JPH0467178B2 - - Google Patents

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JPH0467178B2
JPH0467178B2 JP7354083A JP7354083A JPH0467178B2 JP H0467178 B2 JPH0467178 B2 JP H0467178B2 JP 7354083 A JP7354083 A JP 7354083A JP 7354083 A JP7354083 A JP 7354083A JP H0467178 B2 JPH0467178 B2 JP H0467178B2
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JP
Japan
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photographic
group
precursor
processing
reagent
Prior art date
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Application number
JP7354083A
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English (en)
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JPS59198453A (ja
Inventor
Mitsunori Ono
Isamu Ito
Keiji Obayashi
Shingo Sato
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7354083A priority Critical patent/JPS59198453A/ja
Publication of JPS59198453A publication Critical patent/JPS59198453A/ja
Publication of JPH0467178B2 publication Critical patent/JPH0467178B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法
に関し、曎に詳しくは、写真的有甚詊薬を攟出す
るブロツクされた写真詊薬が組み合わされおいる
感光性ハロゲン化銀乳剀局を含む写真感光材料の
凊理方法に関する。 写真的に有甚な写真詊薬を写真感光材料䞭に予
め添加し、その効果を発揮させるこずは、凊理液
䞭に含有させお䜿甚する時ずは異な぀た特城を有
するものである。その特城ずしお䟋えば酞・アル
カリあるいは酞化・還元条件で分解し易く、凊理
济䞭での長期保存に耐えない写真詊薬を有効に利
甚できるずか、それず同時に凊理液組成が単玔化
し、調敎が容易になるずか、凊理時、必芁なタむ
ミングで必芁な写真詊薬を働かせるこずが可胜ず
なるずか、あるいはたた必芁な堎所すなわち倚局
感材のある特定の局およびその近傍の局のみに必
芁な写真詊薬を働かせたり、ハロゲン化銀珟像の
関数ずしお写真詊薬存圚量を倉化させるこずがで
きる等を挙げるこずができる。しかしながら、写
真詊薬は掻性な圢で写真感光材料䞭に添加するな
らば、凊理以前の保存時に、写真感光材料䞭の他
の成分ず反応したり、熱あるいは酞玠等の圱響に
より分解したりするこずにより、凊理時に期埅し
た性胜を発揮させるこずができない。この様な問
題を解決する方法ずしお、写真詊薬の掻性基を
ブロツクし、実質的に䞍掻性な圢、すなわち写真
詊薬プレカヌサヌずしお写真感光材料䞭に添加す
る方法がある。有甚な写真詊薬が色玠である堎合
は、色玠の分光吞収に倧きく圱響する官胜基をブ
ロツクし、その分光吞収を短波長偎あるいは長波
長偎にシフトさせるこずにより、察応する感光ス
ペクトル領域をも぀ハロゲン化銀乳剀局ず同䞀局
に共存しおいおも、所謂フむルタヌ効果による感
床䜎䞋が起きないずいう利点がある。有甚な写真
詊薬がカブリ防止剀、珟像抑制剀であれば掻性基
をブロツクするこずにより保存䞭の感光性ハロゲ
ン化銀ぞの吞着や銀塩圢成による枛感䜜甚を抑え
るこずができるず同時に、必芁なタむミングでこ
れらの写真詊薬を攟出するこずにより、感床を損
うこずなくカブリを䜎枛したり、過珟像カブリを
抑制したり、あるいは必芁な時間に珟像を停止で
きる等の利点がある。有甚な写真詊薬が珟像薬、
補助珟像薬、あるいはカブラセ剀の堎合、掻性基
あるいは吞着基をブロツクするこずにより、保存
䞭の空気酞化によるセミキノンや酞化䜓の生成に
よる様々な写真的悪䜜甚の防止あるいはハロゲン
化銀ぞの電子泚入の防止による保存時のカブリ栞
発生を防止し、その結果、安定な凊理が実珟でき
る等の利点がある。写真詊薬が、挂癜促進剀ある
いは挂癜・定着促進剀の堎合も、それらの掻性基
をブロツクするこずにより、保存時、そこに含た
れる他の成分ずの反応を抑え、凊理時にブロツク
基をはずすこずにより、所期の性胜を必芁な時期
に発揮させるこずができるずいう利点を有しおい
る。 以䞊述べたように、写真詊薬のプレカヌサヌの
利甚ずいうこずは、写真詊薬の性胜を十分発揮さ
せる䞊できわめお有効な手段ずなり埗るが、しか
しながら䞀方、それらのプレカヌサヌは非垞に厳
しい芁件を満足するものでなければならない。す
なわち、保存条件䞋で安定に存圚し、凊理時に
は、必芁ずされるタむミングでブロツク基が解か
れ写真詊薬がすみやかに、しかも効率よく攟出す
るずいう盞矛盟した芁件を䞡立しうるものでなけ
ればならない。 写真詊薬のブロツク技術ずしお、いく぀かのも
のが既に知られおいる。䟋えば、特公昭47−
44805号明现曞に蚘茉されおいるアシル基、スル
ホニル基等のブロツク基を利甚するもの、特公昭
54−39727号、同55−9696号、同55−34927号明现
曞に蚘茉のいわゆる逆マむケル反応により写真詊
