JPH0321898B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、
特に紫外線吸収剤を感光材料中へ含有せしめる事
により、紫外線の有害な影響を改良し、かつスタ
チツク耐性に優れ、物性について改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。 感光性ハロゲン化銀乳剤は自の感光性と異り紫
外線に感ずる性質を有しており感光材料の目的や
用途によつてはこの性質が大きな障害となる。紫
外線感光によるカラー写真の色再現性の悪化や白
黒写真のコントラスト低減を防止するためにはも
ちろん、感光材料製造時に静電気によつて生ずる
いわゆるスタチツクマークの一因が放電時の紫外
線でありこれを防止するためにも紫外線吸収化合
物は有用である。一般撮影用のレンズには紫外線
吸収剤がコーテイングされていたり、あるいはさ
らにフイルターを備えたものであるがそれらの性
質がレンズによつて異るため同一の感光材料を用
いてもできあがる色調に差異が表われたりもす
る。 感光材料に用いられる紫外線吸収化合物には、
紫外線の吸収という本質的な作用にかかわる吸収
スペクトル特性および必要な波長域での吸光係数
という物理的な特性のみならず、感光材料に含有
された場合でも感度等の写真特性、あるいは製造
上、現像等の写真処理上の悪影響をおよぼさない
という化学的な特性が要求される。 従来感光材料に適する多くの紫外線吸収剤が提
案されている。これらはたとえば、米国特許第
2241239号、同2298731号、同2500045号、同
2503717号、同2691579号、同2860977号、あるい
は英国特許761728号の各明細書に明らかにされて
いる。しかしながらこれらの多くは製造時の塗布
あるいは写真処理時に含有された層から他層に拡
散したり、または望ましい吸収スペクトルをもた
ず吸光係数も低いという点で不十分なものであ
る。 一般的に吸収スペクトルは、紫外線を有効に吸
収するために十分広いことが必要であるが可視光
（青色）にまで及びことの部分の感度が低下する
ことになり鋭く切れている必要がある。 特開昭51−56620、同52−49029、同53−
128333、同54−111826、及び同56−27146明細中
には有用な紫外線吸収化合物が開示されている。
しかしこれらの化合物は感光材料の保存時、特に
高温下で保存された場合にいわゆる発汗現像によ
り写真処理後に失透をきたすという点で望ましく
ない。 本発明の目的は、塗布乾燥後の熱による物性上
の影響を著しく改良したハロゲン化銀写真感光材
料を提供する事にある。 本発明の第二の目的は紫外線により生じるスタ
チツクマークが防止されたハロゲン化銀写真感光
材料を提供する事にある。 本発明の第三の目的は撮影レンズの紫外線吸収
の差による色再現性のバラツキが改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供する事にある。 下記一般式〔〕で示される紫外線吸収剤の少
なくとも一つと、下記一般式〔〕および〔〕
で示される紫外線吸収剤から選ばれる少なくとも
一つの紫外線吸収剤を含有するハロゲン化銀写真
材料によつて上記目的が達成される事を見出し
た。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 式中、R₁，R₂およびR₃はそれぞれ、水素原子、
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
R₄およびR₅はそれぞれ、水素原子、塩素原子を
表わす。R₆およびR₇はそれぞれ、水素原子、ア
ルキル基を表わし、R₈はアルキル基を表わす。 Ａ及びＢはそれぞれ−CN、−SO₂R₁₈、−
COOR₁₉、−CONR₂₀R₂₁または−COR₂₂で表わさ
れる基（R₁₈及びR₁₉はそれぞれアルキル基また
はアリール基を表わし、R₂₀，R₂₁はそれぞれ水
素原子、アルキル基またはアリール基を表わし、
R₂₂はアルキル基またはアリール基を表わす。）
を表わす。 R₉，R₁₀，R₁₁及びR₁₂は各々水素原子またはア
ルキル基を表わし、R₁₃はアルキル基を表わし、
R₁₄及びR₁₅は、それぞれ水素原子、アルキル基
またはアリール基を表わす。 一般式〔〕にお
いてR₆は水素原子、アルキル基またはアリール
基、R₇は水素原子、アルキル基またはアリール
基、R₈はアルキル基またはアリル基、Ａおよび
Ｂはそれぞれ−CN、−SO₂R₁₆、−COOR₁₉、
CONR₂₀R₂₁または−COR₂₂で表わされる基（こ
こにR₁₈はアルキル基またはアリール基を表わ
し、R₁₉はアルキル基またはアリール基を表わ
