JPS63165848A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents
粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法Info
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- JPS63165848A JPS63165848A JP31010286A JP31010286A JPS63165848A JP S63165848 A JPS63165848 A JP S63165848A JP 31010286 A JP31010286 A JP 31010286A JP 31010286 A JP31010286 A JP 31010286A JP S63165848 A JPS63165848 A JP S63165848A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。
近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。
することが行われるようになっている。
例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
(知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が太き(なることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るようになるからである
。
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
(知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が太き(なることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るようになるからである
。
従ってカメラを小型化しても良好なプリントを得るため
には、フィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良するこ
とが必要である。
には、フィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良するこ
とが必要である。
このうち、粒状性を改良する技術としては、特開開55
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、H,James著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s) 4th Ed、 P620〜621に記載されて
いるようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国
特許第2.080.640A号に記載されている発色現
像主薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡
散性色素を形成する拡散性のカプラーを用いる方法、特
開昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル
%以上にする方法、その他、特開昭59−191036
号、同60−3628号、同60−128440号等に
記載の改良技術、更に特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
−62454号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、T、H,James著ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス(The Theory o
fthe Photo−graphic Proces
s) 4th Ed、 P620〜621に記載されて
いるようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、英国
特許第2.080.640A号に記載されている発色現
像主薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かにじむ拡
散性色素を形成する拡散性のカプラーを用いる方法、特
開昭60−128443号記載の沃化銀含有率を8モル
%以上にする方法、その他、特開昭59−191036
号、同60−3628号、同60−128440号等に
記載の改良技術、更に特公昭49−15495号、特開
昭53−7230号、同57−155539号等に記載
の如くハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成を工夫
することによって改良を行う技術等、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を改良する技術が知られている。
しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ十分とは言い難く
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。
性は確かに改良されてきているが未だ十分とは言い難く
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。
また一方では、需要者が撮影した結果を早(知りたいと
の要請等に応えるべく、写真感光材料の現像等の処理の
迅速化が望まれている。この迅速処理の技術として千葉
大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号(198
0年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅速処理に
よるカラーネガフィルムの画像改善」なる報告がなされ
ている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速処理
により、支持体から離れた層であるシアン及びマゼンタ
の2層は約20%〜30%情報量が増え、画像の鮮鋭さ
が向上することが報告されているが、一方で画像の粒状
性が低下することも示されている。
の要請等に応えるべく、写真感光材料の現像等の処理の
迅速化が望まれている。この迅速処理の技術として千葉
大学工学部研究報告第33巻第1号通巻63号(198
0年)45頁〜48頁には、荒井等による「迅速処理に
よるカラーネガフィルムの画像改善」なる報告がなされ
ている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速処理
により、支持体から離れた層であるシアン及びマゼンタ
の2層は約20%〜30%情報量が増え、画像の鮮鋭さ
が向上することが報告されているが、一方で画像の粒状
性が低下することも示されている。
例えば、発色現像処理を迅速化するために発色現像液を
高温にしたり、該処理槽を強く攪拌したり、あるいは現
像促進剤を添加するなどして発色現像液を高活性化する
ようにしているが、このような処理をする際、特に自動
現像機の場合には、発色現像液槽を構成するターンロー
ラ部にイエロー色素が染着し、この染着色素が感光材料
に転写されてイエロー汚染が発生するという故障がある
ことが判ってきた。
高温にしたり、該処理槽を強く攪拌したり、あるいは現
像促進剤を添加するなどして発色現像液を高活性化する
ようにしているが、このような処理をする際、特に自動
現像機の場合には、発色現像液槽を構成するターンロー
ラ部にイエロー色素が染着し、この染着色素が感光材料
に転写されてイエロー汚染が発生するという故障がある
ことが判ってきた。
本発明は上記両問題点を解決するためになされたもので
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速処理しても、
尚かつ粒状性が向上し、しかも基本的に要請されている
カプリ等を抑制してイエロー汚染を改良し、むしろ画質
を向上させ得る感光材料について種々検討した結果、本
発明を為すに至ったものである。
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速処理しても、
尚かつ粒状性が向上し、しかも基本的に要請されている
カプリ等を抑制してイエロー汚染を改良し、むしろ画質
を向上させ得る感光材料について種々検討した結果、本
発明を為すに至ったものである。
本発明は、迅速処理に優れ、かつ該迅速処理下でも粒状
性に優れた色素画像を得ることのできるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することを特徴とす
る 特に、本発明は迅速処理時のイエローカブリの発生を抑
制することによってイエロー汚染の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することを目
的としている。
性に優れた色素画像を得ることのできるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することを特徴とす
る 特に、本発明は迅速処理時のイエローカブリの発生を抑
制することによってイエロー汚染の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法を提供することを目
的としている。
上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含むハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理
する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥
時の膜厚が25μm以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有する
ハロゲン化銀粒子が含有され、更に相対カップリング速
度が0.5以上の高速反応性イエローカプラーが、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されているハ
ロゲン化銀写真感光材料を、芳香族第1級アミン系発色
現像主薬が1!当たり1.5X10−2mol以上含有
する発色現像液で180秒以下の処理時間で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法によって十痴尋鉤暗達成することができた。
乳剤層を含むハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理
する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥
時の膜厚が25μm以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有する
ハロゲン化銀粒子が含有され、更に相対カップリング速
度が0.5以上の高速反応性イエローカプラーが、該ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に含有されているハ
ロゲン化銀写真感光材料を、芳香族第1級アミン系発色
現像主薬が1!当たり1.5X10−2mol以上含有
する発色現像液で180秒以下の処理時間で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法によって十痴尋鉤暗達成することができた。
更に、本発明の好ましい態様としては支持体上に塗布さ
れているハロゲン化銀の総量が10Oct11当たり3
0■以上のものとする。
れているハロゲン化銀の総量が10Oct11当たり3
0■以上のものとする。
次に本発明を適用する上記写真感光材料について説明す
る。
る。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀を0.
5モル%以上、好ましくは3モル%以上、より好ましく
は5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有する。
、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀を0.
5モル%以上、好ましくは3モル%以上、より好ましく
は5モル%以上含有するハロゲン化銀粒子を有する。
上記沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明を実施する際においては、コアシェル型ハロゲン
化銀、あるいは平板状ハロゲン化銀粒子であることが好
ましい。
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を0.
