JPH03215851A - 階調性を改良したハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー感光材料に関し、さらに詳
しくは階調性が改良されたハロゲン化銀カラー感光材料
に関する。

〔従来技術〕

一般用ネガ型カラー撮影感光材料はカメラに装てんされ
て、様々な被写体を、様々な条件で撮影するのに用いら
れる。適性露出から多少ずれても画像が記録できるよう
に、あるいはより多くの画像情報が記録できるように、
そのラチチュードが広くなるように設計されている。す
なわち、同一感色性で感度が異なる２種以上のハロゲン
化銀乳剤を用いることによって、高露光域から低露光域
までの画像情報が記録できるようになっている。

近年、ハロゲン化銀乳剤として単分散性のものが用いら
れるようになってきている。これはハロゲン化銀粒子の
構造、サイズ、特性を均一なものとし、不必要な粒子を
排除することによって省銀、高感度化、露光特性向上現
像処理特性の向上、画質の向上等を目的としたものであ
り、ハロゲン化銀感光材料の技術進歩の一端を担ってい
る。

しかしながら前記ネガ型カラー感光材料を作製するにあ
たっては、高露光域から低露光域までの特性曲線（横軸
が−１ｏｇＥ，　Ｅ　：露光量、縦軸が画像濃度Ｄで示
されるもの）がなめらかであることが求められるのに対
し、前記単分散性乳剤はその均一性のために特性曲線の
傾きが大きく、同一惑色性で惑度が異なる２種以上の単
分散性ハロゲン化銀乳剤を組み合わせて前記なめらかな
特性曲線を得ることは困難である。

従来、この困難を克服するために、単分散乳剤の化学増
感や分光増感を不均一化させたり、現像抑制剤を多量に
用いたり、数多くの単分散乳剤を混合するなどが試みら
れたが、現像処理での安定性が劣るという欠点を有して
いた。

〔発明の目的〕

したがって本発明の目的は、高露光域から低露光域まで
の階調がなめらかであり、かつ、現像処理安定性のすく
れたハロゲン化銀カラー感光材料を提供することである
。

〔発明の構成〕

本発明は以下によって達成された。すなわち、支持体上
にコロイド銀、カラードカプラーおよび水溶性染料を含
有するハロゲン化銀カラー感光材料において、該感光材
料が少なくとも一種の単分散性ハロゲン化銀を含有し、
かつ、感光性層側表面の分光反射濃度において、４５０
ｎｍにおける反射濃度が１．０〜１．４、または５５０
ｎｍにおける反射濃度が０．８〜１．２、または６５０
ｎｍにおける反射濃度が０．６〜１．０であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料である。

本発明に用いられるコロイド銀としては、通常のハロゲ
ン化銀カラー惑光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。コロイド銀の種類としては黄色コロイド銀、黒色
コロイド銀が特に有用であり、その塗布量は黄色コロイ
ド銀は、金属銀に換算して０．０　１〜１．０　ｇ／ｍ
”、好ましくは０．０２〜０．５ｇ／ｍ２、特に好まし
くは０．０　５〜０．３　ｇ／ｍ２、黒色コロイド銀は
０．０２〜Ｉ．Ｏｇ／ｍ２、好ましくは０．０　４〜０
．５　ｇ／ｍ２、特に好ましくは０．０８〜０．４ｇ／
ｍ２である。コロイド銀の添加層は、感光性ハロゲン化
銀を含有しない非感光性層が好ましい。

本発明に用いられるカラードカプラーとは、未反応の状
態でも可視部に分光吸収特性を有するものであって、通
常のハロゲン化銀カラー惑光材料に用いられる公知のも
のが利用できる。特に有用なものはカラードマゼンタカ
ブラーとカラードシアンカプラーである。

本発明に係るカラードマゼンタカプラーは、次の一般式
で表わされるものが好ましい。

一般式（Ｔ） Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｒ， 式中Ｃｐはマゼンタカプラー残基を表わし（但し、アゾ
基はマゼンタカプラーの活性部位に結合している。）、
Ｒ，はアリール基（置換基を有するものを含む）を表わ
す。

Ｃｐで表わされるマゼンタカプラー残基としては５−ビ
ラゾロンマゼンタカプラー、ならびにビラゾロトリアゾ
ール系マゼンタカプラーから導かれるカプラー残基が好
ましく、特に好ましいものは、次の一般式ＣＩ１）で表
わされる。

一般式〔■〕 Ｒ２ 式中Ｒ２は了りール基を表わし、Ｒ３はアシルアミノ基
、アニリノ基、ウレイド基、又はカルバモイル基を表わ
し、各Ｒ２．Ｒ３はそれぞれ置換基を有するものを含む
。