し、R₂₀およびR₂₁はそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、R₂₂はアルキル基またはアリ
ール基を表わす。）を表わす。 ここにいう、例えばアルキル基とは非置換およ
び置換アルキル基を包含する。上述のアルキル基
（置換アルキル基にあつてはそれを構成するアル
キレン基）の炭素原子数によつて一般式に示され
る化合物の奏する効果に差があるため、R₆およ
びR₇はこの数が１ないし４であるもの、R₈は１
ないし６であるもの特に親水性基例えばカルボン
酸やスルホン酸またはそれらの塩で置換されてい
るもの、R₁₈、R₁₉、R₂₀、およびR₂₁は１ないし
10であるものが望ましい。上述のアリール基の好
ましい例としては非置換または置換フエニル基が
あげられる。さらに詳述するならばR₆のアルキ
ル基の代表的な例としてはメチル基、エチル基、
ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基
等があげられる。R₇のアリール基の代表的な例
としては、前記R₆のアリール基と同じ例をあげ
ることができる。R₈のアルキル基の代表的な例
としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、スルホエチ
ル基、カルボキシエチル基、スルフアトエチル
基、ヒドロキシプロピル基、スルホプロピル基、
スルホブチル基、２−（２−スルフアトエトキシ）
エチル基、ベンジル基、スルホベンジル基等をあ
げることができる。R₁₈のアルキル基の代表的な
例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチル
ヘキシル基、ｎ−ドデシル基、ベンジル基等をあ
げることができる。R₁₈のアリール基の代表的な
例としては、フエニル基、トリル基、エチルフエ
ニル基、ｔ−ブチルフエニル基、メトキシフエニ
ル基、クロロフエニル基等をあげることができ
る。R₁₉のアルキル基の代表的な例としてはメチ
ル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル
基、２−エチルヘシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−
ドデシル基、２−メトキシエチル基、３−メトキ
シ−３−メチルプロピル基、２−フエノキシエチ
ル基、ベンジル基等をあげることができる。R₁₉
のアリール基の代表的な例としては、フエニル
基、トリル基、ｔ−ブチルフエニル基、オクチル
フエニル基、ジ−ｔ−アミルフエニル基、メトキ
シフエニル基、クロロフエニル基等をあげること
ができる。R₂₀のアルキル基の代表的な例として
はメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等をあ
げることができる。R₂₁のアルキル基の代表的な
例としては前記R₂₀のアルキル基と同じ例をあげ
ることができる。R₂₁のアリール基の代表的な例
としては、フエニル基、トリル基、メトキシフエ
ニル基、クロロフエニル基、トリフルオロメチル
フエニル基等をあげることができる。R₂₂のアル
キル基の代表的な例としては、前記R₂₀のアルキ
ル基と同じ例をあげることができる。R₂₂のアリ
ール基の代表的な例としては、前記R₂₁のアリー
ル基と同じ例をあげることができる。 本発明の化合物の多くは、メタノール溶液中で
400nm以下に吸収極大を示し、ＡおよびＢの任意
の組合せによつて、所望の吸収極大を有するもの
を選択することができる。この意味でＡとＢの組
合せの選択は重要であり、−CN，SO₂R₁₈，−
COOR₁₉，−CONR₂₀R₂₁または−COR₂₂で表わさ
れる基から選ばれることはすでに述べたとうりで
あるが、ＡおよびＢが相異なる基から選ばれるほ
うがより望ましい。さらにＡおよびＢの一方は−
CNまたは−SO₂R₁₈で表わされる基から選ばれる
のがより有用であり、この場合にはR₆およびR₇
がともに水素原子の時にさらに好ましい効果が得
られる。 一般式〔〕においてR₉，R₁₀，R₁₁及びR₁₂は
各々水素原子又はアルキル基を表わし、R₁₃はア
ルキル基又はアリル基を表わし、R₁₄及びR₁₅は
各々水素原子、アルキル基又はアリール基を表わ
す。 こゝにいう、例えばアルキル基とは非置換およ
び置換アルキル基を包含し、炭素総数１〜20のア
ルキル基が望ましい。上述のアリール基の好まし
い例としては非置換または置換フエニル基があげ
られる。さらに詳述するならば、R₉，R₁₀，R₁₁，