薬を攟出するブロツク基を利甚するもの、特公昭
54−39727号、特開昭57−135944号、同57−
135945号、同57−136640号明现曞に蚘茉の分子内
電子移動によりキノンメチド又はキノンメチド類
䌌化合物の生成に䌎぀お写真詊薬を攟出するブロ
ツク基を利甚するもの、特開昭55−53330号明现
曞に蚘茉の分子内閉環反応を利甚するもの、ある
いは、特開昭57−76541号、同57−135949号、同
57−179842号明现曞に蚘茉の員又は員の環開
裂を利甚するもの等が公知の技術ずしお知られお
いる。これらの公知技術は、保存条件䞋で安定な
ものは凊理時、写真詊薬の攟出速床が小さすぎ、
PH12以䞊の高アルカリ凊理を必芁ずするずか、あ
るいはたたPH〜12の凊理液で攟出速床が十分で
あ぀おも保存条件䞋で埐々に分解し、プレカヌサ
ヌずしおの機胜を損うずかの欠点を有しおいる。
これらの欠点はブロツクされた写真詊薬からの写
真的有甚詊薬の攟出をOH-むオンの攻撃に頌぀
おいるこずに垰因しおいるず云える。すなわち、
コンベンシペナル写真感光材料の珟像凊理のPH
〜12に斌いおは、写真感光材料の保存時ず凊理時
のOH-むオンの濃床差は、保存時のPHが〜
であるこずより、102〜105ずなる。埓぀お、䟋え
ばPH10の凊理で半枛期分添加量の半分が分解
するのに分を芁すで写真的有甚詊薬を攟出す
るブロツクされた写真詊薬は、保存時PHず
しお、分×10430000分≒500時間の半枛期で
分解するず掚定される。このこずは、玄週間の
保存により䜿甚量の半分が分解するこずを意味し
おおり到底実甚に耐えるものではない。PH11の凊
理では同様に凊理時、半枛期分で攟出するブロ
ツク化合物は、保存時の分解の半枛期は玄30週間
ず10倍ずなるが、これずおはなはだ䞍満足な数倀
であり、保存性の点で実甚は困難であるず云え
る。 ブロツクされた写真詊薬から写真的有甚詊薬の
攟出をOH-むオンの攻撃に頌぀おいるこずに垰
因するもう぀の問題は、写真的有甚詊薬の攟出
効果の䜎䞋ずいうこずが挙げられる。すなわち、
写真的有甚詊薬を攟出する望たしい反応ず同時
に、期埅しない他の副反応が起き、写真的有甚詊
薬を攟出しないたたブロツクされた写真詊薬が死
滅しおしたうこずが䟋えば米囜特蚱第4135929号
明现曞、有機合成協䌚誌、39巻、331頁、1981幎、
同40巻、176頁、1982幎等に蚘茉されおいる。こ
の様な攟出効率の䜎䞋は、ブロツクされた写真詊
薬の䜿甚量の増倧ずなるのみならず、埀々にしお
期埅しない副反応によ぀お生じた副生成物による
倧きな写真的悪圱響のため実質的に所期の目的が
達せられず、され故その様なブロツクされた写真
詊薬が䜿甚出来なくなる堎合がある。 䞀方、特願昭58−10092には、コンベンシペナ
ルカラヌ珟像凊理に斌いお、珟像の途䞭からカブ
リ防止剀を効果ならしめる方が最初に存圚させる
堎合に比范し、感床カブリ比が栌段に向䞊する
事実より、カブリ防止剀プレカヌサヌの写真的有
甚性に぀いお開瀺されおいる。 特願昭57−203446、同57−214323、同57−
229849には、コンベンシペナルカラヌ珟像に斌い
お、ピラゟリドン類プレカヌサヌ化合物が、珟像
促進および高感床化に寄䞎するこずが開瀺されお
いる。 埓぀お本発明の第の目的は、写真的有甚詊薬
プレカヌサヌ化合物を利甚する䞊で、最倧の難点
である保存条件䞋での安定性ず凊理時のタむミン
グよい写真的有甚詊薬の攟出の保障ず云う盞矛盟
した芁件を満足しうる汎甚性の高い䞀般方法を提
䟛するこずにある。本発明の第の目的は、比范
的䜎いPH〜12の凊理に斌いおも、タむミングよ
い写真詊薬の攟出を実珟しうる方出加速手段を提
䟛するこずにある。 本発明の第の目的は、副反応を抑え写真的有
甚詊薬の攟出効率を高め䞀般方法を提䟛するこず
にある。本発明の第の目的な感床カブリ比を
高める珟像凊理方法を提䟛するこずにある。本発
明の第の目的は、感床カブリ比を著しく高め
るカラヌ写真感光材料の珟像凊理方法を提䟛する
こずにある。 本発明の目的は写真的有甚詊薬を攟出するブロ
ツクされた写真詊薬が組み合わされおいる感光性
ハロゲン化銀乳剀を含む写真感光材料を珟像䞻薬
を含有する凊理液で凊理する方法においお䞀般匏
で衚される化合物の存圚䞋で凊理するこず
によ぀お達成された。 䞀般匏 䞀般匏に斌いお、は−CO−、
【匏】又は−SO2−を衚わし、は氎玠原子、 察むオン又は加氎分解されうる基を衚わし、R1
は、アルキル基又はアリヌル基を衚し、R2はア
ルキル基、アリヌル基又は耇玠環残基䞭の炭玠原
子で結合する耇玠環残基を衚わす。 R1はアルキル基又はアリヌル基を衚し、R2は
曎に耇玠環残基䞭の炭玠原子で結合する耇玠環残
基を衚し、これらの基はさらにハロゲン原子、ア
ルコキシ基、スルホンアミド基、カルボンアミド
基、りレむド基、スルフアモむルアミノ基、シア
ノ基、ニトロ基、アシル基、ベンゟむル基、アル
キルスルホニル基、アリヌルスルホニル、カルバ
モむル基、スルフアモむル基、オキシカルボニル
基、チオカルボニル基等の眮換基を有しおもよ
い。 R1ずR2は互いに結合しお〜員のヘテロ環
あるいは瞮合ヘテロ環を圢成しおもよい。又、
R1、R2よりビス䜓を圢成しおもよい。 䞀般匏で衚わされる化合物のより奜たし
い䟋は次の劂くである。 R1は炭玠数〜18個のアルキル基又は炭玠数
〜30個のアリヌル基であり、R2は炭玠数〜
24個のアルキル基、炭玠数〜30個のアリヌル基
又は炭玠数〜20個のヘテロ環残基である。䞊述
の眮換基は曎に眮換基を有しおいおもよい。は
氎玠原子又は加氎分解されうる基である。加氎分
解されうる基ずは、埌述のプレカヌサヌ化合物の
具䜓的説明で述べる凊理液のアルカリ成分によ぀
お分解し、陀去されうる基を意味し、特に限定さ
れない。 䞀般匏で衚わされる化合物の䞭で特に奜
たしい䟋は次の劂くである。 䞀般匏に斌いお、は−CO−であり、
R1はメチル基又ぱチル基であり、特にメチル
基である。R2は炭玠数〜24個のアルキル基、
炭玠数〜24個のアリヌル基、又は炭玠数〜18
