JPH03209388A - メタクリロキシ基又はアクリロキシ基を含むオルガノシランの製法 - Google Patents
メタクリロキシ基又はアクリロキシ基を含むオルガノシランの製法Info
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- JPH03209388A JPH03209388A JP2001653A JP165390A JPH03209388A JP H03209388 A JPH03209388 A JP H03209388A JP 2001653 A JP2001653 A JP 2001653A JP 165390 A JP165390 A JP 165390A JP H03209388 A JPH03209388 A JP H03209388A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明の対象は、メタクリロキシ基又はアクリロキシ基
を含むオルガノシラン（以下アクリルシランともいう）
の製法に関する。この方法はアルカリメタクリレート又
はアルカリアクレートとクロルアルキルシランとの、触
媒としての４級アンモニウム塩の存在下における公知反
応に基づくものである。
を含むオルガノシラン（以下アクリルシランともいう）
の製法に関する。この方法はアルカリメタクリレート又
はアルカリアクレートとクロルアルキルシランとの、触
媒としての４級アンモニウム塩の存在下における公知反
応に基づくものである。
従来の技術
この公知の反応は特願昭４０−５１３４８号明細書に記
載されており、これにはメタクリル酸又はアクリル酸の
固体アルカリ塩を、一般式：％式％ Ｅ式中Ｒ２及びＲ３は炭素原子数１〜４のアルキル基を
表し、ｍ＝ｏ〜２及びｎ＝１〜４である］で示されるク
ロルアルキルシランと、固−液一相転移触媒としての４
級アンモニウム塩の存在下に反応させることによって、
一般式■Ｒ” ｍ ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｌｌ−３ｉ−＜０Ｒ３）
ｓ−（Ｉ ）１ ［式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素
原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表し、ｍは０又は１又は２であり、
ｎは１〜４である］で示されるアクリルシランを製造し
得ることが開示されている。
載されており、これにはメタクリル酸又はアクリル酸の
固体アルカリ塩を、一般式：％式％ Ｅ式中Ｒ２及びＲ３は炭素原子数１〜４のアルキル基を
表し、ｍ＝ｏ〜２及びｎ＝１〜４である］で示されるク
ロルアルキルシランと、固−液一相転移触媒としての４
級アンモニウム塩の存在下に反応させることによって、
一般式■Ｒ” ｍ ＣＨｚ＝Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨｚ）ｌｌ−３ｉ−＜０Ｒ３）
ｓ−（Ｉ ）１ ［式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素
原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１
〜４のアルキル基を表し、ｍは０又は１又は２であり、
ｎは１〜４である］で示されるアクリルシランを製造し
得ることが開示されている。
相転移触媒として上記特許明細書にはトリエチルアミン
、ジメチルアニリン、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド及びベンジルトリメチフレアンモニウムクロリドが挙
げられている。最後に記載した２つの化合物は上記特許
明細書の各実施例においてメタクリル酸又はアクリル酸
のアルカリ塩からなる固相と、クロルアルキルシラン及
び相転移触媒からなる液相との閏の反応に使用されてい
る。
、ジメチルアニリン、テトラメチルアンモニウムクロリ
ド及びベンジルトリメチフレアンモニウムクロリドが挙
げられている。最後に記載した２つの化合物は上記特許
明細書の各実施例においてメタクリル酸又はアクリル酸
のアルカリ塩からなる固相と、クロルアルキルシラン及
び相転移触媒からなる液相との閏の反応に使用されてい
る。
