JPH03231972A - シアン色系感熱昇華転写型色素および転写シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、昇華熱転写記録方式によるカラーハードコピ
ーに使用される感熱転写記録用色素及び転写シートに関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕昇華色
素を用いた熱転写方式は、数ミクロン厚の薄いコンデン
サー糺　またはＰＥＴフィルムにインキ化した昇華性色
素を塗布し、これを感熱ヘッドで選択的に加熱し記録紙
に転写する熱転写プリント方式の一つであり、現在様々
の画像情報をイメージ記録（ハードコピー）する手段と
して使用されてきている。

ここで用いる昇華性色素は、特徴として色が豊富で混色
性に優法　染着力が強く安定性が比較的高いことが挙げ
られるハ　昇華する色素の量が熱エネルギーに依存し、
染着後の濃度がアナログ的に制御できるという点で、他
の印画方式にはない大きな特質を有する。

シアン色素の昇華転写用色素として、特に注目を浴びて
いるインドアニリン系の化合物（特開昭６０−２３９２
８９号、　６１−１９３９６号、　６１−２２９９３号
、　６１−３１２９２号、６３−３０８０７２号、６４
−５３８９３号）は、色相的に非常に優れたものが多い
ハ　半面、転写後の保存安定性、耐光性、転写感度など
の昇華性色素に必要とされる詫性能を兼ね備えたものは
非常に少ない。

例えば、転写感度を向上させるための一方法として、分
子量を小さくすることが考えられるが、その結果、転写
後の保存安定性を損ねてしまう場合がある。また、耐光
性、保存安定性を向上させるためには、新たに置換基を
導入しなくてはならず結果的には分子量が増大し、転写
感度を低下させるのみならず色相をも悪化させる場合が
多い。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結
果、前記−船人（ｒ）で示される化合物を見いだし本発
明を完成した すなわち、本発明は下記−船人（＋） １ ［式中、Ｒ１は水素原子、アルキル瓜　アルコキシ庖　
アルキルカルボニルアミノ幕　ホルミルアミノ幕　ハロ
ゲン原子を示し、Ｒ２、Ｒ３はアルキル幕　アルケニル
忍　アルコキシアルキル忍　アラルキル瓜　アリール五
　ハロゲノアルキル幕　シアノアルキル基を示し、互い
に結合して環を形成してもよい。

Ｘは、 の何れかを示す。］で表されるシアン色系感熱昇華転写
型色素、及びそれら−船人（ｒ）で表される当該色素群
から選ばれる色素を１種または２種以上含有することを
特徴とする感熱昇華転写シートを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

Ｒ４としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１ｓｏ
−プロピル基等の０１〜Ｃ８の低級アルキル幕メトキシ
、エトキシ、ｎ−プロポキシ基等のアルコキシ幕　メチ
ルカルボニルアミノ、エチルカルボニルアミ人　ｎ−プ
ロピルカルボニルアミノ基等のアルキルカルボニルアミ
ノ五　ホルミルアミノ庖塩素、フン素等のハロゲン原子
が挙げられる。

好ましくは、Ｒ３としては、水素原子、メチル幕エチル
五　メトキシ五　塩素原子が挙げられる。

Ｒ２及びＲ３としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル
、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎヘ
キシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル基等のＣ２〜Ｃ８
のアルキル幕　アリル、クロチル、２−ブテニル、３−
ブテニル基等のアルケニル幕　メトキシメチル、エトキ
シエチル、メトキシエチル、エトキシメチ基等のアルコ
キシアルキル瓜　ベンジル、フェネチル基等のアラルキ
ル庖　フェニル、ｐ−メチルフェニル、ｍ−メチルフェ
ニル、０−メチルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ
−メトキシフェニル、０−メトキシフェニル基等のアリ
ール五　クロロメチル、２−クロロエチル、２−クロロ
プロピル、３−クロロプロピル基等のアロゲノアルキル
五　シアノメチル、シアンエチル基等のシアノアルキル
基が挙げら担子に示すように互いに結合して環を形成し
てもよい。

