JPH0323093B2 - - Google Patents
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- JPH0323093B2 JPH0323093B2 JP60004557A JP455785A JPH0323093B2 JP H0323093 B2 JPH0323093 B2 JP H0323093B2 JP 60004557 A JP60004557 A JP 60004557A JP 455785 A JP455785 A JP 455785A JP H0323093 B2 JPH0323093 B2 JP H0323093B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリアミド樹脂に関するものである。
詳しくは機械的性質および成形性がすぐれたポリ
アミド樹脂に関するものである。 〔従来の技術〕 ポリアミド樹脂は機械的性質がすぐれエンジニ
アリングプラスチツクとして広く使用されている
が、耐折れ曲げ性、特に低温における耐折れ曲げ
性についてはなお改善が望まれている。 〔発明の目的〕 本発明者らは、ポリアミド樹脂の機械的性質の
改善につき鋭意研究を重ねた結果、末端基として
特定の炭化水素基を有する特定の相対粘度のポリ
アミド樹脂が、機械的性質特に低温における耐折
れ曲げ性および引張強さがすぐれ、しかも溶融流
動性および離型性もすぐれていることを知得して
本発明を完成した。 本発明は工業的価値が大きいポリアミド樹脂を
提供することを目的とするものであり、その要旨
とするところは、末端に炭素数６〜22の炭化水素
基を有するポリアミドであり、 該炭化水素基の数が該ポリアミドの全末端基
の数の40〜100％であり、 JIS K6810に従つて98％硫酸中濃度１％、温
度25℃で測定した相対粘度が2.5〜６である 射出成形用ポリアミド樹脂である。 〔発明の構成〕 本発明でいうポリアミドは、３員環以上のラク
タム、重合可能なω−アミノ酸、または二塩基酸
とジアミンなどの重縮合、または共重縮合によつ
て得られるポリアミドである。これらポリアミド
の原料としては、具体的には、ε−カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウ
リルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン
のようなラクタム類、６−アミノカプロン酸、７
−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、11−
アミノウンデカン酸のようなω−アミノ酸類、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオ
ン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘ
キサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイ
コサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，
４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸のような二塩基酸類、
ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ビス−（４，4′−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、メタキシリレンジアミンのようなジ
アミン類などが挙げられる。 本発明のポリアミドが末端に有する炭素数６〜
22の炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、オクタデシレン基、エイコ
シル基、ドコシル基のような脂肪族炭化水素基、
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基のような脂環式炭化水素
基、フエニル基、トルイル基、ベンジル基、β−
フエニルエチル基のような芳香族炭化水素基など
が挙げられる。 これらの炭化水素基は、ポリアミドの製造時に
後記するカルボン酸およびアミンを使用すること
によつて導入される。 ポリアミドの末端基としては、上記炭化水素基
の他に、前記したポリアミドの原料に由来するア
ミノ基およびカルボキシル基がある。 炭化水素基は、ポリアミドを塩酸を用いて加水
分解後、ガスクロマトグラフイーにより測定す
る。アミノ基は、ポリアミドをフエノールに溶解
し、0.05N塩酸で滴定して測定する。また、カル
ボキシル基は、ポリアミドをベンジルアルコール
に溶解し、0.1N苛性ソーダで滴定して測定する。 全末端基の数は、上記炭化水素基、アミノ基お
よびカルボキシル基の数の和である。 本発明においては、上記炭化水素基の数は全末
端基の数の40〜100％である。この数が少ないと
溶融流動性が低下するようになるとともに、耐折
れ曲げ性および引張強さも減少するようになるの
で好ましくない。また、炭化水素基を全末端基の
数の100％近くにすることは、ポリアミド樹脂の
物性の面からは好ましいことであるが、製造が容
易でなくなるので、工業的には40〜95％、より好
ましくは50〜90％の範囲とするのがよい。 本発明のポリアミド樹脂の相対粘度は、JIS
K6810に従つて98％硫酸中濃度１％、温度25℃で
測定した値で2.5〜６、好ましくは2.5〜５であ
る。相対粘度が低いと耐疲労性の改善が期待でき
なくなる。逆に高過ぎると溶融流動性を損なうよ
うになるので好ましくない。 本発明のポリアミド樹脂を製造するには、前記
したポリアミド原料を、 炭素数７〜23のモノカルボン酸と、炭素数６
〜22のモノアミンおよび／または炭素数２〜22
