JPH03208060A - ポリオレフィン系樹脂被覆キャリア - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は二威分現像方式に使用されるキャリア、さらに
詳しくは、ポリオレフィン系樹脂で被覆されたキャリア
に関する。

従来の技術 従来より、電子写真用静電潜像現像方式として、絶縁性
非磁性トナーとキャリア粒子とを混合することにより、
トナーを摩擦帯電させると共に、現像剤を搬送させ、静
電潜像と接触させ現像する二成分系現像方式が知られて
いる。

このような二戊分系現像方式に使用される粒状キャリア
は、キャリア表面へのトナーの７イルミング防止、キャ
リア均一表面の形成、表面酸化防止、感湿性低下の防止
、現像剤の寿命の延長、感光体のキャリアによるキズあ
るいは摩耗からの保護、帯電極性の制御または帯電量の
調節等の理由で、適当な材料でコーティングされること
が通常である。

係るコーティング材料として、ポリオレフイン系樹脂を
適用したキャリアが知られている（例えば、特開昭５２
−１５４６３９号公報、特開昭５４−３５７３５号公報
等）。

特開昭５２−１５４６３９号公報は、ポリプロピレン樹
脂等を適当な溶剤に加熱溶融し、その溶融樹脂をキャリ
ア芯材にスプレー塗布することにより、表面にポリプロ
ピレン樹脂を被覆したキャリアが得られることを開示す
る。

特開昭５４−３５７３５号公報は、キャリア粒子表面に
被覆材料粉末を付着させ、これを被覆材料の融点以上に
加熱して固定したコートキャリアが開示されている。

しかし、上記のようにポリオレフィン系樹脂をキャリア
表面に被覆したキャリアは、コート層とキャリアとの接
着性に乏しく、連続してコピーを続ケると、コート材が
はがれてしまう等耐久性に劣る欠点がある。また、上記
製法によれば膜厚の制御が容易でない等の欠点がある。

発明が解決しようとする課題 本発明は、連続コピーを続けても画質に劣化がなく、か
つ耐久性、耐スベント性に優れたポリオレフイン系樹脂
被覆キャリアを提供することを目的とする。

本発明は、さらに画像濃度等の現像性に優れたポリオレ
フィン系樹脂被覆キャリアを提供することを目的とする
。

課題を解決するための手段 本発明は少なくとも表面が凹凸構造を有するポリオレフ
イン系樹脂被覆層および芯材とからなるキャリアの表面
を加熱処理したことを特徴とするポリオレフイン系樹脂
被覆キャリアに関する。

本発明のキャリアは少なくとも表面が凹凸構造を有する
ポリオレフィン系樹脂被覆層および芯材とからなる。

本発明キャリアはポリオレフィン系樹脂で被覆されてい
るが、そのポリオレフィン系樹脂被覆層は本発明に従っ
た製法と密接に関連して得られ、その形態に特徴がある
。以下、本明細書においてはポリエチレンなる用語をポ
リオレフィンの用語を代表するものとして使用し、ポリ
エチレン系樹脂被覆層を有するキャリアについて説明す
る。

ポリエチレン被覆層は■チタンおよび／またはジルコニ
ウムを含有するとともに、炭化水素溶媒に可溶な高活性
触媒成分と■キャリア芯材とを予め接触処理して得られ
る生戊物および■有機アルミニウム化合物を用い、該キ
ャリア芯材の表面にエチレンを重合させて形成すること
ができる。さらに荷電付与機能を有する微粒子または導
電性微粒子を添加する場合は、上記ポリエチレン被覆層
形戊時にそれらの添加剤を添加して存在させておけばよ
い。具体的には、特開昭６０−１　０６８０８号公報に
記載の方法が適している。該公報を本明細書の一部とし
て、ここに引用する。その他に、本発明においては他の
公知の方法も適用可能であるが、この場合、キャリア芯
材に直接被覆層が形成され、後述する表面形状係数Ｓの
値が満足されるような方法を採用する。