好ましくは、Ｒ２、Ｒ３としては、エチル基、ｎプロピ
ルｉ　　１ｓｏ−プロピル、Ｉｎ−ブチル忍　アリル幕
　クロチル幕　メトキシエチル幕　ベンジル瓜　２−ク
ロロエチル基　シアノエチル基が挙げられる。

Ｘとしては が挙げられる。

本発明者らの研究では、−船釣に昇華転写型色素におい
て、転写時の昇華速度は、同色素分子間の相互作用、色
素分子とインキ用バインダー樹脂との相互作用に関係し
ていることが知見されたすなわち、色素のインキ溶媒に
対する溶解性がよく、また融点も熱転写システムに使用
可能な範囲で低いものがよく、さらにインキ用バインダ
ー樹脂との相互作用及び色素の分子量がリボン作製後の
保存安定性を損ねない程度にホさいものが最も良好な色
素であることが明かとなった。すなわち、この種のイン
ドアニリン系化合物においては、色素の分子量が３００
〜４２０のものが好ましく、３５０〜４００のものがよ
り好ましい。融点については、１００〜２００℃のもの
が好ましく、１２０〜１５０℃のものがより好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表される色素は、上記の諸条件
を備え、良好な昇華速度が得られたものである。

本発明の一般式（１）で表される色素の製造は常法によ
り、置換アニリン類と、置換フェノール類との酸化結合
によって行われる。

本発明の色素を用いて感熱転写記録用インキを製造する
方法としては、色素を適当な樹脂、溶剤等と混合し、該
記録用インキとすればよい。

また、熱転写方法としては、上記で得られたインキを適
当な基材上に塗布して転写シートを作製し、該シートを
被記録体と重ね、ついでシートの背面から感熱記録ヘッ
ドで加熱及び加圧する方法を挙げることができ、そのよ
うにすればシート上４ト の色素が被記録体上に転写される。

上記のインキを調製するための樹脂としては、通常の印
刷インキに使用されるものでよく、ロジン系、フェノー
ル系、キシレン系、石油系、ビニル系、ポリアミド系、
アルキッド系、ニトロセルロース系、アルキルセルロー
ス類などの油性系樹脂あるいはマレイン酸系、アクリル
酸系、カゼイン、シェラツク、ニカワなどの水性系樹脂
が使用できる。

また、インキ調製のための溶剤としては、メタノール、
エタノール、　プロパツール、　ブタノールなどのアル
コール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどの
七ロソルブ仇　ベンゼン、　トルエン、キシレンなどの
芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど
のケトン類、リグロイン、シクロヘキサン、ケロシンな
どの炭化水素類、ジメチルホルムアミドなどが使用でき
るが、水性系樹脂を使用の場合には水または水と上記の
溶剤類を混合して使用することもできる。

＝１０− インキを塗布する基材としては、コンデンサ低　グラシ
ン紙のような薄葉糺　ポリエステル、ポリアミド、ポリ
イミドのような耐熱性の良好なプラス千ツクのフィルム
が適しているが、これらの基材は感熱記録ヘッドから色
素への伝熱効率をよくするために５〜５０μｍ程度の厚
さが適当である。

また、被記録体としては、例えば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル
、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー　ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルエステ
ル等のビニルポリマー　ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、
ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプ
ロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重
合体系樹脂、アイオノマー　セルロースジアセテート、
セルローストリアセテート等のセルロース系樹脂、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリイミド等からなる繊
維、織布、フィルｌ＼、１− シート、成型物等が挙げられる。

特に好ましいものは、ポリエチレンテレフタレートから
なる織布、シートまたはフィルムである。

また、本発明では、該樹脂にシリカゲル等の酸性微粒子
を添加したものを普通紙にコーティングしたもの、含浸
したもの、あるいは樹脂のフィルムをラミネートしたも
のや、アセチル化した特殊な加工紙を使用することによ
り高温及び高湿下の画像安定性に優れた良好な記録がで
きる。また、各種樹脂のフィルムあるいはそれから作ら
れた合成紙を使用することもできる。