Ｒ２で表わされるアリール基は好ましくはフェニル基で
ある。Ｒ２で示す了りール基の置換基としては、例えば
、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えば、メチル、エチル等）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ、エトキシ等）、アリールオキシ基（
例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ等）、アシル
アミノ基（例えば、ペンズアミド、α−（２，４−ジー
ｔ一アミルフェノキシ）プチルアミド等）、スルホニル
アミノ基（例えば、ベンゼンスルホンアミド、ｎ−ヘキ
サデカンスルホンアミド等）、スルファモイル基（例え
ば、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル等
）、カルハモイル基（例えば、ｎ−プチルカルハモイル
基、フェニルカルハモイル等）、スルホニル基（例えば
、メチルスルホニル、ｎ−ドデシルスルホニル、ヘンゼ
ンスルホニル等）、アジルオキシ基、エステル基、カル
ボギシル、スルホ、シアノ、ニトロ等が挙げられる。

更にＲ２の具体的な例としては、フェニル、２４．６−
｝ＩＪクロルフェニル、ペンタクロルフェニル、ペンタ
フルオルフェニル、２，４．６−トリメチルフェニル、
２−クロルー４．６−ジメヂルフェニル、２，６−ジク
ロルー４−メチルフェニル、２４ジクロルー６−メチル
フェニル、２４−ジクロル−６−メトキシフェニル、２
，６−ジクロル−４メトキシフェニル、２，６−ジクロ
ル−４−〔α（２．４−ジ−Ｌ−アミルフェノキシ）ア
セトアミド〕フェニル等である。

Ｒ３で表わされるアシルアミノ基としては、例えばビハ
ロイルアミノ、ｎ−テトラデカンアミド、α−（３−ペ
ンタデシルフェノキシ）ブチルアミド、３−　〔α一　
（２，４−ジーｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ヘンズアミド、ペンズアミド、３−アセトアミドヘンズ
アミド、３−　（３−ｎドデシルサクシンイミド）ペン
ズアミド、３（４−ｎ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）ペンズアミド等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアニリノ基としては、例えばアニリノ
、２−クロルアニリノ、２，４−ジクロルアニリノ、２
．４−ジクロルー５−メトキシアニリノ、４−シアノア
ニリノ、２−クロルー５−〔α（２４−ジーｔ−アミル
フェノキシ）プチルアミド〕アニリノ、２−クロルー５
−（３−オクタデセニルサクシンイミド）アニリノ、２
−クロル５−ｎ−テトラデカンアミドアニリノ、２−ク
ロルー５−〔α−（３−ｔ−ブチルー４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド〕アニリノ、２−クロル
−５−ｎ−ヘキザデカンスルホンアミドアニリノ等が挙
げられる。

Ｒ３で表わされるウレイド基としては、例えば、メチル
ウレイド、フェニルウレイド、３−〔α（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プチルアミド〕フェニルウレイ
ド等が挙げられる。

Ｒ３で表わされるカルバモイル基としては、例えばｎ−
テトラデシルカルバモイル、フェニルカルバモイル、３
−〔α一（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセト
アミド〕フェニルカルハモイル等が挙げられる。

Ｒ＋で表わされるアリール基としては、フェニル基又は
ナフチル基が好ましい。

Ｒ１で示されるアリール基の置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カルボキシル基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシ力ルボニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基
、アリールスルホニル基、アシル基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基などが挙げられる
。

特に好ましい置換基は、アルキル基、ヒトロキシ基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基である。

次に一般式ＣＨＩ）で表わされるカラードマゼン９ 夕カプラーの具体例を記すが、 これにより限定さ れるものではない。

ＣＭ １ Ｃ！ ＣＭ ２ Ｃβ １０ ＣＭ ３ ＣＭ ４ １ エ ＣＭ ５ ＣＭ ６ １ ２ ＣＭ ７ ＣＭ ８ ＣＩ！． １ ３ ＣＭ ９ ｒ　ρ Ｃ２ ＣＭ １ ０ ■ ４ ＣＭ １ １ ＣＭ １ ２ ｒＩ７ Ｃ！ ＣＭ １３ ＣＩ２ し！ １ ５ ＣＭ １４ ｎｆｆ ＣＰ． ＣＭ １５ Ｃ７！ Ｕ ＣＭ １６ Ｃ！ １６ ＣＭ １７ ＣＡ ＣＭ １ ８ ■ ７ ＣＭ １９ ＣＭ ２０ １ ８ ＣＭ ２１ ｒ　ρ Ｃ！ ＣＭ−２２ ＣＭ ２３ １ ９ ＣＭ ２４ 本発明に係るカラードマゼンタカブラーは、特開昭４９
−１２３６２５号、同４９−１３１４４８号、同５２　
−　４２１２１号、同５２−１０２７２３号、同５４　
−　５２５３２号、同５８−１７２６４７号、米国特許
第２．７６３，５５２号、同２，８０１，１７１号、同
３，５１９，４２９号等に記載された方法に準じて合成
できる。

本発明に係るカラードマゼンタカプラーは任意の層に添
加できるが、緑感性層の少なくとも一層に添加されるの
が好ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀
１モル当り、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．
００５〜０．０５モル、特に好ましくは０．０１〜０．
０３モルである。