従って、本発明においては、まず上記の方法により表面
が凹凸構造をしているキャリアが調製されるのである。

例えば、キャリアの製造例４で得られたキャリア粒子の
１０００倍の反射型電子顕微鏡写真を第２図に示す。キ
ャリア表面は不規則的に凸部を有するのがわかる。

そして、表面被覆層としてのポリエチレン膜は、キャリ
ア芯材の表面上に直接形威されているので、強度、耐久
性に優れている。特に、ポリエチレンの重量平均分子量
が５．ＯＸ　ｌ　Ｏ’−５．ＯＸ　１　０’，好ましく
はｌ．ＯＸ１０’〜４．５ＸｌＯ’、より好ましくは５
．ＯＸ１０’〜４．ＯｘｌＯ’であるとき、樹脂の強度
、キャリアとの密着性に優れたポリエチレン樹脂層とす
ることができる。

平均分子量が５．ＯＸ１０３を下回ると、被覆層が脆く
なる。一方、平均分子量が５ＸＩＯ５を上回ると、被覆
層と芯材表面との密着性を欠くようになるので耐久性が
低下する。

表面被覆層の表面凹凸構造を下記式［Ｉ］　：［式中、
外周はキャリア粒子の投影像の外周、面積はキャリア粒
子の投影面積の平均値を表わす。］で表わされる形状係
数Ｓにより表わすと、その値は１３０〜２００の範囲内
にある。Ｓ値は、粒子表面の凹凸の程度を表わし、表面
状態の凹凸の度合が大きいほど、１００から離れた値と
なる。形状係数Ｓは、例えば、イメージアナライザー（
ルーゼックス５０００．日本レギュレー夕社製）により
測定できるが、一般に形状係数Ｓの測定においては、機
種によって大きな差は認められないので、特に上記機種
で測定されなければならないことを意味するものではな
い。

このような表面凹凸構造を有するキャリアは、静電特性
、耐スペント性、荷電安定性、耐環境性に優れ、耐久性
に優れたものである。しかし、この表面凹凸性のため、
キャリア充填率が低くなり、得られる複写画像濃度が低
くなる等、現像性にやや劣る欠点があった。この欠点を
解消するため、本発明においてはさらにキャリア表面凹
凸の加熱処理を行う。

加熱処理は、処理後のキャリア比表面積Ｓ　（ｍ２／ｇ
）、嵩比重ｈ　（ｇ／ｃｍ３）が ０．４Ｓ．≦Ｓ≦０．９ｓｏ １．１ｈｏ≦ｈ≦１．３ｈｏ （式中Ｓ０は加熱処理を行う前の比表面積：ｈａは加熱
処理を行う前の嵩比重） なる関係を満足するように処理するのが好ましい。

比表面積Ｓが０．９ｓｏより大きいとき、または嵩比重
が１．ｌｈＯより小さいときは、加熱処理をした効果を
得ることができず、現像性に劣ったものとなる。比表面
積Ｓが０．４Ｓｏより小さいか、または嵩比重が１．３
ｈａより大きいときは、加熱処理を施し過ぎであり、帯
電量の上昇が伴い、画像濃度が低下する問題が発生する
。

加熱処理の方法は、例えば、■熱気流中における処理、
■熱媒中における処理、■回転電気炉中における処理等
を挙げることができるが、適度な加熱、摩擦を与えるこ
とができる方法であれば特に限定されるものではない。

本発明のキャリアの構成要素であるキャリア芯材として
は、静電潜像担持体へのキャリア付着（飛散）防止の点
から小さくとも２０μｍ（平均粒径）の大きさのものを
使用し、キャリアスジ等の発生防止等画質の低下防止の
点から大きくとも１００μｍのものを使用する。具体的
材料としては、電子写真用二戊分キャリアとして公知の
もの、例えばフエライト、マグネタイト、鉄、ニッケル
、コバルト等の金属、これらの金属と亜鉛、アンチモン
、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマス、ペリリウム、マ
ンガン、セレン、タングステン、ジルコニウム、バナジ
ウム等の金属との合金あるいは混合物、酸化鉄、酸化チ
タン、酸化マグネシウム等の金属酸化物、窒化クロム、
窒化バナジウム等の窒化物、炭化ケイ素、炭化タングス
テン等の炭化物との混合物および強磁性フエライト、な
らびにこれらの混合物等を適用することができる。本発
明のキャリア表面は、ポリエチレン樹脂で７０％以上、
好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上被覆
することが好ましい。被覆率が７０％より下回ると、地
肌を通してキャリア芯材自体の特性（耐環境性の不安定
さ、電気抵抗の低下、帯電の不安定さ）が強く現れ、樹
脂被覆の利点を生かせない。