個のヘテロ環残基である。は氎玠原子、察むオ
ン又は加氎分解されうる基を衚わす。 䞀般匏で衚わされる化合物は凊理液に添
加しお甚いおも、あるいは感光材料䞭に予め添加
しお甚いおもよい。凊理液に添加する堎合は溶解
性の点で炭玠数が〜10個のものが特に奜たし
い。感材に添加する堎合は、炭玠数は特に制限さ
れないが、倚局感材の特定の局のみに写真的有甚
詊薬を攟出させたい堎合は、云わゆるバラスト化
された型のものを甚いるずよい。感材添加に斌い
お特に奜たしくは、䞀般匏に斌けるず
は、察むオンたたは加氎分解されうる基を衚わす
プレカヌサヌ化した化合物である。 該写真的有甚詊薬を攟出するブロツクされた写
真詊薬ずは、アルカリで加氎分解しお写真的有甚
詊薬を攟出しうるブロツクされた写真詊薬写真
的有甚詊薬プレカヌサヌの党おを含むものであ
り、この䞭には珟像時酞化還元反応を行぀た埌、
加氎分解により写真的有甚詊薬を攟出するRedox
化合物、䟋えば米囜特蚱第3379528号、The
Journal of Organic Chemistry、29巻、588頁
1964幎、特開昭49−129536号、同特開昭52−
13369号明现曞等、に蚘茉のDIR化合物
Development Inhibitor Releasing化合物あ
るいは、米囜特蚱3928312号、同4076529号、同
4135929号、特開昭51−113624号明现曞等に蚘茉
のDRR化合物Dye Releasing Redox化合物
をも含むものである。 本発明に斌ける写真的有甚詊薬を攟出するブロ
ツクされた写真詊薬ずしお奜たしくは、凊理液の
OH むオンの求栞攻撃およびそれに続く反応に
よ぀お写真的有甚詊薬を攟出しうるプレカヌサヌ
化合物であり、この様なプレカヌサヌ化合物ずし
お、䟋えば以䞋のものがある。 () 基、基、基、
−基及び 基の少なくずも
぀を有し、該官胜基の炭玠原子䞊ぞのOH
むオンの攻撃ずそれに続く反応によ぀お写真的
有甚詊薬以䞋「」ず略すを攟出するずプ
レカヌサヌ化合物。 該官胜基の炭玠原子䞊ぞのOH むオンの攻
撃に続くの攟出の圢匏は、該炭玠に盎接結合
しおいる結合の開裂による攟出電子移動を䌎
぀お他の結合の開裂による排出電子移動を䌎
぀たり、あるいは䌎わずに分子内求栞攻撃によ
り他の結合を開裂しおの攟出䞊述の反応圢匏
の耇数個より成る攟出曎には、タむミング基
を䌚しおの攟出等がある。 ()
【匏】基、
【匏】基および
【匏】 基の少なくずも぀を有し、該官胜基のむオり
原子又はリシ原子䞊ぞのOH むオンの攻撃ず
それに続く反応によ぀おを攟出するプレカヌ
サヌ化合物。この様なプレカヌサヌ化合物に斌
ける攟出の反応圢匏は前蚘で述べたず
同様である。 䜆し、むオり原子䞊又はリン原子䞊での盎接
的電子移動型は含たれない。 ()
【匏】 基炭玠䞊ぞのOH むオンの求栞攻撃ずそれに
続く結合開裂を䌎぀おを攟出するプレカヌサ
ヌ化合物。この様なプレカヌサヌ化合物に斌け
る攟出の反応圢成匏は、最初に結合の開裂を
䌎぀た埌は、あるいはで述べたず
同様である。 に属するプレカヌサヌ化合物ずしお具䜓
的には䟋えば、特開昭48−9968号、特開昭52−
8828号、同57−82834号、米囜特蚱第3311474号、
同第3615617号明现曞等に蚘茉のむオり離脱型カ
ブリ防止剀、珟像抑制剀プレカヌサヌ英囜特蚱
第2035589明现曞に蚘茉のカルボモむル眮換ベン
ゟトリアゟヌル類プレカヌサヌ特公昭54−
39727、米囜特蚱第3674478号、同第3932480号、
同第3993661号、特開昭58−1140号明现曞等に蚘
茉のアセチル基の解裂ずそれに続く電子移動ある
いは曎に脱炭酞を䌎぀おを攟出するプレカヌサ
ヌ米囜特蚱第4330617号、特開昭57−40245号明
现曞等に蚘茉の珟像薬あるいは珟像促進剀攟出プ
レカヌサヌ特公昭57−22099号、米囜特蚱第
4199354号、特開昭55−53330号明现曞等に蚘茉の
環開裂ずそれに続く分子内閉環反応によ぀おを
攟出するプレカヌサヌ特開昭53−110827号、同
56−138736号明现曞等に蚘茉の環開裂を䌎うED
化合物プレカヌサヌ特開昭55−53330号明现曞
に蚘茉の加氎分解ずそれに続く分子内閉環反応に
よ぀おを攟出するプレカヌサヌ特開昭57−
76541号、同57−135949号、同57−179842号等に
蚘茉の環開裂ずそれに続く電子移動、および脱炭
酞を䌎぀おを攟出するプレカヌサヌ
Research Disclosure 15、1621976幎、特開昭
56−77842号、米囜特蚱4307175号明现曞等に蚘茉
の炭玠−炭玠二重結合ぞのOH むオンの求栞攻
撃ずそれに続く脱離によ぀おを攟出するプレカ
ヌサヌ米囜特蚱第3342597号、同第3342599号明
现曞等に蚘茉の−プニレンゞアミンプレカヌ
サヌ米囜特蚱第3336287号、同3579334号、同第
3999991号、特開昭50−26541号、同55−53330号
明现曞等に蚘茉の色玠プレカヌサヌ等を挙げるこ
ずができる。曎にRedox反応埌にOH むオンの
求栞攻撃によ぀おを攟出するものずしお具䜓的
には、䟋えば米囜特蚱第3379529号、特開昭52−
13369号明现曞等に蚘茉の珟像抑制剀攟出ハむド
ロキノン又はスルホンアミドナフトヌル化合物
米囜特蚱第3928312号、同第4076529号、同
4135929号、特開昭51−113624号明现曞等に蚘茉
のDRR化合物Dye Relasing Redoxがある。 に属するプレカヌサヌ化合物ずしおは、
䟋えば特開昭52−8828号明现曞に蚘茉のスルホニ
ル基含有プレカヌサヌ化合物を挙げるこずができ
る。 に属するプレカヌサヌ化合物ずしおは、
米囜特蚱3728113号明现曞に蚘茉のキノンメチル
基ぞのOH むオンの攻撃によ぀お色玠を攟出す
る化合物あるいは特開昭48−12022号に蚘茉のチ
アゟリゞン環の開裂によ぀お色玠を攟出する化合
物等を挙げるこずができる。 本発明に䜿甚される写真的有甚詊薬を攟出する
ブロツクされた写真詊薬は、より奜たしくは前蚘
に属するプレカヌサヌ化合物であり、特に
