JPH03229722A - サーモトロピックコポリエステル - Google Patents
サーモトロピックコポリエステルInfo
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- JPH03229722A JPH03229722A JP2476190A JP2476190A JPH03229722A JP H03229722 A JPH03229722 A JP H03229722A JP 2476190 A JP2476190 A JP 2476190A JP 2476190 A JP2476190 A JP 2476190A JP H03229722 A JPH03229722 A JP H03229722A
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- Japan
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- formulas
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- mathematical
- chemical
- chemical formulas
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、耐熱性、成形性、流動性に優れ、機械的性質
、特に異方性の小さなサーモトロピックコポリエステル
樹脂に関するものである。
、特に異方性の小さなサーモトロピックコポリエステル
樹脂に関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求かますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているか、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているか、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
異方性溶融相を形成するポリマとしてはたとえばｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９３号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒトロキシー２−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７７６９１
号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に４゜４−一ジ
ヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を
共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４４０７号公報
）などが知られている。
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ（特開昭４９−７２３９３号公報）、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６−ヒトロキシー２−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ（特開昭５４−７７６９１
号公報）、またｐ−ヒドロキシ安息香酸に４゜４−一ジ
ヒドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を
共重合した液晶ポリマ（特公昭５７−２４４０７号公報
）などが知られている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、この液晶ポリマとして、これまで知られ
ているものは、熱変形温度が１９０°Ｃ未満と低く、耐
熱性が不十分であったり、熱変形温度は１９０°Ｃ以上
と耐熱性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて４０
０℃以上でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱
性と成形性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得
ることは困難であった。また、液晶ポリマは一般に成形
品の異方性が大きいという問題を有している。
ているものは、熱変形温度が１９０°Ｃ未満と低く、耐
熱性が不十分であったり、熱変形温度は１９０°Ｃ以上
と耐熱性は良好であるが、液晶開始温度が高すぎて４０
０℃以上でないと成形できず、溶融粘度も高いなど耐熱
性と成形性、流動性のバランスを有した液晶ポリマを得
ることは困難であった。また、液晶ポリマは一般に成形
品の異方性が大きいという問題を有している。
よって、本発明は、上述の問題を解決し、耐熱性、成形
性、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品の異方性の
小さなサーモトロピックコポリエステルを得ることを課
題とする。
性、流動性に優れ、機械的性質、特に成形品の異方性の
小さなサーモトロピックコポリエステルを得ることを課
題とする。
く課題を解決するための手段〉