のジアミン、あるいは 炭素数６〜22のモノアミンと炭素数３〜24の
ジカルボン酸 の存在下、反応終期を400Torr以下の圧力で重縮
合させる。 上記の炭素数７〜23のモノカルボン酸として
は、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラ
ルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、アラキン酸、ベヘン酸のような脂肪族モノカ
ルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシ
クロヘキサンカルボン酸のような脂環式モノカル
ボン酸、安息香酸、トルイル酸、エチル安息香
酸、フエニル酢酸のような芳香族モノカルボン酸
などがあげられる。また、ポリアミド製造の反応
中上記酸と同じ役割を果し得る相当する誘導体、
例えば酸無水物、エステル、アミドなども使用す
ることができる。 炭素数６〜22のモノアミンとしては、ヘキシル
アミン、ヘブチルアミン、オクチルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルア
ミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリ
デシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシ
ルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
ミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミ
ン、ドコシルアミンのような脂肪族モノアミン、
シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルア
ミンのような脂環式モノアミン、ベンジルアミ
ン、β−フエニルエチルアミンのような芳香族モ
ノアミンなどがあげられる。 また、炭素数２〜22のジアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチ
レンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オ
クタデカメチレンジアミン、２，２，４（または
２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ンのような脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジア
ミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−
（４，4′−アミノシクロヘキシル）メタンのよう
な脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのような
芳香族ジアミンなどがあげられる。 上記の炭素数３〜24のジカルボン酸として
は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン
酸、トリデカジオン酸、テトラデカジオン酸、ヘ
キサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オク
タデカジオン酸、オクタデセンジオン酸、エイコ
サンジオン酸、エイコセンジオン酸、ドコサンジ
オン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、キシリレ
ンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸など
があげられる。 本発明のポリアミド樹脂を製造する反応は、前
記したポリアミド原料を用い、常法に従つて反応
を開始すればよく、上記カルボン酸およびアミン
は反応開始時から減圧下の反応を始めるまでの任
意の段階で添加することができる。また、カルボ
ン酸とアミンとは同時に加えても、別々に加えて
もよい。 カルボン酸およびアミンの使用量は、そのカル
ボキシル基およびアミノ基の量として、ポリアミ
ド原料に対してそれぞれ20〜60μeq／ｇ、好まし
くは（１〜10meq／モル、好ましくは２〜
8meq／モル）である。 この量があまりに少ないと本願発明の効果を有
するポリアミド樹脂を製造することができなくな
る。逆に多すぎると粘度の高いポリアミドを製造
することが困難となり、ポリアミド樹脂の物性に
悪影響を及ぼすようになる。 本発明のポリアミド樹脂は末端基として炭化水
素基が置換されており、しかも相対粘度が2.5以
上である。このようなポリアミド樹脂を製造する
には、反応終期を400Torr以下で実施する必要が
あり、好ましくは300Torr以下で行なうのがよ
い。反応終期の圧力が高いと希望する相対粘度の
ものが得られない。圧力が低いことは不都合はな
い。 減圧反応の時間は0.5時間以上、通常１〜２時
間行なうのがよい。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜４および比較例１ 200のオートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム60Kg、水1.2Kgと、下記第１表に示す量のステ
アリン酸およびオクタデシルアミンを仕込み、窒
素雰囲気にして密閉して260℃に昇温し攪拌下２
時間加圧下に反応を行なつた後、徐々に放圧して
下記第１表に示す圧力まで減圧し、２時間減圧下
反応を行なつた。 窒素を導入して常圧に復圧後、攪拌を止めてス
トランドとして抜き出してチツプ化し、沸水を用
いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。 得られたチツプを、3.6オンス射出成形機（東
芝機械(株)製、IS−75S型）と、巾10mm、厚さ２
