JPH01272629A - 共重合ポリエステル - Google Patents
共重合ポリエステルInfo
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- JPH01272629A JPH01272629A JP10315288A JP10315288A JPH01272629A JP H01272629 A JPH01272629 A JP H01272629A JP 10315288 A JP10315288 A JP 10315288A JP 10315288 A JP10315288 A JP 10315288A JP H01272629 A JPH01272629 A JP H01272629A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は溶融重合のみで高重合度ポリマが得られ、通常
の成形機で成形可能な光学異方性、耐熱性および・剛性
、耐衝撃性に代表される機械的性質の優れた共重合ポリ
エステルに関するものである。
の成形機で成形可能な光学異方性、耐熱性および・剛性
、耐衝撃性に代表される機械的性質の優れた共重合ポリ
エステルに関するものである。
〈従来の技術〉
近年プラスチックの高性能化に対する要求がますます高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報、特公昭４
７−４７８７０号公報、特開昭６３−３０５２３号公報
）。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
ており、なかでも光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている（特開昭５１−８３
９５号公報、特開昭４９−７２３９３号公報、特公昭４
７−４７８７０号公報、特開昭６３−３０５２３号公報
）。
〈発明が解決しようとする課題〉
上記液晶ポリマとしては例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸
にポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ
が知られている（特開昭４９−７２３９３号公報）、シ
かしながらこのポリマの射出成形品は耐熱性が十分でな
かったり、機械物性が不良であるという欠点を有し、こ
のポリマからは両者の特性を満足する射出成形品が得ら
れないことがわかった。しかも耐熱性を向上させるには
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８０モル％以上必要とす
るが、この際重合時に固化が起こり、固相重合が必要で
あることもわかった。
にポリエチレンテレフタレートを共重合した液晶ポリマ
が知られている（特開昭４９−７２３９３号公報）、シ
かしながらこのポリマの射出成形品は耐熱性が十分でな
かったり、機械物性が不良であるという欠点を有し、こ
のポリマからは両者の特性を満足する射出成形品が得ら
れないことがわかった。しかも耐熱性を向上させるには
Ｐ−ヒドロキシ安息香酸の量を８０モル％以上必要とす
るが、この際重合時に固化が起こり、固相重合が必要で
あることもわかった。
一方、このようなポリマの流動性を向上させて、溶融成
形性を改良し、さらに機械的性質を向上させる手段とし
ては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載されて
いるように、ポリエチレンテレフタレートにｐ−アシル
ヒドロキシ安息香酸とテレフタル酸に代表されるジカル
ボン酸およびハイドロキノンに代表される芳香族ジオー
ルを共重合したポリエステルが提案されているが、この
ポリエステルとて得られる射出成形品の機械的性質は向
上するが耐熱性が不十分である二とがわかった。一方、
特公昭４７−４７８７０号公報に記載されているように
ｐ−しドロキシ安息香酸に４゜４−一ジしドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエ
ステルの射出成形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が
４００℃以上であるため溶融重合が困難となり、そのｉ
械的性質として十分満足できるものではないことがわか
った。
形性を改良し、さらに機械的性質を向上させる手段とし
ては、例えば特開昭５１−８３９５号公報に記載されて
いるように、ポリエチレンテレフタレートにｐ−アシル
ヒドロキシ安息香酸とテレフタル酸に代表されるジカル
ボン酸およびハイドロキノンに代表される芳香族ジオー
ルを共重合したポリエステルが提案されているが、この
ポリエステルとて得られる射出成形品の機械的性質は向
上するが耐熱性が不十分である二とがわかった。一方、
特公昭４７−４７８７０号公報に記載されているように
ｐ−しドロキシ安息香酸に４゜４−一ジしドロキシビフ
ェニルとテレフタル酸を共重合せしめた全芳香族ポリエ
ステルの射出成形品は耐熱性は良好であるが軟化温度が
４００℃以上であるため溶融重合が困難となり、そのｉ
械的性質として十分満足できるものではないことがわか
った。
特開昭６３−３０５２３号公報に記載のｐ−ヒドロキシ
安息香酸に４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、エチレングリコールおよびテ
レフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を共重合したポリ
