JPH032287B2 - - Google Patents
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- JPH032287B2 JPH032287B2 JP58078605A JP7860583A JPH032287B2 JP H032287 B2 JPH032287 B2 JP H032287B2 JP 58078605 A JP58078605 A JP 58078605A JP 7860583 A JP7860583 A JP 7860583A JP H032287 B2 JPH032287 B2 JP H032287B2
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- Japan
- Prior art keywords
- group
- photographic
- precursor
- general formula
- layer
- Prior art date
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さ
らに詳しくは、写真的に有用な写真試薬の活性基
がブロツクされたプレカーサー化合物を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光材料」
と記す）に関する。 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予
め添加し、その効果を発揮させることは、処理液
中に含有させて使用する時とは異なつた特徴を有
するものである。その特徴として例えば、酸・ア
ルカリあるいは酸化・還元条件で分解し易く、処
理浴中での長期保存に耐えない写真試薬を有効に
利用できるとか、それと同時に処理液組成が単純
化し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタ
イミングで必要な写真試薬を働かせることが可能
となるとか、あるいはまた必要な場所すなわち多
層感材のある特定の層およびその近傍の層のみに
必要な写真試薬を働かせたり、ハロゲン化銀現像
の関数として写真試薬の存在量を変化させること
ができる等を挙げることができる。しかしなが
ら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に添加
するならば、処理以前の保存時に、写真感光材料
中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の
影響により分解したりすることにより、処理時に
期待した性能を発揮させることができない。この
様な問題を解決する１方法として、写真試薬の活
性基をブロツクし、実質的に不活性な形、すなわ
ち写真試薬プレカーサーとして写真感光材料中に
添加する方法がある。有用な写真試薬が色素であ
る場合は、色素の分光吸収に大きく影響する官能
基をブロツクし、その分光吸収を短波長側あるい
は長波長側にシフトさせることにより、対応する
感光スペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と
同一層に共存していても、所謂フイルター効果に
よる感度低下が起きないという利点がある。有用
な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば
活性基をブロツクすることにより保存中の感光性
ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減感作用
を抑えることができると同時に、必要なタイミン
グでこれらの写真試薬を放出することにより、感
度を損うことなくカブリを低減したり、過現像カ
ブリを抑制したり、あるいは必要な時間に現像を
停止できる等の利点がある。有用な写真試薬が現
像薬、補助現像薬、あるいは造核剤の場合、活性
基あるいは吸着基をブロツクすることにより、保
存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の生成
による様々な写真的悪作用の防止あるいはハロゲ
ン化銀への電子注入の防止による保存時のカブリ
核発生を防止し、その結果、安定な処理が実現で
きる等の利点がある。写真試薬が、漂白促進剤あ
るいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性
基をブロツクすることにより、保存時、そこに含
まれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロツ
ク基をはずすことにより、所期の性能を必要な時
期に発揮させることができるという利点を有して
いる。 以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの
利用ということは、写真試薬の性能を十分発揮さ
せる上できわめて有効な手段となり得るが、しか
しながら一方、それらのプレカーサーは非常に厳
しい要件を満足するものでなければならない。す
なわち、保存条件下で安定に存在し、処理時に
は、必要とされるタイミングでブロツク基が解か
れ写真試薬がすみやかに、しかも効率よく放出す
るという相矛盾した要件を両立しうるものでなけ
ればならない。 写真試薬のブロツク技術として、いくつかのも
のが既に知られている。例えば、特公昭47−
44805号明細書に記載されているアシル基、スル
ホニル基等のブロツク基を利用するもの、特公昭
54−39727号、同55−9696号、同55−34927号明細
書に記載のいわゆる逆マイケル反応により写真試
薬を放出するブロツク基を利用するもの、特公昭
54−39727号、特開昭57−135944号、同57−
135945号、同57−136640号明細書に記載の分子内
電子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類
似化合物の生成に伴つて写真試薬を放出するブロ
ツク基を利用するもの、特開昭55−53330号明細
書に記載の分子内閉環反応を利用するもの、ある
いは、特開昭57−76541号、同57−135949号、同
57−179842号明細書に記載の５員又は６員の環開
裂を利用するもの等が公知の技術として知られて
いる。これらの公知技術は、保存条件下で安定な
ものは処理時、写真試薬の放出速度が小さずぎる
とか、あるいは写真試薬の放出速度が十分であつ
て保存条件で徐々に分解し、プレカーサーとして