mm、長さ100mmの試験片成形用金型を用い、樹脂
温度250℃、金型温度80℃、射出時間５秒、冷却
時間10秒、全サイクル18秒で引張りおよび曲げ試
験用の試験片を成形した。 溶融流動性はその際の射出圧で示した。引張り
試験は、−10℃の温度下、瞬間に５Kg重の力で引
張り、20本中破断した本数を数えた。また、曲げ
試験は、−10℃の温度下試験片を180゜折り曲げ、
20本中折れた本数を数えた。 離型性は、上記成形とは別に、80mm×80mmの枠
内に５mm×４mmのリブを15mm間隔に配した格子を
形成し得る金型を用い、樹脂温度250℃、金型温
度80℃で射出時間：５秒、冷却時間12秒、全サイ
クル20秒で連続射出成形を行ない、離型不良が発
生するまでのシヨツト数を数えた。 〇印は 25シヨツト以上連続成形が可能であ
つたもの ×印は 10シヨツト以下で離型不良を発生し
たもの △印は 10〜25シヨツトの間で離型不良を発
生したもの 結果を下記第１表に示す。 なお、比較のためステアリン酸およびオクタデ
シルアミンを用いることなく、酢酸10μeq／ｇを
用い、他は実施例１と同様に操作を行なつた場合
の結果を併記する。 尚、表中「末端停止率」とは、ポリアミド全末
端基中の炭素数６〜22の炭化水素基の割合であ
る。
詳しくは機械的性質および成形性がすぐれたポリ
アミド樹脂に関するものである。 〔従来の技術〕 ポリアミド樹脂は機械的性質がすぐれエンジニ
アリングプラスチツクとして広く使用されている
が、耐折れ曲げ性、特に低温における耐折れ曲げ
性についてはなお改善が望まれている。 〔発明の目的〕 本発明者らは、ポリアミド樹脂の機械的性質の
改善につき鋭意研究を重ねた結果、末端基として
特定の炭化水素基を有する特定の相対粘度のポリ
アミド樹脂が、機械的性質特に低温における耐折
れ曲げ性および引張強さがすぐれ、しかも溶融流
動性および離型性もすぐれていることを知得して
本発明を完成した。 本発明は工業的価値が大きいポリアミド樹脂を
提供することを目的とするものであり、その要旨
とするところは、末端に炭素数６〜22の炭化水素
基を有するポリアミドであり、 該炭化水素基の数が該ポリアミドの全末端基
の数の40〜100％であり、 JIS K6810に従つて98％硫酸中濃度１％、温
度25℃で測定した相対粘度が2.5〜６である 射出成形用ポリアミド樹脂である。 〔発明の構成〕 本発明でいうポリアミドは、３員環以上のラク
タム、重合可能なω−アミノ酸、または二塩基酸
とジアミンなどの重縮合、または共重縮合によつ
て得られるポリアミドである。これらポリアミド
の原料としては、具体的には、ε−カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウ
リルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドン
のようなラクタム類、６−アミノカプロン酸、７
−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、11−
アミノウンデカン酸のようなω−アミノ酸類、ア
ジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオ
ン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデカジオン酸、ヘ
キサデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイ
コサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，２，
４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸のような二塩基酸類、
ヘキサメチレンジアミン、テトラメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４
（または２，４，４）−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、ビス−（４，4′−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、メタキシリレンジアミンのようなジ
アミン類などが挙げられる。 本発明のポリアミドが末端に有する炭素数６〜
22の炭化水素基としては、ヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル
基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、テトラデシル基、テトラデシレン基、
ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、オクタデシレン基、エイコ
シル基、ドコシル基のような脂肪族炭化水素基、
シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、シ
クロヘキシルメチル基のような脂環式炭化水素
基、フエニル基、トルイル基、ベンジル基、β−
フエニルエチル基のような芳香族炭化水素基など
が挙げられる。 これらの炭化水素基は、ポリアミドの製造時に
後記するカルボン酸およびアミンを使用すること
によつて導入される。 ポリアミドの末端基としては、上記炭化水素基
の他に、前記したポリアミドの原料に由来するア
ミノ基およびカルボキシル基がある。 炭化水素基は、ポリアミドを塩酸を用いて加水
分解後、ガスクロマトグラフイーにより測定す
る。アミノ基は、ポリアミドをフエノールに溶解
し、0.05N塩酸で滴定して測定する。また、カル
ボキシル基は、ポリアミドをベンジルアルコール
に溶解し、0.1N苛性ソーダで滴定して測定する。 全末端基の数は、上記炭化水素基、アミノ基お