キャリア芯材の充填率は約９０ｖｔ％以上、好ましくは
９５ｖｔ％以上に設定する。充填率は、キャリアの樹脂
被覆層厚を間接的に規定するものとして表現するものと
し、キャリア充填率が９Ｑｗｔ％より小さくなると、被
覆層が厚くなりすぎ、実際に現像剤に適用しても、被覆
層のはがれ、帯電量の増大等、現像剤に要求される耐久
性、荷電の安定性を満足しない、また、画質的にも細線
再現性に劣る、画像濃度が低下する等の問題が生じる。

ポリエチレン樹脂被覆層厚を比重で、間接的に表わすこ
とも可能である。本発明キャリアの比重は、キャリア芯
材の種類に大きく影響されるが、前記キャリア芯材を適
用する限りは、３．５〜７．５、好ましくは４．０〜６
，０、より好ましくは４．０〜５．５程度の範囲内の値
を示す。その範囲外の値であれば、前述したように適切
な充填率で被覆されていないキャリアと同様の弊害が生
じる。

本発明のポリエチレン樹脂被覆キャリアの電気抵抗は、
ＩＸＩＯ’−ＩＸＩＯＩ’Ω”ｃｍ，好ましくは１０”
〜１０１３Ω・側、より好ましくは１０’〜１０１２Ω
・ｃｍ程度に設定する。電気抵抗が１×ｌＯ６Ω・ｃｍ
を下回るとキャリアの現像が生じ、画質が低下する。ま
た、ＩＸＩＯＩ４Ω・ｃｍより大きいと、トナーを過剰
に帯電させるので適正な画像濃度が得られない。電気抵
抗は前述のポリエチレン樹脂被覆率、キャリア充填率を
間接的に表現しているとみることもできる。

また、本発明のキャリア被覆ポリエチレン層には、荷電
付与機能のある微粒子または導電性微粒子等の添加剤を
添加してもよい。

荷電付与機能のある微粒子としては、Ｃｒ０２、Ｆｅ２
０３、Ｆｅ３０い　Ｉｒ○２、ＭｎＯ，、Ｍｏｂ，、Ｎ
ｂ０２、ｐｔｏ，、Ｔｉｅ２、Ｔｉ．Ｏ，、Ｔｉ３０１
、ＷＯ２、Ｖ，Ｏ，、ＡＩ，○，、ＭｇＯ％ＳｉＯｚ、
Ｚｒ０２、Ｂｅ○などの金属酸化物、ニグロシンベース
、スビロンブラックＴＲＨなどの染料、などを具体例と
して挙げることができる。

導電性微粒子としては、カーポンブラック、アセチレン
ブラックなどカーポンブラック、ＳｉＣ，ＴｉＣ，Ｍ−
ｏｃ，ＺｒＣなどの炭化物、ＢＮ，ＮｂＮ，ＴｉＮ，Ｚ
ｒＮなどの窒化物、７エライト、マグネタイトなどの磁
性粉等を挙げることができる。

金属酸化物、金属フッ化物および金属窒化物の添加は荷
電性をより高めることに効果がある。係る効果はこれら
の化合物とポリエチレンおよび芯材とで構威される複雑
な界面とトナーとの接触により、各戊分とトナーとの帯
電効果が相乗しあって発現するものと考える。

カーポンブラックの添加は現像性を高めること、画像濃
度が高くコントラストの鮮明な画像を得ることに効果が
ある。カーポンブラックのような導電性微粒子の添加に
よって、キャリアの電気抵抗が適度に低下し、電荷のリ
ーク、蓄積がバランスよく行なわれるためと考える。

従来バインダー型キャリアの特徴の一つとして、ハーフ
トーンの再現性、階調再現性に優れる点を挙げることが
できるが、本発明のコーティングキャリアの場合、ポリ
エチレン樹脂被覆層に磁性粉を添加することにより階調
再現性に優れたキャリアが得られる。これはポリエチレ
ンコート層に磁性粉を添加することによってバインダー
型キャリアと同様の表面組成となり、荷電性および比重
がバインダー型キャリアのそれに近づいたためと考える
。