5モル%以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明を実施する際においては、コアシェル型ハロゲン
化銀、あるいは平板状ハロゲン化銀粒子であることが好
ましい。
以下、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層
に好ましく用いられる沃化銀を0.5モル%以上含有す
るコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平板状ハロゲン化
銀粒子について説明する。
に好ましく用いられる沃化銀を0.5モル%以上含有す
るコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平板状ハロゲン化
銀粒子について説明する。
上記ハロゲン化銀粒子として好ましく用いられるコアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子については、例えば特開昭57
−154232号に詳しく記載されているが、該コアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子はコアのハロゲン化銀組成が沃
化銀を0.1〜40モル%、より好ましくは5〜40モ
ル%、最も好ましくは8〜35モル%含むハロゲン化銀
であり、シェルは臭化銀、塩化銀、沃化銀または塩臭化
銀或いはこれらの混合物からなるものであり、該コアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子の平均ハロゲン化銀組成として
沃化銀を0.5モル%以上含有するものである。
ェル型ハロゲン化銀粒子については、例えば特開昭57
−154232号に詳しく記載されているが、該コアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子はコアのハロゲン化銀組成が沃
化銀を0.1〜40モル%、より好ましくは5〜40モ
ル%、最も好ましくは8〜35モル%含むハロゲン化銀
であり、シェルは臭化銀、塩化銀、沃化銀または塩臭化
銀或いはこれらの混合物からなるものであり、該コアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子の平均ハロゲン化銀組成として
沃化銀を0.5モル%以上含有するものである。
特に望ましくは、シェルは臭化銀が95モル%以上を主
成分としているハロゲン化銀粒子である。
成分としているハロゲン化銀粒子である。
また本発明においては、コアを単分散性のハロゲン化銀
粒子とし、シェルの厚さを0.O1〜2.0μmとする
ことにより好ましい効果を奏するものである。
粒子とし、シェルの厚さを0.O1〜2.0μmとする
ことにより好ましい効果を奏するものである。
上記コアシェル型ハロゲン化銀粒子は、沃化銀を全体と
して0.5モル%以上、好ましくは2〜10モル%含む
ものであり、より好ましくは4〜8モル%含むハロゲン
化銀粒子からなり、特にコアとして沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または
沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン化銀粒
子の上記特定の厚さのシェルを用いてコアを被覆するこ
とによって、沃化銀を含むハロゲン化銀粒子の高感度特
性を生かすとともに、該粒子のもつ欠点を隠蔽するもの
である。
して0.5モル%以上、好ましくは2〜10モル%含む
ものであり、より好ましくは4〜8モル%含むハロゲン
化銀粒子からなり、特にコアとして沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または
沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン化銀粒
子の上記特定の厚さのシェルを用いてコアを被覆するこ
とによって、沃化銀を含むハロゲン化銀粒子の高感度特
性を生かすとともに、該粒子のもつ欠点を隠蔽するもの
である。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は、更に含まれるハロゲン化銀粒子を
形成するに当たって、コア粒子が単分散性のハロゲン化
銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を用い、該コア粒子にシ
ェルを被覆することにより、シェルの厚さがほぼ均一な
単分散性のハロゲン化銀乳剤が得られるものであるが、
このような単分散性のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分
布のまま使用に供しても、また平均粒径の異なる2種以
上の単分散性乳剤を粒子形成以後の任意の時期にブレン
ドして所定の階調度を得るように調合して使用に供して
もよい。
ハロゲン化銀乳剤は、更に含まれるハロゲン化銀粒子を
形成するに当たって、コア粒子が単分散性のハロゲン化
銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を用い、該コア粒子にシ
ェルを被覆することにより、シェルの厚さがほぼ均一な
単分散性のハロゲン化銀乳剤が得られるものであるが、
このような単分散性のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分
布のまま使用に供しても、また平均粒径の異なる2種以
上の単分散性乳剤を粒子形成以後の任意の時期にブレン
ドして所定の階調度を得るように調合して使用に供して
もよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが20%以下の単分散
性のコアにシェルを被覆させて得られる乳剤と同等かそ
れ以上の割合で、乳剤中に含まれる全ハロゲン化銀粒子
に対してコアシェル型ハロゲン化銀粒子を含むものが望
ましい。しかし、そのほか本発明の効果を阻害しない範
囲で他のハロゲン化銀粒子を含んでもよい。該他のハロ
ゲン化銀は沃化銀金を率が本発明外のコアシェル型であ
ってもよいし、コアシェル型以外のものであってもよく
、また単分散でも、多分散のものでもよい0本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤において、該乳剤に含まれる
コアシェル型ハロゲン化銀粒子は少なくとも65重量%
以上が本発明のコアシェル型ハロゲン化銀粒子であるこ
とが好ましく、そのほとんど全てがコアシェル型ハロゲ
ン化銀粒子であることが望ましい。
ハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが20%以下の単分散
性のコアにシェルを被覆させて得られる乳剤と同等かそ
れ以上の割合で、乳剤中に含まれる全ハロゲン化銀粒子
に対してコアシェル型ハロゲン化銀粒子を含むものが望
ましい。しかし、そのほか本発明の効果を阻害しない範
囲で他のハロゲン化銀粒子を含んでもよい。該他のハロ
ゲン化銀は沃化銀金を率が本発明外のコアシェル型であ
ってもよいし、コアシェル型以外のものであってもよく
、また単分散でも、多分散のものでもよい0本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤において、該乳剤に含まれる
コアシェル型ハロゲン化銀粒子は少なくとも65重量%
以上が本発明のコアシェル型ハロゲン化銀粒子であるこ
とが好ましく、そのほとんど全てがコアシェル型ハロゲ
ン化銀粒子であることが望ましい。
本発明は、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■上記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい、)、■上記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が0.5モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■上記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること(該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい、)、■上記■と■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。
以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。
粒子について説明する。
本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
ついて平板状ハロゲン化銀粒子を使用する場合には、該
粒子の粒子径が粒子厚みの5倍以上のものが好ましい、
該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
号、同58−113934号、同58−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法で調製されることができ、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100倍
、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられるのがよ
い、更に粒子径0.3μ−以上が好ましく、0.5〜6
μ−のものが特に好ましく用いられる。これら平板状ハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
中に少なくとも50重量%含まれる際に本発明の目的の
効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て上記平板
状ハロゲン化銀粒子である際には、特に好ましい効果を
奏する。特に本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒
子がコアシェル型粒子である場合には有用である。
ついて平板状ハロゲン化銀粒子を使用する場合には、該
粒子の粒子径が粒子厚みの5倍以上のものが好ましい、
該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭58−113930
号、同58−113934号、同58−127921号
及び同58−108532号等に記載された一般的な製
造法で調製されることができ、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの5倍以上、好ましくは5〜100倍
、特に好ましくは7〜30倍のものが用いられるのがよ
い、更に粒子径0.3μ−以上が好ましく、0.5〜6
μ−のものが特に好ましく用いられる。これら平板状ハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
中に少なくとも50重量%含まれる際に本発明の目的の
効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て上記平板
状ハロゲン化銀粒子である際には、特に好ましい効果を
奏する。特に本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒
子がコアシェル型粒子である場合には有用である。
一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は2つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表される。
する平板状であり、従って本発明における「厚み」とは
平板状ハロゲン化銀粒子を構成する2つの平行な面の距
離で表される。
平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
まし−く、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃
臭化銀であることが好ましい。
銀含有率が0.5モル%以上の沃臭化銀であることが好
まし−く、特に沃化銀含有量が3〜10モル%である沃
臭化銀であることが好ましい。
次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。
平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業者間で知
られた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。
られた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。
上記平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平
板状ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対
して重量比で40%以上、特に60%以上存在すること
が好ましい。
板状ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対