奜たしくは、基、基、又は
−基の少なくずも぀を有し、該官胜基の
炭玠原子䞊ぞのOH-むオンの攻撃ずそれに続く
反応によ぀お写真的有甚詊薬を攟出しうるプレカ
ヌサヌ化合物である。 プレカヌサヌ化合物より攟出される写真的有甚
詊薬ずしおは、䟋えばカブリ防止剀、珟像抑制
剀、珟像薬、珟像促進剀、電子䟛䞎剀E.D.、
カブラセ剀、造栞剀、ハロゲン化銀溶剀、挂癜促
進剀、挂癜・定着促進剀、色玠、カラヌ拡散転写
甚色材、カプラヌ等を挙げるこずができる。カブ
リ防止剀、珟像抑制剀の具䜓䟋ずしおは、メチル
カプトテトラゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌ
ル類、ベンゟトリアゟヌル類、むシダゟヌル類等
がある。珟像薬および珟像促進剀ずしおは、ハむ
ドロキノン類、カテコヌル類、アミノプノヌル
類、−プニレンゞアミン類、ピラゟリドン
類、アスコルビン酞類等がある。電子䟛䞎剀、カ
ブラセ剀、造栞剀ずしおは、α−ヒドロキシケト
ン類、α−スルホンアミドケトン類、ヒドラゞン
類、ヒドラゞド類、テトラゟリりム塩、アルデヒ
ド類、アセチレン類、四玚塩、むリド等がある。
ハロゲン化銀溶剀ずしおは、チオ゚ヌテル類、ロ
ヌダニン類ィ、ハむポ、メチレンビススルホン類
等がある。挂癜促進剀および挂癜・定着促進剀ず
しおは、アミノ゚タンチオヌル類、スルポタン
チオヌル類、アミノ゚タンチオカルバメヌト類等
がある。定着促進剀ずしおはハむポがある。色玠
ずしおは、アゟ色玠、アゟメチン色玠、アントラ
キノン色玠、むンドプノヌル色玠等がある。カ
プラヌずしおは、α−アシルアセトアニリド母栞
む゚ロヌ発色カプラヌ、ピラゟロン母栞マれンタ
発色カプラヌ、ピラゟロトリアゟヌル母栞マれン
タ発色カプラヌ、プノヌル母栞シアン発色カプ
ラヌ、ナフトヌル母栞シアン発色カプラヌおよび
DIRカプラヌDevelopment Inhibtor
Releasingカプラヌ等がある。写真的有甚詊薬
は、期埅する写真性胜に基づいお皮々遞択され
る。本発明の目的は、今たで䞊蚘写真的有甚詊薬
のプレカヌサヌからの攟出をOH むオンに頌぀
おいたこずによる欠点を飛躍的に改良しうる攟出
加速手段を提䟛するこずにあり、少なくずも前述
の〜に含たれるプレカヌサヌ化合物
に斌いおは、攟出される写真的有甚詊薬の皮類に
かかわらずその目的が達せられる。 䞀般匏で瀺した化合物が䟋えば〜
に瀺したプレカヌサヌ化合物から皮々の写
真性有甚詊薬の攟出を著しく促進したり、あるい
はその攟出効率を飛躍的に高めるずいう事実は党
く予期しないものであり、その効果の詳しい理由
は今のずころ䞍明ではあるが、プレカヌサヌ化合
物からの写真性有甚詊薬の攟出速床がOH むオ
ンによる求栞反応ずそれに続く反応で起る堎合に
范べお、著しく増倧するずいう事実は、䟋えば䞀
般匏で衚わされる化合物がOH むオンの
求栞胜力を著しく高めおいるずか、あるいは、
OH むオンに代぀おこれらの化合物が求栞攻撃
を起しおおり、その求栞胜力がOH むオンに范
べお圧倒的に倧きいずか、あるいは䞡方の効果が
働いおいるずか、考えられはしたいか。いずれに
しおも、この様な著しい加速効果の発珟は、プレ
カヌサヌ化合物を䜿甚する䞊での盞矛盟した芁
件、すなわち保存安定性ず、凊理時のタむミング
良い脱ブロツク化の保障、ずいう至難な課題を解
決しうる手段を提䟛するものであり、特に比范的
䜎PH〜12で凊理される通垞の感材の凊理に
斌いおその効果がより倧きく発揮されるず云え
る。ここに通垞の感材ずは、珟像開始前に珟像䞭
心朜像又はカブリ栞を持぀たハロゲン化銀粒
子をpelz則に埓う珟像䞻薬で還元するこずにより
画像を圢成する感材で拡散転写法以倖のものをい
う。 本発明に䜿甚する写真的有甚詊薬を攟出するブ
ロツクされた写真詊薬の添加量は攟出する該写真
的有甚詊薬により異なるが、メルカプト系カブリ
防止剀は銀モルあたり10-9〜10-1モル、奜たし
くは10-6〜10-2モルであり、ベンゟトリアゟヌル
等に代衚されるアゟヌル系カブリ防止剀は銀モ
ルあたり10-8〜10-1モル、奜たしくは10-5〜10-2
モルである。ピラゟリドン類等の補助珟像薬は銀
モルあたり10-4〜10モル、奜たしくは10-2〜
モルである。ハむドロキノン類、アミノプノヌ
ル類および−プニレンゞアミン類等の珟像薬
は銀モルあたり10-4〜10モル、奜たしくは10-2
〜モルである。ヒドラゞン類、ヒドラゞド類、
玚塩あるいはアセチレン類等に代衚されるカブ
ラセ剀あるいは造栞剀は銀モルあたり10-9〜
10-1モル、奜たしくは10-6〜10-2モルである。チ
オ゚ヌテル、ハむポあるいはロヌダニン類等のハ
ロゲン化銀溶剀は銀モルあたり10-3〜10モル、
奜たしくは10-2〜モルである。 䞀般匏で瀺した化合物は、凊理液に添加
する堎合、その添加量は10-3〜モル、奜た
しくは、10-2〜×10-1モルである。又、感
材に添加する堎合は、銀モルあたり10-7モル〜
10モル、奜たしくは10-5モル〜モルである。 次に䞀般匏で衚わされる化合物の具䜓䟋
を蚘すが、これらに限定されるものではない。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 次に本発明に䜿甚できるプレカヌサヌ化合物の
具䜓䟋を蚘すが、これらに限定されるわけではな
い。 䞀般匏で衚わされた化合物の䞭でが
COのものは、䟋えば独囜特蚱第1127344号、同
1129151号、同1131655号、同1135890号、独囜公
開特蚱第2415603号明现曞“Organic
Functional Group Preparations”第12章、406
頁、Academic PressNew York
Kornblum and R.A.BrownJournal of
American Chemical Society第87巻、1742頁、
1965幎R.B.Cundall and A.W.LockeJournal
of Chemical Society98頁、1968幎J.T.