反応を実施するためこの触媒を使用した場合には１４０
℃〜１８０℃の高い反応温度が必要であり、この場合反
応時間は部分的に６時間まで延長しなければならない、
更にアルカリメタクリレート又はアルカリアクリレート
のモル量の１０倍までであってよいクロルアルキルシラ
ンの大過剰量が必要である。また例えばジメチルホルム
アミド、ドルオール又はキジロールのような付加的な溶
剤を使用しなければならない。
℃〜１８０℃の高い反応温度が必要であり、この場合反
応時間は部分的に６時間まで延長しなければならない、
更にアルカリメタクリレート又はアルカリアクリレート
のモル量の１０倍までであってよいクロルアルキルシラ
ンの大過剰量が必要である。また例えばジメチルホルム
アミド、ドルオール又はキジロールのような付加的な溶
剤を使用しなければならない。
この公知方法の場合オルガノシランの収率は明らかに９
０％以下であり、しばしば７０％の値が得られるにすぎ
ない、アルカリ〈メタ）アクリレート／クロルアルキル
シランのモル比が１＝１の場合、収率は更に６５％にす
ぎず、随伴生成物として多量のポリマー物質が生じる。
０％以下であり、しばしば７０％の値が得られるにすぎ
ない、アルカリ〈メタ）アクリレート／クロルアルキル
シランのモル比が１＝１の場合、収率は更に６５％にす
ぎず、随伴生成物として多量のポリマー物質が生じる。
更に使用すべき高い反応温度、大過剰量のクロルアルキ
ルシラン、付加的な溶剤及び長い反応時間は決定的な欠
点である。この場合高い温度は不所望のポリマー生成物
の発生を促す、また長い反応時間及び大過剰量のクロル
シランは空時収量を著しく減少させる。更に大過剰量の
クロルアルキルシラン及び付加的な溶剤の使用はオルガ
ノシランの蒸留精製に際してエネルギー均衡を劣化させ
る。また付加的な溶剤の使用はオルガノシランの収率に
マイナスに作用する。
ルシラン、付加的な溶剤及び長い反応時間は決定的な欠
点である。この場合高い温度は不所望のポリマー生成物
の発生を促す、また長い反応時間及び大過剰量のクロル
シランは空時収量を著しく減少させる。更に大過剰量の
クロルアルキルシラン及び付加的な溶剤の使用はオルガ
ノシランの蒸留精製に際してエネルギー均衡を劣化させ
る。また付加的な溶剤の使用はオルガノシランの収率に
マイナスに作用する。
発明が解決しようとする課題
従ってアクリルシランの形成下におけるアルカリ（メタ
）アクリレートとクロルアルキルシランとの反応を、低
い反応温度で操作することができ、より高い空時収量が
得られまたポリマー反応生成物の量ができるだけ少ない
ように、実施するという課題が生じた。
）アクリレートとクロルアルキルシランとの反応を、低
い反応温度で操作することができ、より高い空時収量が
得られまたポリマー反応生成物の量ができるだけ少ない
ように、実施するという課題が生じた。
課題を解決するための手段
この課題は、メタクリル酸又はアクリル酸のアルカリ塩
を一般式■： Ｒ２ｍ Ｈａｌ−ＣＨ２−（ＣＨ２）＋１−１−３ｊ−（ＯＲ３
）！−ｍ （Ｉ［）［式中Ｒ２は炭素原子数１〜４
のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基又ζま全炭素原子数２〜４のアルコキシアルキル基
を表し、ｍはＯ又は１又は２であり、ｎは１，３又は４
であり−ｔｅａｌは塩素原子又は臭素原子を表す］で示
されるハロゲンアルキルシランと、相転移触媒の存在で
反応させることによって、般式Ｉ： ２ｍ Ｃ）１２＝Ｃ−Ｃ００（Ｃ）（２）。−５ｉ−（ＯＲ３
ｈ−（Ｉ ）１ ［式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３
、ｍ及びｎは前記のものを表すコで示される、アクリル
シランを製造する方法におり）て、相転移触媒として一
般式■： ［式中Ｒ４〜Ｒ）は炭素原子数１〜３７の同−又は異な
るアルキル基を表し、その際すべての炭素原子の合計は
１０〜４０であり、Ｙ（−）は塩素イオン、臭素イオン
、硫酸イオン又は燐酸イオンを表す］で示される４級ア
ンモニウム塩を使用し、反応を８０℃〜１３０℃の温度
で実施することによって特徴づけられる方法により解決
された。
を一般式■： Ｒ２ｍ Ｈａｌ−ＣＨ２−（ＣＨ２）＋１−１−３ｊ−（ＯＲ３
）！−ｍ （Ｉ［）［式中Ｒ２は炭素原子数１〜４
のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基又ζま全炭素原子数２〜４のアルコキシアルキル基
を表し、ｍはＯ又は１又は２であり、ｎは１，３又は４
であり−ｔｅａｌは塩素原子又は臭素原子を表す］で示
されるハロゲンアルキルシランと、相転移触媒の存在で
反応させることによって、般式Ｉ： ２ｍ Ｃ）１２＝Ｃ−Ｃ００（Ｃ）（２）。−５ｉ−（ＯＲ３
ｈ−（Ｉ ）１ ［式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２、Ｒ３
、ｍ及びｎは前記のものを表すコで示される、アクリル
シランを製造する方法におり）て、相転移触媒として一
般式■： ［式中Ｒ４〜Ｒ）は炭素原子数１〜３７の同−又は異な
るアルキル基を表し、その際すべての炭素原子の合計は
１０〜４０であり、Ｙ（−）は塩素イオン、臭素イオン
、硫酸イオン又は燐酸イオンを表す］で示される４級ア
ンモニウム塩を使用し、反応を８０℃〜１３０℃の温度
で実施することによって特徴づけられる方法により解決
された。
本発明方法の場合、前記の特願昭４０−５１３４８号明
細書に記載された方法におけるよりも著しく低い温度で
処理することができ、従ってこの公知方法の場合に比べ
てはるかに高い収率が得られる。特にポリマー生成物の
量は極めて僅かである。
細書に記載された方法におけるよりも著しく低い温度で
処理することができ、従ってこの公知方法の場合に比べ
てはるかに高い収率が得られる。特にポリマー生成物の
量は極めて僅かである。
本発明に適した４級アンモニウム塩は前記の式■に相当
するものである６例としてはトリブチル−メチル−アン
モニウムクロリド、トリエチル−セチル−アンモニウム
プロミド、ジドデシル−ジメチル−アンモニウムクロリ
ド、ジステアリル−ジメチル−アンモニウムクロリド、
トリカブリルーメチル−アンモニウムクロリド、アリク
エ−１−（ＡＬＩＱＵＡＴ）ｌＲ’３３６ （＝ ）−
リス−（ｎ−ＣＢ−及び自。−アルキル）メチル−アン
モニウムクロリド）、トリオクチル−メチル−アンモニ
ウムクロリド又はテトラブチル−アンモニウムクロリド
又は−プロミドが挙げられる。
するものである６例としてはトリブチル−メチル−アン
モニウムクロリド、トリエチル−セチル−アンモニウム
プロミド、ジドデシル−ジメチル−アンモニウムクロリ
ド、ジステアリル−ジメチル−アンモニウムクロリド、
トリカブリルーメチル−アンモニウムクロリド、アリク
エ−１−（ＡＬＩＱＵＡＴ）ｌＲ’３３６ （＝ ）−
リス−（ｎ−ＣＢ−及び自。−アルキル）メチル−アン
モニウムクロリド）、トリオクチル−メチル−アンモニ
ウムクロリド又はテトラブチル−アンモニウムクロリド
又は−プロミドが挙げられる。
この例示された化合物から、アルキル置換分が異なる鎖
長を有しまた異なるアルキル基の混合物からなっていて
もよい４級アンモニウム塩も触媒として適していること
は明らかである。
長を有しまた異なるアルキル基の混合物からなっていて
もよい４級アンモニウム塩も触媒として適していること
は明らかである。
従って触媒は化学量論的に単一の物質である必要はない
。
。
特に適しているのはトリオクチル−メチル−アンモニウ
ムクロリド、テトラブチル−アンモニウムクロリド又は
−プロミド及びアリクエー）−（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ
＋ ３３６である。
ムクロリド、テトラブチル−アンモニウムクロリド又は
−プロミド及びアリクエー）−（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ
＋ ３３６である。
触媒として上記の４級アンモニウム塩を使用することか
ら、メタクリル酸又はアクリル酸のアルカリ塩と一般式
ＩＩのハロゲンアルキルシランとの反応の反応速度は、
公知方法に比べて著しく上昇し、その際同時に反応温度
は低下しまた反応時間は短縮される。すなわち本発明方
法における反応温度は８０℃〜１３０℃、有利には１０
０℃〜１２０℃であり、反応時間は１５〜１８０分、有
利には３０〜１２０分である。
ら、メタクリル酸又はアクリル酸のアルカリ塩と一般式
ＩＩのハロゲンアルキルシランとの反応の反応速度は、
公知方法に比べて著しく上昇し、その際同時に反応温度
は低下しまた反応時間は短縮される。すなわち本発明方