エステルは、耐衝撃性において十分満足できるものでは
なかった。
安息香酸に４．４−一ジヒドロキシビフェニルなどの芳
香族ジヒドロキシ化合物、エチレングリコールおよびテ
レフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を共重合したポリ
エステルは、耐衝撃性において十分満足できるものでは
なかった。
よって、本発明は通常の射出成形機で成形可能で、すぐ
れた剛性、耐衝撃性に代表される機械的性質、耐熱性お
よび流動性を有する共重合ポリエステルの取得を課題と
する。
れた剛性、耐衝撃性に代表される機械的性質、耐熱性お
よび流動性を有する共重合ポリエステルの取得を課題と
する。
く課題を解決するための手段〉
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、
本発明にいたった。
本発明にいたった。
すなわち、本発明は、下記構造単位（Ｉ）〜（ＩＶ ）
からなり、構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）±（■）］が全
体の７７〜９５モル％、構造単位（ＴＶ）が全体の２３
〜５モル％であり、構造単位（Ｉ）／ ［（ＩＩ） ＋
（ＩＩ［） ］のモル比が７５／２５〜９５１５であ
り、構造単位（ＩＩ）／（１）のモル比が０／１００〜
９５１５であり、６０℃でペンタフルオロフェノール中
で０．１ｇ／ｄＪ’１度で溶解させたときの対数粘度が
１．０〜２０゜ＯｄＪ／、である共重合ポリエステルで
ある。
からなり、構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）±（■）］が全
体の７７〜９５モル％、構造単位（ＴＶ）が全体の２３
〜５モル％であり、構造単位（Ｉ）／ ［（ＩＩ） ＋
（ＩＩ［） ］のモル比が７５／２５〜９５１５であ
り、構造単位（ＩＩ）／（１）のモル比が０／１００〜
９５１５であり、６０℃でペンタフルオロフェノール中
で０．１ｇ／ｄＪ’１度で溶解させたときの対数粘度が
１．０〜２０゜ＯｄＪ／、である共重合ポリエステルで
ある。
＋０−Ｒ−ＯＣ−Ｒ２−Ｃ０′＋−（Ｉｆ）（０−Ｒ−
ＯＣ−Ｒ２−Ｃ０＋−（１）（０−ＣＨＣＨ−ＯＣ−Ｒ
４−ＣＯ） ・・・ （ＩＶ） から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２とＲ４が同一で
あってもよい０式中Ｘは水素原子または塩素原子を示す
、また、ｎは１または２を表わす、）上記構造単位（Ｉ
）はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位であり、構造単位（ｎ）は４．４−一ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、２．６−シヒドロ
キシナフタレン、ｔ−ブチルハイドロキノン、３．３−
。
ＯＣ−Ｒ２−Ｃ０＋−（１）（０−ＣＨＣＨ−ＯＣ−Ｒ
４−ＣＯ） ・・・ （ＩＶ） から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ２とＲ４が同一で
あってもよい０式中Ｘは水素原子または塩素原子を示す
、また、ｎは１または２を表わす、）上記構造単位（Ｉ
）はｐ−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエステル
の構造単位であり、構造単位（ｎ）は４．４−一ジヒド
ロキシビフェニル、ハイドロキノン、２．６−シヒドロ
キシナフタレン、ｔ−ブチルハイドロキノン、３．３−
。
５．５−−テトラメチル−４，４゛−ジヒドロキシビフ
ェニルおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた一種
以上の芳香族ジオールとテレフタル酸、４，４゛−ジフ
ェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−一ジカ
ルボン酸、１゜２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン−４゜４−一ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳
香族カルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を
示ず。
ェニルおよびフェニルハイドロキノンから選ばれた一種
以上の芳香族ジオールとテレフタル酸、４，４゛−ジフ
ェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸
、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４−一ジカ
ルボン酸、１゜２−ビス（２−クロルフェノキシ）エタ
ン−４゜４−一ジカルボン酸から選ばれた一種以上の芳
香族カルボン酸から生成したポリエステルの構造単位を
示ず。
上記構造単位（Ｉ［［）はメチルハイドロキノン、ジメ
チルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、ジクロル
ハイドロキノン、ジフェニルハイドロキノン、シクロへ
キシルハイドロキノン、ジシクロヘキシルハイドロキノ
ン、タロロフェニルハイドロキノン、ジ（ｔ−ブチル）
ハイドロキノン、（１−メチルエチル）ハイドロキノン
、ジ（１−メチルエチル）ハイドロキノン、（１−メチ
ルプロピル）ハイドロキノン、ジ（１−メチルプロピル
）ハイドロキノン、（１，１−ジメチル１０ビル）ハイ
ドロキノン、ジ（１，１−ジメチル１０ビル）ハイドロ