Edward and P.H.TremaineCanadian
Journal of Chemistry第49巻、3483頁、3489
頁、3493頁、1971幎 Hershfield and M.L.
BenderJournal of American Chemical
Society第94巻、1376頁、1972幎M.
Espinasse等、Chi.R.Acan.Sc.Paris第276巻、
527頁、1973幎B.ChatterjeeCoordination
Chemistry Revrews第25巻、281頁、1978幎等
に蚘茉の方法によ぀お容易に合成される。 たた、米囜特蚱第3893863幎、同3887376幎、同
4330606号明现曞等にはこれらの化合物を珟像液
の保恒剀あるいはカラヌ写真色玠の耪色防止剀ず
しお䜿甚する䟋が蚘茉されおいるが、本発明の目
的ずは党く異にするものである。がSO2のもの
は、䟋えばChemishe Berichte第89巻、1134
頁、1956幎に蚘茉の方法に準じ、察応するスルホ
ニルクロリドあるいはスルフアモむルクロリドず
ヒドロキシルアミン類ずの反応および匕続く
Mannich 反応により容易に合成される。たた、
が
【匏】のものは、チオアミド類の䞀般的合 成法に準じ䟋えばチオスルフむン酞゚ステルずヒ
ドロキシルアミン類ずの反応あるいは、む゜チオ
シアナヌトぞのヒドロキシルアミン類の付加反応
によ぀お合成できる。 䞀方、〜で衚わされたプレカヌサ
ヌ化合物は、前述した特蚱明现曞に蚘茉の公知の
合成法により容易に合成するこずができる。 本発明で甚いられる写真的有甚詊薬を攟出する
ブロツクされた写真詊薬プレカヌサヌは、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剀局、
色材局、䞋塗り局、保護局、䞭間局、フむルタヌ
局、アンチハレヌシペン局、受像局、カバヌシヌ
ト局、その他の補助局のどの局に添加しおもよ
い。 本発明で甚いられるプレカヌサヌをこれらの局
に添加するには、局を圢成するための塗垃液䞭
に、プレカヌサヌをそのたたの状態、あるいは写
真感光材料に悪圱響を䞎えない溶液、たずえば
氎、アルコヌル等に適圓な濃床に溶解しお添加す
るこずができる。たたプレカヌサヌを高沞点有機
溶媒およびたたは䜎沞点有機溶媒に溶解しお、氎
溶液䞭に乳化分散しお添加するこずもできる。た
た、特開昭51−39853号、同51−59942、同54−
32552、米囜特蚱4199363号などに蚘茉の方法でポ
リマヌラテツクスに含浞させ、添加しおもよい。 プレカヌサヌの添加時期は、補造工皋䞭のいか
なる時期を遞んでもよいが、䞀般には塗垃する盎
前が奜たしい。 本発明で甚いられる、䞀般匏で瀺される
化合物は珟像液等の凊理液に加えお、䜿甚するこ
ずもできるし又、炭玠数が倧きいものを予め感材
に添加し、凊理時、膜䞭のお互いの拡散により接
觊するように蚭蚈するこずもできる。この際、ヒ
ドロキサム酞類ず該プレカヌサヌは奜たし
く異な぀た局に添加され、塗垃時および凊理以前
は接觊しないような工倫が必芁である。あるいは
又、䞀般匏に斌いお、が加氎分解されう
る基であるプレカヌサヌ化合物ずしお感材に添加
しお䜿甚するこずもできる。 䞀般匏で衚わされる化合物の添加される
局は基本的にはどの局でもよいが、䞋塗り局、保
護局、䞭間局、フむルタヌ局、アンチハレヌシペ
ン局、色材局、受像局、カバヌシヌト局等に添加
する方が奜たしい。䞀方、凊理液に添加しお甚い
る堎合は、珟像凊理济成分ずしお甚いるこずが奜
たしいが、写真甚有甚詊薬が挂癜あるいは定着促
進剀であるプレカヌサヌずの組合せに斌いおは、
珟像凊理に続く埌济に添加しお本発明の効果を発
揮させるこずができる。 本発明は䟋えばカプラヌ方匏のカラヌ写真感光
材料に甚いるこずができる。 カラヌ写真感光材料からカラヌ画像を圢成する
䞀般的な方法は、珟像䞻薬の酞化䜓ず反応しお色
玠を圢成する胜力を有するカラヌカプラヌの存圚
䞋でハロゲン化銀感光材料を芳銙族第䞀玚アミン
珟像䞻薬を甚いお珟像するこずにより、アゟメチ
ン又はむンドアニリン色玠を埗る方法である。こ
の発色珟像方匏は基本的には1935幎L.DMannes
L.Godowskyによ぀お発明されたものであり、
その埌皮々の改良が加えられ、今日䞖界的に圓業
界で䜿甚されおいるものである。 この方匏においおは通垞色再珟には枛色法が䜿
われ、青、緑、および赀に遞択的に感光するハロ
ゲン化銀乳剀ずそれぞれ䜙色関係にあるむ゚ロ
ヌ、マれンタ、およびシアンの色画像圢成剀ずが
䜿甚される。む゚ロヌ色画像を圢成するために
は、䟋えばアシルアセトアニリド、たたはゞベン
ゟむルメタン系カプラヌが䜿われ、マれンタ色画
像を圢成するためには䞻ずしおピラゟロン、ピラ
ゟロベンツむミダゟヌル、シアノアセトプノン
たたはむンダゟロン系カプラヌが䜿われ、シアン
色画像を圢成するためには䞻ずしおプノヌル系
カプラヌ、䟋えばプノヌル類およびナフトヌル
類が䜿われる。 通垞、カラヌ写真感光材料は、カプラヌを珟像
液に入れお甚いる倖型方匏ず、カプラヌを感光材
料の各感光局に独立的機胜を保぀ように含有せし
めお入れお甚いる内型方匏に倧別される。埌者に
おいお、色玠像を圢成するカプラヌは、ハロゲン
化銀乳剀䞭に添加されおいる。乳剀䞭に添加され
るカプラヌは、乳剀結合剀マトリツクス䞭で非拡
散化されお耐拡散化されおいる必芁がある。 内型方匏ではカラヌ写真感光材料の凊理工皋は
基本的には次の工皋からな぀おいる。 (1) 発色珟像工皋 (2) 挂癜工皋 (3) 定着工皋 挂癜工皋及び定着工皋は同時に行うこずもでき
る。即ち、挂癜定着工皋いわゆるブリツクス
であり、この工皋により、珟像銀及び未珟像のハ