R₁₂のアルキル基の代表的な例としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基等があげられ、R₁₃のアルキル
基の代表的な例としては、メチル基、エチル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ
−デシル基、スルホエチル基、カルボキシエチル
基、ヒドロキシルエチル基、メトキシエチル基、
スルフアトエチル基、スルホプロピル基、スルホ
ブチル基、２−（２−スルフアトエトキシ）エチ
ル基、ベンジル基、スルホベンジル基等をあげる
ことができる。R₁₄，R₁₅のアルキル基の代表的
な例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチ
ルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、ベンジル基等をあげることがで
きる。R₁₄，R₁₅のアリール基の代表的な例とし
ては、フエニル基、エチルフエニル基、ｎ−ブチ
ルフエニル基、クロロフエニル基、シアノフエニ
ル基、トリフルオロメチルフエニル基等をあげる
ことができる。 以下に具体的な化合物例を示すが本発明はこれ
に限定されるものではない。 本発明の化合物を含有させる量は一般に１mg／
m²以上の添加で効果が認められるが特に紫外線吸
収剤の総和量が５mg〜600mg／m²が好ましい。 本発明の化合物は、水、水と混和する有機溶媒
（例えば、メチルアルコール，エチルアルコール，
イソプロピルアルコール，ジオキサンテトラヒド
ロフラン，テトラフロロプロピルアルコール，ジ
メチルホルムアミド，ジメチルスルホキシド等）
またはそれらの混合物に溶解し構成要素層を形成
するための親水性コロイドを含む塗布液中に添加
すればよい。この際、必要に応じてモルダント
（例えば米国特許2548564号、同2882156号、同
3706563号、同3709690号、同3788855号、同
3795515号、特公昭51−1418号）を併せて使用す
ることもできる。また必要に応じて実質的に水に
不溶な高沸点有機溶媒（例えばジブチルフタレー
ト，ジオクチルフタレート，トリフエニルフオス
フエート，トリクレジルフオスフエート，アセチ
ルクエン酸トリブチル，Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカ
ンアミド，Ｎ−ドデシルピロリドン，ドデカン酸
オクタフロロベンチル等）に溶解し、乳化分散し
て親水性コロイド層中に添加していることができ
る。 また本発明の紫外線吸収剤と高沸点溶媒との使
用比率は、紫外線吸収剤1gに対して0.1〜30ml程
度が好ましく、さらに好ましくは0.5〜10mlであ
る。 また本発明の化合物は各々乳化分散した後塗布
液に含有させる事が出来る。さらに好ましくは、
それぞれの化合物を高沸点溶媒中に同時に溶解し
親水性コロイド水溶液に乳剤分散させる事であ
る。 更にかかる分散方法で本発明の化合物が前述し
た物性に対し良好な効果をもたらす組合せとして
は本発明の化合物一般式〔〕で示される化合物
の少なくとも一つと一般式〔〕、一般式〔〕、
で表わされる少なくとも一つの化合物を組合せる
事である。好ましくは一般式〔〕の化合物及び
一般式〔〕、で表わされる少なくとも一つの化
合物と組合せる事である、さらに好ましくは一般
式〔〕の化合物と一般式〔〕の化合物の少な
くとも一つ及び一般式〔〕の化合物の少なくと
も一つを含有させる事である。 本発明の紫外線吸収剤を含有させる層として乳
剤層、非感光性層どの層でもよいが、特に有効で
あるのは表面保護層、バツク層、アンチハレーシ
ヨン層であり、好ましくは表面保護層、バツク層
のように表面に近い層に含有させる事であり、更
に好ましくは、保護層が２層から構成されてお
り、表面から遠い層に含有させる事である。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、例えばカラーネガテイブ感材、白黒写真感
材、カラー航空写真フイルム、Ｘレイ感材、印刷
態材、カラー印画紙等感光膜中にカプラーを含有
する内型ハロゲン化銀カラー写真感光材料等の感
光材料に適用できるが、好ましくは、いわゆる撮
影用カラーネガテイブフイルムが有用である。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は必要に応じてコロナ放電処理、火炎処理、紫外
線照射処理、下引処理を施した支持体上にカプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層の１種または２
種以上を中間層、フイルター層、アンチハレーシ