キノン、（１−メチルベンジル）ハイドロキノン、ジ（
１−メチルベンジル）ハイドロキノン、（１，１−ジメ
チルペンシル）ハイドロキノンおよびジ（１，１−ジメ
チルペンシル）ハイドロキノンから選ばれた一種以上の
芳香族ジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸、４，
４゛−ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４−一ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた一
種以上の芳香族カルボン酸から生成したポリエステルの
構造単位を示す。
チルハイドロキノン、クロルハイドロキノン、ジクロル
ハイドロキノン、ジフェニルハイドロキノン、シクロへ
キシルハイドロキノン、ジシクロヘキシルハイドロキノ
ン、タロロフェニルハイドロキノン、ジ（ｔ−ブチル）
ハイドロキノン、（１−メチルエチル）ハイドロキノン
、ジ（１−メチルエチル）ハイドロキノン、（１−メチ
ルプロピル）ハイドロキノン、ジ（１−メチルプロピル
）ハイドロキノン、（１，１−ジメチル１０ビル）ハイ
ドロキノン、ジ（１，１−ジメチル１０ビル）ハイドロ
キノン、（１−メチルベンジル）ハイドロキノン、ジ（
１−メチルベンジル）ハイドロキノン、（１，１−ジメ
チルペンシル）ハイドロキノンおよびジ（１，１−ジメ
チルペンシル）ハイドロキノンから選ばれた一種以上の
芳香族ジオールと、テレフタル酸、イソフタル酸、４，
４゛−ジフェニルジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、１．２−ビス（フェノキシ）エタン−４，
４−一ジカルボン酸、１．２−ビス（２−クロルフェノ
キシ）エタン−４，４゛−ジカルボン酸から選ばれた一
種以上の芳香族カルボン酸から生成したポリエステルの
構造単位を示す。
また、上記構造単位（１ｖ）はテレフタル酸、イソフタ
ル酸、４．４−一ジフエニルジカルボン酸、２．６−ナ
フタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４−一ジカルボン酸、ｘ、２−ｔ’ス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールか
ら生成したポリまた、Ｒ３は目的に応じて、適宜選択す
ることが可能である。
ル酸、４．４−一ジフエニルジカルボン酸、２．６−ナ
フタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エ
タン−４，４−一ジカルボン酸、ｘ、２−ｔ’ス（２−
クロルフェノキシ）エタン−４，４−一ジカルボン酸か
ら選ばれた芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールか
ら生成したポリまた、Ｒ３は目的に応じて、適宜選択す
ることが可能である。
一方、上記構造単位（Ｉ）〜（■）のうち構造単位［（
Ｉ）＋ （ＩＩ） ＋（ＤＩ）］は全体の７７〜９５モ
ル％であり、好ましくは７７〜８７モル％である。
Ｉ）＋ （ＩＩ） ＋（ＤＩ）］は全体の７７〜９５モ
ル％であり、好ましくは７７〜８７モル％である。
また構造単位（ＩＶ）は全体の２３〜５モル％であり、
好ましくは２３〜１３モル％である。構造単位［（Ｉ）
＋ （ＩＩ） ＋ （Ｉ［［） ］が全体の９５モル
％より大きいと溶融流動性が低下して重合時に固化し、
７７モル％より小さいと耐熱性が不良となり好ましくな
い、また構造単位（Ｉ）／［（ｎ）（■）］のモル比は
７５／２５〜９５１５であり、好ましくは７８／２２〜
９２／８である。７５／２５未満であったり、９５１５
より大きい場合には耐熱性が不良となったり、流動性が
不良となったりして本発明の目的を達成することができ
ない。
好ましくは２３〜１３モル％である。構造単位［（Ｉ）
＋ （ＩＩ） ＋ （Ｉ［［） ］が全体の９５モル
％より大きいと溶融流動性が低下して重合時に固化し、
７７モル％より小さいと耐熱性が不良となり好ましくな
い、また構造単位（Ｉ）／［（ｎ）（■）］のモル比は
７５／２５〜９５１５であり、好ましくは７８／２２〜
９２／８である。７５／２５未満であったり、９５１５
より大きい場合には耐熱性が不良となったり、流動性が
不良となったりして本発明の目的を達成することができ
ない。
また、構造単位（ｎ）／（ＩＩＩ）のモル比は０／１０
０〜９５１５、好ましくはＯ／１００〜８０／２０であ
り、９５１５以上では十分な耐衝撃性が得られないため
好ましくない。
０〜９５１５、好ましくはＯ／１００〜８０／２０であ
り、９５１５以上では十分な耐衝撃性が得られないため
好ましくない。
本発明で用いる共重合ポリエステルの代表的な製造法と
しては次の方法が挙げられる。
しては次の方法が挙げられる。
（１）ｐ−アセトキシ安息香酸などのヒドロキシ安息香
酸のアシル化物、４．４“−ジアセトキシビフェニル等
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフタ
レートなどのエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸
からのポリエステルとを脱酢酸重合によって製造する方
法。
酸のアシル化物、４．４“−ジアセトキシビフェニル等
の芳香族ジヒドロキシ化合物のジアシル化物とテレフタ
ル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエチレンテレフタ
レートなどのエチレングリコールと芳香族ジカルボン酸