２０ 本発明に係るカラードシアンカプラーは次の一般式ＣＩ
ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。

一般式（ＩＩＩ） ＣＯＵＰ （Ｊ｝ｉ−Ｎ　＝　Ｎ　−　ＲＳ 式中、ＣＯＵＰはシアンカプラー残基を表わし、＊はシ
アンカプラーのカンプリング部位を表わし、Ｊは２価の
連結基を表わし、ｍはＯまたは１を表わし、Ｒ，はアリ
ール基を表わす。

ＣＯＵＰで表わされるシアンカプラー残基としては、フ
ェノール型カプラーならびにナフトール型カプラー残基
であり、特に好ましくはナフトール型カプラー残基であ
る。

Ｊで表わされる２価の連結基として好ましいものは次の
一般式［ＩＶ）で表わすことができる。

一般式（ＩＶ） ２１ ？中Ｙは　−ｏ−．　−ｓ−，　−ｏ−ｃ０ １ｌ Ｏ−Ｃ−Ｏ−　を表わす。

式中、Ｒ６は炭素数１〜４のアルキレン基、またはアリ
ーレン基を表わし、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキレンを
表わし、Ｒ６およびＲ７のアルキレン基は、アルキル基
、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基により置換さ
れてもよい。

Ｒ９ Ｚは、−ｃ−，−ｏ−　　　−ｓ−　　　−−ｓｏＲＩ
Ｇ ｓｏ２−　，　−ｓｏ■ＮＨ　−　，　　−ＣＯＮＨ−
　，　　−ＣｏｏＮＨＣ（１−　，−ＮＨＳＯ■一，　
　−ＯＣＯ−を表わし、Ｒｑ，Ｒ＋。はアルキル基、ア
リール基を表わす。

Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ハロゲン原子、カルポンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、２２ アルコキシカルボニル基またはスルファモイル基を表わ
す。

ｐはＯまたは正の整数を表わし、ｑは０または１を表わ
し、ｒは１から４の整数を表わす。ｐが２以上の時、Ｒ
６およびＺぱ同じであっても異なっていてもよい。ｒが
２以上の時、Ｒ８ば同じであっても異なっていてもよい
。

Ｒ５で表わされるアリール基として、ｍ＝ｏの時は、フ
ェニル基ならびにナフチル基が好ましい。

該フエニル基およびナフチル基は置換基を有することが
でき、この置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基、カルポキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキ
ルチオ基、了りールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基など
である。

ｘ＝１の時、Ｒ，で表わされるアリール基は、２３ 次の一般式（Ｖ）で表わされるナフトール基が好ましい
。

一般式〔■〕 式中、Ｒｌ＋は炭素数が１〜４個の直鎖または分岐のア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロビル基、
イソプロビル基、ブチル基、Ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基等）を表わし、Ｍは写真的に不活性なカチオンで、例
えば水素原子、ナトリウム原子やカリウム原子のような
アルカリ金属のカチオン、アンモニウム、メチルアンモ
ニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、
トリエチルアンモニウム、エタノールアンモニウム、ジ
エタノールアンモニウム、ピリジニウム、ピペリジウム
、アニリニウム、トルイジニウム、ｐニトロアニリニウ
ム、アニシジウムなどを表わす。

次に一般式ＣＩ［Ｉ）で表わされる代表的カラード２４ カプラーの具体例を示すが、 これに限定されるも のではない。

ＣＣ １ ＣＣ ２ ２５ ＣＣ ３ ０Ｈ ＣＣ ４ ２６ ＣＣ ６ ２７ ＣＣ ７ ＣＣ ８ ２８ ＣＣ ９ ＯＨ ＣＣ １０ ＣＣ １ １ ２９ ＣＣ １２ ０Ｈ ＣＣ １３ ＣＣ １ ４ ３０ 以上の化合物は、特開昭５０−１２３３４１号、同５５
６５９５７号、同５６　−　９４３４７号、特公昭４２
，−１１３０４号、同４４−３２４６１号、同４Ｂ−１
７８９９号、同５３　−　３４７３３号、米国特許３，
０３４，８９２号、英国特許１，０８４，４８０号等に
記載の方法で合成できる。

本発明に係るカラードシアンカプラーは任意の層に添加
できるが、赤感性層の少なくとも一層に添加されるのが
好ましい。添加量としては、添加層中のハロゲン化銀１
モル当り、０．００１〜０．１モル、好ましくは０．０
０２〜０．０５モル、特に好ましくは０．００５〜０．
０３モルである。

本発明に用いられる水溶性染料としては、通常のハロゲ
ン化銀カラー感光材料に用いられる公知のものが利用で
きる。中でもオキソノール系、メロシアニン系、ヘンジ
リデン系、アントラキノン系、シアニン系、スチリル系
、アブ系、ヘミオキソノール系等のものが好ましく、特
にスルホン酸基、カルボン酸基等の酸性基を有するもの
が好ましい。さらに本発明においては水溶性染料の水溶
液での極大吸収波長が、４２０ｎｍ〜４８０ｎｍある３
１ いは５　２　０ｎｍ〜５　８　０ｎｍ，あるいは６００
ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。