ヨン層、保護層等と適宜組合せて設層される。 有利に用いられる支持体としては、たとえばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
合成紙、ガラス板、セルローズアセテート，セル
ローズナイトレート、たとえばポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステルフイルム，ポリアミ
ドフイルム，ポリカーボネートフイルム，ポリス
チレンフイルム等があり、これらの支持体はそれ
ぞれハロゲン化銀カラー写真感光材料の使用目的
に応じて適宜選択される。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、感光乳剤を作成するために有利に用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン，コロイド
状アルブミン、寒天、アラビアゴム，アルギン
酸、たとえばアセチル含量19〜26％にまで加水分
解されたセルローズアセテートの如きセルローズ
誘導体、アクリルアミド，イミド化ポリアクリル
アミド，ゼイン、たとえばビニルアルコール−ビ
ニルシアノアセテートコポリマーの如きウレタン
カルボン酸基またはシアノアセチル基を含むビニ
ルアルコールポリマー，ポリビニルアルコール，
ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセ
テート、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニ
ル基を有するモノマーとの重合で得られるポリマ
ー等が包含される。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるハロゲン化銀としては、臭化銀、塩
化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等の通常
ハロゲン化銀写真乳剤に使用される任意のものが
包含される。これらのハロゲン化銀乳剤は通常行
われる製法をはじめ種々の製法、たとえば正混合
法、同時混合法またはたとえば特公昭46−7772号
公報に記載されている如き方法あるいは米国特許
第2592250号明細書に記載されている如き方法、
すなわち溶解度が臭化銀よりも大きい少なくとも
一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次
いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩または
沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージヨン乳
剤の製法、あるいは0.1μ以下の平均粒径を有する
微粒子状ハロゲン化銀からなるリツプマン乳剤の
製法等全ゆる製法によつて作成することができ、
このハロゲン化銀乳剤は化学増感剤、たとえばア
リルチオカルバミド，チオ尿素、アリルイソチオ
シアネート，シスチン等の硫黄増感剤、活性ある
いは不活性のセレン増感剤、たとえばカリウムク
ロロオーレート，オーリツクトリクロライド，カ
リウムオーリツクチオシアネート，２−オーロチ
アベンゾチアゾールメチルクロライド等の金化合
物、たとえばアンモニウムクロロパラデート，ナ
トリウムクロロパラダイト等のパラジウム化合
物、たとえばカリウムクロロプラチネート等のプ
ラチニウム化合物、ルテニウム化合物、ロジウム
化合物、イリジウム化合物等の貴金属増感剤また
はこのような増感剤の組合せを用いて増感するこ
とができる。またこの乳剤は化学増感以外にも還
元剤で還元増感することができ、トリアゾール
類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンゾチ
アゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合
物、メルカプタン類またはこれらの混合物で安定
化することができ、またチオエール型、第４級ア
ンモニウム塩型またはポリアルキレンオキサイド
型の増感化合物を含有せしめることができる。そ
してまたこの乳剤は、たとえばグリセリン、１，
５−ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカ
ン，エチレンビスグリコール酸のエステル，ビス
−エトキシジエチレングリコールサクシネート、
乳化重合によつて得られる水分散性の微粒子状高
分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜物性改良剤等
を含有せしめることができ、またエチレンイミン