の機能を損うなどの欠点を有している。 従つて本発明の目的は、保存条件下では完全に
安定であり、処理時必要なタイミングで写真試薬
を放出するブロツクされた写真試薬を提供するこ
とにあり、特に、カラー拡散転写写真法などにお
いて、その機能を発揮しうるブロツクされた写真
試薬を提供することにある。 本発明の目的は、カブリ防止剤または現像抑制
剤のプレカーサーが組み合わされている感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料において、
該プレカーサーとして下記一般式（）又は一般
式（）によつてあらわされる化合物を用いるこ
とにより達成された。 一般式（） 一般式（） （式中、Ａは写真試薬を表わし、Ｚは２価の連
結基を表わし、ｐは０または１を表わす。X1，
X2，X3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エステル
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アミノスルホンアミド基、カ
ルバメート基、カルボキシ基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スル
フアモイル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、
X1，X2及びX3は互いに同じでも異つていてもよ
い。R1，R2はそれぞれ、水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基を表わし、R1とR2は
同じでも異なつても良い。） Ａで表わされる有用な写真試薬の具体的として
は、例えばメルカプトテトラゾール類、メカルプ
トトリアゾール類、メルカプトピリミジン類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、インダゾ
ール類等に代表されるカブリ防止剤や現像抑制剤
が挙げられる。 写真試薬は好ましくはその分子中にヘテロ原子
を含み、更にはこのヘテロ原子により１，２−ベ
ンゾオキサゾール類のベンゼン環に連結基（少な
くとも
らに詳しくは、写真的に有用な写真試薬の活性基
がブロツクされたプレカーサー化合物を含むハロ
ゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光材料」
と記す）に関する。 写真的に有用な写真試薬を写真感光材料中に予
め添加し、その効果を発揮させることは、処理液
中に含有させて使用する時とは異なつた特徴を有
するものである。その特徴として例えば、酸・ア
ルカリあるいは酸化・還元条件で分解し易く、処
理浴中での長期保存に耐えない写真試薬を有効に
利用できるとか、それと同時に処理液組成が単純
化し、調整が容易になるとか、処理時、必要なタ
イミングで必要な写真試薬を働かせることが可能
となるとか、あるいはまた必要な場所すなわち多
層感材のある特定の層およびその近傍の層のみに
必要な写真試薬を働かせたり、ハロゲン化銀現像
の関数として写真試薬の存在量を変化させること
ができる等を挙げることができる。しかしなが
ら、写真試薬は活性な形で写真感光材料中に添加
するならば、処理以前の保存時に、写真感光材料
中の他の成分と反応したり、熱あるいは酸素等の
影響により分解したりすることにより、処理時に
期待した性能を発揮させることができない。この
様な問題を解決する１方法として、写真試薬の活
性基をブロツクし、実質的に不活性な形、すなわ
ち写真試薬プレカーサーとして写真感光材料中に
添加する方法がある。有用な写真試薬が色素であ
る場合は、色素の分光吸収に大きく影響する官能
基をブロツクし、その分光吸収を短波長側あるい
は長波長側にシフトさせることにより、対応する
感光スペクトル領域をもつハロゲン化銀乳剤層と
同一層に共存していても、所謂フイルター効果に
よる感度低下が起きないという利点がある。有用
な写真試薬がカブリ防止剤、現像抑制剤であれば
活性基をブロツクすることにより保存中の感光性
ハロゲン化銀への吸着や銀塩形成による減感作用
を抑えることができると同時に、必要なタイミン
グでこれらの写真試薬を放出することにより、感
度を損うことなくカブリを低減したり、過現像カ
ブリを抑制したり、あるいは必要な時間に現像を
停止できる等の利点がある。有用な写真試薬が現
像薬、補助現像薬、あるいは造核剤の場合、活性
基あるいは吸着基をブロツクすることにより、保
存中の空気酸化によるセミキノンや酸化体の生成
による様々な写真的悪作用の防止あるいはハロゲ
ン化銀への電子注入の防止による保存時のカブリ
核発生を防止し、その結果、安定な処理が実現で
きる等の利点がある。写真試薬が、漂白促進剤あ
るいは漂白・定着促進剤の場合も、それらの活性
基をブロツクすることにより、保存時、そこに含
まれる他の成分との反応を抑え、処理時にブロツ
ク基をはずすことにより、所期の性能を必要な時
期に発揮させることができるという利点を有して
いる。 以上述べたように、写真試薬のプレカーサーの
利用ということは、写真試薬の性能を十分発揮さ
せる上できわめて有効な手段となり得るが、しか
しながら一方、それらのプレカーサーは非常に厳
しい要件を満足するものでなければならない。す
なわち、保存条件下で安定に存在し、処理時に
は、必要とされるタイミングでブロツク基が解か
れ写真試薬がすみやかに、しかも効率よく放出す
るという相矛盾した要件を両立しうるものでなけ
ればならない。 写真試薬のブロツク技術として、いくつかのも
のが既に知られている。例えば、特公昭47−
44805号明細書に記載されているアシル基、スル
ホニル基等のブロツク基を利用するもの、特公昭
54−39727号、同55−9696号、同55−34927号明細
書に記載のいわゆる逆マイケル反応により写真試
薬を放出するブロツク基を利用するもの、特公昭
54−39727号、特開昭57−135944号、同57−
135945号、同57−136640号明細書に記載の分子内
電子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類
似化合物の生成に伴つて写真試薬を放出するブロ
ツク基を利用するもの、特開昭55−53330号明細
書に記載の分子内閉環反応を利用するもの、ある
いは、特開昭57−76541号、同57−135949号、同
57−179842号明細書に記載の５員又は６員の環開
裂を利用するもの等が公知の技術として知られて