すなわち本発明は下記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（■
）、（ＩＶ）および＜Ｖ）から選ばれた構造単位からな
り、構造単位（ＩＩ）を［（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋ （Ｄ
Ｉ＞ ］に対して１〜４０モル％含有し、かつ溶融粘度
が１０，０００ポイズ以下、６０℃でペンタフルオロフ
ェノール中、０．１ｇ／ｄＮの濃度で測定した対数粘度
が０．２〜２０、ＯｄＮ／ｇであることを′ｊ！ｆｇ１
とするサーモトロピックコポリエステルを提供するもの
である。
）、（ＩＶ）および＜Ｖ）から選ばれた構造単位からな
り、構造単位（ＩＩ）を［（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋ （Ｄ
Ｉ＞ ］に対して１〜４０モル％含有し、かつ溶融粘度
が１０，０００ポイズ以下、６０℃でペンタフルオロフ
ェノール中、０．１ｇ／ｄＮの濃度で測定した対数粘度
が０．２〜２０、ＯｄＮ／ｇであることを′ｊ！ｆｇ１
とするサーモトロピックコポリエステルを提供するもの
である。
＋Ｏ−Ｒ，−０＋−
（ＩＩ［＞
＋０−ＣＨ２
ＣＨ２０−）−
（ＩＶ）
＋Ｃ０−Ｒ２−ＣＯ＋
（Ｖ）
−ＣＨ。
から選ばれた１種以上の基を示し、
はＸと同一の基かまたは水素原子を示す。
Ｒ工
から選ばれた１種以上の基を示し、
Ｒ２
は
れな１種以上の基を示す（Ｚは塩素または水素である）
。また、構造単位（Ｖ）は実質的に構造単位［（ＩＩ）
＋ （Ｉ）＋ （ＩＶ）］と等モルである。） 本発明のサーモトロピックコポリエステルにおける上記
構造単位（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
たポリエステルの構造単位を、上記構造単位（ＩＩ）は
３．３−一ジフェニルー４．４−−ジヒドロキシビフェ
ニル、３゜３−−ジ−ｔ−ブチル−４，４゛−ジヒドロ
キシビフェニル、３．３−一ジメチルー４．４−ジヒド
ロキシビフェニル、３−フェニル−４゜４″−ジヒドロ
キシビフェニル、３−ｔ−ブチル−４，４−一ジヒドロ
キシビフェニル、３メチル−４，４−一ジヒドロキシビ
フェニルから生成した構造単位を、上記構造単位（Ｉｎ
＞は４．４−一ジヒドロキシピフェニル、３．３−５．
５”−テトラメチル−４，４−一ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェ
ニルハイドロキノン、２°。
。また、構造単位（Ｖ）は実質的に構造単位［（ＩＩ）
＋ （Ｉ）＋ （ＩＶ）］と等モルである。） 本発明のサーモトロピックコポリエステルにおける上記
構造単位（Ｉ）は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成し
たポリエステルの構造単位を、上記構造単位（ＩＩ）は
３．３−一ジフェニルー４．４−−ジヒドロキシビフェ
ニル、３゜３−−ジ−ｔ−ブチル−４，４゛−ジヒドロ
キシビフェニル、３．３−一ジメチルー４．４−ジヒド
ロキシビフェニル、３−フェニル−４゜４″−ジヒドロ
キシビフェニル、３−ｔ−ブチル−４，４−一ジヒドロ
キシビフェニル、３メチル−４，４−一ジヒドロキシビ
フェニルから生成した構造単位を、上記構造単位（Ｉｎ
＞は４．４−一ジヒドロキシピフェニル、３．３−５．
５”−テトラメチル−４，４−一ジヒドロキシビフェニ
ル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、フェ
ニルハイドロキノン、２°。
６−シヒドロキシナフタレン、２．７−ジしドロキシナ
フタレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンおよび４．４−一ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルから生成した構造単位を、構造単位（ＩＶ）はエチレ
ングリコールから生成した構造単位を、構造単位（Ｖ）
はテレフタル酸、イソフタル酸、４．４−一ジフエニル
ジカルボ“ン酸、４．４−一ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１．２−ビ
ス（フェノキシ）エタン４．４−一ジカルボン酸、１．
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−−
ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳香族ジカルボン
酸から生成した構造単位を各々示す。
フタレン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンおよび４．４−一ジヒドロキシジフェニルエーテ
ルから生成した構造単位を、構造単位（ＩＶ）はエチレ
ングリコールから生成した構造単位を、構造単位（Ｖ）
はテレフタル酸、イソフタル酸、４．４−一ジフエニル
ジカルボ“ン酸、４．４−一ジフェニルエーテルジカル
ボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１．２−ビ
ス（フェノキシ）エタン４．４−一ジカルボン酸、１．
２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−−
ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳香族ジカルボン