よびカルボキシル基の数の和である。 本発明においては、上記炭化水素基の数は全末
端基の数の40〜100％である。この数が少ないと
溶融流動性が低下するようになるとともに、耐折
れ曲げ性および引張強さも減少するようになるの
で好ましくない。また、炭化水素基を全末端基の
数の100％近くにすることは、ポリアミド樹脂の
物性の面からは好ましいことであるが、製造が容
易でなくなるので、工業的には40〜95％、より好
ましくは50〜90％の範囲とするのがよい。 本発明のポリアミド樹脂の相対粘度は、JIS
K6810に従つて98％硫酸中濃度１％、温度25℃で
測定した値で2.5〜６、好ましくは2.5〜５であ
る。相対粘度が低いと耐疲労性の改善が期待でき
なくなる。逆に高過ぎると溶融流動性を損なうよ
うになるので好ましくない。 本発明のポリアミド樹脂を製造するには、前記
したポリアミド原料を、 炭素数７〜23のモノカルボン酸と、炭素数６
〜22のモノアミンおよび／または炭素数２〜22
のジアミン、あるいは 炭素数６〜22のモノアミンと炭素数３〜24の
ジカルボン酸 の存在下、反応終期を400Torr以下の圧力で重縮
合させる。 上記の炭素数７〜23のモノカルボン酸として
は、エナント酸、カプリル酸、カプリン酸、ペラ
ルゴン酸、ウンデカン酸、ラウリル酸、トリデカ
ン酸、ミリスチン酸、ミリストレイン酸、パルミ
チン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、アラキン酸、ベヘン酸のような脂肪族モノカ
ルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、メチルシ
クロヘキサンカルボン酸のような脂環式モノカル
ボン酸、安息香酸、トルイル酸、エチル安息香
酸、フエニル酢酸のような芳香族モノカルボン酸
などがあげられる。また、ポリアミド製造の反応
中上記酸と同じ役割を果し得る相当する誘導体、
例えば酸無水物、エステル、アミドなども使用す
ることができる。 炭素数６〜22のモノアミンとしては、ヘキシル
アミン、ヘブチルアミン、オクチルアミン、２−
エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルア
ミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリ
デシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシ
ルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルア
ミン、オクタデシレンアミン、エイコシルアミ
ン、ドコシルアミンのような脂肪族モノアミン、
シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルア
ミンのような脂環式モノアミン、ベンジルアミ
ン、β−フエニルエチルアミンのような芳香族モ
ノアミンなどがあげられる。 また、炭素数２〜22のジアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメ
チレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、
オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミ
ン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチ
レンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、オ
クタデカメチレンジアミン、２，２，４（または
２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ンのような脂肪族ジアミン、シクロヘキサンジア
ミン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−
（４，4′−アミノシクロヘキシル）メタンのよう
な脂環式ジアミン、キシリレンジアミンのような
芳香族ジアミンなどがあげられる。 上記の炭素数３〜24のジカルボン酸として
は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン
酸、トリデカジオン酸、テトラデカジオン酸、ヘ
キサデカジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オク
タデカジオン酸、オクタデセンジオン酸、エイコ
サンジオン酸、エイコセンジオン酸、ドコサンジ
オン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸のよ
うな脂肪族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、キシリレ
ンジカルボン酸のような芳香族ジカルボン酸など
があげられる。 本発明のポリアミド樹脂を製造する反応は、前
記したポリアミド原料を用い、常法に従つて反応
を開始すればよく、上記カルボン酸およびアミン
は反応開始時から減圧下の反応を始めるまでの任
意の段階で添加することができる。また、カルボ
ン酸とアミンとは同時に加えても、別々に加えて
もよい。 カルボン酸およびアミンの使用量は、そのカル
ボキシル基およびアミノ基の量として、ポリアミ
ド原料に対してそれぞれ20〜60μeq／ｇ、好まし
くは（１〜10meq／モル、好ましくは２〜
8meq／モル）である。 この量があまりに少ないと本願発明の効果を有
するポリアミド樹脂を製造することができなくな
る。逆に多すぎると粘度の高いポリアミドを製造
することが困難となり、ポリアミド樹脂の物性に
悪影響を及ぼすようになる。 本発明のポリアミド樹脂は末端基として炭化水
素基が置換されており、しかも相対粘度が2.5以