して重量比で40%以上、特に60%以上存在すること
が好ましい。
本発明が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロゲン化
銀粒子を含むものであってもよい。
上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロゲン化
銀粒子を含むものであってもよい。
例えば、特開昭58−113930号には上層にアスペ
クト比が8層1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及び赤感性層にアスペクト比が8層1以上
の平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀または臭化銀乳剤
を用いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−
113927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含
有率が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン
化銀粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた
、特開昭59−55426号にはアスペクト比が3:1
以上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含
有するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材
料が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト
比が3:1以上であって、主として(111)面から成
る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写
真感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用で
きる。
クト比が8層1以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する2層構成の色素形成性ユニットを有する多
層カラー写真感光材料が、特開昭58−113934号
には緑感性層及び赤感性層にアスペクト比が8層1以上
の平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀または臭化銀乳剤
を用いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭58−
113927号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含
有率が低いアスペクト比が8:1以上の平板状ハロゲン
化銀粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた
、特開昭59−55426号にはアスペクト比が3:1
以上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含
有するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材
料が、更に特開昭60−111696号にはアスペクト
比が3:1以上であって、主として(111)面から成
る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写
真感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用で
きる。
また、用いる乳剤に特開昭53−103725号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。
本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
乾燥時の膜厚が25μ−以下である。該膜厚は支持体上
に形成された写真構成層の膜厚であり、即ち該写真構成
層の膜厚とは、ハロゲン化銀乳剤層(フルカラー写真感
光材料の場合、少なくとも3層)のほか、必要に応じて
形成される下引層、ハレーシラン防止層、中間層、フィ
ルタ一層、保護層などのすべての親水性コロイド層の合
計膜厚である。従って乾燥された写真構成層が上記乾燥
時の膜厚である。It水性コロイドとしてはゼラチンが
用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚と
いうことができる。厚みの測定はマイクロメーターで行
われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μ織
以下であり、好ましくは20μ−以下、特に18μ−以
下、最も好ましくは16μ−以下である。写真性能の点
からは8M驕以上が好ましく、本発明の効果を発揮する
。
乾燥時の膜厚が25μ−以下である。該膜厚は支持体上
に形成された写真構成層の膜厚であり、即ち該写真構成
層の膜厚とは、ハロゲン化銀乳剤層(フルカラー写真感
光材料の場合、少なくとも3層)のほか、必要に応じて
形成される下引層、ハレーシラン防止層、中間層、フィ
ルタ一層、保護層などのすべての親水性コロイド層の合
計膜厚である。従って乾燥された写真構成層が上記乾燥
時の膜厚である。It水性コロイドとしてはゼラチンが
用いられることが多く、この場合膜厚はゼラチン膜厚と
いうことができる。厚みの測定はマイクロメーターで行
われるが、本発明では写真構成層の合計厚みが25μ織
以下であり、好ましくは20μ−以下、特に18μ−以
下、最も好ましくは16μ−以下である。写真性能の点
からは8M驕以上が好ましく、本発明の効果を発揮する
。
上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、膜厚が25μ
層以下であって、このような写真構成層を有することに
よって、短時間で、かつ粒状性の良い処理が可能となっ
たものである。
層以下であって、このような写真構成層を有することに
よって、短時間で、かつ粒状性の良い処理が可能となっ
たものである。
また本発明においては、後述のように現像処理時間が1
80秒以内で好ましい結果が得られるが、上記のような
写真構成層としたことにより、このように処理時間範囲
が広く任意にとれるのである。
80秒以内で好ましい結果が得られるが、上記のような
写真構成層としたことにより、このように処理時間範囲
が広く任意にとれるのである。
本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に相対カップリ
ング速度が0.5以上の高速反応性イエローカプラーが
含有されている。該高速性イエローカプラーは、その相
対カップリング反応速度比が0.5以上のイエローカプ
ラーである。
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に相対カップリ
ング速度が0.5以上の高速反応性イエローカプラーが
含有されている。該高速性イエローカプラーは、その相
対カップリング反応速度比が0.5以上のイエローカプ
ラーである。
カプラーのカップリング反応速度は相互に明瞭に分離し
得る異なった色素を与える2種類のカプラーM及びNを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色素画像中のそれぞれの色素量を測定
することによって相対的な値として決定できる。
得る異なった色素を与える2種類のカプラーM及びNを
混合してハロゲン化銀乳剤に添加して発色現像すること
によって得られる色素画像中のそれぞれの色素量を測定
することによって相対的な値として決定できる。
カプラーMの最高濃度を(DM)wax、 、中途段階
での発色濃度をDM、またカプラーNについてのそれを
それぞれ((lN)wax、、ONとを表すとすれば、
両力プラーの反応活性の比RM/RNは次の式で表され
る。
での発色濃度をDM、またカプラーNについてのそれを
それぞれ((lN)wax、、ONとを表すとすれば、
両力プラーの反応活性の比RM/RNは次の式で表され
る。
0M
つまり、混合したカプラーを含むハロゲン化銀乳剤に種
々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の開
とDNとの組を直交する2軸にとしてプロットして得ら
れる直線の勾配からカップリング活性比RM/RNの値
を求められる。
々の段階の露光を与え、発色現像して得られる数個の開
とDNとの組を直交する2軸にとしてプロットして得ら
れる直線の勾配からカップリング活性比RM/RNの値
を求められる。
ここで一定のカプラーNを用いて、各種のカプラーにつ
いて上記のようにしてRM/RNの値を求めれば、相対
カップリング反応速度の値が求められる。
いて上記のようにしてRM/RNの値を求めれば、相対
カップリング反応速度の値が求められる。
該相対カッブリ・ング反応速度の値は上記カプラーNと
して下記のカプラーを用いた場合のRM/RN値をいう
。
して下記のカプラーを用いた場合のRM/RN値をいう
。
上記高速反応性イエローカプラーの添加量は限定的では
ないが、青感性イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層の
銀1モル当り2X10−”〜5X10−’モルが好まし
く、より好ましくはtxio−”〜5×10−1モルで
ある。
ないが、青感性イエロー画像形成ハロゲン化銀乳剤層の
銀1モル当り2X10−”〜5X10−’モルが好まし
く、より好ましくはtxio−”〜5×10−1モルで
ある。
上記発色現像に使用される発色現像液は、下記のもので
ある。38℃で3分30秒現像した。
ある。38℃で3分30秒現像した。
〈発色現像液組成〉
ベンジルアルコール 15M1エチ
レングリコール 15 ad亜硫酸カ
リウム 2.0g臭化カリウム
0.7g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム
30.0 gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタン
スルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩
5.5g蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチ
ルベンジルスルホン酸mm体) 1.0g
水酸化カリウム 2.0g水を
加えて全量を11とし、pt+ 10.20に調整する
。
レングリコール 15 ad亜硫酸カ
リウム 2.0g臭化カリウム
0.7g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム
30.0 gヒドロキシルアミン硫酸塩
3.0g ポリリン酸(TPPS) 2.5g3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−(β−メタン
スルホンアミドエチル)−アニリン硫酸塩
5.5g蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチ
ルベンジルスルホン酸mm体) 1.0g
水酸化カリウム 2.0g水を
加えて全量を11とし、pt+ 10.20に調整する
。
上記イエローカプラーは上記の相対カップリング反応速
度値が0.5以上である限り、如何なる構造をとること
もできるが、下記一般式(A)で表されるカプラーを好
ましく用いることができる。
度値が0.5以上である限り、如何なる構造をとること
もできるが、下記一般式(A)で表されるカプラーを好
ましく用いることができる。
一般式(A)
■
式中、R1はアルキル基またはアリール基を表し、R2
はアリール基を表し、Xは水素原子または発色現像反応
の過程で脱離する基を表す、RIとしては直鎖または分
岐のアルキル基(例えばブチル基)またはアリール基(
例えばフェニル基)であるが、好ましくはアルキル基(
特にL−ブチル基)が挙げられ、R2としてはアリール
基(好ましくはフェニル基)を表し、これらRls R
tの表すアルキル基、了り−ル基は置換基を有するもの
も含まれ、R2の了り−ル基にはハロゲン原子、アルキ
ル基等が置換されていることが好ましい、Xとしては下
記一般式(B)または(C)で示される基が好ましく、
さらに一般式(B)のうち一般式(B′)で示される基
が特に好ましい。
はアリール基を表し、Xは水素原子または発色現像反応
の過程で脱離する基を表す、RIとしては直鎖または分
岐のアルキル基(例えばブチル基)またはアリール基(
例えばフェニル基)であるが、好ましくはアルキル基(
特にL−ブチル基)が挙げられ、R2としてはアリール
基(好ましくはフェニル基)を表し、これらRls R
tの表すアルキル基、了り−ル基は置換基を有するもの
も含まれ、R2の了り−ル基にはハロゲン原子、アルキ
ル基等が置換されていることが好ましい、Xとしては下
記一般式(B)または(C)で示される基が好ましく、
さらに一般式(B)のうち一般式(B′)で示される基