酸から生成した構造単位を各々示す。
本発明のサーモトロピックコポリエステルは上記構造単
位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ
）から選ばれた構造単位からなる共重合体である。
位（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ
）から選ばれた構造単位からなる共重合体である。
上記構造単位（Ｉ）、（ＩＩ）、（Ｉｎ）、（ＩＶ）お
よび（Ｖ）の共重合量については本発明の目的を達成す
るために構造単位（ＩＩ）／［（Ｉ）＋ （ＩＩ） ＋
（Ｉｎ） ］が１１〜４０モルである必要がある。さ
らに、それに加えて流動性、耐熱性の点から次の共重合
量であることが好ましい。
よび（Ｖ）の共重合量については本発明の目的を達成す
るために構造単位（ＩＩ）／［（Ｉ）＋ （ＩＩ） ＋
（Ｉｎ） ］が１１〜４０モルである必要がある。さ
らに、それに加えて流動性、耐熱性の点から次の共重合
量であることが好ましい。
すなわち、上記構造単位（１ｖ）を含む場合は上記構造
単位［（１）＋ （Ｉ［＞＋ （ＩＩＩ） ］は［（Ｉ
Ｉ ＋ （ＩＩ） ＋ （Ｉ［Ｉ） ＋ （ＩＶ） ］
の７７〜９５モル％であることが好ましく、８２〜９３
モル％であることが特に好ましい。また、構造単位（Ｉ
ＶＨｉ［（Ｉ＞＋ （ＩＩ＞＋ （Ｉｎ＞＋ （ＩＶ）
］の２３〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％であ
ることが特に好ましい。また、構造単位（Ｉ）／［（Ｉ
Ｉ）＋ （ＩＩＩ） ］のモル比は７５／２５〜９５１
５が好ましく、７８／２２〜９２／８であることが特に
好ましい。構造単位（Ｖ）は実質的に構造単位［（Ｉ［
） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＩＶ） ］と等モルである
。
単位［（１）＋ （Ｉ［＞＋ （ＩＩＩ） ］は［（Ｉ
Ｉ ＋ （ＩＩ） ＋ （Ｉ［Ｉ） ＋ （ＩＶ） ］
の７７〜９５モル％であることが好ましく、８２〜９３
モル％であることが特に好ましい。また、構造単位（Ｉ
ＶＨｉ［（Ｉ＞＋ （ＩＩ＞＋ （Ｉｎ＞＋ （ＩＶ）
］の２３〜５モル％が好ましく、１８〜７モル％であ
ることが特に好ましい。また、構造単位（Ｉ）／［（Ｉ
Ｉ）＋ （ＩＩＩ） ］のモル比は７５／２５〜９５１
５が好ましく、７８／２２〜９２／８であることが特に
好ましい。構造単位（Ｖ）は実質的に構造単位［（Ｉ［
） ＋ （ＩＩＩ） ＋ （ＩＶ） ］と等モルである
。
一方、上記構造単位（ＩＶ）を含まない場合は構造単位
（Ｉ）は［（１） ＋ （ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ］
の４４０〜９０モルが好ましく、６０〜８８モル％が特
に好ましい。この場合、構造単位（Ｖ）は構造単位［（
■）÷（■）］と実質的に等モルである。
（Ｉ）は［（１） ＋ （ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ］
の４４０〜９０モルが好ましく、６０〜８８モル％が特
に好ましい。この場合、構造単位（Ｖ）は構造単位［（
■）÷（■）］と実質的に等モルである。
また、本発明のサーモトロピックコポリエステルの溶融
粘度は１０，０００ポイズ以下であることが必須であり
、５，０００ポイズ以下が好ましく、特に２，０００ポ
イズ以下がより好ましい。なお、この溶融粘度は（液晶
開始温度＋４０℃）ですり速度１，０００ （１／秒）
の条件下で高化式フローテスターによって測定した値で
ある。
粘度は１０，０００ポイズ以下であることが必須であり
、５，０００ポイズ以下が好ましく、特に２，０００ポ
イズ以下がより好ましい。なお、この溶融粘度は（液晶
開始温度＋４０℃）ですり速度１，０００ （１／秒）
の条件下で高化式フローテスターによって測定した値で
ある。
また、本発明のサーモトロピックコポリエステルの６０
℃でペンタフルオロフェノール中、０、 １ｇ／ｃＮｌ
の濃度で測定した対数粘度は０゜２〜２０ 、 Ｏｄｎ
／ ｇ テア’）、構造単位（ＩＶ）を含む場合は０
．３〜３．０が特に好ましく、構造単位（ＩＶ）を含ま
ない場合は１．０〜１５゜０が特に好ましい。
℃でペンタフルオロフェノール中、０、 １ｇ／ｃＮｌ
の濃度で測定した対数粘度は０゜２〜２０ 、 Ｏｄｎ
／ ｇ テア’）、構造単位（ＩＶ）を含む場合は０
．３〜３．０が特に好ましく、構造単位（ＩＶ）を含ま
ない場合は１．０〜１５゜０が特に好ましい。
本発明のサーモトロピックコポリエステルの製造方法は
、特に制限かなく、公知のポリエステルの重縮合法に準
じて製造できる。
、特に制限かなく、公知のポリエステルの重縮合法に準
じて製造できる。
たとえは上記構造単位（１ｖ）を含まない場合は下記（
１）〜（４）、上記構造単位（ＩＶ）を含む場合は（５
）の製造方法が好ましく用いられる。
１）〜（４）、上記構造単位（ＩＶ）を含む場合は（５
）の製造方法が好ましく用いられる。
（１）ｐ−アセトキシ安息香酸、３．３−−ジフェニル
−４，４−一ジアセトキシビフェニル４．４゛−ジアセ
トキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジ
アシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸か