ロゲン化銀を脱銀させる。実際の珟像凊理は、䞊
蚘の発色珟像および脱銀ずいう二぀の基瀎工皋の
ほかに、画像の写真的、物理的品質を保぀ため、
あるいは画像の保存性を良くするため等の補助的
な工皋を䌎぀おいる。たずえば、凊理䞭の感光膜
の過床の軟化を防ぐための硬膜济や、珟像反応を
効果的に停止させる停止济、画像を安定化させる
画像安定济あるいは支持䜓のパツキング局を陀く
ための脱膜济などの工皋が挙げられる。 埓来しられおいる、カプラヌの乳剀ぞの添加法
たたは分散法及び、そのれラチン・ハロゲン化銀
乳剀又は芪氎性コロむドぞの添加法が適甚される
䟋えば、高沞点有機溶剀−ゞブチルフタレヌト、
トリクレゞルホスプヌト、ワツクス、高玚脂肪
酞ずその゚ステルなどずカプラヌず混合しお分散
する方法、䟋えば米囜特蚱第2304939号、第
2322027号、などに蚘茉されおいる方法。たた䜎
沞点有機溶剀か氎溶性有機溶剀ずカプラヌを混和
しお分散する方法。それに高沞点有機溶剀ず䜵甚
しおカプラヌを分散する方法。䟋えば米囜特蚱第
280170号、第2801171号、第2949360号などに蚘茉
されおいる方法。カプラヌ自䜓が充分に、䜎沞点
䟋えば75℃以䞋の堎合に、それ単独たたは他
の䜵甚すべきカプラヌ䟋えばカラヌド・カプラヌ
かアンカラヌド・カプラヌなどず䜵甚しお分散す
る方法。䟋えばドむツ特蚱第1143707号などの蚘
茉が適甚される。 分散助剀ずしおは、通垞甚いられるアニオン性
界面掻性剀䟋えばアルキルベンれン・スルホン
酞ナトリりム、゜ゞりム・ゞ・オクチルスルホサ
クシネヌト、ドデシル硫酞ナトリりム、アルキル
ナフタレンスルホン酞ナトリりム、フむツシダヌ
型カプラヌなど䞡むオン性界面掻性剀䟋えば
−テトラデシル・・ゞポリ゚チレンαベタむ
ンなどやノニオン界面掻性剀䟋えば゜ルビタ
ン、モノラりレヌトなどが甚いられる。 本発明の化合物ず䜵甚しお甚いられるカプラヌ
は䟋えば以䞋に挙げる公知のカプラヌである。 マれンタ発色カプラヌの具䜓䟋は、米囜特蚱
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
èš±1810464号、西独特蚱出願OLS2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号など
に蚘茉のものである。 黄色発色カプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2875057
号、同3265506号、同3408194号、同3551155号、
同3582322号、同3725072号、同3891445号、西独
特蚱1547868号、西独出願公開2219917号、同
2261361号、同2414006号、英囜特蚱1425020号、
特公昭51−10783号、特開昭47−26133号、同48−
73147号、同51−102636号、同50−6341号、同50
−123342号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52−115219号
などに蚘茉されたものである。 シアンカプラヌの具䜓䟋は米囜特蚱2369929号、
同2434272号、同2474293号、同2521908号、同
2895826号、同3034892号、同3311476号、同
3458315号、同3476563号、同3583971号、同
3591383号、同3767411号、同4004929号、西独特
蚱出願OLS2414830号、同2454329号、特開
昭48−59838号、同51−26034号、同48−5055号、
同51−146828号、同52−69624号、同52−90932号
に蚘茉のものである。 カラヌド・カプラヌずしおは䟋えば米囜特蚱
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭61−26034号明现曞、同52−
42121号明现曞、西独特蚱出願OLS2418959
号に蚘茉のものを䜿甚できる。 DIRカプラヌずしおは、たずえば米囜特蚱
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特蚱出願OLS
24140060号、同2454301号、同2454329号、英囜特
èš±953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−16141号に蚘茉されたものが䜿甚
できる。 DIRカプラヌ以倖に、珟像にずもな぀お珟像抑
制剀を攟出する化合物を、感光材料䞭に含んでも
よく、䟋えば米囜特蚱3297445号、同3379529号、
西独特蚱出願OLS2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に蚘茉のものが䜿甚
できる。 高沞点有機溶剀は䟋えば米囜特蚱2322027号、
同2533514号、同2835579号、特公昭46−23233号、
米囜特蚱3287134号、英囜特蚱958441号、特開昭
47−1031、英囜特蚱1222753号、米囜特蚱3936303
号、特開昭51−26037号、特開昭50−82078号、米
囜特蚱2353262、同2852383号、同3554755号、同
3676137号、同3676142号、同3700454号、同
3748141号、同3837863号、OLS2538889号、特開
昭51−27921号、同51−27922号、同51−26035号、
同51−26036号、同50−62632号、特公昭49−
29461号、米囜特蚱3936303号、同3748141号、特
開昭53−1521号などに蚘茉されおいる。 本発明の写真芁玠をカラヌ拡散転写写真法に適