が特に好ましい。
一般式(B)
1、・′°″−”′・・。
一極 ′Z1
式中、Z、は4員〜7員環を形成し得る非金属原子群を
表す。
表す。
一般式(C)
OR++
式中、R11はアリール基、複素環基またはアシル基を
表すがアリール基が好ましい。
表すがアリール基が好ましい。
形成し得る非金属原子群を表す。
上記一般式(A)において好ましいイエローカプラーは
次の一般式(A′)で示される。
次の一般式(A′)で示される。
一般式(A′)
式中、R14は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表し、ハロゲン原子が好ましい。
コキシ基を表し、ハロゲン原子が好ましい。
またRIS、RI6及びR1?はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表し、RIS及びR4がそれぞれ水素
原子であってR1?がアルコキシカルボニル基、アシル
アミド基またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルファミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミノ基を表し、RIS及びR4がそれぞれ水素
原子であってR1?がアルコキシカルボニル基、アシル
アミド基またはアルキルスルホンアミド基が好ましい。
また、Xは上記一般式(A)で示されたものと同義の基
を表し、好ましくは上記一般式(B)または(C)、(
B)のうちでさらに好ましくは上記一般式(B′)で表
される基が挙げられる。
を表し、好ましくは上記一般式(B)または(C)、(
B)のうちでさらに好ましくは上記一般式(B′)で表
される基が挙げられる。
イエローカプラーは任意のハロゲン化銀乳剤層に添加し
てもよいが好ましくは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加する。添加量としては、銀1モル当り2X10−’
〜2モルが好ましく、より好ましくはI Xl0−”〜
1モルである。
てもよいが好ましくは、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に
添加する。添加量としては、銀1モル当り2X10−’
〜2モルが好ましく、より好ましくはI Xl0−”〜
1モルである。
以下に、本発明に係るイエローカプラーの具体一般式(
A−1) 一般式(A−2) 一般式(A−33 p −逓式(A−5) (Y−23) (RM/RN−1,1) (Y−24) (Rh/RN凋4.3) (Y−25) (Y−26) 次に本発明の現像処理時間について述べる。
A−1) 一般式(A−2) 一般式(A−33 p −逓式(A−5) (Y−23) (RM/RN−1,1) (Y−24) (Rh/RN凋4.3) (Y−25) (Y−26) 次に本発明の現像処理時間について述べる。
本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が180秒以下、好
ましくは150秒以下、更に好ましくは20〜150秒
、更に好ましくは30〜120秒、更に好ましくは40
〜100秒の範囲である。
発色現像液で処理する時間は、180秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が180秒以下、好
ましくは150秒以下、更に好ましくは20〜150秒
、更に好ましくは30〜120秒、更に好ましくは40
〜100秒の範囲である。
本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記の短時間で処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。
上記の短時間で処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。
更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、発色現像液は、芳香族第1級アミン系発色
現像主薬を該処理液11当たり1.5 Xl0−”モル
以上含む発色現像液である。更に好ましくは2.0X1
0−”モル以上であり、更に好ましくは2.5X10−
gモル以上の上記現像主薬を含有する発色現像液がよい
。
法において、発色現像液は、芳香族第1級アミン系発色
現像主薬を該処理液11当たり1.5 Xl0−”モル
以上含む発色現像液である。更に好ましくは2.0X1
0−”モル以上であり、更に好ましくは2.5X10−
gモル以上の上記現像主薬を含有する発色現像液がよい
。
このように発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。
特にマゼンタ色素画像において顕著である。
以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。
現像液の発色現像主薬について説明する。
上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第1級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。
これらの現像剤にアミノフェノール系及びp−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。
アミノフェノール系現像剤としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。
本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため本発明において、特に有用な芳香族第1級アミン
発色現像剤は少なくとも1つの水溶性基を有するアミノ
基を有した芳香族第1級アミン発色現像剤であり、特に
好ましくは下記一般式(1)で示される化合物である。
自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため本発明において、特に有用な芳香族第1級アミン
発色現像剤は少なくとも1つの水溶性基を有するアミノ
基を有した芳香族第1級アミン発色現像剤であり、特に
好ましくは下記一般式(1)で示される化合物である。
一般式(1)
式中、RIS′は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数1
〜5のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい、
RI6′及びR1,′は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表すが、これらの基は置換基を有してい
てもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したアル
キル基が好ましい、そしてR1,′及びR1,′の少な
くとも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、ア
ミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したア″
ルキル基または÷(CH召TO+−rR+ s ’であ
る。
ル基を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数1
〜5のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい、
RI6′及びR1,′は水素原子またはアルキル基また
はアリール基を表すが、これらの基は置換基を有してい
てもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したアル
キル基が好ましい、そしてR1,′及びR1,′の少な
くとも1つは水酸基、カルボン酸基、スルホン酸基、ア
ミノ基、スルホンアミド基等の水溶性基が置換したア″
ルキル基または÷(CH召TO+−rR+ s ’であ
る。
このアルキル基は更に置換基を有してもよい。
尚、R,、’は水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキ
ル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
キル基としては直鎖または分岐の炭素数1〜5のアルキ
ル基を表し、p及びqは1〜5の整数を表す。
次に上記一般式(1)で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。
れらに限定されるものではない。
〈例示化合物〉
NH2
Ht
Ht
NH。
NH。
N1(z
NH。
Hz
HI
NH2
NH1
NH。
これら一般式(1)で示されるp−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、P−トルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、P−トルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。
本発明においては、上記一般式(1)で示されるp−フ
ェニレンジアミン誘導体の中でもRI6′及び/または
R6,′が−F(CH!+T−0−)rR18′(p、
q及びR,ll’は前記と同義)で示されるものである
際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
ェニレンジアミン誘導体の中でもRI6′及び/または
R6,′が−F(CH!+T−0−)rR18′(p、
q及びR,ll’は前記と同義)で示されるものである
際に、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。
本発明に用いる発色現像液に使用して好ましい化合物と
しては亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤があ
る。上記亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等
があり、0.1〜40g/lの範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/lの範囲で使
用することである。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、
硫酸塩等に対塩として用いられ、0.1〜40g/lの
範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは0.5
〜10 g / I!、の範囲で使用する。更に上記現
像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等の他、有
機抑制剤があり、それらの添加量はo、oos〜20g
/lの範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは
0.01〜5g/2の範囲である。
しては亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤があ
る。上記亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等
があり、0.1〜40g/lの範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは0.5〜10g/lの範囲で使
用することである。上記ヒドロキシルアミンは塩酸塩、
硫酸塩等に対塩として用いられ、0.1〜40g/lの
範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは0.5
〜10 g / I!、の範囲で使用する。更に上記現
像抑制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等の他、有
機抑制剤があり、それらの添加量はo、oos〜20g
/lの範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは
0.01〜5g/2の範囲である。
本発明の実施の際に好ましく用いられる有機抑制剤とし
ては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有する化
合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に沃素
原子を存する化合物等を挙げることができ、これらを具
体的に示したものが下記例示化合物である。但し、使用
できる化合物は、下記化合物に限定されるものではない
。
ては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有する化
合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に沃素
原子を存する化合物等を挙げることができ、これらを具
体的に示したものが下記例示化合物である。但し、使用
できる化合物は、下記化合物に限定されるものではない
。
〈例示化合物〉
C00C3H?