ホウ化物、金属炭化物の添加は帯電の立上りに効果があ
る。

上記添加剤の大きさ、添加量等は、本発明キャリアの諸
特性として本明細書に説明する、被覆率、電気抵抗等の
諸特性を満足する限り特に限定するものでないが、微粒
子の大きさとしては、後述する好ましい本発明のキャリ
アの製法との関係においては、例えば脱水ヘキサン中で
凝集することなく、均一に分散してスラリー状となる粒
子径であればよく、具体的には、平均粒径２〜０．０１
μｍ１好ましくは１〜０．０１μｍ程度であればよい。

また、上記両微粒子の添加量としても、上述したように
一概にその量を規定することはできないが、被覆ポリエ
チレン樹脂に対してＱ　．　ｌ　ｗｔ％〜６０ｗｔ％、
好ましくは１．０れ％〜４０ｗｔ％が適当である。

特に、本発明により、充填率を９０〜９７ｗｔ％の範囲
に設定して使用する場合は、ポリエチレン樹脂被覆層に
荷電付与機能のある微粒子、または導電性微粒子等の添
加剤を添加することが好ましい。キャリアの充填率が９
０ｗｔ％程度と小さく、被屠屠のＫざが辻鮫的匣い場合
、係るキャリアを使用して細線の連続コビーを行なうと
、その再現性が低下するという問題が発生するが、係る
問題が上記添加剤の添加により解決される。

本発明は、キャリア表面上に形成される被覆膜が上述し
たようにキャリア表面にポリエチレン樹脂被覆層と同様
な凹凸構造、比表面積、嵩比重、被覆率、充填率、電気
抵抗等の条件を満たす限り、他のオレフィン系樹脂、例
えばポリプロピレンも適用可能である。

本発明によるキャリアは、既に公知のトナーと混合して
二戊分系現像剤として使用される。

キャリアの製造例Ｉ （１）　　チタン含有触媒成分の調製 アルゴン置換した内容積５００ｍαのフラスコに、室温
にて脱水ｎ−へブタン２００ＩＩＩＱおよび予め１２０
℃で減圧（２ｍｍＨｇ）脱水したステアリン酸マグネシ
ウム１５９（２５ミリモル）を入れてスラリー化する。

撹拌下に四塩化チタン０．４４９（２．３ミリモル）を
滴下後昇温を開始し、還流下にてｌｂＭビク古朴　社妊
九右十スｊロ日ｔ−キ々ソ今右紬媒或分の溶液を得た。

（２）チタン含有触媒成分の活性評価 アルゴン置換した内容積ＩＱのオートクレープに脱水ヘ
キサン４００ｍＱ，トリエチルアルミニウム０．８ミリ
モル、ジエチルアルミニウムクロリド０．８ミリモルお
よび上記（１）で得られたチタン含有触媒戊分をチタン
原子として０．００４ミリモルを採取して投入し、９０
′Ｃに昇温した。このとき、系内圧はＩ　−　５　ｋ９
／ｃｍ２Ｇであった。次いで、水素を供給し、５　．　
５　ｋｇ／ｃｍ２Ｇに昇圧したのち、全圧が９　．　５
　ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保たれるようにエチレンを連続的に
供給し、１時間重合を行ない７０９のポリマーを得た。

重合活性は、３　６　５　ｋｇ／ｇ　・Ｔｌ−Ｈｒであ
り、得られたボリマーのＭＦＲ（１９０’Ｃ，荷重２．
１６ｋｇにおける溶融流れ性；ＪＩｓ　　Ｋ７２１．０
）は４０であった。

（３）チタン含有触媒戊分と充填剤の反応およびエチレ
ンの重合 アルゴン置換した内容積ＩＱのオートクレープに室温に
て脱水ヘキサン５００＋ｆ２および２００°Ｃで３時間
減圧（２ｍｍＨｇ）乾燥した焼結フエライト粉Ｆ−２０
０（パウダーテック（株）社製、平均粒径７　０ｕｍ）
４　５　０９を入れ、撹拌を開始した。次いで４０゜Ｃ
まで昇温し、上記（１）のチタン含有重合触媒成分をチ
タン原子として０．０２ミリモル添加、約１時間反応を
行なった。その後、トリエチルアルミニウム２．０ミリ
モル、ジエチルアルミニウムクロリド２．０ミリモルを
添加し、９０℃に昇温した。このときの系の内圧は１　
．　５　ｋｇ７ｃｍ２Ｇであった。次いで水素を供給し
、２ｋｇ／ｃｍ”　Ｇに昇圧したのち、全圧を６　ｋｇ
／ｃｒａ”　Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給し
ながら４０分間重合を行ない全量４７３ｇのフエライト
含有ポリエチレン組成物を得た。乾燥した粉末は、均一
に灰白色を呈し、電子顕微鏡にて観察したところフエラ
イト表面は薄くポリエチレンに覆われ、しかもポリエチ
レンにフエライト粒子同士の凝集は全く見られなかった
。