いる。これらの公知技術は、保存条件下で安定な
ものは処理時、写真試薬の放出速度が小さずぎる
とか、あるいは写真試薬の放出速度が十分であつ
て保存条件で徐々に分解し、プレカーサーとして
の機能を損うなどの欠点を有している。 従つて本発明の目的は、保存条件下では完全に
安定であり、処理時必要なタイミングで写真試薬
を放出するブロツクされた写真試薬を提供するこ
とにあり、特に、カラー拡散転写写真法などにお
いて、その機能を発揮しうるブロツクされた写真
試薬を提供することにある。 本発明の目的は、カブリ防止剤または現像抑制
剤のプレカーサーが組み合わされている感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真感光材料において、
該プレカーサーとして下記一般式（）又は一般
式（）によつてあらわされる化合物を用いるこ
とにより達成された。 一般式（） 一般式（） （式中、Ａは写真試薬を表わし、Ｚは２価の連
結基を表わし、ｐは０または１を表わす。X1，
X2，X3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、炭酸エステル
基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、ウレイド基、アミノスルホンアミド基、カ
ルバメート基、カルボキシ基、オキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホ基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、スル
フアモイル基、シアノ基、ニトロ基を表わし、
X1，X2及びX3は互いに同じでも異つていてもよ
い。R1，R2はそれぞれ、水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アリール基を表わし、R1とR2は
同じでも異なつても良い。） Ａで表わされる有用な写真試薬の具体的として
は、例えばメルカプトテトラゾール類、メカルプ
トトリアゾール類、メルカプトピリミジン類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、ベンゾトリアゾール類、インダゾ
ール類等に代表されるカブリ防止剤や現像抑制剤
が挙げられる。 写真試薬は好ましくはその分子中にヘテロ原子
を含み、更にはこのヘテロ原子により１，２−ベ
ンゾオキサゾール類のベンゼン環に連結基（少な
くとも
【式】で表わされる基）を介して結合
しているのが好ましい。Ｚは２価の連結基を表わ
し、処理時にＺ−Ａとして開裂した後、速やかに
Ａを放出する基を表わす。この様な連結基として
は、特開昭54−145135号明細書に記載の分子内閉
環反応によりＡを放出するもの、英国特許第２，
072，363号や特開昭57−154，234号明細書等に記
載の分子内電子移動によつてＡを放出するもの、
特開昭57−179842号に記載の二酸化炭素の脱離を
伴つてＡを放出するもの、あるいは特願昭57−
203，446号に記載のホルムアルデヒドの脱離を伴
つてＡを放出するもの等の連結基を挙げることが
できる。 以上述べた代表的Ｚについて、それらの構造式
を次に示した。
し、処理時にＺ−Ａとして開裂した後、速やかに
Ａを放出する基を表わす。この様な連結基として
は、特開昭54−145135号明細書に記載の分子内閉
環反応によりＡを放出するもの、英国特許第２，
072，363号や特開昭57−154，234号明細書等に記
載の分子内電子移動によつてＡを放出するもの、
特開昭57−179842号に記載の二酸化炭素の脱離を
伴つてＡを放出するもの、あるいは特願昭57−
203，446号に記載のホルムアルデヒドの脱離を伴
つてＡを放出するもの等の連結基を挙げることが
できる。 以上述べた代表的Ｚについて、それらの構造式
を次に示した。
【式】
【式】−Ｏ−CH2−
（Ａ）
X1，X2，X3のハロゲン原子の例としてはフツ
素、クロル、ブロム原子が挙げられる。X1，X2，
X3で表わされるその他の基の詳細を好ましい炭
素数で説明する。アルキル基は炭素数１〜20を有
し、アリール基は炭素数６〜26を有し、アルケニ
ル基は炭素数２〜26を有し、アルコキシ基は炭素
数１〜16を有し、アリールオキシ基は炭素数６〜
26を有し、アルキルスルホニル基は炭素数１〜20
を有し、アリールスルホニル基は炭素数６〜26を
包含している。アミノ基は炭素数１〜20のアルキ
ル基又は炭素数６〜26のアリール基で置換した２
級または３級のアミノ基であつてもよく、ウレイ
ド基、アミノスルホンアミド基、カルバモイル
基、スルフアモイル基の窒素原子も同様にアルキ
ル基、又はアリール基で置換されていてもよい。
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバメ
ート基、オキシカルボニル基、カルボニル基は、
それぞれ、炭素数１〜20のアルキル基、又は炭素
数６〜26のアリール基で置換されているものを包
含する。以上述べたアルキル基、アルケニル基、
アリール基（又はこれらの基を含むもの）は、前
述のような種々の置換基等が更に置換しているも
のも包含する。 R1，R2のアルキル基は炭素数１〜20を有し、
アリール基は炭素数６〜26を有し、アルケニル基
は炭素数２〜26を有する事がそれぞれ好ましい。
これらのアルキル基、アルケニル基、アリール基
は種々の置換基が更に置換しているものを包含
し、その置換基の例としては、前述のX1，X2，
X3で表わされるものが挙げられる。 本発明のプレカーサーの好ましい添加量は該写
真試薬の種類により異なる。写真試薬が例えばカ
ブリ防止剤や現像抑制剤の場合は銀１モルあたり
10-8〜10-1モル、なかでもメルカプト系カブリ防
止剤では、10-6〜10-1モル、ベンゾトリアゾール
等アゾール系カブリ防止剤では10-5〜10-1モルで
ある。 次に本発明のプレカーサーの具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。 本発明の特に好ましいプレカーサーの中で一般
式（）で示される化合物は下記の一般的合成法
により容易に合成される。一般式（）で示され
る化合物の合成についても同様であるので省略す
る。 （前記スキームで、Ａ，Ｚ，X1，X2，X3，
R1，R2，ｎ，ｐは一般式（）と同じである。） すなわち、サリチルアルデヒドおよびその誘導
体のα−ハロアルキレーシヨンによつて得られる
（）（この合成反応については例えば、S.J.