上である。このようなポリアミド樹脂を製造する
には、反応終期を400Torr以下で実施する必要が
あり、好ましくは300Torr以下で行なうのがよ
い。反応終期の圧力が高いと希望する相対粘度の
ものが得られない。圧力が低いことは不都合はな
い。 減圧反応の時間は0.5時間以上、通常１〜２時
間行なうのがよい。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその要旨をこえない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例１〜４および比較例１ 200のオートクレーブに、ε−カプロラクタ
ム60Kg、水1.2Kgと、下記第１表に示す量のステ
アリン酸およびオクタデシルアミンを仕込み、窒
素雰囲気にして密閉して260℃に昇温し攪拌下２
時間加圧下に反応を行なつた後、徐々に放圧して
下記第１表に示す圧力まで減圧し、２時間減圧下
反応を行なつた。 窒素を導入して常圧に復圧後、攪拌を止めてス
トランドとして抜き出してチツプ化し、沸水を用
いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥した。 得られたチツプを、3.6オンス射出成形機（東
芝機械(株)製、IS−75S型）と、巾10mm、厚さ２
mm、長さ100mmの試験片成形用金型を用い、樹脂
温度250℃、金型温度80℃、射出時間５秒、冷却
時間10秒、全サイクル18秒で引張りおよび曲げ試
験用の試験片を成形した。 溶融流動性はその際の射出圧で示した。引張り
試験は、−10℃の温度下、瞬間に５Kg重の力で引
張り、20本中破断した本数を数えた。また、曲げ
試験は、−10℃の温度下試験片を180゜折り曲げ、
20本中折れた本数を数えた。 離型性は、上記成形とは別に、80mm×80mmの枠
内に５mm×４mmのリブを15mm間隔に配した格子を
形成し得る金型を用い、樹脂温度250℃、金型温
度80℃で射出時間：５秒、冷却時間12秒、全サイ
クル20秒で連続射出成形を行ない、離型不良が発
生するまでのシヨツト数を数えた。 〇印は 25シヨツト以上連続成形が可能であ
つたもの ×印は 10シヨツト以下で離型不良を発生し
たもの △印は 10〜25シヨツトの間で離型不良を発
生したもの 結果を下記第１表に示す。 なお、比較のためステアリン酸およびオクタデ
シルアミンを用いることなく、酢酸10μeq／ｇを
用い、他は実施例１と同様に操作を行なつた場合
の結果を併記する。 尚、表中「末端停止率」とは、ポリアミド全末
端基中の炭素数６〜22の炭化水素基の割合であ
る。
【表】
実施例 ５
内容積200のオートクレーブに、ε−カプロ
ラクタム60Kg、水1.2Kgとステアリン酸1024ｇ
（0.68mol％）及び、ヘキサメチレンジアミン209
ｇ（0.34mol％）を仕込み、実施例１〜４と同様
の操作を行つた。 実施例 ６ 内容積200のオートクレーブに、ε−カプロ
ラクタム60Kg、水1.2Kgとオクタデシルアミン775
ｇ（0.54mol％）及び、アジピン酸170ｇ
（0.27mol％）を仕込み、実施例１〜４と同様の
操作を行つた。この結果を表２に示す。 得られたポリマーの離型性、流動性、耐疲労性
いずれも実施例１〜４と変わらず、良好であつ
た。 実施例５および６の結果を下記第２表に示す。
ラクタム60Kg、水1.2Kgとステアリン酸1024ｇ
（0.68mol％）及び、ヘキサメチレンジアミン209
ｇ（0.34mol％）を仕込み、実施例１〜４と同様
の操作を行つた。 実施例 ６ 内容積200のオートクレーブに、ε−カプロ
ラクタム60Kg、水1.2Kgとオクタデシルアミン775
ｇ（0.54mol％）及び、アジピン酸170ｇ
（0.27mol％）を仕込み、実施例１〜４と同様の
操作を行つた。この結果を表２に示す。 得られたポリマーの離型性、流動性、耐疲労性
いずれも実施例１〜４と変わらず、良好であつ
た。 実施例５および６の結果を下記第２表に示す。
【表】
比較例 ２〜４
ステアリン酸およびオクタデシルアミンを用い
る代わりに、ラウリン酸およびラウリルアミンを
用い、その他は実施例１〜４と同様に行なつた。
結果を第３表に示す。
る代わりに、ラウリン酸およびラウリルアミンを
用い、その他は実施例１〜４と同様に行なつた。
結果を第３表に示す。
【表】
本発明のポリアミド樹脂は、機械的性質特に低
温における耐折れ曲げ性および引張強さがすぐれ
ており、しかも溶融流動性および離型性がすぐれ
ているので、特に射出成形によつて、自動車用、
航空機用、船舶用、電気電子機器用、その他工業
用の部材として好適な立体成形品、容器等に成形
することができ、工業的に極めて有用である。 また、本発明のポリアミド樹脂は、他種の樹
脂、例えば本発明以外のポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン
系樹脂などとブレンドして使用することもでき
る。
温における耐折れ曲げ性および引張強さがすぐれ
ており、しかも溶融流動性および離型性がすぐれ
ているので、特に射出成形によつて、自動車用、
航空機用、船舶用、電気電子機器用、その他工業
用の部材として好適な立体成形品、容器等に成形
することができ、工業的に極めて有用である。 また、本発明のポリアミド樹脂は、他種の樹
脂、例えば本発明以外のポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタ
ール樹脂、ポリオレフイン系樹脂、ポリスチレン
系樹脂などとブレンドして使用することもでき
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 末端に炭素数６〜22の炭化水素基を有するポ
リアミドであり、 該炭化水素基の数が該ポリアミドの全末端基