(Z−5)
CHs CHzCOOH
更に本発明を実施する際には、特願昭61−12781
号明細書第96頁〜第100頁に記載された一般式(R
−1)〜(R−XIII)で表す有機抑制剤を用いるこ
とができ、該有機抑制剤を本発明における上記有機抑制
剤と併用することによって、本発明の効果が一層有効に
奏し得られる。
号明細書第96頁〜第100頁に記載された一般式(R
−1)〜(R−XIII)で表す有機抑制剤を用いるこ
とができ、該有機抑制剤を本発明における上記有機抑制
剤と併用することによって、本発明の効果が一層有効に
奏し得られる。
また、本発明における有機抑制剤は上記の如くであるが
、更に具体的なものとしては、上記特願昭61−127
81号明細書中第101頁〜第113頁の(Z−1)〜
(Z−3)、(Z−6)、(Z−8)〜(Z−13)、
(Z−15)〜(Z−17)、 (Z−19)、 (
Z−22) 〜(Z−25)、 (Z−29)、 (Z
−31) 〜(Z−38)、 (Z−40)、 (Z−
41)、 (Z−43) 〜(Z−64)及び(Z−6
6)〜(Z−73)が挙げられる。
、更に具体的なものとしては、上記特願昭61−127
81号明細書中第101頁〜第113頁の(Z−1)〜
(Z−3)、(Z−6)、(Z−8)〜(Z−13)、
(Z−15)〜(Z−17)、 (Z−19)、 (
Z−22) 〜(Z−25)、 (Z−29)、 (Z
−31) 〜(Z−38)、 (Z−40)、 (Z−
41)、 (Z−43) 〜(Z−64)及び(Z−6
6)〜(Z−73)が挙げられる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。
本発明の発色現像液は、pH9以上、特にpH9〜13
で用いられることが好ましい。
で用いられることが好ましい。
また発色現像液の処理温度としては、本発明の目的にか
なった効果をより良好に奏するために、38°C以上が
好ましく、特に40℃〜70℃の範囲が好ましく、最も
好ましいのは43°C〜60°Cの範囲である。
なった効果をより良好に奏するために、38°C以上が
好ましく、特に40℃〜70℃の範囲が好ましく、最も
好ましいのは43°C〜60°Cの範囲である。
上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。
本発明を実施する際には、漂白能を有する処理液で処理
する工程を用いることができる。漂白能を有する処理液
で処理するとは、漂白液または一浴漂白定着液により処
理することを意味するが、より良好な漂白を行うには、
−浴漂白定着処理を行った場合である。
する工程を用いることができる。漂白能を有する処理液
で処理するとは、漂白液または一浴漂白定着液により処
理することを意味するが、より良好な漂白を行うには、
−浴漂白定着処理を行った場合である。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記アミノポリ
カルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げること
ができる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記アミノポリ
カルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げること
ができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いる漂白液及び漂白定着液は、pH0,2か
ら9.5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ま
しくは5.0以上で用いられる。処理の温度は20℃〜
80℃で使用されるが、望ましくは40°C以上で使用
する。
ンテトラプロビオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いる漂白液及び漂白定着液は、pH0,2か
ら9.5で使用でき、好ましくは4.0以上、より好ま
しくは5.0以上で用いられる。処理の温度は20℃〜
80℃で使用されるが、望ましくは40°C以上で使用
する。
本発明に用いる漂白液は、上記の如き漂白剤(有機酸第
2鉄錯塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むこと
ができる。
2鉄錯塩が好ましい)とともに種々の添加剤を含むこと
ができる。
また、pH緩衝剤等通常漂白液に添加することが知られ
ているものを適宜添加することができる。
ているものを適宜添加することができる。
本発明に用いる漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着
剤としては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物である
。
剤としては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物である
。
これらの定着剤は5g/1以上、好ましくは50g/1
以上、より好ましくは70 g / 1以上溶解できる
範囲の量で使用できる。
以上、より好ましくは70 g / 1以上溶解できる
範囲の量で使用できる。
尚、本発明に用いる漂白定着液には、漂白液の場合と同
様にpH緩衝剤を単独であるいは2種以上組み合わせて
含有せしめることができる。更にまた、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめ
ることもできる。また、保恒剤、安定剤、可溶化剤、ス
ティン防止剤、その他の添加剤や有機溶媒を適宜含有せ
しめることができる。
様にpH緩衝剤を単独であるいは2種以上組み合わせて
含有せしめることができる。更にまた、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ばい剤を含有せしめ
ることもできる。また、保恒剤、安定剤、可溶化剤、ス
ティン防止剤、その他の添加剤や有機溶媒を適宜含有せ
しめることができる。
本発明における発色現像液を用いる処理方法では、発色
現像後直ちに漂白もしくは漂白定着することが最も好ま
しい処理方式であるが、発色現像以外洗またはリンス及
び停止等の処理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理
してもよく、また漂白促進剤を含ませた前浴に漂白もし
くは漂白定着に先立つ処理液を用いてもよい。
現像後直ちに漂白もしくは漂白定着することが最も好ま
しい処理方式であるが、発色現像以外洗またはリンス及
び停止等の処理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理
してもよく、また漂白促進剤を含ませた前浴に漂白もし
くは漂白定着に先立つ処理液を用いてもよい。
本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像以外の処理、例えば漂白定着(または漂白、定着
)、更に必要に応じて行われる水洗または水洗代替安定
化等の各種処理工程の処理温度については、20℃〜8
0℃が好ましく、更に好ましくは40°C以上で行われ
る。
色現像以外の処理、例えば漂白定着(または漂白、定着
)、更に必要に応じて行われる水洗または水洗代替安定
化等の各種処理工程の処理温度については、20℃〜8
0℃が好ましく、更に好ましくは40°C以上で行われ
る。
本発明においては、特開昭58−14834号、同58
−105145号、同58−134634号及び同58
−18631号並びに特願昭58−2709号及び同5
9−89288号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行うことが好ましい。
−105145号、同58−134634号及び同58
−18631号並びに特願昭58−2709号及び同5
9−89288号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行うことが好ましい。
本発明を実施する際に用いられる上記イエローカプラー
以外のカプラーは、シアンカプラーとしては、例えばフ
ェノール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例
えば米国特許第2.369.929号、同第2.434
.272号、同第2,474.293号、同第2.89
5.826号、同第3.253,924号、同第3,0
34,892号、同第3.311.476号、同第3.
386.301号、同第3,419.390号、同第3
,458.315号、同第3.476゜563号、同第
3.531.383号等に記載のものが挙げられ、それ
らの化合物の合成には同公報に記載された方法を適用す
ることができる。
以外のカプラーは、シアンカプラーとしては、例えばフ
ェノール系化合物、ナフトール系化合物が好ましく、例
えば米国特許第2.369.929号、同第2.434
.272号、同第2,474.293号、同第2.89
5.826号、同第3.253,924号、同第3,0
34,892号、同第3.311.476号、同第3.
386.301号、同第3,419.390号、同第3
,458.315号、同第3.476゜563号、同第
3.531.383号等に記載のものが挙げられ、それ
らの化合物の合成には同公報に記載された方法を適用す
ることができる。
またマゼンタカプラーとしては、例えばピラゾロン系、
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系などの化合物が用いられる。ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第2.6
00,788号、同第3.062゜653号、同第3.
127.269号、同第3.311.476号、同第3
.419.391号、同第3.519.429号、同第
3,558、318号、同第3.684.514号、同
第3.888.680号、特開昭49−29639号、
同49−111631号、同49−129538号、同
50−13041号、特公昭53−47167号、同5
440491号、同55−30615号に記載されてい
る化合物、耐拡散性のカラードマゼンタカプラーとして
は一般的にはカラーレスマゼンタカプラーのカップリン
グ位にアリールアゾ置換した化合物が用いられ、例えば
米国特許第2,801,171号、同第2゜983、6
08号、同第3.005,712号、同第3,684.