得られたポリエチレン組成物を１０６μｍのフルイで分
級し、１０６μｍ以上の大粒径粒子を除去しこの段階で
の、キャリアをキャリアＡ，とする。

キャリアＡ，の比表面積Ｓ０はＣｌ６２ｍ２／ｇ、嵩比
重ｈ。は１　．　７　３　ｇ／ｃｍ”であった。なお、
比表面積の測定には７ローソープ２３００形（島津製作
所社製）を用いた窒素吸着によるＢＥＴ法で行った。

嵩比重の測定はＪ　ＩＳＺ２５０４によった。

次に、キャリアＡ１を、温度１００℃に設定した熱気流
中に投入し、２時間表面処理を行った。

その後、１．　０　６μｍのフルイで分級し、凝集物を
除去した。得られたキャリアをキャリアＡ２とする。

キャリアＡ２を電子顕微鏡で観察したところ、キャリア
同士の凝集は全く見られなかった。この処理後のキャリ
アの比表面積Ｓを、キャリアＡ１のときと全く同様に測
定した結果、０．３９ｍ”／ｇであり、嵩比重ｈは２．
０４であった。

なお、この組威物をＴＧＡ（熱天秤）により測定したと
ころ、フエライト含量は９５．２ｗｔ％でありＩこ。

アルゴン置換した内容積１Ｑのオートクレープに製造例
ｌの（３）と同様にして、フエライト４５０ｇに対して
製造例１の（１）で調製したチタン含有触媒或分をチタ
ン原子として０．０２ミリモル添加し、１時間反応を行
なった。その後、オートクレープ上部ノズノレよりカー
ポンブラック（Ｋｅｔｃｈｅｎ　　ｂｌａｃｋ　　ＤＪ
−６００、ライオンアクゾ（株）社製）０．４　７ｇを
投入した。なおカーポンブラックは、２００゜Ｃにおい
て１時間減圧乾燥したものを脱水ヘキサンにてスラリー
状としておいたものを使用した。その後トリエチルアル
ミニウム２．Ｑミリモル、ジエチルアルミニウムクロリ
ド２．０ミリモルを添加し、９０°Ｃに昇温した。この
ときの系内圧は１　−　５　ｋｇ／ｃｖｓ”　Ｇであっ
た。次いで水素を供給し、２　ｋｇ／ｃｒｘ’　Ｇに昇
圧したのち、全圧を６　ｋｇ／ｃ１Ｇに保つようにエチ
レンを連続的に供給しながら４５分間重合を行ない、全
量４６９．３ｇのフエライトおよびカーポンブラック含
有ポリエチレン組成物を得た。乾燥した粉末は、均一に
黒色を呈し、電子顕微鏡によるとフエライト表面は薄く
ポリエチレンに覆われ、カーポンブラックはそのポリエ
チレンに均一に分散していることが観察された。なお、
この組或物をＴＧＡ（熱天秤）により測定したところ、
フエライト含量は９５．９ｗｔ％であり、仕込量から計
算するとフエライト、ポリエチレン、カーポンブラック
は２４：１：０．０２５の重量比であった。

得られたポリエチレン組威物を１０６μｍのフルイで分
級し、１０６μｍ以上の大粒径分を除去した。

この段階でのキャリアをキャリアＢ１とする。キャリア
Ｂ１の比表面積Ｓ０は０．７５ｍ”／ｇ、嵩比重ｈ０は
１　．　８　７　ｇ／ｃｍ３であった。

得られたキャリアは、設定温度を１２０℃、処理時間２
．５時間とする以外は、製造例ｌにおける表面処理と同
様の処理を施した。その後、１０６μｍのフルイで分級
し、凝集物を除去した。得られたキャリアをキャリアＢ
２とする。キャリアの比表面積Ｓを、キャリアＢ１のと
きと全く同様に測定した結果、０．４５ｍ”／ｇであり
、嵩比重ｈは２．２４であった。

