以
   下であることを特徴とする成形性吸水性樹脂組成物。 ２、該吸水性樹脂が界面活性剤を用いて分散される請求
   項１記載の組成物。 ３、界面活性剤がＨＬＢ＝１〜１５の範囲のものである
   請求項２記載の組成物。 ４、該吸水性樹脂がアニオン性基含有高分子架橋体、カ
   チオン性基含有高分子架橋体、非イオン高分子架橋体、
   アニオン性基とカチオン性基含有の両性高分子架橋体の
   いずれか、あるいはこれらの内１種以上の混合物である
   請求項１〜３のいずれか記載の組成物。 ５、該吸水性樹脂が逆相乳化重合により得られるもので
   ある請求項１〜４のいずれか記載の組成物。 ６、任意の形状が、粉末、ペレット、棒状、フィルム、
   シートおよび繊維からなる群より選ばれる形状である請
   求項１〜５のいずれか記載の組成物。 ７、吸水性樹脂と熱可塑性樹脂あるいは溶剤可溶性樹脂
   との重量比が３：９７〜８０：２０である請求項１〜６
   のいずれか記載の組成物。