からのポリエステルとを脱酢酸重合によって製造する方
法。
（２）ｐ−しドロキシ安息香酸、４．４−一ジヒドロキ
シビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物と無水酢酸
およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンテレフタレート等のエチレングリコールと芳香族
ジカルボン酸からのポリエステルとを脱酢酸重合によっ
て製造する方法。
シビフェニル等の芳香族ジヒドロキシ化合物と無水酢酸
およびテレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とポリエ
チレンテレフタレート等のエチレングリコールと芳香族
ジカルボン酸からのポリエステルとを脱酢酸重合によっ
て製造する方法。
なかで′も、対数粘度の高いポリマが得やすい点から、
（２）の方法が好ましい。
（２）の方法が好ましい。
上述の重縮合反応は無触媒でも進行するが、酢酸第一錫
、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウムおよび酢酸
カリウム、二酸化アンチモン、金属マグネシウム等の金
属化合物を添加した方が好ましいときもある。
、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウムおよび酢酸
カリウム、二酸化アンチモン、金属マグネシウム等の金
属化合物を添加した方が好ましいときもある。
また本発明で用いる共重合ポリエステルの溶融粘度は１
０〜１５．０００ポイズが好ましく、特に２０〜５，０
００ボイズがより好ましい。
０〜１５．０００ポイズが好ましく、特に２０〜５，０
００ボイズがより好ましい。
なお、この溶融粘度はく液晶開始温度＋４０℃）ですり
速度１．０００ （１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
速度１．０００ （１／秒）の条件下で高化式フローテ
スターによって測定した値である。
一方、この共重合ポリエステルの対数粘度は０゜１ｚ／
ｄＪ濃度、６０℃のペンタフルオロフェノール中で測定
した値が、１．０〜２０．０ｄｊｌ／ｇであるることが
必要であり、１．０〜４．０ｄＪ ／ ｔが好ましい。
ｄＪ濃度、６０℃のペンタフルオロフェノール中で測定
した値が、１．０〜２０．０ｄｊｌ／ｇであるることが
必要であり、１．０〜４．０ｄＪ ／ ｔが好ましい。
対数粘度が１．０ｄＪ／ｇ以下では十分な耐ｆ１撃性を
得ることが困難である。
得ることが困難である。
なお、本発明で用いる共重合ポリエステルを重縮合する
際には上記４１１逍ｍ位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を構成する
成分以外に３．３−一ジフエニルジカルボン酸、２．２
゛−ジブ工―ルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
オン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサしドロテレフ
タル酸などの脂環式ジカルボン酸、メチルハイドロキノ
ン、４．４−一ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４−一ジヒドロキシジフェニルプロパン、４．４−−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４−−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル等の芳香族ジオール、。
際には上記４１１逍ｍ位（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を構成する
成分以外に３．３−一ジフエニルジカルボン酸、２．２
゛−ジブ工―ルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
オン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサしドロテレフ
タル酸などの脂環式ジカルボン酸、メチルハイドロキノ
ン、４．４−一ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４−一ジヒドロキシジフェニルプロパン、４．４−−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４−−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、４，４゛−ジヒドロキシジフェニ
ルエーテル等の芳香族ジオール、。
１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の脂肪族
、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，
６−しドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の
範囲でさらに共重合せしめることができる。
ネオペンチルグリコール、１．４−シクロヘキサンジオ
ール、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の脂肪族
、脂環式ジオールおよびｍ−ヒドロキシ安息香酸、２，
６−しドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカル
ボン酸などを本発明の目的を損なわない程度の少割合の
範囲でさらに共重合せしめることができる。
本発明の共重合ポリエステルは射出成形品のほか、フィ
ルム、繊維などの成形体に溶融成形することが可能であ
る。
ルム、繊維などの成形体に溶融成形することが可能であ
る。
本発明の共重合ポリエステルは、ガラス繊維、炭素繊維
、アスベスト等の強化材、充填刑、核剤、顔料、酸化防
止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、Ｍ型剤および難燃剤など
の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所望の特性を
付与することができる。
、アスベスト等の強化材、充填刑、核剤、顔料、酸化防
止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、Ｍ型剤および難燃剤など
の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加して、所望の特性を
付与することができる。
なお、本発明の共重合ポリエステルは、熱処理によって
強度を増加させることができ、弾性率をも増加させるこ
とができることもある。
強度を増加させることができ、弾性率をも増加させるこ
とができることもある。
この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行なうことができる。この熱処理は緊
張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行な
うことができる。
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気）、または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行なうことができる。この熱処理は緊
張下であってもなくてもよく、数十分〜数日の間で行な
うことができる。
〈実施例〉
以下に実施例により本発明をさらに説明する。
実施例１
強力な撹拌装置を備えた反応装置１ｆに、（Ａｌｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸３１０．８ｒ （２，２５モル）、（
Ｂ）４．４−−ジヒドロキシビフェニル２７．９ｔ （
０，１５モル）、（Ｃ）タロロハイドロキノン２１．６
８ｔ （０，１５モル）、テレフタル酸（以下ＴＰＡと
称する）４９．８ｔｒ （０゜３０モル）、固有粘度が
約０．６のポリエチレンテレフタレート〈以下ＰＥＴと
称する＞８６．４７ｇ （０，４５モル）および全ヒド
ロキシ基の１゜１倍モルに相当する無水酢酸３２０．１
５＜３゜１３５モル）を仕込んだ、これは前記＃Ｉ造単
位［（Ｉ）＋ （ＩＩ）−）−（頂）］／［（Ｉ）÷（
ＩＩ）−）−（ＩＩＩ） ＋ ＮＶ） ］が８８５モル
％（Ｉ）／［（ＩＩ＞＋（ＩＩ）］のモル比が８８／１
２、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比が５０１５０に相当する
。
ドロキシ安息香酸３１０．８ｒ （２，２５モル）、（
Ｂ）４．４−−ジヒドロキシビフェニル２７．９ｔ （
０，１５モル）、（Ｃ）タロロハイドロキノン２１．６
８ｔ （０，１５モル）、テレフタル酸（以下ＴＰＡと
称する）４９．８ｔｒ （０゜３０モル）、固有粘度が
約０．６のポリエチレンテレフタレート〈以下ＰＥＴと
称する＞８６．４７ｇ （０，４５モル）および全ヒド
ロキシ基の１゜１倍モルに相当する無水酢酸３２０．１
５＜３゜１３５モル）を仕込んだ、これは前記＃Ｉ造単
位［（Ｉ）＋ （ＩＩ）−）−（頂）］／［（Ｉ）÷（
ＩＩ）−）−（ＩＩＩ） ＋ ＮＶ） ］が８８５モル
％（Ｉ）／［（ＩＩ＞＋（ＩＩ）］のモル比が８８／１
２、（ＩＩ）／（Ｉ）のモル比が５０１５０に相当する
。
室温で３回窒素置換を行なった後、窒素気流下に１３０
Ｎ１５０℃で２時間、次に１５０〜３００℃で２・時
間反応させた後、反応系を徐々に減圧として０．２Ｔｏ
ｒｒで１時間反応させることで重合を完結させた。この
間はぼ理論量の酢酸と過剰分の無水酢酸が留出し、若干
黄色味を帯びたポリマを回収した。
Ｎ１５０℃で２時間、次に１５０〜３００℃で２・時
間反応させた後、反応系を徐々に減圧として０．２Ｔｏ
ｒｒで１時間反応させることで重合を完結させた。この
間はぼ理論量の酢酸と過剰分の無水酢酸が留出し、若干
黄色味を帯びたポリマを回収した。
期末（株）製粉砕機でポリマを粉砕した。
このポリマの理論構造式は次のとおりであり、そのポリ
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
エステルの元素分析結果は理論値とよい一致を示してい
た。
Ｃｊ
ｊ ／ ｍ ／ ｉ ／ ｏ ＝ ７５ ／ ５ ／
５ ／ １ ５また、このポリエステルを偏光顕ｖａ
鏡の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行なっ
た結果、液晶開始温度は２６０℃であり、良好な光学異
方性を示した。
５ ／ １ ５また、このポリエステルを偏光顕ｖａ
鏡の試料台にのせ、昇温して光学異方性の確認を行なっ
た結果、液晶開始温度は２６０℃であり、良好な光学異
方性を示した。
このポリエステルを住人ネスタール射出成形機・プロマ
ット４０／２５（住友重ａｍ工業株式会社製）に供し、
シリンダー温度３００℃、金型温度３０℃の条件で１／
８″厚×２・１／２″長のモールドノツチ衝撃試験片お
よび１／８”厚×１／２”幅×５”長の熱変形温度測定