さらに、転写記録後、転写記録面に例えばポリエステル
フィルムを熱プレスしラミネートすることにより、色素
の発色を改良及び記録の保存安定化を計ることができる
。

〔作用及び効果〕

本発明の一般式（ｒ）で示されるシアン色色素は、熱転
写時、感熱ヘッドに与えるエネルギーを変えることによ
り色素の昇華転写面を制御することができるので、階調
記録が容易であり、フル力１２− ラー記録に適している。

さらに、ＫＬ　　湿気　蘂品などに対して安定であるた
め、転写記録中に熱分解することなく、得られた記録の
保存性も優れている。

また、本発明の色素は有機溶剤に対する溶解性、及び水
に対する分散性が良好であるため、均一に溶解あるいは
分散した高濃度のインキを調製することが容易であり、
その結果色濃度の良好な記録を得ることができ、実用上
価値ある色素である。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明の詳細な説明する。例中の部は
重量部を示す。

実施例１ 次式化合物（Ａ）の合成は、クロロホルム６３部に溶解
した４−ジエチルアミノ−０−）ルイジン１０部と、３
０部のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解した。−フ
ロイルアミノフェノール１１，４部を水６３部中に加え
、２５％アンモニア水３１部を滴下後、液温を２０℃に
保ちながら、過硫酸アンモニウム２５，５部を約１時間
で加え、室温で２時間反応させた。反応後、分離１３− し、よく水洗して、カラムクロマトを用いて精製して目
的物の（Ａ）を得た。

さらに次式（Ａ）の化合物を用いて、下記にてインキの
調製、転写シート、被記録材を作製し、転写記録を行っ
た。

該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λｍ
ａｘ）は６４５ｎｍであった。　（分子量３７７）（ｉ
）インキの調製方法 」１記式（Ａ）の色素　　　　　　　３部ポリブチラー
ル樹脂　　　　　４．５部メチルエチルケトン　　　　
４６．２５部トルエン　　　　　　　　　　　４６．２
５部上記組成の色素混合物をガラスピーズを使用し、ペ
イントコンディショナーで約３０分間混合処理す４− ることにより該インキを調製した。

（１１）転写シートの作製方法 グラビア校正機（版深３０μｍ）を川Ｉ／１、−１−記
インギを背面に耐熱処理を施した９μｍ厚のポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、乾燥塗布量が１．０ｇ／
ｎ１２になるように塗布、乾燥した。

（ｉｉｉ）被記録材の作製 ・ポリエステル樹脂　　　　　　　　　０．８部（ｖｙ
ｌｏｎ　１０３東洋紡製　Ｔｇ＝４７℃）・ＥＶＡ系高
分子可塑剤　　　　　　　　０，２部（エルバロイ　７
４１ｐ三井ポリケミ力ル製Ｔｇ−３７℃） ・アミノ変性シリコーン　　　　　　　ｏ、ｏ４部（Ｋ
Ｆ−８５７信越化学工業製） ・エポキシ変性シリコーン　　　　　０．０４部（ＫＦ
−１０３信越化学工業製） ・メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサン（重
量比４：　　４：　　２）　　　　　　　　９．０部具
」二を混合し、塗工液を調製し、合成紙（玉子油化製、
ユボＦＰＧ＃１５０）にバーコーター　（ＲＫ１５− Ｐｒｉｎｔ　Ｃｏａｔ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製造
、Ｎｏ、１）を用いて乾燥時４．５ｇ／ｍ２になる割合
で塗布し、１００℃で１５分間乾燥ｌ−な。

（１ｖ）転写記録 一ヒ記転写シートと−Ｆ記被記録材とを、それぞれのイ
ンキ塗布面と塗工液を塗布面とを対向させて重ね合わせ
、熱転亙シートの裏面から感熱ヘッド印加電圧１０■、
印字時間４．０ミリ秒の条件で記録を行イ、色濃度２．
９５のシアン色の記録を得た。