ら脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
−４，４−一ジアセトキシビフェニル４．４゛−ジアセ
トキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のジ
アシル化物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸か
ら脱酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（２）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３，３−−ジフェニル
−４，４−一ジヒドロキシビフェニル、４．４−一ジヒ
ドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反
応させて、フェノール性水酸基をアシル化したのち、脱
酢酸重縮合反応によって製造する方法。
−４，４−一ジヒドロキシビフェニル、４．４−一ジヒ
ドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸に無水酢酸を反
応させて、フェノール性水酸基をアシル化したのち、脱
酢酸重縮合反応によって製造する方法。
（３）ｐ−ヒドロキシ安息香酸のフェニルエステル、３
．３−ジフェニル−４，４−一ジヒドロキシヒフェニル
、４，４−−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
．３−ジフェニル−４，４−一ジヒドロキシヒフェニル
、４，４−−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族ジヒ
ドロキシ化合物とテレフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸のジフェニルエステルから脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
（４）ｐ−ヒドロキシ安息香酸およびテレフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれフェニルエステル化したのち、
３，３−−ジフェニル−４，４−−ジヒドロキシビフェ
ニル、４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
の芳香族ジカルボン酸に所望量のジフェニルカーボネー
トを反応させてそれぞれフェニルエステル化したのち、
３，３−−ジフェニル−４，４−−ジヒドロキシビフェ
ニル、４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族
ジヒドロキシ化合物を加え、脱フエノール重縮合反応に
より製造する方法。
（５）エチレングリコールと芳香族ジカルボン酸からな
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下て買１
）または（２）の方法で製造する方法。
るオリゴマあるいはポリマまたは芳香族ジカルボン酸の
ビス（β−ヒドロキシエチル）エステルの存在下て買１
）または（２）の方法で製造する方法。
重合反応時、必要に応じて触媒を使用してもよい。重縮
合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラブ
チルチタネート、酢酸カリウム、二酸化アンチモン、マ
グネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化合
物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に
有効である。
合反応に使用する触媒としては、酢酸第一錫、テトラブ
チルチタネート、酢酸カリウム、二酸化アンチモン、マ
グネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜鉛などの金属化合
物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の際に
有効である。
なお、本発明のサーモトロピックコポリエステルを重縮
合する際には上記（Ｉ）、（ＩＩ）、（１）、（ＩＶ）
および（Ｖ）を構成する成分以外に、３，３−−ジフェ
ニルジカルボン酸、３゜４−−ジ゛フエニルジ゛カルホ
゛ン酸、２．２−一シフエニルジカルホン酸などの芳香
族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環
式ジカルボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、１．４−
ブタンジオール、・１．６ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオール、１
．４−シクロヘキサンジメタツールなどの脂肪族、脂環
式ジオールおよびｍ−オキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルホン酸お
よび゛ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安、口、香酸
およびポリエステルを形成することが可能な芳香族イミ
ドジカルボン酸、芳香族イミドヒドロキシカルボン酸、