キャリアの製造例３〜５ キャリアの製造例２と同様にキャリアを製造し、また表
面処理を行った。用いた添加剤、処理時間等は表１中に
示した。

なお、加熱処理前のキャリアをそれぞれキャリアＣ＋（
実施例３）、キャリアＤ．（実施例４）およびキャリア
Ｅｌ（実施例５）とし、加熱処理後のキャリアをキャリ
アＣ２（実施例３）、キャリアＤ２（実施例４）および
キャリアＥ．（実施例５）とする。

得られたキャリアＤ．、Ｄ．のｌ０００倍電子顕微鏡写
真をそれぞれ第２図および第１図に示した。

第２図に示した加熱処理前のキャリアの被覆層の凹凸と
比べてみると、加熱処理後のポリエチレン被覆層（第１
図）は、凹凸構造を残しながら、平滑化されていること
がわかる。

キャリアの製造例６ アルゴン置換した内容積ｉｆｆのオートクレープにキャ
リアの製造例１と同様にして、フエライト４５０ｇに対
して、製造例１の（１）で調製したチタン含有触媒成分
をチタン原子として０．０１ミリモル添加し、１時間反
応を行なった。その後、オートクレープ上部ノズルより
カーポンブラック（ケッチェンブラック（Ｋｅｔｃｈｅ
ｎ　　ｂｌａｃｋ）　　ＥＣ，ライオンアクゾ（株）社
製）０．５　０ｇを投入した。

なおカーポンブラックは、２００℃において１時間減圧
乾燥したものを脱水ヘキサンにてスラリー状としておい
たものを使用した。その後トリエチルアルミニウム１．
０ミリモル、ジエチルアルミニウムクロリド１．０ミリ
モルを添加し、９０′Ｃに昇温した。このときの系内圧
は１　．　５　ｋｇ／ｃｍ２Ｇであった。次に１−ブテ
ン３７．５ミリモル（２８１ｇ）を導入、次いで水素を
供給し、２　ｋｇ／ｃｍ２Ｇに昇圧した後、全圧を５　
ｋｇ７ｃｍ２Ｇに保つようにエチレンを連続的に供給し
ながら２８分間重合を行ない、全量４６７ｇのフエライ
トおよびカーポンブラック含有ポリエチレン系組成物を
得た。乾燥した粉末は、均一に黒色を呈し、電子顕微鏡
によるとフエライト表面はうすくポリマーに覆われ、カ
ーボンブラックはそのボリマーに均一に分散していＡＴ
）−ηｉｌｌ室六ハｔ−　かおーごの釦膚物ｚＴＧＡ（
熱天秤）により測定したところ、フエライト、ポリマー
、カーポンブラックは２７：ｌ：０．０３の重量比であ
った。更にソックスレー抽出（溶媒、キシレン）により
フエライトおよびカーポンブラックを除いたポリマーを
ＩＨにより分析したところ、３ｗｔ％のブテンを含むポ
リエチレン系共重合体であることが確認された。得られ
たポリエチレン組戊物を１０６μｍのフルイで分級し、
１０６μｍ以上の大粒径分を除去した。得られたキャリ
アをキャリアＦ．とする。

次に、キャリアを１２０℃に設定した、熱気流中に投入
し、２．５時間処理した後、１０６μｍのフルイで分級
し、得られたキャリアをキャリアＦ２とする。

キャリアＦｓ、Ｆｚの比表面積、嵩比重は表１に示した
。

（以下、余白） トナーの製造例］．　　［（−）帯電性トナー（トナー
Ａ）］・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００（
軟化点、１３０゜Ｃ：ガラス転移点、６０゜Ｃ、ＡＶ２
５、ＯＨＶ３８） ・カーポンブラック　　　　　　　　　　　　５（三菱
化戊（株）社製、ＭＡ＃８） ・クロム錯体染料　　　　　　　　　　　　３（保土ケ
谷化学工業（株）社製、スピロンブラックＴＲＨ） 上記材料をボールミルで充分混合した後、１４０°Ｃに
加熱した３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後
、フェザーミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミルで
微粉砕した。つぎに、風力分級し、平均粒径１３μｍの
微粉末を得た（トナーＡ）。