系化合物、ジオキサン誘導体、オキシポリサツカ
ライド，ジカルボン酸クロライド，メタンスルホ
ン酸のビスエステル等あるいはビニルスルホニル
型の硬膜剤、サポニン，スルホコハク酸塩等の塗
布助剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、アンチステイ
ン剤等の種々の写真用添加剤を含有せしめること
ができる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感
性乳剤はそれぞれ所望の感光波長域に感光性を付
与するために、適当な増感色素を用いて光学増感
される。増感色素としてはシアニン色素、メロシ
アニン色素、複合シアニン色素等種々のものを用
いることができ、またそれぞれ増感色素を１種あ
るいは２種以上組合せて用いることができる。 本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられるカプラーは、フイツシヤー型あるい
は油溶性に４当量カプラーあるいは２当量カプラ
ーのいずれであつてもよく、勿論両者を混合して
使用しても差支えない。 この際用いられるカプラーは、例えば、無呈色
の２当量あるいは４当量カプラーであつてもよ
く、活性点に例えば、アリールアゾ基を有する所
謂マスキングカプラーであつてもよい。また、上
記カプラーとして、イエローカプラーは、ベンゾ
イルアセトアニリド型、あるいは、ピバロイルア
セトアニリド型等のカプラーであつてもよく、マ
ゼンタカプラーは、３−アシルアミノ−５−ピラ
ゾロン型、あるいは、３−アニリノ−５−ピラゾ
ロン型等のカプラーであつてもよい。またカプラ
ーの活性点に活性点から離脱したときに現像抑制
作用を示す化合物を形成する基を導入した所謂
DIRカプラー（英国特許第953454号や米国特許第
3227554号の各明細書において規定されたカプラ
ー）等であつてもよい。また写真特性を向上する
ために種々のカプラーに併用して、所謂コンピー
テイングカプラーと呼ばれるカプラー、あるい
は、現像時に画像の濃度に対応して現像抑制剤を
放出する化合物所謂現像抑制剤放出型化合物（独
国特許第2362752号や、特開昭49−77635号公報ま
たは米国特許第3632345号、米国特許第3297445
号、米国特許第3379529号等において規定された
化合物）を含有せしめてもよい。本発明に係るハ
ロゲン化銀写真感光材料に用いられるカプラー
を、写真感光材料中に含有せしめる場合、含有せ
しめる構成層の塗布液中に、種々の型態で含有せ
しめることができ、例えばフイツシヤー型カプラ
ーは溶液の型で添加し、また、油溶性カプラーは
カプラー溶剤に溶解して、エマルジヨンの型で含
有せしめればよい。このカプラー溶剤としては、
一般には、ジ−ｎ−ブチルフタレート，ベンジル
フタレート，トリフエニルホスフエート，トリ−
Ｏ−クレジルホスフエート，モノフエニルジ−Ｐ
−ｔ−グチルフエニルホスフエイト等の水と混和
しない高沸点有機溶剤を用い、カプラーの１重量
部当り0.1〜10重量部で使用される。この際使用
するカプラーが油溶性で水と混和しない高沸点有
機溶剤に溶解して、エマルジヨンの型で含有せし
める場合には、フイツシヤー型カプラーのように
溶液の型で添加する場合よりも、また、油溶性カ
プラーに対する水と混和しない高沸点有機溶剤の
割合を高めることにより、更に、ホルムアルデヒ
ドガス等の有害ガスによる影響は少なくなるが充
分ではない。 この場合、前記高沸点溶剤の割合を高めること
により、各種の支障、例えば、物理的性質等に支
障を生ずるため、使用する割合にも限度がある。
このようなハロゲン化銀カラー写真感光材料に、
本発明に係る化合物を加える場合には、物理的性
質に支障がなく、ホルムアルデヒドガス等に対し
て影響を防止する効果を上げることができる。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、
従来より良く知られている各種のホルムアルデヒ
ドスカベンジヤー、例えば、ジメドン、非還式あ
るいは環式尿素、１，２−ジヒドロキシナフタレ
ン、４当量のイエローまたはマゼンタカプラー等
をホルムアルデヒドで影響をこうむる感光層、も
しくはこれより表面に近い層に存在するよう併用
使用しても差支えない。 本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料
の製造工程中に、前記化合物を加えても感度低下
その他の支障を全く生ずることがなく、ホルムア
ルデヒドガス等の有害ガスによる発色濃度低下、
ガンマ低下およびカプリ増大などを防ぐ効果を上