以下に本発明に有用な水溶性染料の具体例を示すがこれ
らに限定されるものではない。

〔染料−１〕 ｌ｛ 〔染料 ２〕 ＣＩ｛３ ３２ 〔染料 ３〕 Ｈ Ｈ 〔染料 ４〕 〔染料 ５〕 ３３ 〔染料 ６〕 〔染料 ７〕 ＨＯＯＣ Ｃ Ｃ ＣＨ ＣＨ ＣＨ Ｃ−ＣＯＯＨ 〔染料 ８〕 Ｈ．Ｃ Ｃ Ｃ ＣＨ ＣＨ ＣＨ Ｃ Ｃ ＣＨ３ ３４ 〔染料 ９〕 ＨＯＯＣ−Ｃ−Ｃ ＣＨ ＣＨ　＝　Ｃｌ｛ ＣＨ＝ ＝ＣＨ−Ｃ−Ｃ ＣＯＯＨ 〔染料 １　０〕 ＳＯＪ ３５ 〔染料 １　１〕 〔染料 １　２〕 〔染料 １　３〕 δＵ３κ ＳＵ３Ｋ ３６ 〔染料 １　４〕 本発明において水溶性染料は任意の層に添加することが
できる。水溶性染料の添加量については、用いる染料の
分子吸光係数、分子量、溶解度等によって異なるが、通
常０．１〜１　０００ｍｇ　／　ｍ　２、好ましくは０
．５〜５　０　０ｍｇ／ｍ２の範囲で用いられる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー感光材料中に含
まれるコロイド銀、カラードカプラー、水溶性染料によ
って主に得られる感光性層側表面の分光反射濃度におい
て、４５０ｎｍにおける反射濃度が１．０〜１．４、ま
たは５５０ｎｍにおける反射濃度が０．８〜１．２、ま
たは６５０ｎｍに幇ける反射３７ 濃度が０．６〜１，０であり、好ましくは４５０ｎｍに
おける反射濃度が１．０〜１．２または５５０ｎｍにお
ける反射濃度が０．８〜１．０、または６５０ｎｍにお
ける反射濃度が０．６〜０．８であり、特に好ましくは
４５０ｎｍにおける反射濃度が１．０〜１．２、かつ５
５０ｎｍにおける反射濃度が０．８〜１．０、かつ６５
０ｎｍにおける反射濃度が０．６〜０．８である。

本発明においてハロゲン化銀カラー感光材料の感光性層
側表面の分光反射濃度の測定については、通常の分光反
射濃度計を用いることができるが、感光性層側表面が測
定光によってプリントアウ１〜し、わずかに黒化してし
まうことを防ぐために、試料表面に照射される測定光が
、あらかじめ分光された測定光である方式の分光反射濃
度計、例えば日立自記分光光度計Ｕ−３２１０等を用い
ることが好ましい。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径了を中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるも
のをいい、好ましくは８ｏ３８ ％以上、更に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径丁は、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ，
とｄ，３　との積ｒｚＸｄ１３が最大になるときの粒径
ｄ，と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１２％以
下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

３９ 単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀
塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐｌｌｇ及びｐＨの制
御下ダブルジェソト法によって加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当っては、特開昭５４
　−　４８５２１号、同５８−４９９３８号公報を参考
にできる。

更に高度な単分散乳剤を得る方法としては特開昭６０−
１２２９３５号公報に開示されたテトラザインデン化合
物存在下での成長方法が適用できる。

本発明の単分散乳剤としては塩化銀、臭化銀、塩臭化銀
、沃臭化銀、塩沃臭化銀等任意の組成のものが利用でき
るが、沃臭化銀が好ましく、特に沃化銀含有率が１モル
％以上１０モル％以下のものが好ましい。

本発明の単分散乳剤は内部核（コア）と表面殻（シエル
）から成るいわゆるコア／シェル型粒子であることが好
ましく、沃化銀含有率がシェル部よりもコア部のほうが
高いコア／シェル型沃臭化４０ 銀乳剤であることが好ましい。

本発明で用いるコア／シェル型乳剤は、特開昭５９　−
　１７７５３５、同６０−１３８５３８号、同５９　−
　５２２３８号、同６０　−　１４３３３１号、同６０
　−　３５７２６号及び同６０　−　２５８５３６号等
に開示された公知の方法によって製造することができる
。

本発明の単分散乳剤は正常晶であってもよいし、双晶で
あってもよい。

本発明の単分散乳剤の平均粒径は０．０８μｍ〜５μｍ
、好ましくは０．２μｍ〜３μｍ、特に好ましくは０．
３μｍ〜１μｍである。

本発明の単分散乳剤は、粒子を形成する過程及び／また
は成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タ
リウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（
錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少な
くとも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及
び／または粒子表面にこれらの金属元素を含有させるこ
とができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、
粒子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付４１ 与できる。