芳香族イミドジヒドロキシ化合物などを本発明の目的を
損わない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめ、る
ことができる。
合する際には上記（Ｉ）、（ＩＩ）、（１）、（ＩＶ）
および（Ｖ）を構成する成分以外に、３，３−−ジフェ
ニルジカルボン酸、３゜４−−ジ゛フエニルジ゛カルホ
゛ン酸、２．２−一シフエニルジカルホン酸などの芳香
族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環
式ジカルボン酸、レゾルシン、クロルハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）スルホンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、１．４−
ブタンジオール、・１．６ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオール、１
．４−シクロヘキサンジメタツールなどの脂肪族、脂環
式ジオールおよびｍ−オキシ安息香酸、６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルホン酸お
よび゛ｐ−アミノフェノール、ｐ−アミノ安、口、香酸
およびポリエステルを形成することが可能な芳香族イミ
ドジカルボン酸、芳香族イミドヒドロキシカルボン酸、
芳香族イミドジヒドロキシ化合物などを本発明の目的を
損わない程度の少割合の範囲でさらに共重合せしめ、る
ことができる。
かくしてなる本発明のサーモトロピックコポリエステル
は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、良好な光学
異方性、機械的性質および耐熱性を示し、押し出し成形
、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など通常の溶融成形
に供することができ、繊維、フィルム、三次元成形品、
容器、ホースなどに加工することが可能である。
は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、良好な光学
異方性、機械的性質および耐熱性を示し、押し出し成形
、射出成形、圧縮成形、ブロー成形など通常の溶融成形
に供することができ、繊維、フィルム、三次元成形品、
容器、ホースなどに加工することが可能である。
なお本発明のサーモトロピックコポリエステルに対し、
ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填
剤、滑剤、離型剤、核剤、可塑剤、難燃剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、他の熱可塑性樹脂などを必
要に応じて添加し所望の特性を付与することができる。
ガラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填
剤、滑剤、離型剤、核剤、可塑剤、難燃剤、熱安定剤、
紫外線吸収剤、顔料、染料、他の熱可塑性樹脂などを必
要に応じて添加し所望の特性を付与することができる。
本発明のサーモトロピックコポリエステルに充填剤、添
加剤、強化剤、熱可塑性樹脂などを配合する手段は任意
であるが、例えはスクリュー押出機などが好ましく使用
できる。
加剤、強化剤、熱可塑性樹脂などを配合する手段は任意
であるが、例えはスクリュー押出機などが好ましく使用
できる。
なお、このようにして得られた射出成形品は、熱処理に
よって強度を増加させることができ、弾性率をも増加さ
せることができることもある。
よって強度を増加させることができ、弾性率をも増加さ
せることができることもある。
この熱処理は、射出成形品を不活性雰囲気（例えば窒素
、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有
雰囲気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱
処理することによって行うことができる。この熱処理は
緊張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行
うことができる。
、アルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有
雰囲気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱
処理することによって行うことができる。この熱処理は
緊張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行
うことができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を詳述する。
実施例１
ｐ−ヒドロキシ安息香酸２７６ｇ （２，０モル）、３
．３−−ジフェニル−４，４−一ジヒドロキシビフェニ
ル（Ａ＞２１． １ｇ （０，０６２５モル）、４．４
−−ジヒドロキシビフェニル（Ｂ）２３．３ｇ （０，
１２５モル）、無水酢酸２６７ｇ （２，６１モル）、
テレフタル酸３１．２ｇ （０，１８８モル）および固
有粘度か約０．６ｄ、ｌ）／ｇのポリエチレンテレフタ
し・−トロ０．Ｏｇ （０，３１３モル）を攪拌翼、留