Angyal.P.J.Morris，J.R.Tetaz，J.G.Wilson著
の報文、J.Chem.Soc.，2141（1950）などに詳し
い。）を出発原料とするものである。（）から
（）への種々のルートの各ステツプについては、
それぞれ以下のように文献記載の合成法に準じて
行なうことができた。（）→（）、（）→
（）、（）→（）（ｐ＝１）の各ステツプは例
えば特開昭54−145，135号に記載されている。
（）→（）、（）→（）（ｐ＝１）、（）→
（）、（）→（）（ｐ＝０）のベンズイソオキ
サゾール環の合成については例えばD.S.Kemp，
R.B.Woodward著の報文、Tetrahedron誌、21、
3029（1965）などが参考になつた。（）→（）、
（）→（）（ｐ＝１）、（）→（）、（）→
（）（ｐ＝１）、（）→（）（ｐ＝０）の各ス
テツプについては例えばD.S.Kemp，C.F.Hoyng
著の報文、Tetrahedron Lett.，4625（1975）な
どに記載されている。 以下に本発明の化合物のうち、化合物（１）を
例にとつて合成法を具体的に示す。 合成例（１） ５−（１−フエニル−５−テトラ
ゾリルチオメチル）サリチルアルデヒドの合成
撹拌装置、温度計、リービツヒ冷却管を備えた
500ml三径フラスコにｔ−ブトキシカリウム、
11.22ｇおよびテトラヒドロフラン、200mlを入
れ、室温で撹拌しながら、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、17.82ｇをゆつくり
加えた。10分間そのまま撹拌した後、５−クロ
ロメチルサリチルアルデヒド、17.06ｇを加え
た後、油浴につけて加熱し、還流させながら１
時間撹拌を続けた。室温にもどし水、200mlを
加えて分液ロートに移し酢酸エチル、300mlに
描出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に濃縮した。残渣をベンゼン、60mlで、再
結晶することによつて、標記化合物を得た。収
量26.20ｇ、理論値の84％、構造はNMRスペク
トル、IRスペクトルより確認した。 合成例（２） 化合物（１）の合成 撹拌装置、温度計を備えた200ml三径フラスコ
に、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸、20
ｇ、硫酸ナトリウム、0.8ｇ、水、20mlを入れた。
室温で、５−（１−フエニル−５−テトラゾリル
チオメチル）サリチルアルデヒド、5.90ｇ、つい
でクロロホルム、10mlを加え、1.5時間、撹拌を
続けた。ついで氷水浴につけ、水10mlを加えたあ
と、激しく撹拌しながら重曹、14.8ｇを２時間か
けて少しずつ加えた。水浴をはずし1.5時間撹拌
した後、反応液を分液ロートに移し酢酸エチル、
150mlで抽出した。飽和食塩水で洗滌し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、さらに減圧下で濃縮した。
残渣をエタノール、80mlで再結晶することによつ
て標記化合物を得た。収量3.52ｇ、理論値の61
％、mp103〜104℃、構造はNMRスペクトル、
IRスペクトルにより確認した。 本発明で用いられるプレカーサーは、２種以上
組合せて使用してもよい。 本発明のブロツクされた写真試薬（プレカーサ
ー）は、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層、色材層、下塗り層、保護層、中間層、
フイルター層、アンチハレーシヨン層、受像層、
カバーシート層、その他の補助層のどの層に添加
してもよい。 本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層
に添加するには、層を形成するための塗布液中
に、プレカーサーをそのままの状態、あるいは写
真光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水、
アルコール等に適当な濃度に溶解して添加するこ
とができる。またプレカーサーを高沸点有機溶媒
およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、水溶液
中に乳化分散して添加することもできる。また、
特開昭51−39853号、同51−59942、同54−32552、
米国特許4199363号などに記載の方法でポリマー
ラテツクスに含浸させ、添加してもよい。 本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程
中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗
布する直前が好ましい。 本発明の化合物は例えばカプラー方式のカラー
写真感光材料に用いることができる。 イエロー色画像を形成するためには、例えばア
シルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン
系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成する
ためには主としてピラゾロン、ピラゾロベンツイ
ミダゾール、シアノアセトフエノンまたはインダ
ゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成
するためには主としてフエノール系カプラー、例
えばフエノール類およびナフトール類が使われ
る。 本発明の写真要素はカラー拡散転写写真法に適
用するのが好ましく、これに適した写真要素は剥
離（ピールアパート）型あるいは特公昭46−
16356号、同48−33697号、特開昭50−13040号お
よび英国特許１，330，524号に記載されているよ
うな一体（インテグレーテツド）型、特開昭57−
119345号に記載されているような剥離不要型のフ
イルムユニツトの構成をとることができる。 上記いずれの型のフオーマツトに於ても中和タ
イミング層によつて保護されたポリマー酸層を使
用することが、処理温度の許容巾を広くする上で
有利である。 本発明のプレカーサーは、ハロゲン化銀乳剤の
現像に対して有効に作用しうるように組み合わさ
れていればどの層に添加されていてもよく、好ま
しくはハロゲン化銀乳剤含有層、色材含有層、そ
の他補助層などの感光要素中；受像層ないし白色
反射層などの受像要素中；または中和層または中
和タイミング層などの中和機構中に添加される。
中和層または中和タイミング層に添加されること
がとくに好ましい。 本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利
に使用でき、この型の乳剤としては例えば米国特
許2592250号、同3206313号、同3447927号、同
3761276号、及び同3935014号等に記載があるコン
バージヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金
属を内蔵させた乳剤等を挙げることができる。 本発明に有用なネガ型の色材としては、酸化さ
れた発色現像薬と反応して色素を形成または放出
するカプラーがあり、その具体例は米国特許
3227550号およびカナダ国特許602，607などに記
されている。 本発明に使用するのに好ましいネガ型の色材と
しては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動