げることが出来る。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には各
種の硬化剤を使用することができるが、ホルムア
ルデヒド型のものは望ましくない。 硬化剤としてはとくに特願昭45−54236号公報
に記載された如きビニルスルホニル型硬化剤が好
ましい。これらのうち例えば１，２−ジビニルス
ルホニルエタンを用いるとき最も満足すべき結果
が得られる。 実施例 １ トリアセテートフイルム支持体上に、第１層と
して黒色コロイド銀を含むゼラチン層をアンチハ
レーシヨン層として設けた。 第２層として例示カプラー（Ｃ−１）および１
−ヒドロキシ−４−（２−エトキシカルボニルフ
エニルアゾ）−Ｎ−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフトアミドを含
有する赤感性乳剤層（沃化銀８モル％を含む沃臭
化銀の１モル当りゼラチン300gを含み、増感色
素を用いて増感したもの）を塗布銀量が34mg／ａ
m²となるように設けた。 第３層としてゼラチン層を設けた。 第４層として例示カプラー（Ｍ−１）および１
−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−〔３
−｛α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ア
セトアミド｝アニリノ〕−４−（メトキシフエニル
アゾ）−５−ピラゾロンを含有する緑感性乳剤層
（沃化銀８モル％を含む沃臭化銀１モル当りゼラ
チン350gを含み、増感色素を用いて増感したも
の）を塗布銀量が31mg／ａm²となるように設け
た。 第５層として黄色コロイド銀を含むゼラチンか
らなるフイルター層を設けた。 第６層として例示カプラー（下記、Ｙ−１）を
含有する青感性乳剤層（沃化銀７モル％を含む沃
臭化銀１モル当りゼラチン350ｇを含み増感色素
を用いて増感したもの）を塗布銀量が20mg／ａm²
となるように設けた。 第７層としてゼラチンからなる保護層を設け
た。上記保護層に紫外線吸収剤を1.50g／m²にな
るように塗布し、試料を作成した。 例示カプラー （Ｃ−１）：１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−
２−ナフトアミド （Ｍ−１）：１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシアセトアミド）ベンズアミド〕
−５−ピラゾロン （Ｙ−１）：α−ピバリル−α−（１−ベンジル−
２−フエニル−３，５−ジオキソトリアゾ
リジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−〔γ
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブチルアミド〕アセトアニリド 例示化合物（表−１） 4g ジブチルフタレート 4g エチルアセテート 20ml ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ 0.4g ５％ゼラチン水溶液 100ml すなわち例示化合物をジブチルフタレートとエ
チルアセテートとの混合溶媒中に加えて50℃に加
温し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダを含む５％ゼラチン水溶液中に加え、コロイ
ドミルにかけて20分間乳化分散した。

【表】

【表】 これらの塗布試料を55％RHに調湿し密封し温
度70℃にて２日間熱処理した後、下記処理工程に
したがつて発色現像処理を行つた。 処理後のそれぞれの試料を日本精密光学社製ポ
イツク積分球式濁度計にて濁度を測定した結果を
表−２に示す。 処理工程（38c.c.） 処理時間 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 各処理工程において使用した処理液組成は下記
のとおりである。 発色現像液組成： ４−アミノ−３−メチル−Ｎエチル−Ｎ−（β
ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8g 無水亜硫酸ナトリウム 0.14g ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98g 硫 酸 0.74g 無水炭酸カリウム 28.85g 無水炭酸水素カリウム 3.46g 無水亜硫酸カリウム 5.10g 臭化カリウム 1.16g 塩化ナトリウム 0.14g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20g 水酸化カリウム 1.48g 水を加えて１とする。 漂白液組成： エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0g エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷 酢 酸 10.0ml 水を加えて１としアンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 定着液組成： チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.6g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整
する。 安定化液組成： ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml 水を加えて１とする。

【表】 ＊ 数字はppmを示す。
表−２の数値は熱処理により現像処理済試料の
濁度の変化を示し、数値が大きい方が、フイルム
の失透性が大きい事を示す。表−２から明らかの
様に、本発明外の試料では、濁度の変化は大きい
が、本発明の組み合せを使用した試料において
は、濁度の変化が小さく、発汗現像の減少が認め
られる。 実施例 ２ 実施例１に記述した試料Ａ〜Ｓにつき次のよう
なスタチツクの試験を行つた。 帯電列で±０付近にあるゴムローラーで試料Ａ
〜Ｊのそれぞれを暗室中で保護層側を20回まさつ
し放電光を起させる。これらを実施例と同じ現像
処理しスタチツクマークの最大濃度部を青色光に
て測定した。 その結果を表−３に示す。

【表】 表−３が示すように本発明の組合せによりスタ
チツクマークの発生が小さくなるが明らかであ
る。 実施例 ３ 実施例−１に記述した試料Ａ〜Ｓにつき紫外部
の透過率のちがうレンズを用いたカメラ機種の差
による写真感光材料の色バランスの変化を測定す
る方法として、紫外部の透過率のよいレンズを持
つカメラと、そのレンズに以下の波長の光をカツ
トするフイルターをつけて灰色チヤートを撮影し
現像処理後両者について赤色光、緑色光、青色光
の濃度差を測定した。

【表】 表−４から判る様に本発明の試料では、写真感
光材料は、青濃度の変化が少なく紫外部の透過率
の変化による影響を受けにいく事が判る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される紫外線吸収剤の
   少なくとも一つと、下記一般式〔〕および
   〔〕で示される紫外線吸収剤から選ばれる少な
   くとも一つの紫外線吸収剤を含有するハロゲン化
   銀写真感光材料によつて上記目的が達成される事
   を見出した。 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R₁，R₂およびR₃はそれぞれ、水素原子、
   炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わす。
   R₄およびR₅はそれぞれ、水素原子、塩素原子を
   表わす。R₆およびR₇はそれぞれ、水素原子また
   はアルキル基を表わし、R₈はアルキル基を表わ
   す。 Ａ及びＢはそれぞれ−CN、−SO₂R₁₈、−
   COOR₁₉、−CONR₂₀R₂₁または−COR₂₂で表わさ
   れる基（R₁₈及びR₁₉はそれぞれアルキル基また
   はアリール基を表わし、R₂₀，R₂₁はそれぞれ、
   水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   し、R₂₂はアルキル基またはアリール基を表わ
   す。）を表わす。 R₉，R₁₀，R₁₁及びR₁₂は各々水素原子またはア
   ルキル基を表わし、R₁₃はアルキル基を表わし、
   R₁₄及びR₁₅は、それぞれ水素原子、アルキル基
   またはアリール基を表わす。〕 ２ 支持体上に、少なくとも一層の感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層及び少なくとも一層の非感光性親水
   性コロイド層を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 ３ 非感光性コロイド層中に一般式〔〕で示さ
   れる紫外線吸収剤の少なくとも一つと、一般式
   〔〕および〔〕で示される紫外線吸収剤から
   選ばれる少なくとも一つを含有する事を特徴とす
   る特許請求の範囲第２項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。