尚、色濃度は米国マクベス社製造、デンシトメーターＲ
Ｄ−５１４型（フィルター　ラツテンＮｏ、　５８）を
用いて測定した。

色濃度は下記式により計算した。

色濃度＝　１部ｇｌＯ（Ｉｏ／Ｉ） Ｉｏ＝標準白色反射板からの反射光の強さ丁＝試験物体
からの反射光の強さ また、得られた記録の耐光性試験をキセノンフェードメ
ーター（スガ試験機株式会社製造）を用いてブラックパ
ネル温度６３±２℃で実施したハ４０時間の照射で殆ど
変色せず、高湿、及び高湿下６− の画像の安定性にも優れていた。

また、堅牢度は得られた記録画像を５０℃の雰囲気中に
４８時間放置した後、画像の鮮明さ及び表面を白紙で摩
擦した際の着色により判定したところ、画像の鮮明さは
変化せず、また、白紙も着色せず記録画像の堅牢度は良
好であった。

実施例２ 次式化合物（Ｂ）の合成は、ｐ−アリルエチルアミノ−
ｏ−トルイジン１１部と、０−フロイルアミノフェノー
ル１１．４部をメタノール６３音１（水３８部の混合液
中に溶解させ、２５％アンモニア水３１部を加え、液温
を２０℃に保ち、そこへ２５％硝酸銀水溶液７６．６部
を約１時間で滴下し、室温で２時間反応させた。

反応後、クロロホルムで抽出し、よく水洗して、カラム
クロマトで精製し目的物（Ｂ）を得た。

該化合物のクロロホルム中における吸収極大波長（λｍ
ａｘ）は６４０ｎｍであッ九（分子ｔ　３８９）１７− 実施例１と同様にインキの調製、転写シート、被記録材
を作製し転写記録を行い、色濃度２．９５のシアン色の
記録を得た。

これらの記録はすべて実施例１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高湿及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた。

また、実施例１と同様に堅牢度試験を行ったカー］可像
の鮮明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の
堅牢度は良好であった。

実施例３〜１４ 実施例１と同様の方法に従って、表−１に示すシアン色
色素を製造し、同様にインキの調製、転８− 写シート、被記録材を作製、および転写記録を行い、表
−１に示す各々の記録を得た これらの記録はすべて実施例１と同様の方法により耐光
性試験を行ったところ、該記録は殆ど変化せず、高温及
び高湿下の画像の安定性にも優れていた また、実施例１と同様に堅牢度試験を行った低画像の鮮
明さは変化せず、また白紙も着色せず、記録画像の堅牢
度は良好であっへ １ｇ− 比較例１ 下記構造式（ａ） で示される分子量４２０の色素 ＣＩ　　　Ｃ２８５ＣＨ３ を用いて、実施例１と同様の方法でインキの調製、転写
シート、被記録材を作製し、転写記録を行った。その結
果、色濃度２．２１のシアン色の記録で、色濃度は実施
例の各色素に比較１７てかなり低い値しか得られなかっ
た。

比較例２ 下記構造式（ｂ）で示される分子量４００の色素−路− を用いて、実施例１と同様の方法でインキの調製、転写
シート、被記録材を作製し、転写記録を行った　その結
果、色濃度は２．７６と比較的良好な結果を得たが、シ
アン色としては吸収極大波長が６１２ｎｍと赤味が強す
ぎるために実用的には使用できないことが判明した。

特バ１出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、ハ
   ロゲン原子を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はアルキル基、アル
   ケニル基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基を示し
   、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ の何れかを示す。］で表されるシアン色系感熱昇華転写
   型色素。 ２、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基
   、アルキルカルボニルアミノ基、ホルミルアミノ基、ハ
   ロゲン原子を示し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はアルキル基、アル
   ケニル基、アルコキシアルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基、ハロゲノアルキル基、シアノアルキル基を示し
   、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ の何れかを示す。］で表される色素群から選ばれる色素
   を１種または２種以上含有することを特徴とする感熱昇
   華転写シート。