剤と反応して拡散性色素を放出する色素放出レド
ツクス化合物（以下「DRR化合物」という）が
あり、その代表的な具体例は特開昭48−33826号、
同54−54021号、同51−113624号および同56−
71072号等に記載されている。また、本発明で使
用しうる非可動性のポジ型色材としては、アルカ
リ性条件の写真処理中に、全く電子を受け取るこ
となく（すなわち、還元されずに）、あるいは、
少なくとも１つの電子を受け取つた（すなわち、
還元された）後、拡散性色素を放出する化合物
（DRR化合物）があり、その具体例は特開昭49−
111628号、同51−63618号、同52−4819号、同53
−69033号、同53−110827号、同53−110828号及
び同54−130927号等に記されている。 本発明の化合物は例えば「ザ セオリー オブ
ザ フオトグラフイツク プロセス（The
Theory of the Photographic Process）」，チヤ
プター（Chapter） 12，プリンスプルズ エン
ド ケミストリー オブ カラー フオトグラフ
イー シルバー ダイ ブリーチ プロセス
（Principles and Chemistry ｏ fColor
Photography ．Silver Dye Bleach
Process），4th ed.，（ジエームス マクミラン
（T.H.James ed.，Macmillan），New York，
1977年）363−366頁に記載されているような銀色
素漂白法による方式にも用いることができる。 本発明の化合物はさらに白黒感光材料において
も使用することができる。白黒感光材料としては
Ｘ−レイフイルム、一般撮影用白黒フイルム、リ
スフイルム、スキヤナーフイルムなどを挙げるこ
とが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の
構成、たとえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハ
ロゲン組成、晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カ
ブリ防止剤、安定化剤、界面活性剤、ゼラチン硬
化剤、親水性コロイドバインダー、マツト剤、染
料、増感色素、退色防止剤、混色防止剤、ポリマ
ーラテツクス、増白剤、帯電防止剤、等について
は特に制限はなく、たとえば「リサーチ デイス
クロージヤー（Research Disclosure）」誌176巻
22〜31頁（1978年12月）の記載を参考にすること
が出来る。 又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光
方法、現像方法等についても特に制限はなく、例
えば上記（Research Disclosure誌）28〜30頁に
記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであつて
もよい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃を越える温
度としてもよい。 実施例 １ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
順次、以下の層(1)〜(3)を塗布してカバーシートを
作製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（11ｇ／m2）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.22ｇ／m2）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100ｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、36，６ｇのアセチル基
を生成するもの）（4.3ｇ／m2）およびスチレン
と無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合
体（分子量約５万）のメタノール開環物（0.23
ｇ／m2）および第１表に記載の化合物を現像抑
制剤のプレカーサーとして2.6ミリモル／m2含
む層。 (3) スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対
42.3対３対５の共重合体ラテツクスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロール
アクリルアミドの93対４対３（重量比）共重合
体ラテツクスを前者のラテツクスと後者のラテ
ツクスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ2μの層。 また別のポリエチレンテレフタレート透明支持
体上に、次の如く各層を塗布して感光シートを作
つた。 （1′） ゼラチン3.0ｇ／m2、下記重合体ラテツ
スク媒染剤を3.0ｇ／m2を含有する媒染層。
素、クロル、ブロム原子が挙げられる。X1，X2，
X3で表わされるその他の基の詳細を好ましい炭
素数で説明する。アルキル基は炭素数１〜20を有
し、アリール基は炭素数６〜26を有し、アルケニ
ル基は炭素数２〜26を有し、アルコキシ基は炭素
数１〜16を有し、アリールオキシ基は炭素数６〜
26を有し、アルキルスルホニル基は炭素数１〜20
を有し、アリールスルホニル基は炭素数６〜26を
包含している。アミノ基は炭素数１〜20のアルキ
ル基又は炭素数６〜26のアリール基で置換した２
級または３級のアミノ基であつてもよく、ウレイ
ド基、アミノスルホンアミド基、カルバモイル
基、スルフアモイル基の窒素原子も同様にアルキ
ル基、又はアリール基で置換されていてもよい。
カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバメ
ート基、オキシカルボニル基、カルボニル基は、
それぞれ、炭素数１〜20のアルキル基、又は炭素
数６〜26のアリール基で置換されているものを包
含する。以上述べたアルキル基、アルケニル基、
アリール基（又はこれらの基を含むもの）は、前
述のような種々の置換基等が更に置換しているも
のも包含する。 R1，R2のアルキル基は炭素数１〜20を有し、
アリール基は炭素数６〜26を有し、アルケニル基
は炭素数２〜26を有する事がそれぞれ好ましい。
これらのアルキル基、アルケニル基、アリール基
は種々の置換基が更に置換しているものを包含
し、その置換基の例としては、前述のX1，X2，
X3で表わされるものが挙げられる。 本発明のプレカーサーの好ましい添加量は該写
真試薬の種類により異なる。写真試薬が例えばカ
ブリ防止剤や現像抑制剤の場合は銀１モルあたり
10-8〜10-1モル、なかでもメルカプト系カブリ防
止剤では、10-6〜10-1モル、ベンゾトリアゾール
等アゾール系カブリ防止剤では10-5〜10-1モルで
ある。 次に本発明のプレカーサーの具体例を示すが、
これらに限定されるものではない。 本発明の特に好ましいプレカーサーの中で一般
式（）で示される化合物は下記の一般的合成法
により容易に合成される。一般式（）で示され
る化合物の合成についても同様であるので省略す
る。 （前記スキームで、Ａ，Ｚ，X1，X2，X3，
R1，R2，ｎ，ｐは一般式（）と同じである。） すなわち、サリチルアルデヒドおよびその誘導
体のα−ハロアルキレーシヨンによつて得られる
（）（この合成反応については例えば、S.J.