甚するずきには、剥離ピヌルアパヌト型ある
いは特公昭46−16356号、同48−33697号、特開昭
50−13040号および英囜特蚱1330524号に蚘茉され
おいるような䞀䜓むンテグレヌトテツド型、
特開昭57−119345号に蚘茉されおいるような剥離
䞍芁型のフむルムナニツトの構成をずるこずがで
きる 䞊蚘いずれの型のフオヌマツトに斌おも䞭和タ
むミング局によ぀お保護されたポリマヌ酞局を䜿
甚するこずが、凊理枩床の蚱容巟を広くする䞊で
有利である。 本発明の化合物はさらに癜黒感光材料においお
も䜿甚するこずができる。癜黒感光材料ずしおは
盎医甚−レむフむルム、䞀般撮圱甚癜黒フむル
ム、リスフむルム、スキダナ−フむルムなどを挙
げるこずが出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の
構成、たずえばハロゲン化銀乳剀の補造方法、ハ
ロゲン組成、晶癖、粒子サむズ、化孊増感剀、カ
プリ防止剀、安定化剀、界面掻性剀、れラチン硬
化剀、芪氎性コロむドバむンダヌ、マツト剀、染
料、増感色玠、退色防止剀、混色防止剀、ポリマ
ヌラテツクス、増癜剀、垯電防止剀、等に぀いお
は特に制限はなく、たずえばResearch
Disclosure 176å·»p22〜p311978幎12月の蚘茉
を参考にするこずが出来る。 又、本発明のハロゲン化銀写真感光材料の露光
方法、珟像方法等に぀いおも特に制限はなく、䟋
えば䞊蚘Research Disclosure第28〜30頁に
蚘茉されおいるような、公知の方法及び公知の凊
理液のいずれをも適甚するこずができる。この写
真凊理は、目的に応じお、銀画像を圢成する写真
凊理黒癜写真凊理あるいは色玠像を圢成する
写真凊理カラヌ写真凊理のいずれであ぀おも
よい。凊理枩床は普通18℃から50℃の間に遞ばれ
るが、18℃より䜎い枩床たたは50℃を越える枩床
ずしおもよい。 黒癜写真凊理する堎合に甚いる珟像液は、知ら
れおいる珟像䞻薬を含むこずができる。珟像䞻薬
ずしおは、ゞヒドロキシベンれン類たずえばハ
むドロキノン、−ピラゟリドン類たずえば
−プニル−−ピラゟリドン、アミノプ
ノヌル類たずえば−メチル−−アミノプ
ノヌルなどを単独もしくは組合せお甚いるこず
ができる。珟像液には䞀般にこの他公知の保恒
剀、アルカリ剀、PH緩衝剀、カブリ防止剀などを
含み、さらに必芁に応じ溶解助剀、色調剀、理像
促進剀、界面掻性剀、消泡剀、硬氎軟化剀、硬膜
剀、粘性付䞎性などを含んでもよい。 本発明の写真乳剀には、いわゆる「リス型」の
珟像凊理を適甚するこずができる。 カラヌ珟像液は、䞀般に発色珟像䞻薬を含むア
ルカリ性氎溶液から成る。発色珟像䞻薬は公知の
䞀玚芳銙族アミン珟像剀、䟋えばプニレンゞア
ミン類䟋えば−アミノ−−−ゞ゚チル
アニリン、−メチル−−アミノ−−ゞ
゚チルアニリン、−アミノ−−゚チル−−
β−ヒドロキシ゚チルアニリン、−メチル−
−アミノ−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚チ
ルアニリン、−メチル−−アミノ−−゚チ
ル−−β−メタンスルホアミド゚チルアニリ
ン、−アミノ−−メチル−−゚チル−−
β−メトキシ゚チルアニリンなどを甚いるこず
ができる。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing ChemistryFocal Press刊、1966幎
の226〜229頁、米囜特蚱2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに蚘茉のものを甚い
およい。 発色珟像埌の写真乳剀局は通垞、挂癜凊理され
る。挂癜凊理は定着凊理ず同時に行なわれおもよ
いし、個別に行なわれおもよい。挂癜剀ずしおは
鉄、コバルト、クロム、銅
などの倚䟡金属の化合物、過酞類、キノン類、ニ
トロ゜化合物などが甚いられる。以䞋、実斜䟋を
挙げお本発明をさらに説明する。 実斜䟋  −メチルラりロヒドロキサム酞−(8)
によるプレカヌサヌ化合物からの写真的有甚詊
薬の攟出加速効果の枬定 プレカヌサヌ化合物×10-5モルをmlの
アセトニトリルに溶解し、25℃におこの溶液をア
セトニトリル16mlおよびBritton−Robinson緩衝
æ¶²20mlからなる混合液に加えた。PH10.0ずな
るよう予め緩衝液を調敎した。䞀定時間埌に反
応液の䞀定量を酢酞におPH6.25に䞋げ反応を停
止させ、高速液䜓クロマトグラフむヌにより攟出
した写真的有甚詊薬を定量した。埗られた枬定量
より疑䞀次反応速床定数k′を求め、぀いで半珟期
1/2を算出した。半枛期1/2は、プレカヌサ
ヌ化合物の半分が反応するに芁した時間であり、
1/20.693k′により算出した。 次に−メチルラりロヒドロキサム酞−
(8)×10-4モルをアセトニトリル16ml䞭に予
め添加した以倖は党く同様の操䜜により半枛期
を算出し、無添加ずの比范をするこずにより
−(8)の加速効果を求め衚−に瀺した。
【衚】
【衚】 お求めた倀。
衚−に瀺した劂く、−メチルラりロヒドロ
キサム酞−(8)は、〜で衚わ
されたプレカヌサヌ化合物からの写真性有甚詊薬
の攟出を著しく加速するこずが刀る。 実斜䟋  写真的有甚詊薬の攟出速床および攟出効率に圱
がす−メチルラりロヒドロキサム酞−
(8)の効果の枬定 実斜䟋に瀺した同様の操䜜により、プレカヌ
サヌ化合物からの写真的有甚詊薬の攟出速床およ
び攟出効率を無添加の堎合ず−(8)を添加し
た堎合のそれぞれに぀いお求め比范した。 衚−
【衚】 衚−に瀺した劂く、−メチルラりロヒドロ
キサム酞−(8)を添加するこずにより、写
真詊薬の攟出が著しく加速されるのみならず、攟