出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮
合を行った。
．３−−ジフェニル−４，４−一ジヒドロキシビフェニ
ル（Ａ＞２１． １ｇ （０，０６２５モル）、４．４
−−ジヒドロキシビフェニル（Ｂ）２３．３ｇ （０，
１２５モル）、無水酢酸２６７ｇ （２，６１モル）、
テレフタル酸３１．２ｇ （０，１８８モル）および固
有粘度か約０．６ｄ、ｌ）／ｇのポリエチレンテレフタ
し・−トロ０．Ｏｇ （０，３１３モル）を攪拌翼、留
出管を備えた反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮
合を行った。
まず窒素ガス雰囲気下に１００〜２５０℃で５時間、２
５０〜３２０℃で１．５時間反応させたのち、３２０℃
、１時間で０．５ｍｍＨＣｌに減圧し、さらに２．２５
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、はぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得た
。
５０〜３２０℃で１．５時間反応させたのち、３２０℃
、１時間で０．５ｍｍＨＣｌに減圧し、さらに２．２５
時間反応させ、重縮合を完結させたところ、はぼ理論量
の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する樹脂を得た
。
＋０ＣＨ２ＣＨ２０→−／
ｋ／、ｆｌ ／ｍ／ｎ１０＝８０／２．５１５／１２．
５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温
度は２８４℃であり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度（０，１ｇ／ｄβの濃度でペン
タフルオロフェノール中、６０℃で測定）は１．７３ｄ
、１！ ／ ｇであり、３２４℃、すり速度１，０００
／秒での溶融粘度は８４０ポイズであり、良好な流動性
を有していることがわがっな。
５／２０ また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで、光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温
度は２８４℃であり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度（０，１ｇ／ｄβの濃度でペン
タフルオロフェノール中、６０℃で測定）は１．７３ｄ
、１！ ／ ｇであり、３２４℃、すり速度１，０００
／秒での溶融粘度は８４０ポイズであり、良好な流動性
を有していることがわがっな。
実施例２
実施例１と同様の装置を用い、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
２５９ｇ （１，８７５モル）、３゜３−一ジフェニル
ー４．４−−ジヒドロキシビフェニル（Ａ＞１４’１ｇ
（０，４１８モル）、２．６−ジアセドキシナフタレ
ン（Ｂ）５０７ｇ （０，２０Ｂモル）、無水酢酸３０
４ｇ（２，９８モル〉およびテレフタルｖｉ１０４ ｇ
（０，６２６モル）を仕込み、実施例１と同様の条件で
脱酢酸重縮合を行った結果、下記理論構造式を有する樹
脂を得た。
２５９ｇ （１，８７５モル）、３゜３−一ジフェニル
ー４．４−−ジヒドロキシビフェニル（Ａ＞１４’１ｇ
（０，４１８モル）、２．６−ジアセドキシナフタレ
ン（Ｂ）５０７ｇ （０，２０Ｂモル）、無水酢酸３０
４ｇ（２，９８モル〉およびテレフタルｖｉ１０４ ｇ
（０，６２６モル）を仕込み、実施例１と同様の条件で
脱酢酸重縮合を行った結果、下記理論構造式を有する樹
脂を得た。
ｋ／、１１ ／ｍ／ｎ＝７５／１６．７／８．３／５
このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、昇温し
で光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２３
２℃であり、良好な光学異方性を示した。
で光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度は２３
２℃であり、良好な光学異方性を示した。
このポリエステルの対数粘度（０，１ｇ／ｄ１の濃度で
ペンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は４．７
６ｄＮ／ｇであり、２７２℃、すり速度１０００／秒で
の溶融粘度は６２０ポイズであり、良好な流動性を有し
ていることがわかった。
ペンタフルオロフェノール中、６０℃で測定）は４．７
６ｄＮ／ｇであり、２７２℃、すり速度１０００／秒で
の溶融粘度は６２０ポイズであり、良好な流動性を有し
ていることがわかった。
実施例３
実施例１および２のポリマ（それぞれＮｏ、 １．２と
する）を住友ネスタール射出成形機（住友重機械工業（
株）製）に供し、それぞれシリンダー温度３２０℃、３
３０℃に設定し、金型温度９０°Ｃの条件で、２ｍ厚Ｘ
７０ ｍ Ｘ ７０ ｍｍの角板を作成した。
する）を住友ネスタール射出成形機（住友重機械工業（
株）製）に供し、それぞれシリンダー温度３２０℃、３
３０℃に設定し、金型温度９０°Ｃの条件で、２ｍ厚Ｘ
７０ ｍ Ｘ ７０ ｍｍの角板を作成した。
角板は流動方向、垂直方向に各々１２．５＋ｎｍ幅に切
り出し、東洋ホールドウィン（株）製テンシロンＵＴＭ