Angyal.P.J.Morris，J.R.Tetaz，J.G.Wilson著
の報文、J.Chem.Soc.，2141（1950）などに詳し
い。）を出発原料とするものである。（）から
（）への種々のルートの各ステツプについては、
それぞれ以下のように文献記載の合成法に準じて
行なうことができた。（）→（）、（）→
（）、（）→（）（ｐ＝１）の各ステツプは例
えば特開昭54−145，135号に記載されている。
（）→（）、（）→（）（ｐ＝１）、（）→
（）、（）→（）（ｐ＝０）のベンズイソオキ
サゾール環の合成については例えばD.S.Kemp，
R.B.Woodward著の報文、Tetrahedron誌、21、
3029（1965）などが参考になつた。（）→（）、
（）→（）（ｐ＝１）、（）→（）、（）→
（）（ｐ＝１）、（）→（）（ｐ＝０）の各ス
テツプについては例えばD.S.Kemp，C.F.Hoyng
著の報文、Tetrahedron Lett.，4625（1975）な
どに記載されている。 以下に本発明の化合物のうち、化合物（１）を
例にとつて合成法を具体的に示す。 合成例（１） ５−（１−フエニル−５−テトラ
ゾリルチオメチル）サリチルアルデヒドの合成
撹拌装置、温度計、リービツヒ冷却管を備えた
500ml三径フラスコにｔ−ブトキシカリウム、
11.22ｇおよびテトラヒドロフラン、200mlを入
れ、室温で撹拌しながら、１−フエニル−５−
メルカプトテトラゾール、17.82ｇをゆつくり
加えた。10分間そのまま撹拌した後、５−クロ
ロメチルサリチルアルデヒド、17.06ｇを加え
た後、油浴につけて加熱し、還流させながら１
時間撹拌を続けた。室温にもどし水、200mlを
加えて分液ロートに移し酢酸エチル、300mlに
描出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減
圧下に濃縮した。残渣をベンゼン、60mlで、再
結晶することによつて、標記化合物を得た。収
量26.20ｇ、理論値の84％、構造はNMRスペク
トル、IRスペクトルより確認した。 合成例（２） 化合物（１）の合成 撹拌装置、温度計を備えた200ml三径フラスコ
に、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸、20
ｇ、硫酸ナトリウム、0.8ｇ、水、20mlを入れた。
室温で、５−（１−フエニル−５−テトラゾリル
チオメチル）サリチルアルデヒド、5.90ｇ、つい
でクロロホルム、10mlを加え、1.5時間、撹拌を
続けた。ついで氷水浴につけ、水10mlを加えたあ
と、激しく撹拌しながら重曹、14.8ｇを２時間か
けて少しずつ加えた。水浴をはずし1.5時間撹拌
した後、反応液を分液ロートに移し酢酸エチル、
150mlで抽出した。飽和食塩水で洗滌し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、さらに減圧下で濃縮した。
残渣をエタノール、80mlで再結晶することによつ
て標記化合物を得た。収量3.52ｇ、理論値の61
％、mp103〜104℃、構造はNMRスペクトル、
IRスペクトルにより確認した。 本発明で用いられるプレカーサーは、２種以上
組合せて使用してもよい。 本発明のブロツクされた写真試薬（プレカーサ
ー）は、ハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化
銀乳剤層、色材層、下塗り層、保護層、中間層、
フイルター層、アンチハレーシヨン層、受像層、
カバーシート層、その他の補助層のどの層に添加
してもよい。 本発明で用いられるプレカーサーをこれらの層
に添加するには、層を形成するための塗布液中
に、プレカーサーをそのままの状態、あるいは写
真光材料に悪影響を与えない溶媒、たとえば水、
アルコール等に適当な濃度に溶解して添加するこ
とができる。またプレカーサーを高沸点有機溶媒
およびまたは低沸点有機溶媒に溶解して、水溶液
中に乳化分散して添加することもできる。また、
特開昭51−39853号、同51−59942、同54−32552、
米国特許4199363号などに記載の方法でポリマー
ラテツクスに含浸させ、添加してもよい。 本発明のプレカーサーの添加時期は、製造工程
中のいかなる時期を選んでもよいが、一般には塗
布する直前が好ましい。 本発明の化合物は例えばカプラー方式のカラー
写真感光材料に用いることができる。 イエロー色画像を形成するためには、例えばア
シルアセトアニリド、またはジベンゾイルメタン
系カプラーが使われ、マゼンタ色画像を形成する
ためには主としてピラゾロン、ピラゾロベンツイ
ミダゾール、シアノアセトフエノンまたはインダ
ゾロン系カプラーが使われ、シアン色画像を形成
するためには主としてフエノール系カプラー、例
えばフエノール類およびナフトール類が使われ
る。 本発明の写真要素はカラー拡散転写写真法に適
用するのが好ましく、これに適した写真要素は剥
離（ピールアパート）型あるいは特公昭46−
16356号、同48−33697号、特開昭50−13040号お
よび英国特許１，330，524号に記載されているよ
うな一体（インテグレーテツド）型、特開昭57−
119345号に記載されているような剥離不要型のフ
イルムユニツトの構成をとることができる。 上記いずれの型のフオーマツトに於ても中和タ
イミング層によつて保護されたポリマー酸層を使
用することが、処理温度の許容巾を広くする上で
有利である。 本発明のプレカーサーは、ハロゲン化銀乳剤の
現像に対して有効に作用しうるように組み合わさ
れていればどの層に添加されていてもよく、好ま
しくはハロゲン化銀乳剤含有層、色材含有層、そ
の他補助層などの感光要素中；受像層ないし白色
反射層などの受像要素中；または中和層または中
和タイミング層などの中和機構中に添加される。
中和層または中和タイミング層に添加されること
がとくに好ましい。 本発明には内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が有利
に使用でき、この型の乳剤としては例えば米国特
許2592250号、同3206313号、同3447927号、同
3761276号、及び同3935014号等に記載があるコン
バージヨン型乳剤、コア／シエル型乳剤、異種金
属を内蔵させた乳剤等を挙げることができる。 本発明に有用なネガ型の色材としては、酸化さ
れた発色現像薬と反応して色素を形成または放出
するカプラーがあり、その具体例は米国特許
3227550号およびカナダ国特許602，607などに記
されている。 本発明に使用するのに好ましいネガ型の色材と
しては、酸化状態にある現像薬あるいは電子移動
剤と反応して拡散性色素を放出する色素放出レド
ツクス化合物（以下「DRR化合物」という）が
あり、その代表的な具体例は特開昭48−33826号、
同54−54021号、同51−113624号および同56−
71072号等に記載されている。また、本発明で使
用しうる非可動性のポジ型色材としては、アルカ
リ性条件の写真処理中に、全く電子を受け取るこ
となく（すなわち、還元されずに）、あるいは、
少なくとも１つの電子を受け取つた（すなわち、
還元された）後、拡散性色素を放出する化合物
（DRR化合物）があり、その具体例は特開昭49−
111628号、同51−63618号、同52−4819号、同53
−69033号、同53−110827号、同53−110828号及
び同54−130927号等に記されている。 本発明の化合物は例えば「ザ セオリー オブ
ザ フオトグラフイツク プロセス（The
Theory of the Photographic Process）」，チヤ
プター（Chapter） 12，プリンスプルズ エン
ド ケミストリー オブ カラー フオトグラフ
イー シルバー ダイ ブリーチ プロセス
（Principles and Chemistry ｏ fColor