法における反応温度は８０℃〜１３０℃、有利には１０
０℃〜１２０℃であり、反応時間は１５〜１８０分、有
利には３０〜１２０分である。
触媒はアルカリメタクリレート又はアルカリアクリレー
ト１モルに対し０．００１モル〜０．０５モル、有利に
は０．００５〜０．０３モルの量で使用する、本発明で
使用することのできる相転移触媒は特願昭４０−５１３
４８号明細書の各側に記載されているような温度条件下
ではもはや安定でなく、その熱による崩壊は１４０℃以
上ですでに顕著に現れる。
ト１モルに対し０．００１モル〜０．０５モル、有利に
は０．００５〜０．０３モルの量で使用する、本発明で
使用することのできる相転移触媒は特願昭４０−５１３
４８号明細書の各側に記載されているような温度条件下
ではもはや安定でなく、その熱による崩壊は１４０℃以
上ですでに顕著に現れる。
各反応パートナ−は一般に互いに化学量論的な割合で使
用する。ハロゲンアルキルシラン並びにアルカリ（メタ
）アクリレートの僅かな過剰量は可能であり、従って使
用したアルカリ（メタ）アクリレート対ハロゲンシラン
のモル比は１．２：１〜１ ： １．２であってよい。
用する。ハロゲンアルキルシラン並びにアルカリ（メタ
）アクリレートの僅かな過剰量は可能であり、従って使
用したアルカリ（メタ）アクリレート対ハロゲンシラン
のモル比は１．２：１〜１ ： １．２であってよい。
反応は付加的な溶剤の不存在で実施することが好ましい
、しかし反応を、例えば反応パートナーの一方と一緒に
反応系に導入される有機の無水溶剤（例えばアルコール
）の存在で開始させることも可能である。しかしこの溶
剤は反応過程で５有利には反応開始後直ちに十分に反応
混合物から除去すべきである。
、しかし反応を、例えば反応パートナーの一方と一緒に
反応系に導入される有機の無水溶剤（例えばアルコール
）の存在で開始させることも可能である。しかしこの溶
剤は反応過程で５有利には反応開始後直ちに十分に反応
混合物から除去すべきである。
反応に際して大過剰量のハロゲンアルキルシランの使用
を避けることによってまた付加的な溶剤を省略すること
によって、高い空時収量並びに好ましいエネルギー均衡
が得られる。それというのも未反応のクロルアルキルシ
ラン及び溶剤を蒸留する必要はないからである。
を避けることによってまた付加的な溶剤を省略すること
によって、高い空時収量並びに好ましいエネルギー均衡
が得られる。それというのも未反応のクロルアルキルシ
ラン及び溶剤を蒸留する必要はないからである。
本発明ではアルカリメタクリレート又はアルカリアクリ
レートとして相応するカリウム塩又はナトリウム塩を使
用する。これらの化合物は固体状でも丈な適当な溶剤中
の溶液又は分散液の形でも反応に供することができる。
レートとして相応するカリウム塩又はナトリウム塩を使
用する。これらの化合物は固体状でも丈な適当な溶剤中
の溶液又は分散液の形でも反応に供することができる。
優れた１実施例は、メタクリル酸又はアクリル酸をカリ
ウムアルコレート又はナトリウムアルコレートのアルコ
ール溶液で中和することによって製造されたメタクリレ
ート又はアクリレートを使用することにある。その際得
られた溶液又は分散液をハロゲンアルキルシラン及び相
転移触媒と混合し、引続きアルコールを１留する′と、
アルコールの除去と共＆三アルカリメタクリレート又は
アルカリアクリレートと一へコゲンーアルキＪレージラ
ンとの間に反応が生じる。 ’：＃’；’−１：−
イ゛）・本発明で使用することのできるの一般式Ｈで示
されるハロゲン乙ルキルシランの例はクロルメチルジメ
チルメトキシ、シラン、γ−クロルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロルプロビルトリエトキシシラーン゛
、゛・γ−０クロルアロビル−トリス−（メトキシエト
キシ）シラン、γ−クロル１０ビルーメチルジメトキシ
シラン、γ−クロルプロビルーブチルージメトキシシラ
ン、δ−クロルブチルトリメトキシシラン、δ−タロル
ブチルーメチルージメトキシシラン、δ−クロルブチル
−トリス−（メトキシエトキシ）シラン、γ−ブロムプ
ロピルトリメトキシシラン等である。
ウムアルコレート又はナトリウムアルコレートのアルコ
ール溶液で中和することによって製造されたメタクリレ
ート又はアクリレートを使用することにある。その際得