本発明の単分散乳剤は、潜像が主として表面に形成され
るような粒子であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増惑色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテソクス）を含有させることができる。

本発明はカラーネガ感光材料に好ましく用いられる。特
に支持体上に青感層、緑感層、赤惑層をそれぞれ少なく
とも１層有するカラーネガ感光材料に好まし《用いられ
る。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

４２ 更に競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカソプリン
グによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン
化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、
化学増感剤、分光増惑剤及び減感剤のような写真的に有
用なフラグメントを放出する化合物を用いることができ
る。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジエーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

惑光材料には、ホルマリンスカヘンジャー、螢光増白剤
、マソト剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かふり
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料のハロゲン化銀及
びコロイド銀の総銀塗布量は、金属銀に換算して４．５
ｇ／ｍ”以上であり、好ましくは５．０〜７．　５　ｇ
　／ｍ２、特に好ましくは５．０〜６．０ｇ／ｍ２であ
る。

４３ 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の支持体上に設け
られる全塗布層の乾燥膜厚は２５μｍ以下であり、好ま
しくは２２μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以上２０
μｍ以下である。

支持体としては、ポリカーポネ−１・フィルム、ポリエ
チレンテレフクレー１・フィルム、三酢酸セルロースフ
ィルム等を用いることができる。

本発明の惑光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素試料Ｎｏ．　１　０　１を作成した。た
だし、ことわりのない限り、塗布量は１ｍＺあたりの重
量で示した。