の数の40〜100％であり、 相対粘度がJIS K6810に従つて98％硫酸中濃
度１％、温度25℃で測定した値で2.5〜６であ
る 射出成形用ポリアミド樹脂。 ２ ポリアミド原料を、該ポリアミド原料に対し
て１〜10meq／モルの 炭素数７〜23のモノカルボン酸と、炭素数６
〜22のモノアミンおよび／または炭素数２〜22
のジアミン、あるいは 炭素数６〜22のモノアミンと炭素数３〜24の
ジカルボン酸 の存在下、反応終期の圧力を400Torr以下で重合
させることを特徴とする、末端に炭素数６〜22の
炭化水素基を有するポリアミドであり、 該炭化水素基の数が該ポリアミドの全末端基
の数の40〜100％であり、 相対粘度がJIS K6810に従つて98％硫酸中濃
度１％、温度25℃で測定した値で2.5〜６であ
る 射出成形用ポリアミド樹脂の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60004557A JPS61163935A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | ポリアミド樹脂およびその製造法 |
| US06/815,506 US4684713A (en) | 1985-01-14 | 1986-01-02 | Hydrocarbon terminated polyamide resin and process for producing the same |
| EP86300097A EP0188328B1 (en) | 1985-01-14 | 1986-01-08 | Polyamide resin and its production |
| DE86300097T DE3689568T2 (de) | 1985-01-14 | 1986-01-08 | Polyamidharz und seine Herstellung. |
| KR1019860000103A KR930003714B1 (ko) | 1985-01-14 | 1986-01-10 | 폴리아미드수지 및 그 제조방법 |
| US06/849,857 US4722996A (en) | 1985-01-14 | 1986-04-09 | Under-hood material for motorcars comprising polyamide resin having hydrocarbon end groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60004557A JPS61163935A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | ポリアミド樹脂およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163935A JPS61163935A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH0323093B2 true JPH0323093B2 (ja) | 1991-03-28 |
Family
ID=11587346
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60004557A Granted JPS61163935A (ja) | 1985-01-14 | 1985-01-14 | ポリアミド樹脂およびその製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4684713A (ja) |
| EP (1) | EP0188328B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61163935A (ja) |
| KR (1) | KR930003714B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| DE3789362T2 (de) * | 1986-12-09 | 1994-06-23 | Mitsubishi Chem Ind | Durchsichtiges Copolyamid. |
| EP0285692A1 (en) * | 1987-04-09 | 1988-10-12 | General Electric Company | Thermoplastic blends with end-group controlled polyamide resin |
| US4844834A (en) * | 1988-02-16 | 1989-07-04 | Basf Corporation | Molecular weight controller for polymerization of lactams to polyamides |
| US5006635A (en) * | 1989-01-06 | 1991-04-09 | Basf Corporation | Molecular weight controller composition for aqueous polymerization of lactam to polyamide |
| US5504182A (en) * | 1990-12-01 | 1996-04-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastically processable aromatic polyether amide |
| KR100572088B1 (ko) * | 1999-12-08 | 2006-04-17 | 주식회사 코오롱 | 열수 가소성 폴리아미드 |