用試験片を作成した。
ット４０／２５（住友重ａｍ工業株式会社製）に供し、
シリンダー温度３００℃、金型温度３０℃の条件で１／
８″厚×２・１／２″長のモールドノツチ衝撃試験片お
よび１／８”厚×１／２”幅×５”長の熱変形温度測定
用試験片を作成した。
モールドノツチアイゾツトｗＩ！＠値は４８ｋｇ−ｃｍ
／■と高い値を示した。また東洋精機製の熱変形温度装
置を用いて１／８”厚の試験片の熱変形温度（以下ＨＤ
Ｔと称する）を測定したところ１８９’Ｃ（１８，６
０ｋｇ／ａａ）であった。
／■と高い値を示した。また東洋精機製の熱変形温度装
置を用いて１／８”厚の試験片の熱変形温度（以下ＨＤ
Ｔと称する）を測定したところ１８９’Ｃ（１８，６
０ｋｇ／ａａ）であった。
なお、このポリマのペンタフルオロフェノール中０．１
＋ｒ／ｄｌでの対数粘度は１．６８ｄ、Ｑ／ｇであり、
溶融粘度は３００℃、すり速度１，０００（１′／秒）
で３８０ボイズと流動性が極めて良好であった。
＋ｒ／ｄｌでの対数粘度は１．６８ｄ、Ｑ／ｇであり、
溶融粘度は３００℃、すり速度１，０００（１′／秒）
で３８０ボイズと流動性が極めて良好であった。
実施例２
強力な撹拌装置を備えた反応装置に、（Ａ） ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸３１０．８ｆ（２，２５モル）、（Ｂ）
４．４−−ジヒドロキシビフェニル２７．９ｇ （０，
１５モル）、（Ｃ）クロロハイドロキノン２１．６８ｇ
（０，１５モル）、ＴＰＡ４９．８ｔ （０，３０モ
ル）、固有粘度が０゜７のポリエチレン−４，４″−ジ
フェニルジカルボキシレート／ポリエチレンテレフタレ
ート共重合体（モル比６／４）１２２．１ｔ （０，４
５モル）および全ヒドロキシ基の１．１倍モルに相当す
る無水酢酸３２０．１ｇ （３，１３５モル）を仕込ん
だ、これは前記構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（１１１
）］／［（Ｉ）＋（］ＩＩ＋（Ｉ［［）＋（ＩＶ）］が
８５モル％、（Ｉ＞／ ［（Ｉｆ） ＋（ＩＩＩ） ］
のモル比８８／１２、（Ｉｔ）／（ＩＩＩ）のモル比が
５゜１５０に相当する。
ロキシ安息香酸３１０．８ｆ（２，２５モル）、（Ｂ）
４．４−−ジヒドロキシビフェニル２７．９ｇ （０，
１５モル）、（Ｃ）クロロハイドロキノン２１．６８ｇ
（０，１５モル）、ＴＰＡ４９．８ｔ （０，３０モ
ル）、固有粘度が０゜７のポリエチレン−４，４″−ジ
フェニルジカルボキシレート／ポリエチレンテレフタレ
ート共重合体（モル比６／４）１２２．１ｔ （０，４
５モル）および全ヒドロキシ基の１．１倍モルに相当す
る無水酢酸３２０．１ｇ （３，１３５モル）を仕込ん
だ、これは前記構造単位［（Ｉ）＋（ＩＩ）＋（１１１
）］／［（Ｉ）＋（］ＩＩ＋（Ｉ［［）＋（ＩＶ）］が
８５モル％、（Ｉ＞／ ［（Ｉｆ） ＋（ＩＩＩ） ］
のモル比８８／１２、（Ｉｔ）／（ＩＩＩ）のモル比が
５゜１５０に相当する。
このポリマの液晶開始温度は２５８℃であった。
これを実施例１と同様に最終重合温度を３００℃として
重合した後、シリンダー温度３００’Ｃ１金型温度３０
℃の条件で射出成形した。
重合した後、シリンダー温度３００’Ｃ１金型温度３０
℃の条件で射出成形した。
この成形品のアイゾツト［９値は４９ｋｇｃｍ／ｃｍ、
ＨＤＴは１８７℃（１８，５６ｂぎ／−）であった。
ＨＤＴは１８７℃（１８，５６ｂぎ／−）であった。
なお、このポリマの対数粘度は１．６０ｄｊ！／ｇであ
り、溶融粘度は２９８℃、すり速度１，０００ （１／
秒）で３５０ボイズであった。
り、溶融粘度は２９８℃、すり速度１，０００ （１／
秒）で３５０ボイズであった。
実施例３〜２０
構造単位（ＩＩりの置換ハイドロキノンを種々に変化さ
せて実施例１と同様に重合を行なったｆｉ射出成形して
評価を行なった。置換ハイドロキノンとして、（Ｃ）ク
ロルハイドロキノン、（Ｄ）ジクロロハイドロキノン、
（Ｅ）２．．５−ジフェニルハイドロキノン、（Ｆ）シ
クロへキシルハイドロキノン、（Ｇ）ジシクロへキシル
ハイドロ４／ン、（Ｈ）２−クロロ−５−フェニルハイ
ドロキノン、（Ｉ）２．５−ジし一ブチルハイドロキノ
ン、′（Ｊ） （１−メチルエチル）ハイドロキノン、
（Ｋ）２．５−ジ（１−メチルエチル）ハイドロキノン
、（Ｌ）（１−メチルプロピル）ハイドロキノン、（Ｍ
）２．５−ジ（１−メチルプロピル）ハイドロキノン、
（Ｎ）（１，１−ジメチルプロピル）ハイドロキノン、
（０）２．５−ジ（１，１−ジメチルプロピル）ハイド
ロキノン、（Ｐ）（１−メチルベンジル）ハイドロキノ
ン、（Ｑ）２．５−ジ（１−メチルベンジル）ハイドロ
キノン、（Ｒ）（１，１−ジメチルペンシル）ハイドロ
キノン、（Ｓ）２．５−ジ（１，１−ジメチルベンジル
）ハイドロキノンを用い、芳香族ジカルボン酸としてＴ
Ｐ Ａとイソフタル酸（ｌ′Ｉ下ＩＰＡと称する）を
用い、その結果を実施例１．２とともに表１および表２
に示した。
せて実施例１と同様に重合を行なったｆｉ射出成形して
評価を行なった。置換ハイドロキノンとして、（Ｃ）ク
ロルハイドロキノン、（Ｄ）ジクロロハイドロキノン、
（Ｅ）２．．５−ジフェニルハイドロキノン、（Ｆ）シ
クロへキシルハイドロキノン、（Ｇ）ジシクロへキシル
ハイドロ４／ン、（Ｈ）２−クロロ−５−フェニルハイ
ドロキノン、（Ｉ）２．５−ジし一ブチルハイドロキノ
ン、′（Ｊ） （１−メチルエチル）ハイドロキノン、
（Ｋ）２．５−ジ（１−メチルエチル）ハイドロキノン
、（Ｌ）（１−メチルプロピル）ハイドロキノン、（Ｍ
）２．５−ジ（１−メチルプロピル）ハイドロキノン、