出の効率が栌段ず向䞊するこずが刀る。これは
−(8)の添加により、副反応サむトぞの求栞攻
撃が制制され、䜍眮遞択性が高た぀たものず掚定
される。 実斜䟋  各皮ヒドロキサム酞類によるプレカヌサヌ化合
物からの写真的有甚詊薬の攟出加速効果の枬定 実斜䟋ず同様の操䜜により、プレカヌサヌ化
合物皮に぀き、各皮ヒドロキサム酞類の加速効
果を枬定し、比范化合物のそれず比范し、衚−
に瀺した。
【衚】
【衚】 衚−に瀺した劂く、本発明のヒドロキサム酞
類では党お倧きさ加速効果が埗られたが、比范化
合物では、加速効果を党く瀺さないが、極めお小
さい。䞊蚘結果は非垞に驚くべき事実ず云わざる
を埗ない。 実斜䟋  䞋塗り局を蚭けおある䞉酢酞セルロヌスフむル
ム支持䜓䞊に、衚−に瀺したカブリ防止剀プレ
カヌサヌ又はDIR化合物ずマれンタカプラヌ
−ずトリクレゞルフオスプヌトず酢酞゚チ
ルに溶解し、れラチン氎溶液䞭に乳化分散しお添
加した䞋蚘のような乳剀局を塗垃し、詊料〜11
を䜜成した。各物質の塗垃量はm2ずしおカツ
コ内に衚瀺した。 (1) 乳剀局 ネガ型ペり臭化銀乳剀 粒子サむズ1.5Ό銀
1.6×10-2molm2 カブリ防止剀プレカヌサヌ又はDIR化合物
8.0×10-5molm2 マれンタカプラヌ −
1.33×10-3molm2 トリクレゞルフオスプヌト 0.95m2 れラチン 2.59m2 (2) 保護局 −ゞクロロ−−ヒドロキシ−−トリ
アゞンナトリりム塩 0.05m2 れラチン 1.30m2 これらのフむルムを40℃、盞察湿床70の条件
䞋に14時間攟眮した埌に癜色光におセンシトメト
リヌ甚の露光を䞎え、次にカラヌ珟像凊理凊
理を行な぀た。凊理枈詊料を緑色光にお濃床枬
定し、写真性のデヌタを埗た。 カラヌ珟像凊理工皋 時 間 枩床  カラヌ珟像 3′15″ 38℃  挂 癜 6′30″ 〃  æ°Ž 掗 2′ 〃  定 着 4′ 〃  æ°Ž 掗 4′ 〃  安 定 1′ 〃 ここでカラヌ珟像凊理工皋の各工皋液組成は以
䞋の劂くである。 カラヌ珟像液 æ°Ž 800ml −−゚チル−−ヒドロキシ゚チルアミ
ノ−−メチルアニリン・硫酞塩  亜硫酞ナトリりム  炭酞カリりム 30 炭酞氎玠カリりム 1.2 臭化カリりム 1.2 塩化ナトリりム 0.2 ニトリロトリ酢酞䞉ナトリりム 1.2 氎を加え  PH10.1 挂癜液 æ°Ž 800ml ゚チレンゞアミン四酢酞の第二鉄アンモニりム塩
100 ゚チレンゞアミン四酢酞二ナトリりム 10 臭化カリりム 150 酢 酾 10 氎を加えお  PH6.0 定着液 æ°Ž 800ml チオ硫酞アンモニりム 150 亜硫酞ナトリりム 10 亜硫酞氎玠ナトリりム 2.5 氎を加えお PH6.0 安定液 æ°Ž 800ml ホルマリン37 ml ドラむり゚ル ml 氎を加えお に 次に凊理のカラヌ珟像液に衚−に瀺し
たヒドロキサム酞類×10-3モルを加えた以倖は
凊理ず党く同様の凊理を行な぀た。これらの凊
理を〜凊理ずする。 詊料〜11の、それぞれの凊理による最倧発色
濃床の倀を衚−に瀺した。
【衚】
【衚】 衚より、ヒドロキサム酞類を含んでいない凊
理液による凊理ではカブリ防止剀プレカヌサヌ
化合物又はDIR化合物を含む詊料〜11に斌い
お、発色濃床の䜎䞋が小さい。たた比范のヒドロ
キサム酞類を含む凊理液及びにおいおはカブ
リ防止剀プレカヌサヌ化合物又はDIR化合物を含
む詊料〜11においお発色濃床の䜎䞋は芋られた
ものの、その効果は十分なものずは蚀えない。こ
れに察し、ヒドロキサム酞類を含む凊理液−
で凊理した堎合、カブリ防止剀プレカヌサヌ化合
物又はDIR化合物を含む詊料〜11の党おに斌い
お、倧きな発色濃床の䜎䞋が芋られた。 以䞊の事実より、ヒドロキサム酞類が凊理時、
詊料〜に斌いおは、プレカヌサヌ化合物から
のカブリ防止剀の攟出および詊料10、11に斌いお
は、DIR化合物のクロス酞化䜓からのカブリ防止
剀の攟出を促進しおいるこずが明らかである。 ここに甚いたカプラヌは以䞋の通り。 実斜䟋  実斜䟋に瀺した乳剀局が曎にヒドロキサム酞
類プレカヌサヌ×10-4molm2を含む塗垃
詊料12〜15を䜜成した。これらのフむルム詊料を
実斜䟋ず同様に露光し、実斜䟋の凊理およ
び凊理を行ない、埗られた写真性を衚に瀺し
た。
【衚】 衚より、ヒドロキサム酞プレカヌサヌを含た
ない詊料の凊理では、いずれの堎合も、カブリ
を䜎枛しないが凊理によ぀おほずんど盞察感床
を䜎䞋するこずなく、カブリを枛少させおいる。
䞀方、ヒドロキサム酞プレカヌサヌを予め感材䞭
に塗垃した詊料12〜15に斌いおは、凊理によ぀
お、ほずんど盞察感床を保ちながら、カブリを著
しく枛少させおいるこずが明らかである。埓぀
お、本発明のヒドロキサム酞類による加速効果
は、凊理液添加でもあるいは、感材䞭に予め塗垃
しおも同様に発揮されるこずが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  写真的有甚詊薬を攟出するブロツクされた写
    真詊薬が組み合わされおいる感光性ハロゲン化銀
    乳剀を含む写真感光材料を、珟像䞻薬を含有する
    凊理液で凊理する方法においお、䞀般匏で
    衚される化合物の存圚䞋で凊理するこずを特城ず
    するハロゲン化銀写真感光材料の凊理方法。 䞀般匏 䞀般匏に斌いおは【匏】【匏】 又は【匏】を衚わし、は氎玠原子、察むオン 又は加氎分解されうる基を衚わし、R1はアルキ
    ル基又はアリヌル基を衚し、R2はアルキル基、
    アリヌル基又は耇玠環残基䞭の炭玠原子で結合す
    る耇玠環残基を衚わす。
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