Photography ．Silver Dye Bleach
Process），4th ed.，（ジエームス マクミラン
（T.H.James ed.，Macmillan），New York，
1977年）363−366頁に記載されているような銀色
素漂白法による方式にも用いることができる。 本発明の化合物はさらに白黒感光材料において
も使用することができる。白黒感光材料としては
Ｘ−レイフイルム、一般撮影用白黒フイルム、リ
スフイルム、スキヤナーフイルムなどを挙げるこ
とが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の
構成、たとえばハロゲン化銀乳剤の製造方法、ハ
ロゲン組成、晶癖、粒子サイズ、化学増感剤、カ
ブリ防止剤、安定化剤、界面活性剤、ゼラチン硬
化剤、親水性コロイドバインダー、マツト剤、染
料、増感色素、退色防止剤、混色防止剤、ポリマ
ーラテツクス、増白剤、帯電防止剤、等について
は特に制限はなく、たとえば「リサーチ デイス
クロージヤー（Research Disclosure）」誌176巻
22〜31頁（1978年12月）の記載を参考にすること
が出来る。 又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光
方法、現像方法等についても特に制限はなく、例
えば上記（Research Disclosure誌）28〜30頁に
記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写
真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成す
る写真処理（カラー写真処理）のいずれであつて
もよい。処理温度は普通18℃から50℃の間に選ば
れるが、18℃より低い温度または50℃を越える温
度としてもよい。 実施例 １ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に
順次、以下の層(1)〜(3)を塗布してカバーシートを
作製した。 (1) アクリル酸とアクリル酸ブチルの80対20（重
量比）の共重合体（11ｇ／m2）および１，４−
ビス（２，３−エポキシプロポキシ）−ブタン
（0.22ｇ／m2）を含有する層。 (2) アセチルセルロース（100ｇのアセチルセル
ロースを加水分解して、36，６ｇのアセチル基
を生成するもの）（4.3ｇ／m2）およびスチレン
と無水マレイン酸の60対40（重量比）の共重合
体（分子量約５万）のメタノール開環物（0.23
ｇ／m2）および第１表に記載の化合物を現像抑
制剤のプレカーサーとして2.6ミリモル／m2含
む層。 (3) スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−アクリ
ル酸−Ｎ−メチロールアクリルアミドの49.7対
42.3対３対５の共重合体ラテツクスとメチルメ
タアクリレート−アクリル酸−Ｎ−メチロール
アクリルアミドの93対４対３（重量比）共重合
体ラテツクスを前者のラテツクスと後者のラテ
ツクスの固形分比が６対４になるように混合
し、塗布した厚さ2μの層。 また別のポリエチレンテレフタレート透明支持
体上に、次の如く各層を塗布して感光シートを作
つた。 （1′） ゼラチン3.0ｇ／m2、下記重合体ラテツ
スク媒染剤を3.0ｇ／m2を含有する媒染層。
【式】
【式】
（2′） 二酸化チタン18ｇ／m2、ゼラチン2.0
ｇ／m2を含有する白色反射層。 （3′） カーボンブラツク2.0ｇ／m2とゼラチン
1.0ｇ／m2を含有する遮光層。 （4′） 下記のシアンDRR化合物0.44ｇ／m2、ト
リシクロヘキシルホスフエート0.09ｇ／m2、
２，５−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
0.008ｇ／m2、およびゼラチン0.8ｇ／m2を含有
する層。 （5′） 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の
量で1.03ｇ／m2）、ゼラチン1.2ｇ／m2、下記の
造核剤0.04mg／m2および２−スルホ−５−ｎ−
ペタンデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.13ｇ／m2を含有する赤感性乳剤層。 （6′） ２，５−ジ−ｔ−ペタンデシルハイドロ
キノン0.43ｇ／m2、トリヘキシルホスフエート
0.1ｇ／m2およびゼラチン0.4ｇ／m2を含有する
層。 （7′） 下記構造式のマゼンタDRR化合物
（0.21ｇ／m2）、構造式のマゼンタDRR化合
物（0.11ｇ／m2）、トリシクロヘキシルホスフ
エート（0.08ｇ／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペタ
ンデシルハイドロキノン（0.009ｇ／m2）及び
ゼラチン（0.9ｇ／m2）を含有する層。 （8′） 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の
量で0.82ｇ／m2）、ゼラチン（0.9ｇ／m2）、層
（5′）と同じ造核剤（0.03mg／m2）および２−
スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（0.08ｇ／m2）を含有する緑
感性乳剤層。 （9′） （6′）と同一層。 （10′） 下記構造のイエローDRR化合物（0.53
ｇ／m2）、トリシクロヘキシルホスフエート
（0.13ｇ／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル
ハイドロキノン（0.014ｇ／m2）およびゼラチ
ン（0.7ｇ／m2）を含有する層。 （11′） 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で1.09ｇ／m2）、ゼラチン（1.1ｇ／m2）、
層（5′）と同じ造核剤（0.04ｇ／m2）および２
−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（0.07ｇ／m2）を含有する青
感性乳剤層。 （12′） ゼラチン1.0ｇ／m2を含む層。 感光シートをカラーテストチヤートを通して
露光したのち、カバーシートを重ね合わせて、
両シートの間に、下記処理液を85μの厚みにな
るように展開した（展開は加圧ローラーの助け
をかりて行つた）。展開は35℃で行つた。 第１表に最大濃度と最小濃度を示したが本発
明の化合物は現像抑制剤を添加しない場合（カ
バーシートNo.１）に比べて最大濃度の低下を殆
んどおこさずに最小濃度を低く抑えることがで
きる。また、プレカーサーではなく現像抑制剤
そのものを添加した場合（カバーシートNo.３）
に比べても最小濃度を実質上高めないで、最大
濃度を高める事ができる事がわかる。 処理液 〔１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４
−メチル−３−ピラゾリドン 6.9ｇ メチルハイドロキノン 0.3ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇ カルボキシメチルセルロース・ Na塩 58ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150ｇ 水 685c.c.〕
ｇ／m2を含有する白色反射層。 （3′） カーボンブラツク2.0ｇ／m2とゼラチン
1.0ｇ／m2を含有する遮光層。 （4′） 下記のシアンDRR化合物0.44ｇ／m2、ト
リシクロヘキシルホスフエート0.09ｇ／m2、
２，５−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
0.008ｇ／m2、およびゼラチン0.8ｇ／m2を含有