（Ｎ）（１，１−ジメチルプロピル）ハイドロキノン、
（０）２．５−ジ（１，１−ジメチルプロピル）ハイド
ロキノン、（Ｐ）（１−メチルベンジル）ハイドロキノ
ン、（Ｑ）２．５−ジ（１−メチルベンジル）ハイドロ
キノン、（Ｒ）（１，１−ジメチルペンシル）ハイドロ
キノン、（Ｓ）２．５−ジ（１，１−ジメチルベンジル
）ハイドロキノンを用い、芳香族ジカルボン酸としてＴ
Ｐ Ａとイソフタル酸（ｌ′Ｉ下ＩＰＡと称する）を
用い、その結果を実施例１．２とともに表１および表２
に示した。
ここで溶融粘度は液晶開始温度＋４０℃、すり速度１，
０００ （１／秒）での測定値である。
０００ （１／秒）での測定値である。
比較例１
（Ａ＞ｐ−ヒドロキシ安息香酸３１０．８ｇ（２，２５
モル）、（Ｂ）４．４−−ジヒドロキシビフェニル５５
．８ｇ （０，３０モル）、（Ｃ）’ｒ”ＰＡ４９．８
ｇ （０，３０モル）および固有粘度がＰ）０．６のＰ
ＥＴ８６．４７ｇ （０，４５モル）、全ヒドロキシ基
の１．１倍モルに相当する無水酢酸３２０．１ｇ （３
，１３５モル）を仕込み、実施例１と同様に重合を行っ
た。
モル）、（Ｂ）４．４−−ジヒドロキシビフェニル５５
．８ｇ （０，３０モル）、（Ｃ）’ｒ”ＰＡ４９．８
ｇ （０，３０モル）および固有粘度がＰ）０．６のＰ
ＥＴ８６．４７ｇ （０，４５モル）、全ヒドロキシ基
の１．１倍モルに相当する無水酢酸３２０．１ｇ （３
，１３５モル）を仕込み、実施例１と同様に重合を行っ
た。
これは前記構造単位［（Ｉ＞＋（ＩＩ）＋（ｆｆ［）］
／［（Ｉ）＋（Ｉｔ）＋（ＩＩＩ）＋（ＴＶ）］が８５
モル％、（Ｉ）／ ［（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ］の
モル比は８８／’１２、（ＩＩ）／（Ｉ［［）のモル比
は１００１０に相当する。
／［（Ｉ）＋（Ｉｔ）＋（ＩＩＩ）＋（ＴＶ）］が８５
モル％、（Ｉ）／ ［（ＩＩ） ＋ （ＩＩＩ） ］の
モル比は８８／’１２、（ＩＩ）／（Ｉ［［）のモル比
は１００１０に相当する。
このポリマを実施例１と同様に評価して結果を表２に示
した。
した。
比較例２
重合用試ｎ管にｐ−アセトキシ安息香酸６４゜８ｆｚｒ
（０，３６モル）および固有粘度０．６のＰＥＴ４６
．１２ｇ （０，２４モル）を仕込み、窒素置換を３回
行なった後、２５０〜２８０℃で２時間、２８０℃減圧
下で２時間重合してポリマを得た。これを５回行ない、
ポリマを得て、実施例１と同様に成形評価を行ない結果
を表２に示した。
（０，３６モル）および固有粘度０．６のＰＥＴ４６
．１２ｇ （０，２４モル）を仕込み、窒素置換を３回
行なった後、２５０〜２８０℃で２時間、２８０℃減圧
下で２時間重合してポリマを得た。これを５回行ない、
ポリマを得て、実施例１と同様に成形評価を行ない結果
を表２に示した。
〈発明の効果〉
本発明の共重合ポリエステルは、実用的な耐熱性を有し
、アイゾツト衝撃値に代表される耐！Ｉ撃性および靭性
にすぐれている。
、アイゾツト衝撃値に代表される耐！Ｉ撃性および靭性
にすぐれている。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位（ I ）〜（IV）からなり、構造単位［（
I ）＋（II）＋（III）］が全体の７７〜９５モル％、
構造単位（IV）が全体の２３〜５モル％であり、構造単
位（ I ）／［（II）＋（III）］のモル比が７５／２５
〜９５／５であり、構造単位（II）／（III）のモル比
が０／１００〜９５／５であり、６０℃でペンタフルオ
ロフェノール中で０．１ｇ／ｄｌ濃度で溶解させたとき
の対数粘度が１．０〜２０．０ｄｌ／ｇである共重合ポ
リエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（IV） （ただし式中のＲ＿１は▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼から選ばれた１種以
上の基を、 Ｒ＿２、Ｒ＿４は▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた１種以上の基を、Ｒ＿３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ から選ばれた一種以上の基を示し、Ｒ＿２とＲ＿４が同
一であつてもよい、式中Ｘは水素原子または塩素原子を
示す。また、ｎは１または２を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10315288A JPH01272629A (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 共重合ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10315288A JPH01272629A (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 共重合ポリエステル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01272629A true JPH01272629A (ja) | 1989-10-31 |
Family