第１層；ハレーション防止層　乾燥膜厚２．０μｍ黒色
コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５　ｇＵＶ吸収
剤　（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．２０　ｇカラー
ドカプラー（ＣＣ−１）　　　　　　０．０２　ｇ４４ 高沸点溶媒　（Ｏｉβ−１）　　　　　　　０．２０　
ｇ（Ｏｉ　Ｒ　−２）　　　　　　　　　０．２０　　
ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１・６ｇ第２層；
中間層　乾燥膜厚１．０μｍ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３ｇ第３層；低
感度赤感性乳剤層　乾燥膜厚２．３μｍ沃臭化銀乳剤（
Ｅｍ−１）　　　　　　　　０．４　　ｇ（Ｅｍ−２）
　　　　　　　　０．４　　ｇ増感色素（Ｓ−１）　３
．２ｘｌＯ−’　（モル／銀１モル）〃（Ｓ−２）　３
．２Ｘ１０−’　（．　　　　　　　　）〃（Ｓ−３）
　０．２Ｘ１０−’　（　　　　　　　　）シアンカプ
ラー（Ｃ−１）　　　　　　　　０．５０　ｇ（Ｃ−２
）　　　　　　　　０．１３　ｇカラードシアンカプラ
ー（ＣＣ−１）　　　０．０７　ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−
１）　　　　　　　　０．００６　ｇＤＩＲ化合物（Ｄ
−２）　　　　　　　　０．０１　ｇ添加剤　　　（Ｓ
Ｃ−１）　　　　　　　　０。００３ｇ高沸点溶媒　（
Ｏｉβ−１）　　　　　　　０．５５　ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０ｇ第４層；高感度赤感性乳
剤層　乾燥膜厚１．５μｍ４５ 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３＞　　　　　　　　０．９　　
ｇ増感色素（Ｓ−１）　１．７Ｘ１０−’　（モル／銀
１モル）〃（Ｓ−２）　１．６Ｘ１０−’　（　　　　
　　　　）／／　　（Ｓ−３）　０．１Ｘ１０−’　（
　　　　／／　　　　）シアンカプラー（Ｃ−２）　　
　　　　　　０．２３　ｇカラードシアンカプラー（Ｃ
Ｃ−１）　　　０．０３　ｇＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　
　　　　　　　０．０２　ｇ高沸点溶媒　（０１β−１
）　　　　　　　０．２５　ｇ添加剤　　　（ＳＣ−１
）　　　　　　　　０．００３　ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．０ｇ第５層；中間層　乾燥膜厚０．
６μｍ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８　　ｇ第６層
；低感度緑感性乳剤層　乾燥膜厚３．５μｍ沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−１）　　　　　　　　０．６　　ｇ〃（Ｅｍ
−２）　　　　　　　　０．４　　ｇ増感色素（Ｓ−４
）　６．７Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）〃（Ｓ−５
）　０．８Ｘ１０−’　（　　　　　　　　）マゼンタ
カプラー（Ｍ−１）　　．　　　　　０．１７　ｇ〃（
Ｍ−２）　　　　　．　　０．４３　ｇカラードマゼン
タカプラー（ＣＭ−１）　　０．１０　ｇ４６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２　ｇ
高沸点溶媒　（Ｏｉβ−２）　　　　　　　０．７　　
ｇ添加剤　　　（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．００
３　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第７
層；高感度緑感性乳剤層　乾燥膜厚１．３μｍ沃臭化銀
乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　０．９　　ｇ増感色
素（Ｓ−６）　１．１ｘｌＯ−’　（モル／銀１モル）
（Ｓ−７）　２．ＯＸ１０−’　（　　　　　　　　）
（Ｓ−８）　０．３Ｘ１０−’　（　　　　　　　　）
マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．０３　ｇ
〃（Ｍ−２）　　　　　　０．１３　ｇカラードマゼン
タカブラー（ＣＭ−１）　　０．０４　ｇＤＩＲ化合物
（Ｄ−３）　　　　　　　　０．００４　ｇ高沸点溶媒
　（Ｏｉ　７！−２）　　　　　　　０．３５　ｇ添加
剤　　　（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．００３　ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０　　ｇ第８層
；イエロフィルタ層　乾燥膜厚０、８μｍ黄色コロイド
銀　　　　　　　　　　０．１　　ｇ添加剤　　　（ｌ
｛Ｓ−１）　　　　　　　　０．０７　ｇ（ＨＳ−２）
　　　　　　　　　０．０７　　ｇ４７ 添加剤　　　（ＳＣ−２） 高沸点溶媒　（Ｏｉβ−２） セラチン 第９層；低感度青感性乳剤層 沃臭化録乳剤（Ｅｍ−１） （Ｅｍ−２） 増感色素（Ｓ−９）　５．８Ｘ１０−’イエロカプラ−
　（Ｙ−１） （Ｙ−２） ＤＩＲ化合物（Ｄ〜１） （Ｄ−２） 高沸点溶媒　（Ｏｉ　ＩＩ　−２） 添加剤　　　（ＳＣ−１） ゼラチン 第１０層；高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） 増感色素（Ｓ−１０）　　３Ｘ１０−’〃（Ｓ−１１）
１．２ｘｌＯ−’ イエロカプラ＝　（Ｙ−１） （Ｙ−２） ０．１２　　ｇ ０．１５　　ｇ １．０ｇ 乾燥膜厚２．３μｍ ０．２５　ｇ ０．４ｇ （モル／ｌｌｉｌ１モル） ０．６ｇ ０．３２　ｇ ｏ。００３ｇ ０．００６ｇ ０．１８　ｇ ０．００４　ｇ １．３ｇ 乾燥膜厚１４０μｍ Ｏ，５ｇ （モノレ／１艮１モノレ） （モル／銀１モル） ０．１８　ｇ ０．１０　ｇ ４８ ＤＴＲ化合物（Ｄ−４）　　　　　　　　０．００２　
ｇ高沸点溶媒　（Ｏｉ℃−２）　　　　　　　０．０５
　ｇ添加剤　　　（ＳＣ−１）　　　　　　　　０．０
０２　ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１ｇ第
１１層；第１保護層　乾燥膜厚１．０μｍ沃臭化銀乳剤
（Ｅｍ−５）　　　　　　　　０．３　　ｇＵＶ吸収剤
　（ＩＪＶ−１）　　　　　　　　０．０７　ｇ（ロＶ
−２）　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０　　
ｇ高沸点溶媒　（Ｏｉ　（１　−１）　　　　　　　０
．０７　ｇ（Ｏｉ　Ａ　−３）　　　　　　　０．０７
　ｇホルマリンスカヘンジャー（Ｈｓ−１＞　　０．２
　　ｇ（｝Ｉｓ−２）　　０．１　　ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・８ｇ第１２層；
第２保護層　乾燥膜厚０．５μｍ界面活性剤　（３０−
１）　　　　　　　　０．００４　ｇ（ＳＵ−２）　　
　　　　　　０．０２　ｇアルカリ可溶性マント化剤 （平均粒径２μｍ　）　　　０．１３　ｇポリメチルメ
タクリレーｌ・ （平均粒径３μｍ　）　　　０．０２　ｇ４９ シアン染料　（Ｎｏ．　９　）　　　　　　　　０．０
０５　ｇマゼンタ染料（陽７）０．旧ｇ 滑り剤　　　（警ＡＸ−１）　　　　　　　０．０４　
ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５８尚、各
層には、上記組成物の他に塗布助剤Ｓ［ｌ−４、分散助
剤ＳＯ−３、硬膜剤Ｈ−１，　Ｈ−２，　Ｈ−３、安定
剤ＳＴ１、防腐剤ＤＩ−１、カブリ防止剤計−１，八Ｆ
−２を必要に応じて適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

Ｅｍ−１〜４はいずれも内部高ヨウ度型のコア／シエル
型単分散乳剤である。

Ｅ印−１＝平均ＡｇＴ含有率　７．５モル％，８面体０
．５５μｍ Ｅｍ−２：平均八ｇ■含有率　２．５モル％，８面体０
．３６μｍ Ｅｍ−３：平均ＡｇＩ含有率　８．０モル％，８面体０
．８４μｍ Ｅｍ−４：平均Ａｇｌ含有率　８．５モル％，８面体０
．９５μｍ Ｅｍ−５：平均ＡｇＩ含有率　２．０モル％，８面体５
０ ０．０８μｍ 上記各乳剤はそれぞれ目的に応じて化学増感および分光
増感されて添加された。