する層。 （5′） 赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の
量で1.03ｇ／m2）、ゼラチン1.2ｇ／m2、下記の
造核剤0.04mg／m2および２−スルホ−５−ｎ−
ペタンデシルハイドロキノン・ナトリウム塩
0.13ｇ／m2を含有する赤感性乳剤層。 （6′） ２，５−ジ−ｔ−ペタンデシルハイドロ
キノン0.43ｇ／m2、トリヘキシルホスフエート
0.1ｇ／m2およびゼラチン0.4ｇ／m2を含有する
層。 （7′） 下記構造式のマゼンタDRR化合物
（0.21ｇ／m2）、構造式のマゼンタDRR化合
物（0.11ｇ／m2）、トリシクロヘキシルホスフ
エート（0.08ｇ／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペタ
ンデシルハイドロキノン（0.009ｇ／m2）及び
ゼラチン（0.9ｇ／m2）を含有する層。 （8′） 緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀の
量で0.82ｇ／m2）、ゼラチン（0.9ｇ／m2）、層
（5′）と同じ造核剤（0.03mg／m2）および２−
スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（0.08ｇ／m2）を含有する緑
感性乳剤層。 （9′） （6′）と同一層。 （10′） 下記構造のイエローDRR化合物（0.53
ｇ／m2）、トリシクロヘキシルホスフエート
（0.13ｇ／m2）、２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル
ハイドロキノン（0.014ｇ／m2）およびゼラチ
ン（0.7ｇ／m2）を含有する層。 （11′） 青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（銀
の量で1.09ｇ／m2）、ゼラチン（1.1ｇ／m2）、
層（5′）と同じ造核剤（0.04ｇ／m2）および２
−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノ
ン・ナトリウム塩（0.07ｇ／m2）を含有する青
感性乳剤層。 （12′） ゼラチン1.0ｇ／m2を含む層。 感光シートをカラーテストチヤートを通して
露光したのち、カバーシートを重ね合わせて、
両シートの間に、下記処理液を85μの厚みにな
るように展開した（展開は加圧ローラーの助け
をかりて行つた）。展開は35℃で行つた。 第１表に最大濃度と最小濃度を示したが本発
明の化合物は現像抑制剤を添加しない場合（カ
バーシートNo.１）に比べて最大濃度の低下を殆
んどおこさずに最小濃度を低く抑えることがで
きる。また、プレカーサーではなく現像抑制剤
そのものを添加した場合（カバーシートNo.３）
に比べても最小濃度を実質上高めないで、最大
濃度を高める事ができる事がわかる。 処理液 〔１−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４
−メチル−３−ピラゾリドン 6.9ｇ メチルハイドロキノン 0.3ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール 3.5ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水） 0.2ｇ カルボキシメチルセルロース・ Na塩 58ｇ 水酸化カリウム（28％水溶液） 200c.c. ベンジルアルコール 1.5c.c. カーボンブラツク 150ｇ 水 685c.c.〕
【表】
トテトラゾール
(現像抑制剤そのもの)
(現像抑制剤そのもの)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カブリ防止剤または現像抑制剤プレカーサー
が組み合わされている感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真感光材料において、該プレカーサーが
下記一般式（）又は（）によつて表わされる
化合物であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。 一般式（） 一般式（） （式中、Ａはカブリ防止剤または現像抑制剤を
表わし、Ｚは２価の連結基を表わし、ｐは０また
は１を表わす。X1，X2，X3は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、炭酸エステル基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、アミノ
スルホンアミド基、カルバメート基、カルボキシ
基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アシ
ル基、スルホ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、スルフアモイル基、シアノ基、
ニトロ基を表わし、X1，X2及びX3は互いに同じ
でも異なつていてもよい。R1，R2はそれぞれ、
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基を表わし、R1とR2は同じでも異なつても良
い。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7860583A JPS59202459A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7860583A JPS59202459A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59202459A JPS59202459A (ja) | 1984-11-16 |
| JPH032287B2 true JPH032287B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=13666515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7860583A Granted JPS59202459A (ja) | 1983-05-04 | 1983-05-04 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59202459A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62150344A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2607881B2 (ja) * | 1987-05-13 | 1997-05-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2009240284A (ja) | 2008-03-31 | 2009-10-22 | Fujifilm Corp | プロテアーゼ検出材料、プロテアーゼ検出材料セット、及びプロテアーゼ測定方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS549047A (en) * | 1977-06-22 | 1979-01-23 | Hitachi Ltd | Production of cooling-pipe(encasing) conductor |
-
1983
- 1983-05-04 JP JP7860583A patent/JPS59202459A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59202459A (ja) | 1984-11-16 |
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