ID=14346531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10315288A Pending JPH01272629A (ja) | 1988-04-26 | 1988-04-26 | 共重合ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01272629A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023033596A1 (ko) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 수지, 이의 제조방법, 수지 조성물 및 성형품 |
| KR20230034637A (ko) * | 2021-09-03 | 2023-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 수지, 이의 제조방법, 수지 조성물 및 성형품 |
| CN115943175A (zh) * | 2021-05-17 | 2023-04-07 | 株式会社Lg化学 | 树脂以及用于制备其的方法 |
| JP2023551233A (ja) * | 2021-08-12 | 2023-12-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 樹脂およびその製造方法、樹脂組成物、並びに成形品 |
| KR20230171354A (ko) * | 2022-06-13 | 2023-12-20 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스터-카보네이트 수지 및 이의 제조방법 |
| KR20240003283A (ko) * | 2022-06-30 | 2024-01-08 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스터-카보네이트 수지 및 이의 제조방법 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
| JPH01266132A (ja) * | 1988-04-18 | 1989-10-24 | Mitsubishi Kasei Corp | 共重合ポリエステル |
-
1988
- 1988-04-26 JP JP10315288A patent/JPH01272629A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5884821A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Asahi Chem Ind Co Ltd | コポリエステル繊維またはフイルムおよびそれらの製法 |
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| CN115943175A (zh) * | 2021-05-17 | 2023-04-07 | 株式会社Lg化学 | 树脂以及用于制备其的方法 |
| CN115943175B (zh) * | 2021-05-17 | 2024-10-22 | 株式会社Lg化学 | 树脂以及用于制备其的方法 |
| JP2023551233A (ja) * | 2021-08-12 | 2023-12-07 | エルジー・ケム・リミテッド | 樹脂およびその製造方法、樹脂組成物、並びに成形品 |
| US12497484B2 (en) | 2021-08-12 | 2025-12-16 | Lg Chem, Ltd. | Resin, preparation method therefor, resin composition, and molded product |
| WO2023033596A1 (ko) * | 2021-09-03 | 2023-03-09 | 주식회사 엘지화학 | 수지, 이의 제조방법, 수지 조성물 및 성형품 |
| KR20230034637A (ko) * | 2021-09-03 | 2023-03-10 | 주식회사 엘지화학 | 수지, 이의 제조방법, 수지 조성물 및 성형품 |
| CN116438223A (zh) * | 2021-09-03 | 2023-07-14 | 株式会社Lg化学 | 树脂、其制备方法、树脂组合物和模制制品 |
| JP2023552125A (ja) * | 2021-09-03 | 2023-12-14 | エルジー・ケム・リミテッド | 樹脂、その製造方法、樹脂組成物、および成形品 |
| US12516151B2 (en) | 2021-09-03 | 2026-01-06 | Lg Chem, Ltd. | Resin, preparation method therefor, resin composition, and molded article |
| CN116438223B (zh) * | 2021-09-03 | 2026-01-23 | 株式会社Lg化学 | 树脂、其制备方法、树脂组合物和模制制品 |
| KR20230171354A (ko) * | 2022-06-13 | 2023-12-20 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스터-카보네이트 수지 및 이의 제조방법 |
| KR20240003283A (ko) * | 2022-06-30 | 2024-01-08 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에스터-카보네이트 수지 및 이의 제조방법 |
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