514号、英国特許第937.621号、特開昭49−
123625号、同49−31448号に記載されてい
る化合物が挙げられる。
ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾー
ル系、インダシロン系などの化合物が用いられる。ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーとしては、米国特許第2.6
00,788号、同第3.062゜653号、同第3.
127.269号、同第3.311.476号、同第3
.419.391号、同第3.519.429号、同第
3,558、318号、同第3.684.514号、同
第3.888.680号、特開昭49−29639号、
同49−111631号、同49−129538号、同
50−13041号、特公昭53−47167号、同5
440491号、同55−30615号に記載されてい
る化合物、耐拡散性のカラードマゼンタカプラーとして
は一般的にはカラーレスマゼンタカプラーのカップリン
グ位にアリールアゾ置換した化合物が用いられ、例えば
米国特許第2,801,171号、同第2゜983、6
08号、同第3.005,712号、同第3,684.
514号、英国特許第937.621号、特開昭49−
123625号、同49−31448号に記載されてい
る化合物が挙げられる。
更に米国特許第3,419,391号に記載されている
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
ような現像主薬の酸化体の反応で色素が処理液中に流出
していくタイプのカラードマゼンタカプラーも用いるこ
とができる。
本発明のイエローカプラーと併用できるイエローカプラ
ーとしては、従来より用いられている開鎖ケトメチレン
化合物が、一般に広く用いられているベンゾイルアセ計
アニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーがある。更にカップリング位の炭
素原子がカップリング反応時に離脱することができる置
換基と置換されている2当量型イエローカプラーが好ま
しく用いられている。これらの化合物として例えば米国
特許第2,875.057号、同第3.265,506
号、同第3,664.841号、同第3.408.19
4号、同第3,277.155号、同第3,447.9
28号、同第3.415.652号、特公昭49−13
576号、特開昭48−29432号、同4B−688
34号、同49−10736号、同49−122335
号、同50−28834号、同50−132926号等
に記載されたものがあり、該公報によって合成すること
ができる。
ーとしては、従来より用いられている開鎖ケトメチレン
化合物が、一般に広く用いられているベンゾイルアセ計
アニリド型イエローカプラー、ピバロイルアセトアニリ
ド型イエローカプラーがある。更にカップリング位の炭
素原子がカップリング反応時に離脱することができる置
換基と置換されている2当量型イエローカプラーが好ま
しく用いられている。これらの化合物として例えば米国
特許第2,875.057号、同第3.265,506
号、同第3,664.841号、同第3.408.19
4号、同第3,277.155号、同第3,447.9
28号、同第3.415.652号、特公昭49−13
576号、特開昭48−29432号、同4B−688
34号、同49−10736号、同49−122335
号、同50−28834号、同50−132926号等
に記載されたものがあり、該公報によって合成すること
ができる。
本発明における上記耐拡散性カプラーの使用量は、一般
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当たり0.0
5〜2.0モルである。
に感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀1モル当たり0.0
5〜2.0モルである。
上記ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカ
ラードマゼンタまたはシアン色素形成カプラー、ポリマ
ーカプラー等のカプラーを併用してもよく、カラードマ
ゼンタまたはシアン色素形成カプラーについては本出願
人による特願昭59−193611号の記載を、またポ
リマーカプラーについては本出願人による特願昭59−
172151号の記載を各々参照できる。
ラードマゼンタまたはシアン色素形成カプラー、ポリマ
ーカプラー等のカプラーを併用してもよく、カラードマ
ゼンタまたはシアン色素形成カプラーについては本出願
人による特願昭59−193611号の記載を、またポ
リマーカプラーについては本出願人による特願昭59−
172151号の記載を各々参照できる。
上記カプラーを本発明に用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の写真構成層中に添加する方法は従前通り
であり、また上記カプラーの添加量は限定的ではないが
、銀1モル当たりlXl0−’〜5モルが好ましく、よ
り好ましくはlXl0−”〜5XlO−’である。
写真感光材料の写真構成層中に添加する方法は従前通り
であり、また上記カプラーの添加量は限定的ではないが
、銀1モル当たりlXl0−’〜5モルが好ましく、よ
り好ましくはlXl0−”〜5XlO−’である。
本発明を通用するハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる0
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる0
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌17643号に
記載されているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、螢光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。
本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレートまたはポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。
持体としては、例えばガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレートまたはポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的に応
じて適宜選択される。
本発明を適用する感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けるこは任意であり、更にフィルタ
一層、カール防止層、保護層、アンチハレーシロン層等
の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層の形成に用いることのできる親水性コロイドを
同様に用いることができ、またその層中には前記の如き
乳剤層中に含有せしめることができる種々の写真用添加
剤を含有せしめることができる。
な厚さの中間層を設けるこは任意であり、更にフィルタ
一層、カール防止層、保護層、アンチハレーシロン層等
の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用いること
ができる。これらの構成層には結合剤として前記のよう
な乳剤層の形成に用いることのできる親水性コロイドを
同様に用いることができ、またその層中には前記の如き
乳剤層中に含有せしめることができる種々の写真用添加
剤を含有せしめることができる。
本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等、任意のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に適用することができる
。
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、TV用カラー反転フィルム等、任意のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に適用することができる
。
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は1イ当たりのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
写真感光材料中の添加量は1イ当たりのものを示し、ハ
ロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。
実施例1
表−1に示す−ハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェ
ット法により球状乳剤として製造した。
ット法により球状乳剤として製造した。
下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラー写真感光材料試料を作成した。
設し、多層カラー写真感光材料試料を作成した。
第1層:ハレーシロン防止層(HC層)0、15 gの
黒色コロイド銀及び1.2gのゼラチンからなるハレー
シロン防止層。
黒色コロイド銀及び1.2gのゼラチンからなるハレー
シロン防止層。
第2層:下引層(10層)
1.9gのゼラチンからなる下引層。
第3層:赤感性ハロゲン化銀乳剤層(R層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増感したもの
と、0.21モル1モルAgの下記シアンカプラー(C
−1)と、0.007モル1モルAgの下記カラードシ
アンカプラー(CC−1)をトリクレジルホスフェート
(以下、TCPという)に溶解し、また、抑制剤をメ
タノールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層
。
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増感したもの
と、0.21モル1モルAgの下記シアンカプラー(C
−1)と、0.007モル1モルAgの下記カラードシ
アンカプラー(CC−1)をトリクレジルホスフェート
(以下、TCPという)に溶解し、また、抑制剤をメ
タノールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層
。
第4N:中間層(2G層)
0.14gの2.5−ジ−t−ブチルヒドロキノンと、
0.07のジブチルフタレート (以下、DBPという
)からなる中間層。
0.07のジブチルフタレート (以下、DBPという
)からなる中間層。
第5層:緑感性ハロゲン化銀乳剤層(G層)表−1に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感したもの
と、0.15モル1モルAgの下記マゼンタカプラー(
M−1)と、0.016モル1モルAgの下記カラード
マゼンタカプラー(CM=1)を溶解したTCPとをゼ
ラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有して