試料ＮＯ．　１　０　１に使用した化合物を以下に示す
。

Ｓ−１ Ｓ−２ Ｓ ３ ５１ Ｓ ４ Ｓ ５ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２ＨＳ Ｓ ６ ５２ Ｓ ７ Ｓ ８ Ｓ ９ ５３ Ｓ １０ Ｓ １ １ Ｃ ■ ５４ Ｃ ２ Ｍ １ Ｍ ２ Ｃｐ Ｃ！ ５５ Ｙ １ Ｙ ２ 吋 ｒ　ρ ５６ ＣＣ １ ０Ｈ ＣＭ １ Ｃρ Ｃｌ ５７ Ｄ １ ０Ｈ Ｄ ２ ０Ｈ ５８ Ｄ ３ Ｄ ４ ０Ｈ ０Ｈ ５９ ＵＶ １ ０Ｈ ＵＶ ２ Ｃ２Ｈ５ ＨＳ １ Ｕ ＨＳ ２ ６０ Ｈ １ Ｈ ２ （（Ｃ｝１２ ？Ｉ｛ＳＯ２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ■（ＣＨＺ）２）
２Ｎ　（ＣＨｚ）　ＺＳＯ３Ｋ Ｈ ３ （ＣＨ２ Ｃ｝Ｉ ？Ｏ■ＣＲ．）２０ Ｓｕ １ Ｈ ＮａＯ．Ｓ−Ｃ ＣＯＯＣＲ２（ＣＦ２ＣＦ２）３Ｈ Ｃ−ＣＯＯＣＨＺ（ＣＦ２ＣＦＺ）３ＨＨ２ Ｓｕ ２ ６１ Ｓｕ ３ （アルカノールＸＣ） Ｓｕ ４ Ｈ Ｎａ０３Ｓ一Ｃ ＣＯＯＣ．ｌｌ ＣＨ２ ＣＯＯＣ８｝１１７ ＳＣ １ ０Ｈ ＳＣ ２ ６２ ＷＡＸ １ （平均分子量：　３０．０００） Ｏｉｌ １ ０　１　７！ ２ Ｏｉｌ ３ ６３ ＳＴ １ ０Ｈ ＡＦ １ ＡＦ ２ ＤＩ ■ 次に試料阻１０１に対して、染料Ｎｏ．７，ｌｔ．９お
よび階１の添加量（ｇ／ｍｚ）を表−１のように変更す
る以外は同様にして試料Ｎｏ．　１　０　２〜１０５を
作製した。ただし、染料歯１は第１１層に添加した。

６４ 試料Ｎｏ．　１　０　１〜１０５の感光性層側表面の分
光反射濃度を日立自記分光光度計Ｕ−３２１０で測定し
、得られたデータの各波長における反射濃度を表一２に
示した。

表−１ ６５ 表 ２ このようにして作製した試料に白色光を用いて５０ＣＭ
Ｓの露光量になるようにセンシトメｌ・り一用露光を施
した後、以下の現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　　着 水　　　洗 安定化 乾　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記３分１５
秒 ６分３０秒 ３分１５秒 ６分３０秒 ３分１５秒 １分３０秒 ６６ の通りである。

〈発色現像液〉 ４−アミノー３−メチルーＮ エチルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル（アニリン、硫酸塩 無水亜流酸ナ１・リウム ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 沃化カリウム 臭化ナトリウム ニトリロ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１ｅとする。

く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン４−酢酸 ２アンモニウム塩 臭化アンモニウム ４．７５　　ｇ ４．２５　　ｇ ２．０　　ｇ ３７．５　　ｇ ０．００３ｇ １．３ｇ ２．５ｇ １．０ｇ １００ ｇ １０．０　　ｇ １５０．０　　ｇ ６７ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　１０　　ｍＩ２水を
加えて１ｐとし、アンモニア水を用いてｐＨ一６．０に
調整する。

〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１７５．０　ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１ｌとし、
酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〈安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５　ｍβ
コニダソクス（コニカ（株）　’！）　　　　７．５　
ｍβ水を加えて１βとする。

現像処理して得られた各試料について、χ−ｒｉｔｅ社
製濃度計３１０型でステータスＭフィルターを用いて透
過濃度測定し、Ｄ−（−１ｏｇＥ）特性曲線を作成した
。各試料の青光測定濃度（Ｂ）緑光測定濃度（Ｇ）、赤
光測定濃度（Ｒ）の各特性曲性について、（Ｂ）と（Ｇ
）については、濃度１．０の点からΔ１ｏｇＥ＝　１．
　０高露光域側の濃度点に対す６８ る傾き（Ｔ１）、濃度１．５の点からΔｌｏｇＥ＝　１
．　０高露光域側の濃度点に対する傾き（γ２）、濃度
２．０の点からΔＩｏｇＥ＝　１．　０高露光域側の濃
度点に対する傾き（γ３）の各データを、また（Ｒ）に
ついては同様に濃度０．５，　　１．０，　　１．５の
各点からΔ１ｏｇＥ−　１．　０高露光域側の各濃度点
に対する傾き（γ１），　（γ２），　（γ３）のデー
タを表−３に示した。