トナーの製造例２　　［（＋）帯電性トナー（トナーＢ
）］つぎの組成によりトナーの製造例ｌと同様の方法を
用いてトナーＢを製造した。

或　　　分　　　　　　　　　　　　重量部・スチレン
一〇一ブチル　　　　　　　１００メタクリレート樹脂 （軟化点、１３２゜Ｃ；ガラス転移点、６０゜Ｃ）・カ
ーポンブラック　　　　　　　　　　　　５（三菱化或
（株）社製、ＭＡ＃８） ニグロンン染料　　　　　　　　　　　　３（オリエン
ト化学（株）社製、ボントロンＮ−０１）実施例１ キャリアＡ２を用い、トナーＡと組み合わせて、トナー
濃度７ｗｔ％の現像剤を得た。この現像剤の充填率は３
２％であった。なお充填率の測定は特開昭６３−２０８
８６７号公報に拠った。この充填率は後述する比較例１
のキャリアＡ，での値よりも高く、より低いトナー濃度
でも高い画像濃度が得られることを示唆する。そこで、
次にトナー濃度を５ｗｔ％として、（−）帯電性積層型
有機感光体を搭載したページプリンタで画像濃度を調べ
たところ、１，３８という値を示した。これは実用上問
題のない値である。

なお、画像濃度の測定にはサクラ反射濃度計（コニカ（
株）社製）を用いた。

実施例２〜５ キャリアの製造例２〜５で得られたキャリアＢ，〜キャ
リアＥ２を用い実施例１と同様に現像剤充填率、画像濃
度を調べた。結果を表２に示した。

ただし、実施例４、５ではトナーＢを用い、画像評価は
（一）帯電性積層型有機感光体を搭載したＰＰＣ（ＥＰ
−４３００　；　ミ／Ｌ夕ｈ）ラＣ株）社製）を用いて
おこなった。

実施例６ キャリアの製造例６で得られたキャリアＦ，を用い実施
例１と同様に現像剤充填率、画像濃度を調べた。結果を
表２に示した。

（以下、余白） 比較例ｉ キャリアＡ１を用い、トナーＡと組み合わせて、実施例
ｌと同様に評価を行った。

トナー濃度７ｗｔ％のときの現像剤の充填率は２３％で
あった。

キャリアＡ１とトナーＡを組み合わせた現像剤は、トナ
ー濃度が高いとき、適切な画像濃度が得られるが、トナ
ー濃度を５ｗｔ％とすると、プリンタ画像では、画像濃
度が１．０１と低く、実用にはならなかった。

比較例２〜５ キャリアの製造例２〜５で得られた表面処理前のキャリ
アＢ．−Ｅ，を用い、実施例ｌと同様に現像剤充填率、
画像濃度を調べた。結果を表３に示しｔこ。

ただし、比較例４、５ではトナーＢを用い、画像評価は
（−）帯電性積層型有機感光体を搭載したＰＰＣ（ＥＰ
−４３００　；ミノルタカメラ（株）社製）を用いて行
った。

比較例６ キャリアの製造例６で得られたキャリアＦ１を用い実施
例１と同様に現像剤充填率、画像濃度を調べた。結果を
表３に示した。

（以下、 余白） 発明の効果 本発明のキャリアは、静電特性、耐スベント性、荷電安
定性、耐環境性に優れ、良質の画像形戊に有効であり、
かつ現像特性に優れている。これらの効果はキャリアを
連続的に長期間使用した後も維持される。

【図面の簡単な説明】

第Ｉ図は、加熱処理後の、ポリエチレン樹脂被覆層で被
覆されたキャリア粒子の構造を示す写真である。 第２図は、加熱処理される前の、ポリエチレン樹脂被覆
層で被覆されたキャリア粒子の構造を示す写真である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも表面が凹凸構造を有するポリオレフイン
   系樹脂被覆層および芯材とからなるキャリアの表面を加
   熱処理したことを特徴とするポリオレフィン系樹脂被覆
   キャリア。２、少なくとも表面が凹凸構造を有し、かつ
   荷電制御能を有する微粒子および／または導電性微粒子
   を添加剤として含有するポリオレフィン系樹脂被覆層お
   よび芯材とからなるキャリアの表面を加熱処理したこと
   を特徴とするポリオレフィン系樹脂被覆キャリア。