−１００を用い、歪速度１＋ｎｍ／分、スパン間距離４
０ｍｍの条件で曲げ弾性率の測定を行った。流動方向と
垂直方向の曲げ弾性率およびその比を第１表に示す。
り出し、東洋ホールドウィン（株）製テンシロンＵＴＭ
−１００を用い、歪速度１＋ｎｍ／分、スパン間距離４
０ｍｍの条件で曲げ弾性率の測定を行った。流動方向と
垂直方向の曲げ弾性率およびその比を第１表に示す。
比較例１
実施例１．２の３．３−一ジフェニル−４゜４−一ジヒ
ドロキシピフェニル（Ａ＞を用いることなく、ジヒドロ
キシ化合物の全量をそれぞれ４．４−一ジヒドロキシビ
フェニルまたは２゜６−ジアセドキシナフタレン（Ｂ）
として重合したポリマ（それぞれＮｏ３．４とする）を
実施例２と同様に射出成形し、流動方向と直角方向の曲
げ弾性率およびその比を測定したところ、第１表に示す
ように本発明の実施例１．２よりも直角方向の曲げ弾性
率が低く異方性の大きいことがわかった。
ドロキシピフェニル（Ａ＞を用いることなく、ジヒドロ
キシ化合物の全量をそれぞれ４．４−一ジヒドロキシビ
フェニルまたは２゜６−ジアセドキシナフタレン（Ｂ）
として重合したポリマ（それぞれＮｏ３．４とする）を
実施例２と同様に射出成形し、流動方向と直角方向の曲
げ弾性率およびその比を測定したところ、第１表に示す
ように本発明の実施例１．２よりも直角方向の曲げ弾性
率が低く異方性の大きいことがわかった。
〈発明の効果〉
本発明のサーモトロピックコポリエステルは、耐熱性、
成形性、流動性および機械的特性に優れ、異方性も小さ
いため、エンジニアリンクプラスチックなど種々の用途
に使用できる。
成形性、流動性および機械的特性に優れ、異方性も小さ
いため、エンジニアリンクプラスチックなど種々の用途
に使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）、（II）、（III）、（IV）およ
び（Ｖ）から選ばれた構造単位からなり、構造単位（I
I）を［（ I ）＋（II）＋（III）］に対して１〜４０
モル％含有し、かつ溶融粘度が１０，０００ポイズ以下
、６０℃でペンタフルオロフェノール中、０．１ｇ／ｄ
ｌの濃度で測定した対数粘度が０．２〜２０．０ｄｌ／
ｇであることを特徴とするサーモトロピックコポリエス
テル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （ただし式中のＸは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＨ＿３から選ばれた１種以上の基を示し、ＹはＸと
同一の基かまたは水素原子を示す。Ｒ＿１は▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ から選ばれた１種以上の基を示し、Ｒ＿２は▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ば れた１種以上の基を示す（Ｚは塩素または水素である）
。また、構造単位（Ｖ）は実質的に構造単位［（II）＋
（III）＋（IV）］と等モルである。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2476190A JPH03229722A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | サーモトロピックコポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2476190A JPH03229722A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | サーモトロピックコポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03229722A true JPH03229722A (ja) | 1991-10-11 |
Family
ID=12147133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2476190A Pending JPH03229722A (ja) | 1990-02-02 | 1990-02-02 | サーモトロピックコポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03229722A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146156A (zh) * | 2011-01-26 | 2011-08-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种半芳香族液晶聚合物的制备方法及其组合物 |
-
1990
- 1990-02-02 JP JP2476190A patent/JPH03229722A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102146156A (zh) * | 2011-01-26 | 2011-08-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种半芳香族液晶聚合物的制备方法及其组合物 |
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