| US6777496B2 (en) | 2000-11-28 | 2004-08-17 | Honeywell International Inc. | Polymeric additives and polymeric articles comprising said additive |
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| EP2096133A4 (en) * | 2006-12-11 | 2012-07-04 | Ube Industries | POLYAMIDE RESIN |
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| JP2010173739A (ja) * | 2010-03-19 | 2010-08-12 | Mitsubishi Engineering Plastics Corp | 結束バンドおよびヒンジ構造部を有する成形品 |
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| WO2013042541A1 (ja) * | 2011-09-22 | 2013-03-28 | ユニチカ株式会社 | 半芳香族ポリアミドおよびそれからなる成形体 |
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| CN108137799B (zh) * | 2015-12-25 | 2020-01-07 | 东丽株式会社 | 末端改性聚酰胺树脂和其制造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2948698A (en) * | 1957-04-11 | 1960-08-09 | Du Pont | Polyamide molding compositions |
| LU37224A1 (ja) * | 1958-06-12 | |||
| FR1261286A (fr) * | 1960-04-04 | 1961-05-19 | Rhone Poulenc Sa | Polymides à partir du dodécanolactame |
| US3578640A (en) * | 1968-03-07 | 1971-05-11 | Allied Chem | Method for the production of thermally stable polycaprolactam |
| US3819758A (en) * | 1969-04-14 | 1974-06-25 | Phillips Petroleum Co | Polyolefin rendered dye,receptive with capped polyamide,polyamido or polyester |
| US4366306A (en) * | 1980-02-01 | 1982-12-28 | The Dow Chemical Company | Melt polymerization of ε-caprolactam |
| JPS5817179A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-01 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 絶縁電線 |
| US4507462A (en) * | 1981-08-03 | 1985-03-26 | Polymer Science | Low molecular weight aromatic polymers with biphenylene end groups |
| IT1155097B (it) * | 1982-12-31 | 1987-01-21 | Snia Fibre | Combinazione di regolatori di peso molecolare per procedimento di polimerizzazione di caprolattame |
-
1985
- 1985-01-14 JP JP60004557A patent/JPS61163935A/ja active Granted
-
1986
- 1986-01-02 US US06/815,506 patent/US4684713A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-08 DE DE86300097T patent/DE3689568T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-08 EP EP86300097A patent/EP0188328B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-01-10 KR KR1019860000103A patent/KR930003714B1/ko not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| DE3689568D1 (de) | 1994-03-10 |
| EP0188328A2 (en) | 1986-07-23 |
| JPS61163935A (ja) | 1986-07-24 |
| DE3689568T2 (de) | 1994-05-11 |
| US4684713A (en) | 1987-08-04 |
| KR930003714B1 (ko) | 1993-05-08 |
| EP0188328B1 (en) | 1994-01-26 |
| KR860005843A (ko) | 1986-08-13 |
| EP0188328A3 (en) | 1988-01-07 |
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