いる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。
されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感したもの
と、0.15モル1モルAgの下記マゼンタカプラー(
M−1)と、0.016モル1モルAgの下記カラード
マゼンタカプラー(CM=1)を溶解したTCPとをゼ
ラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有して
いる緑感性ハロゲン化銀乳剤層。
第6層:0.3gの黄色コロイド銀、0.2gの汚染防
止剤(2,5−ジーt−オクチルハイドロキノン)を溶
解した0、12gのDBP及び2.1gのゼラチンを含
有するイエローフィルタ一層。
止剤(2,5−ジーt−オクチルハイドロキノン)を溶
解した0、12gのDBP及び2.1gのゼラチンを含
有するイエローフィルタ一層。
第7層:低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(B層)
表−1に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青感性に色増
感したものと、0.28モル1モルAgの下記表−1に
示された各種の例示イエローカプラーまたは比較イエロ
ーカプラーをTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン
化銀乳剤層。
感したものと、0.28モル1モルAgの下記表−1に
示された各種の例示イエローカプラーまたは比較イエロ
ーカプラーをTCPに溶解し、ゼラチンを含む水溶液中
に乳化分散した分散物とを含有している青感性ハロゲン
化銀乳剤層。
第8層:高感度青感性ハロゲン化銀乳剤(B層)第7層
と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きいものを
使用した。
と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きいものを
使用した。
第9層:保護層(3Gji)
0.6 gのゼラチンを含む保護層。
各層には上記の他、ゼラチン硬化剤(1,2−ビスビニ
ルスルホニルエタンと2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウム塩)や界面活性剤を含有
させた。
ルスルホニルエタンと2,4−ジクロロ−6−ヒドロキ
シ−5−)リアジンナトリウム塩)や界面活性剤を含有
させた。
塗布銀量は50■/100dとした。
各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。
シアンカプラー(C−1
2−(α、α、β、β、γ、γ、δ、δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド)−5−(2−(2゜4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(cc−1) 1−ヒドロキシ−4−[4−(1−ヒドロキシ−8−ア
セトアミド−3,6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ]−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブチル)−2−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー(M−1) 1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−4−(l
−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー 比較カプラー 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−1の組成
のものを使用し、第3層、第5層、第7層及び第8層の
塗布量を変化することと、第9層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、試料Nα1〜19を作成した。次に膜厚を測定
し、表−1に記した。
ロヘキサンアミド)−5−(2−(2゜4−ジ−t−ア
ミルフェノキシ)ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー(cc−1) 1−ヒドロキシ−4−[4−(1−ヒドロキシ−8−ア
セトアミド−3,6−ジスルホ−2−ナフチルアゾ)フ
ェノキシ]−N−(δ−(2,4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブチル)−2−ナフトアミド・ジナトリウム塩 マゼンタカプラー(M−1) 1− (2,4,6−ドリクロロフエニル)−4−(l
−ナフチルアゾ)−3−(2−クロロ−5−オクタデセ
ニルスクシンイミドアニリノ)−5−ピラゾロン イエローカプラー 比較カプラー 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−1の組成
のものを使用し、第3層、第5層、第7層及び第8層の
塗布量を変化することと、第9層のゼラチン硬膜剤を量
変化し、試料Nα1〜19を作成した。次に膜厚を測定
し、表−1に記した。
各試料を各々ウェッジを介して露光を(16CMS)与
え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。
え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。
処理工程
発色現像 表−2に示した時間と温度源 白
4分 (38°C)定 着 3分
(30〜38°C)水 洗 1分
(20〜33℃)安定化 1分 (20〜33
°C)乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
4分 (38°C)定 着 3分
(30〜38°C)水 洗 1分
(20〜33℃)安定化 1分 (20〜33
°C)乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。
〈発色現像液〉
前記例示化合物(E−2)の硫酸塩
表−1に記載
無水亜硫酸ナトリウム 3.0gヒドロ
キシルアミン弓/2硫酸塩 1.0g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.2gニトリロトリ酢酸・3
ナトリウム塩(l水塩)2.0g 水酸化カリウム 1.0 g抑制
剤(Z−2) 0.5g水を加え
て12とし、50%KOHとHzsOaで、pH=10
.1に調製する。
キシルアミン弓/2硫酸塩 1.0g無水炭酸カリ
ウム 30.0 g臭化ナトリウム
1.2gニトリロトリ酢酸・3
ナトリウム塩(l水塩)2.0g 水酸化カリウム 1.0 g抑制
剤(Z−2) 0.5g水を加え
て12とし、50%KOHとHzsOaで、pH=10
.1に調製する。
〈漂白液〉
エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩50g
臭化アンモニウム 150.0 g氷
酢酸 10.Omj!水を
加えてllとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
調製する。
酢酸 10.Omj!水を
加えてllとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
調製する。
〈定着液〉
チオ硫酸アンモニウム 180g無水亜硫
酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて12とし、
酢酸を用いてp H=7.0に調製する。
酸ナトリウム 8.5gメタ亜硫酸ナト
リウム 2.3g水を加えて12とし、
酢酸を用いてp H=7.0に調製する。
〈安定液〉
ホルマリン(37%水溶液) 1.5m
j2コニダックス(小西六写真工業■製) 7.5m
f水を加えて11とする。
j2コニダックス(小西六写真工業■製) 7.5m
f水を加えて11とする。
得られたマゼンタ色素の粒状性(RMS)を表−2に示
す。
す。
また、処理直後、光学濃度計PDA−65A(小西六写
真工業■製)ブルー光で試料の未露光部最小濃度を測定
し、60°C,60RH%で1週間保存した後、再度測
定し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イエロー
スティンの上昇率を求めた。結果を表−3に示す。
真工業■製)ブルー光で試料の未露光部最小濃度を測定
し、60°C,60RH%で1週間保存した後、再度測
定し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イエロー
スティンの上昇率を求めた。結果を表−3に示す。
また、同様にブルー光で露光した各試料について即日イ
エロー最小濃度を測定した結果を表−4に示す。
エロー最小濃度を測定した結果を表−4に示す。
更に粒状性を表すRMS値は、最小濃度+1.0の濃度
を開口走査面積250μMのマイクロデンシトメーター
で走査した時に生じる濃度値の変動の表−29表−3か
ら理解されるように、本発明を用いると、粒状性、イエ
ロースティン共に好ましい結果が得られる。
を開口走査面積250μMのマイクロデンシトメーター
で走査した時に生じる濃度値の変動の表−29表−3か
ら理解されるように、本発明を用いると、粒状性、イエ
ロースティン共に好ましい結果が得られる。
更に表−4から明らかなように、本発明を用いた場合、
イエロ一層のかぶりの問題も解決される。
イエロ一層のかぶりの問題も解決される。
即ち本発明を用いた試料のイエロー最小濃度は0゜80
以下であるのに対し、他の試料は0.80より大のもの
が多く、本発明の効果が明らかである。
以下であるのに対し、他の試料は0.80より大のもの
が多く、本発明の効果が明らかである。
従って、ハロゲン化銀の沃素含有量、感光材料の乾燥膜
厚、発色現像主薬濃度及びイエロー色素形成カプラーが
いずれも本発明の範囲内にある場合にのみ、本発明の目
的にそった効果を奏して粒状性、経時保存時のイエロー
スティン及び未露光部のイエローかぶりのいずれもが改
良され、上記いずれかの条件が欠如しても上記改良はさ
れない。
厚、発色現像主薬濃度及びイエロー色素形成カプラーが
いずれも本発明の範囲内にある場合にのみ、本発明の目
的にそった効果を奏して粒状性、経時保存時のイエロー
スティン及び未露光部のイエローかぶりのいずれもが改
良され、上記いずれかの条件が欠如しても上記改良はさ
れない。
実施例2
表−5に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製造し
た。即ちA−Cは通常のダブルジェット法により製造し
た。D−には関数添加法によりコア/シェル型の単分散
乳剤を製造した。LはpHlpAgをコントロールしな
がらダブルジェント法により平板状ハロゲン化銀乳剤を
製造した。
た。即ちA−Cは通常のダブルジェット法により製造し
た。D−には関数添加法によりコア/シェル型の単分散
乳剤を製造した。LはpHlpAgをコントロールしな
がらダブルジェント法により平板状ハロゲン化銀乳剤を
製造した。