６９ 表 ３ 表−３の結果において、単分散乳剤を組合せて作製した
比較試料隘１０１は特性曲線の高露光域から低露光域に
かけて、階調がうねりを生じて好ましくない。水溶性染
料の添加量を調整して本発明の構成としたものはなめら
かで直線的な階調となりすぐれていることがわかる。

７０ 実施例−２ 実施例−１の試料隘１０２〜１０５について、染料Ｎｏ
．　７のかわりに染料Ｎｏ．　ｌ　３に、染料Ｎｏ．　
９のかわりに染料Ｎｏ．３におきかえて感光性層表面の
分光反射濃度が表−２になるように添加量を調整して試
料隘２０２〜２０５を作製し、実施例−１と同様の評価
をしたところ、実施例−１と同様の効果が得られた。

実施例−３ 実施例−１の試料陽１０１の各単分敗乳剤に２メルカプ
トベンツチアゾールを多量に添加して感度および階調を
調製して各Ｔ値が表−３の試料歯１０５にほぼ近い試料
隘３０１を作製した。試料歯１０５と陽３０１について
実施例−１の発色現像液中の沃化カリウムを０．００９
　ｇ　／βとする以外は同様にして現像処理を行なった
ところ、試料Ｎ０．３０１は階調のうねりが発生したが
、試料歯１０５はなめらかで直線的な階調を維持した。

実施例−４ 実施例−１の試料患１０５を用いて以下に示す７１ ランニングを行なった。その後、試料ＩＩｋ１．１０１
〜１０５について、実施例−１と同様の露光を与えた後
、ランニング液を用いて現像処理を行なった。

なお、処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入
るまでランニングを行った。

（補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。）ただし、
安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充され、その前槽にオーハーフローが流入
する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーハーフローの一部（
２７５ｍβ／ｍ２）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　２．７ｇ７２ 亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナト
リウム　　　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩３．２ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　　　０．６　ｇ４−ア
ミノ−３−メチルーＮ エチル−Ｉ１−（β−ヒドロキシ ルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４。６ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリうム　
　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１ρとし、水酸
化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐ１１１０．０１
に調整する。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０　　ｇ炭酸水
素ナトリウム　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　
　　０．５　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　３
．２ｇ４−アミノー３−メチルーＮ ７３ エチルーＮ−（β−ヒドロキシ エチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　６．０ｇジエチレ
ントリアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ｌとし、水酸化カ
リウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ　１０．１２に調
整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

１，３ジアミノプロパン四酢酸　　　　０．３５モル第
２鉄アンモニウム エチレンジアモンテトラ酢酸２　　　　２ｇナトリウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　４０　　ｍｊ！硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　４０　　　ｇ水を加えて１７！と
じ、アンモニウム水または氷酢酸を用いてｐＨ５．４に
調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

１，３ジアミノプロパン四酢酸　　　　０．４０モル７
４ 第２鉄アンモニウム エチレンジアモンテトラ酢酸２　　　　２ｇナトリウム 臭化アンモニウム　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　５０　　ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　６１　　ｍｊｌ！水を加えて１βとし
、アンモニア水または氷酢酸を用いてｐＨ３．５にし、
漂白タンク液のｐｌ＋が保てる様に適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１００ｇチオシアン
酸アンモニウム　　　　１５０ｇ無水重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　２０　　ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　４．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸２　　　　
１．０ｇナトリウム 水を加えて７００ｍｎとし、氷酢酸とアンモニア水を用
いてｐＨ６．５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次７５ の通りである。

１，２ベンツイソチアゾリン　　　　　０．１ｇ３オン （５０％水溶液） ヘキサメチレンテトラミン　　　　　０．２　ｇへキサ
ヒド口ーＬ３．５　−　｝リス　　　０．３ｇ（２−ヒ
ドロキシエチル） ５−トリアミン 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を
用いてｐＨ７．０に調整した。

現像して得られた各試料について、実施例−１と同様に
階調性を評価したところ、実施例−１と同様の効果が得
られた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にコロイド銀、カラードカプラーおよび水溶性
   染料を含有するハロゲン化銀カラー感光材料において、
   該感光材料が少なくとも一種の単分散性ハロゲン化銀を
   含有し、かつ、感光性層側表面の分光反射濃度において
   、４５０ｎｍにおける反射濃度が１．０〜１．４、また
   は５５０ｎｍにおける反射濃度が０．８〜１．２、また
   は６５０ｎｍにおける反射濃度が０．６〜１．０である
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。