られた溶液又は分散液をハロゲンアルキルシラン及び相
転移触媒と混合し、引続きアルコールを１留する′と、
アルコールの除去と共＆三アルカリメタクリレート又は
アルカリアクリレートと一へコゲンーアルキＪレージラ
ンとの間に反応が生じる。 ’：＃’；’−１：−
イ゛）・本発明で使用することのできるの一般式Ｈで示
されるハロゲン乙ルキルシランの例はクロルメチルジメ
チルメトキシ、シラン、γ−クロルプロピルトリメトキ
シシラン、γ−クロルプロビルトリエトキシシラーン゛
、゛・γ−０クロルアロビル−トリス−（メトキシエト
キシ）シラン、γ−クロル１０ビルーメチルジメトキシ
シラン、γ−クロルプロビルーブチルージメトキシシラ
ン、δ−クロルブチルトリメトキシシラン、δ−タロル
ブチルーメチルージメトキシシラン、δ−クロルブチル
−トリス−（メトキシエトキシ）シラン、γ−ブロムプ
ロピルトリメトキシシラン等である。
アルカリメタクリレート又はアルカリアクリレートと一
般式「のハロゲンアルキルシランとの反応は各反応体及
び相転移触媒を選択したモル比で混合することによって
行う、引続きその際得られた反応混合物を常に混合しな
がら反応温度にし、場合によっては存在する付加的な溶
剤を蒸留する。
般式「のハロゲンアルキルシランとの反応は各反応体及
び相転移触媒を選択したモル比で混合することによって
行う、引続きその際得られた反応混合物を常に混合しな
がら反応温度にし、場合によっては存在する付加的な溶
剤を蒸留する。
反応終了後生じたアクリルシランを自体公知の方法で単
離する。目的に応じて、沈殿したアルカリクロリドを分
離した後に又は直ちにこれを得られた反応混合物から蒸
留する。アクリルシランを保護するためには一般に、蒸
留は減圧下に実施することが好丈しい。
離する。目的に応じて、沈殿したアルカリクロリドを分
離した後に又は直ちにこれを得られた反応混合物から蒸
留する。アクリルシランを保護するためには一般に、蒸
留は減圧下に実施することが好丈しい。
反応中に反応混合物に自体公知の重合抑制剤を添加する
ことが有利である。これに適した物質は例えばヒドロキ
ノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−α−ナ
フチルアミンであり、これらはアクリルシランに対して
０．００１〜１重量％の量で加える。蒸留した又は他の
方法で分離した純粋な生成物に同じ抑制剤を加えること
も有利である。
ことが有利である。これに適した物質は例えばヒドロキ
ノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ
フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−α−ナ
フチルアミンであり、これらはアクリルシランに対して
０．００１〜１重量％の量で加える。蒸留した又は他の
方法で分離した純粋な生成物に同じ抑制剤を加えること
も有利である。
実施例
例 １
メタクリル酸４３ｇ （０，５モル）をメタノール４５
ｇと混合し、混合物を攪拌しながらメタノール中の２６
．９％カリウムメチレート溶液１３０ｇで中和する。そ
の除土じた塩分散液に引続き攪拌しながらＮ、Ｎ’−ジ
フェニル−ｐ−７二二レンジアミン０．３ｇ及びγ−ク
ロルプロピルトリメトキシシラン１０５．２ｇ （０，
５３モル）を滴下し、同時にメタノールを、混合物の温
度が１１０℃になるまで蒸留する。 ５０℃に冷却した
後アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）”’３３６ （Ｈｅ
ｎｋｅ１社製の市販品、Ｄ［ｌ５ｓｅｌｄｏｒｆ在）
１．７ｇ （，０，００４モル）を加え、真空下に残
りのメタノール及びγ−クロル７０ピルトリメトキシシ
ラン６ｇ（０，０３モル）を蒸留する。
ｇと混合し、混合物を攪拌しながらメタノール中の２６
．９％カリウムメチレート溶液１３０ｇで中和する。そ
の除土じた塩分散液に引続き攪拌しながらＮ、Ｎ’−ジ
フェニル−ｐ−７二二レンジアミン０．３ｇ及びγ−ク
ロルプロピルトリメトキシシラン１０５．２ｇ （０，
５３モル）を滴下し、同時にメタノールを、混合物の温
度が１１０℃になるまで蒸留する。 ５０℃に冷却した
後アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）”’３３６ （Ｈｅ
ｎｋｅ１社製の市販品、Ｄ［ｌ５ｓｅｌｄｏｒｆ在）
１．７ｇ （，０，００４モル）を加え、真空下に残
りのメタノール及びγ−クロル７０ピルトリメトキシシ
ラン６ｇ（０，０３モル）を蒸留する。
その後反応混合物を１１５℃で１．５時間保つ。
引続き冷却し、副生成物として生じた塩化カリウムを濾
過する。濾液を減圧下に蒸留する。沸点８２℃（０，４
ｍバール）及びｎ ”＝ １．４３０８（７１７−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン１１４．５ｇが
得られ、これは使用したメタクリル酸に対して９２．３
％の収率に相当する。
過する。濾液を減圧下に蒸留する。沸点８２℃（０，４
ｍバール）及びｎ ”＝ １．４３０８（７１７−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン１１４．５ｇが
得られ、これは使用したメタクリル酸に対して９２．３
％の収率に相当する。
例 ２
固体のメタクリル酸ナトリウム５４ｇ （０，５モル）
をγ−クロルプロピルトリメトキシシラン９９．３ｇ
（０，５モル）、アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ
’３３６２．５ｇ （０，００６モル）及びＮ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン０．４ ｇと混合
し、攪拌しながら １１２℃に加熱する。１時間反応さ
せた後冷却し、副生成物として生じた塩化ナトリウムを
濾過により除去する。濾液を減圧下に蒸留すると、沸点
８２℃（０，４ｍバール）及びｎ ”＝ １．４３０８
のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１
９ｇが得られる。収率は使用したメタクリル酸ナトリウ
ムに対して９６．０％である。
をγ−クロルプロピルトリメトキシシラン９９．３ｇ
（０，５モル）、アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ
’３３６２．５ｇ （０，００６モル）及びＮ、Ｎ’−
ジフェニル−Ｐ−フェニレンジアミン０．４ ｇと混合
し、攪拌しながら １１２℃に加熱する。１時間反応さ
せた後冷却し、副生成物として生じた塩化ナトリウムを
濾過により除去する。濾液を減圧下に蒸留すると、沸点
８２℃（０，４ｍバール）及びｎ ”＝ １．４３０８
のγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１１
９ｇが得られる。収率は使用したメタクリル酸ナトリウ
ムに対して９６．０％である。
例 ３〜６
例１を１部変更し、γ−クロルアロピルトリメトキシシ
ランの代わりに第１表に示したタロルアルキルシランを
使用し、例１におけるとほとんど同様にして処理する。
ランの代わりに第１表に示したタロルアルキルシランを
使用し、例１におけるとほとんど同様にして処理する。
第１表には相応するメタクリロキシシランの得られた収
率及びその沸点を示す。
率及びその沸点を示す。
例 ７
アクリル酸カリウム５５．１ｇ （０，５モル）をγ−
タロルプロビルトリメトキシシラン９９．３ｇ ＜０．
５モル）、アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ’３３
６３．７５ｇ （０，００８モル）及びＮ、Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン０．３ｇと混合し、攪
拌しながら １１５℃に加熱する。１．５時間の反応時
間後冷却し、副生成物として生じた塩化カリウムを濾過
する。濾液を減圧下に蒸留すると、沸点８０℃＜ ０．
５ｍバール）のアクリロキシ１０ピルトリメトキシシラ
ン１０９．４ｇが得られる、収率は使用したアクリル酸
カリウムに対して９３．５％である。
タロルプロビルトリメトキシシラン９９．３ｇ ＜０．
５モル）、アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）′Ｒ’３３
６３．７５ｇ （０，００８モル）及びＮ、Ｎ’−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン０．３ｇと混合し、攪
拌しながら １１５℃に加熱する。１．５時間の反応時
間後冷却し、副生成物として生じた塩化カリウムを濾過
する。濾液を減圧下に蒸留すると、沸点８０℃＜ ０．
５ｍバール）のアクリロキシ１０ピルトリメトキシシラ
ン１０９．４ｇが得られる、収率は使用したアクリル酸
カリウムに対して９３．５％である。
例 ８
例１を１部変更し、アリクェート（ＡＬ４ＱＵＡＴ）（
Ｒ１３３６の代わりにテトラブチルアンモニウムプロミ
ド２．８ｇ （０，００９モル）を使用し、例１におけ
るとほとんど同様にして処理する。γ−メタクリロキシ
１０ピルトリメトキシシラン１１２．５ｇが得られ、こ
れは使用したメタクリル酸に対して９０．７％の収率に
相当する。
Ｒ１３３６の代わりにテトラブチルアンモニウムプロミ
ド２．８ｇ （０，００９モル）を使用し、例１におけ
るとほとんど同様にして処理する。γ−メタクリロキシ
１０ピルトリメトキシシラン１１２．５ｇが得られ、こ
れは使用したメタクリル酸に対して９０．７％の収率に
相当する。
比較例
例１を繰り返すが、アリクェート（ＡＬＩＱＵＡＴ）Ｌ
Ｒｌ ３３６の代わりに４級アンモニウム塩としてト
リメチルベンジルアンモニウムクロリドを１．５ｇ （
０，００９モル）の量で使用する。その他は例１におけ
ると同様に処理する。
Ｒｌ ３３６の代わりに４級アンモニウム塩としてト
リメチルベンジルアンモニウムクロリドを１．５ｇ （
０，００９モル）の量で使用する。その他は例１におけ
ると同様に処理する。
減圧下における濾液の蒸留に際して沸騰範囲６０〜８６
℃（０，３ｍバール）の蒸留物９７．５ｇが得られる。
℃（０，３ｍバール）の蒸留物９７．５ｇが得られる。
ガスクロマトグラフィー分析結果はγ−メタクリロキシ
７０ピルトリメトキシシラン１７．７ｇが生じたことを
示し、これは使用したメタクリル酸に対して１４．３％
の収率に相当する。
７０ピルトリメトキシシラン１７．７ｇが生じたことを
示し、これは使用したメタクリル酸に対して１４．３％
の収率に相当する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルカリメタクリレート又はアルカリアクリレート
を、一般式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中Ｒ＾２は炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、
Ｒ＾３は炭素原子数１〜４のアルキル基又は全炭素原子
数２〜４のアルコキシアルキル基を表し、ｍは０又は１
又は２であり、ｎは１、３又は４であり、Ｈａｌは塩素
原子又は臭素原子を表す］で示されるハロゲンアルキル
シランと、触媒としての４級アンモニウム塩の存在で反
応させることによって、一般式 I ▲数式、化学式、表
等があります▼（ I ） ［式中Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ＾２、
Ｒ＾３、ｍ及びｎは前記のものを表す］で示される、メ
タクリロキシ基又はアクリロキシ基を含むオルガノシラ
ンを製造する方法において、反応を８０℃〜１３０℃の
温度で実施し、４級アンモニウム塩として一般式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ［式中Ｙ＾（＾−＾）はハロゲンイオン、硫酸イオン又
は燐酸イオンを表し、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６及びＲ＾
７は炭素原子数１〜３７の同一又は異なるアルキル基を
表し、その際すべての炭素原子の合計は１０〜４０であ
る］で示される４級アンモニウム塩を使用することを特
徴とする、メタクリロキシ基又はアクリロキシ基を含む
オルガノシランの製法。 ２、４級アンモニウム塩としてトリス（ｎ−Ｃ＿８及び
Ｃ＿１＿０−アルキル）メチル−アンモニウムクロリド
を使用する、請求項１記載の方法。 ３、反応を付加的な溶剤の不存在で実施する、請求項１
又は２記載の方法。 ４、使用したアルカリメタクリレート又はアルカリアク
リレート対式IIのハロゲンアルキルシランのモル比が１
．２：１〜１：１．２である、請求項１から３までのい
ずれか１項記載の方法。
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