次に上記A−Lの乳剤を使用して実施例1と同じ感光材
料作成方法で、膜厚が表−5に示すごとき感光材料試料
Nα20〜43の試料を作製した。
料作成方法で、膜厚が表−5に示すごとき感光材料試料
Nα20〜43の試料を作製した。
各試料について実施例1と同じ実験をし、得られた粒状
性(RMS値)、及びイエロー最小濃度値イエローステ
ィンのデータを表−6に示す。
性(RMS値)、及びイエロー最小濃度値イエローステ
ィンのデータを表−6に示す。
表−6から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましい。
スティン共に好ましい。
実施例3
実施例2において試料に3Bについて添加するイエロー
カプラーを例示したイエローカプラー(Y−2)、 (
Y−10)、 (Y−12)、 (Y−16)、(Y−
20)。
カプラーを例示したイエローカプラー(Y−2)、 (
Y−10)、 (Y−12)、 (Y−16)、(Y−
20)。
(Y−23)及び(Y−26)に変えて各々実施例2と
同じ試験を実施したところ、実施例2とほぼ同様の結果
が得られ、試料Nα22と比較して試料Nα38が全て
好ましい結果であった。このような事実から本発明に係
るイエローカプラーを用いることによって、本発明の効
果が有効に奏し得られていることが判る。
同じ試験を実施したところ、実施例2とほぼ同様の結果
が得られ、試料Nα22と比較して試料Nα38が全て
好ましい結果であった。このような事実から本発明に係
るイエローカプラーを用いることによって、本発明の効
果が有効に奏し得られていることが判る。
実施例4
実施例1において発色現像主薬として用いた例示化合物
(E−2)の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−
7の現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様に
した。但し試料として用いた感光材料試料Na22 、
3Bは、実施例2で作製したものである。(表−6参照
)。
(E−2)の量を表−7に示すごとく変化し、かつ表−
7の現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様に
した。但し試料として用いた感光材料試料Na22 、
3Bは、実施例2で作製したものである。(表−6参照
)。
表−7中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像主薬の濃度は1.5X10
−”モル72以上が好ましい結果を示している。
えることがわかる。また現像主薬の濃度は1.5X10
−”モル72以上が好ましい結果を示している。
また同様にして、発色現像主薬を例示化合物(E−1)
、(E−4)、(E−5)、(E−7)及び下記(D−
1)、(D−2)の硫酸塩に変えて同様に実施したとこ
ろ、本発明に係る発色現像主薬(E−1)、(E−4)
、(E−5)及び(E−7)を用いる際には下記表−7
とほぼ同一の結果を得るが、(D−1)及び(D−2)
ではイエロー最小濃度がそれぞれ0.03〜0.05上
昇した。更にこれら発色現像液を自動現像機に入れて実
験したところ、(D−1)、(D−2)を使用した発色
現像液の場合、自動現像機内壁面に(D−1)、(D−
2)の結晶が析出したが、本発明に係る発色現像主薬を
用いたものの場合には、結晶の析出が殆ど認められなか
った。
、(E−4)、(E−5)、(E−7)及び下記(D−
1)、(D−2)の硫酸塩に変えて同様に実施したとこ
ろ、本発明に係る発色現像主薬(E−1)、(E−4)
、(E−5)及び(E−7)を用いる際には下記表−7
とほぼ同一の結果を得るが、(D−1)及び(D−2)
ではイエロー最小濃度がそれぞれ0.03〜0.05上
昇した。更にこれら発色現像液を自動現像機に入れて実
験したところ、(D−1)、(D−2)を使用した発色
現像液の場合、自動現像機内壁面に(D−1)、(D−
2)の結晶が析出したが、本発明に係る発色現像主薬を
用いたものの場合には、結晶の析出が殆ど認められなか
った。
表−7
現像時間60秒
(D−1)
(D−2)
実施例5
実施例2の乳剤Gを使用し、実施例1の作製方法で塗布
銀量を次のように変えて試料を作製した。
銀量を次のように変えて試料を作製した。
即ち第3.5.7.8層の銀塗布量を変化させることで
塗布銀量を変化した試料とした。更に、表−8に示すよ
うに、膜厚及び塗布銀量を調整した。
塗布銀量を変化した試料とした。更に、表−8に示すよ
うに、膜厚及び塗布銀量を調整した。
それぞれについて液温45℃の発色現像液を用いて60
秒間処理し、現像後の各試料のRMS値とイエロー最小
濃度を測定し、その結果を表−8に示した。表−8の結
果より塗布銀量は30■/ 100d以上が好ましく、
更に好ましくは35〜150■/100C−またそれよ
り好ましくは40〜100■/ 100cdの範囲がよ
いことがわかる。
秒間処理し、現像後の各試料のRMS値とイエロー最小
濃度を測定し、その結果を表−8に示した。表−8の結
果より塗布銀量は30■/ 100d以上が好ましく、
更に好ましくは35〜150■/100C−またそれよ
り好ましくは40〜100■/ 100cdの範囲がよ
いことがわかる。
表−8
実施例6
実施例2の感光材料試料Nα38において、実施例1の
発色現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同
様RMS値とイエロー最小濃度値を測定した。発色現像
主薬(E−2)を用い、濃度を2、OXl0−”モル/
l、温度を50℃、発色現像時間を60秒として、以下
の各試料を処理した。即ち実施例1で用いた感光材料の
試料に22.38の作製において、抑制剤(Z−2)を
表−9に示した抑制剤に変えて試料を作成した。表−9
に示す結果から、本発明に係る有機抑制剤を添加した方
が効果的であることがわかる。
発色現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同
様RMS値とイエロー最小濃度値を測定した。発色現像
主薬(E−2)を用い、濃度を2、OXl0−”モル/
l、温度を50℃、発色現像時間を60秒として、以下
の各試料を処理した。即ち実施例1で用いた感光材料の
試料に22.38の作製において、抑制剤(Z−2)を
表−9に示した抑制剤に変えて試料を作成した。表−9
に示す結果から、本発明に係る有機抑制剤を添加した方
が効果的であることがわかる。
表−9
〔発明の効果〕
以上の如く本発明は、迅速処理性に優れ、かつ迅速処理
下であっても粒状性に優れた色素画像が得られるととも
に、その他の写真性能特にイエロ一層のカブリ等の点が
改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
であるということができる。
下であっても粒状性に優れた色素画像が得られるととも
に、その他の写真性能特にイエロ一層のカブリ等の点が
改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
であるということができる。
Claims (1)
- 1、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
含むハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理する方法
において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥時の膜厚
が25μm以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に沃化銀を0.5モル%以上含有するハロゲン
化銀粒子が含有され、更に相対カップリング速度が0.
5以上の高速反応性イエローカプラーが、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層に含有されているハロゲン化
銀写真感光材料を、芳香族第1級アミン系発色現像主薬
が1l当たり1.5×10^−^2mol以上含有する
発色現像液で180秒以下の処理時間で処理することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61310102A JPH0750323B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61310102A JPH0750323B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63165848A true JPS63165848A (ja) | 1988-07-09 |
| JPH0750323B2 JPH0750323B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=18001206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61310102A Expired - Fee Related JPH0750323B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750323B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02149844A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び発色現像処理剤組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58115436A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61238057A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61261739A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
-
1986
- 1986-12-27 JP JP61310102A patent/JPH0750323B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58115436A (ja) * | 1981-12-28 | 1983-07-09 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61238057A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS61261739A (ja) * | 1985-05-16 | 1986-11-19 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02149844A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び発色現像処理剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0750323B2 (ja) | 1995-05-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |