JPH03237170A - ポリエステルイミド／安定化ポリイソシアネート絶縁塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリエステルイミド／安定化ポリイソシアネ
ートを含む絶縁塗料に関し、更に詳しくは、ハンダ付は
性、耐熱衝撃性、伸長ピンホール特性並びに高周波特性
に優れた絶縁電線を与えることが出来る新規な絶縁塗料
に関する。

（従来の技術及びその問題点） 近年、モーターやトランス等の電気機器の小型化及び軽
量化は著しいものがある。このことは、家電製品のみな
らず自動車並びに航空機における小型化及び軽量化の一
翼を坦っている。更に、電気機器の信頼性向上も強く望
まれている。

これらの見地からモーターやトランス等の電気機器に用
いられている絶縁電線の被覆材料としては耐熱性の優れ
た絶縁塗料が求められている。

又、機器の小型化及び軽量化には電線の細線化を必要と
し、細線化された絶縁電線には、従来以上の負荷がかか
る為、当然その絶縁電線にはより高性能なものが要求さ
れる様になってきた。

又、絶縁塗料の耐熱性等の向上と共に、電気機器メーカ
ーでは、コストダウンを目的として工程の合理化を図る
と共に、絶縁材料に対して従来以上の高性能化を求めて
いる。その−環として、絶縁電線の端末剥離処理の省力
化及びライン化がある。

現在、この端末剥離の処理方性には、（１）機械剥離、
（２）熱分解剥離、（３）薬品剥離、（４）ハンダ剥離
等の諸方法があるが、作業時間、細線の導体の無傷化並
びに連続処理化等を考慮すると上記の（４）のハンダ剥
離処理方法が最も好ましい。

この為、電気機器メーカーからはハンダ剥離処理の中で
も４００℃以下の温度で直接ハンダ処理が出来る、いわ
ゆるハンダ付は可能で、且つ限界温度が１５５℃以上の
ＩＥＣ３１７−２０、ＩＥＣ３１７−２１，ＮＥＭＡ　
　ＭＷ　　７９並びにＮＥＭＡ　　ＭＷ　　８０並びに
ＪＣ５３９４号の規格を満足する絶縁電線を与える絶縁
塗料が強く望まれている。

尚、この分野においてハンダ付は処理が可能なという表
現は、溶融ハンダの温度が３６０乃至４００″Ｃで２秒
以下の時間で、絶縁皮膜が分解及び除去される状態を指
している。

又、最近、多数の撚り合せ絶縁電線をハンダ付けする場
合には、絶縁皮膜が被ったままの絶縁電線を直接ハンダ
浴に浸漬することによって絶縁皮膜の剥離とハンダ付け
を一挙に行う端末処理が増えてきた。この為には、ハン
ダ浴への浸漬に続いて絶縁皮膜は出来るだけ速やかに即
ち瞬時に除去されねばならない。ハンダ浴への浸漬が短
時間であればある程好ましいことは言う迄もない。

ハンダ付けにおいては、溶融ハンダ浴の温度が４００℃
を越えるとハンダの酸化劣化が一段と進み、且つ導体で
ある銅がハンダに溶解する速度が速くなる為に絶縁電線
の線細りの問題が生じて来る。

ハンダ剥離性において短時間で、且つ低温でハンダ付は
性を有する絶縁塗料としてはポリウレタン樹脂がある。

電気絶縁用塗料を構成する通常のポリウレタン樹脂は、
多官能インシアネート基を有する安定化ポリイソシアネ
ート化合物と遊離水酸基を有するポリエステル樹脂から
なっている。

このポリウレタン樹脂を主体とする絶縁塗料を塗布及び
焼き付けた絶縁電線のハンダ付は性は、３８０℃以下の
ハンダ洛中で絶縁被膜を完全に分解して、炭化被膜を導
体上に残さないものの、その耐熱性はＦ種（１２０℃）
止まりであり、耐熱衝撃性もＦ種（１５５℃）の１７５
℃における伸長巻き付は試験を満足するには至らず、又
、高周波特性に劣っていた。

従ってハンダ浴の温度が４００℃以下で且つ４漬処理時
間も２秒以内であっても、導体上に何らの炭化皮膜も残
さずにハンダ付は処理が可能であり、その上優れた耐熱
特性、特にＴｅｍｐｅｒａｔｕｒｅＩｎｄｅｘ（ＴＩ）
が１３０乃至１５５℃を有し、２００乃至２２０℃にお
ける耐熱衝撃性をパスすると共に、優れた高周波特性を
有する絶縁電線を与える絶縁塗料が要望されている。

本発明者は上記要望に応えるべく鋭意研究の結果、特定
のポリエステルイミド樹脂に安定化ポリイソシアネート
化合物を組み合わせることにより、上記要望に応えるこ
との出来る絶縁塗料が得られることを見い出した。

（問題点を解決する為の手段） 即ち、本発明は、（Ａ）五員環のイミド基を含有する二
価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と
、（Ｂ）三価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれら
の？昆合物と、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の
脂肪族アルコールとを有機溶媒の存在下に反応せしめて
得られるポリエステルイミド樹脂と安定化ポリイソシア
ネート化合物とを含有することを特徴とする絶縁塗料で
ある。

（作　　用） 本発明の絶縁塗料は、特定のポリエステルイミド樹脂と
安定化ポリイソシアネート化合物とを組み合わせること
によって、優れた熱的、機械的、電気的、化学的特性を
有すると共に、良好なハンダ付は性を有する絶縁電線を
与えることが出来る。

即ち、従来技術ではハンダ付は性と耐熱性は全く相反す
る特性であると考えられていたが、本発明ではＴＩが１
３０乃至１５５℃とＢ種以上の耐熱性及び優れた高周波
特性と４００℃以下及び２秒以下というハンダ付は性と
が両立する絶縁電線を与えることが可能である絶縁塗料
が提供される。

（好ましい実施態様〉 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明の絶縁塗料の主成分であるポリエステルイミド樹
脂は、酸成分として前記の＜Ａ）成分及び（Ｂ）成分を
使用し、アルコール成分として上記の（Ｃ）成分及び（
Ｄ）成分を使用し、これらを常？去に従ってエステル化
して得られるものである。

般的には上記の原料はそのまま用いられる場合が殆どで
あるが、これらの前駆体を用いることも出来る。

上記ポリエステルイミド樹脂の構成要因としての（Ａ）
、（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）は、（Ａ）が５乃至２０
当量％、（Ｂ）が１０乃至３０当量％、（Ｃ）が２５乃
至６０当量％及び（Ｄ）が１０乃至４０当量％で反応し
て得られたものを主成分とするのが好ましい。

上記使用量において、（Ａ）が５当量％未満であると、
本発明の絶縁塗料により得られる絶縁電線のハンダ付は
性と耐熱衝撃性が不十分となり、一方、２０当量％を越
える場合には、原材料面からみてコスト高になり、又、
皮膜の可撓性も低下するので好ましくない。又、（Ｂ）
が１０当量％未満であると、得られる絶縁電線のハンダ
付は性が不十分となり、一方、３０当量％を越える場合
には、樹脂合成時に困難が伴なう上に、可撓性が低下す
るので好ましくない。又、（Ｃ）が２５当量％未満であ
ると、得られる絶縁電線の皮膜の可撓性が著しく低下し
、一方、６０当量％を越える場合には、熱軟化温度が低
下する。又、（Ｄ）が１０当量％未満であると、得られ
る絶縁電線の熱軟化温度が低下し、一方、４０当量％を
越える場合には、可撓性が悪くなるので好ましくない。

従って、本発明のポリエステルイミド樹脂と安定化ポリ
イソシアネート化合物とからなる絶縁塗料による絶縁電
線において、ハンダ付は性とＴＩ　：１３０乃至１５５
℃の耐熱性並びに高周波特性をバランス良く満たす為の
ポリエステルイミド樹脂成分は、（Ａ）及び（Ｂ）が合
計で３０乃至４０当量％で、且つ（Ｃ）及び（Ｄ）の合
計が６０乃至７０当量％となる様に反応させて得られた
ものが好ましい。

本発明において用いる五員環のイミド基を含有する二価
カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物（Ａ
）としては、従来公知の方法によって次の（イ）と（ロ
）或いは（イ）と（ハ）とを反応せしめて得られるもの
が挙げられる。

（イ）五員環のカルボン酸無水物基の外に更に少なくと
も１個のその他の反応性基を含有する芳香族カルボン酸
無水物。この後者の反応性基はカルボキシル基、カルボ
ン酸無水物基又はヒドロキシル基等である。

上記五員環のカルボン酸無水物基の代りに、隣接した炭
素原子に結合した２個のカルボキシル基又はそのエステ
ル並びに半エステル並びにイミド基を形成することの出
来る限りにおいて、下記（ロ）に挙げられた第一級アミ
ンとの半アミドも使用し得る。

（ロ）第一級アミノ基の外に少なくとも１個のその他の
反応性基を有する第一級アミン。この後者の反応性基は
カルボキシル基、ヒドロキシル基又は更に第一級アミノ
基等である。

第一級アミノ基の代りに、その結合している第級アミノ
基がイミド基を形成することの出来る限りにおいて、そ
のアミンの塩、アミド、ラクタム又はポリアミドも使用
し得る。

（ハ）ポリイソシアネート 五員環のカルボン酸無水物基及びその他の官能性基を有
する化合物（イ）の例としては、トリカルボン酸無水物
、例えば、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 １．２．５−ナフタリントリカルボン酸無水物、２．３
．６−ナフタリントリカルボン酸無水物、１．８．４−
ナフタリントリカルボン酸無水物、３．４．４°−ジフ
ェニールトリカルボン酸無水物、 ３．４．４’　−ジフェニールメタントリカルボン酸無
水物、 ３．４．４　−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無
水物、 ３．４．４　−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等
が挙げられる。

テトラカルボン酸二無水物としては１例えば、ピロメリ
ット酸二無水物、 メロファ二酸二無水物、 ２．３，６．７−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 １．８，４．５−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 １．２，５．６−ナフタリンテトラカルボン酸二無水物
、 ３．３，４，４°−ジフェニールテトラカルボン酸二無
水物、 ３．３．４，４°−ジフェニールエーテルテトラカルボ
ン酸二無水物、 ３．３’　、４，４°−ジフェニールメタンテトラカル
ボン酸二無水物、 ３．３°、４．４’　−ベンゾフェノンテトラカルボン
酸二無水物等が挙げられ、特に有用なものは、トリメリ
ット酸無水物である。

第一級アミノ基及びその他の官能性基を少なくとも１個
有する化合物（ロ）の例としては、エチレンジアミン、 トリメチレンジアミン、 テトラメチレンジアミン、 ペンタメチレンジアミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 オクタメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、４．４°
−ジアミノジフェニルメタン、４．４°−ジアミノジフ
ェニルプロパン、４．４°−ジアミノジフェニルスルフ
ィド、４．４−ジアミノジフェニルスルホン。

４．４゛　−ジアミノジフェニルエーテル、３．３゛−
ジアミノジフェニル、 ３．３゛−ジアミノジフェニルスルホン、３．３−ジメ
チル−４，４゛−ビスフエニルジアミン、 １．４−ジアミノナフタレン、 １．５−ジアミノナフタレン、 ｍ−フェニレンジアミン、 ｐ−フェニレンジアミン、 ｍ−キシリレンジアミン、 ｐ−キシリレンジアミン、 ｌ−イソプロピル−２，４−メタフェニレンジアミン等
の芳香族第１級ジアミン、更に、例えば、３−（ｐ−ア
ミノシクロヘキシル）メタンジアミノプロピル、 ３−メチル−ヘプタンメチンジアミン、４．４゛　−ジ
メチルへブタメチンジアミン、２．５−ジメチルへキサ
メチレンジアミン、２．５−ジメチルへブタメチレンジ
アミンの如き分枝状脂肪族ジアミン、更に、例えば、１
．４−ジアミノシクロヘキサン、 １．１０−ジアミノ−１，１０−ジメチルデカン等の脂
環族ジアミン、更に、例えば、 モノエタノールアミン、 モツプロバノールアミン、 ジメチルエタノールアミンの如きアミノアルコール並び
に、例えば、 グリココール、 アミノプロピオン酸、 アミノカプロン酸、 アミン安息香酸の如きアミノカルボン酸も使用し得るが
、特に好ましいものは芳香族ジアミンである。

ポリイソシアネート（ハ）の化合物の例としては、単一
核のポリイソシアネート、例えば、ｍ−フェニレンジイ
ソシアネート、 ２．４−トリレンジイソシアネート、 ２．６−トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソ
シアネート等が挙げられ、多数の核を有する芳香族ポリ
イソシアネート化合物の例としては、 ジフェニルエーテル−４，４°−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−２，４゛−ジイソシアネート、 ジフェニルメタン−２，２°−ジイソシアネート、 ジフェニルスルホン−４，４“−ジイソシアネート、 ジフェニルチオエーテル−４，４°−ジイソシアネート
、 ナフタリンジイソシアネート等があり、更に、ヘキサメ
チレンジイソシアネート等が挙げられる。

又、これらのポリイソシアネートのイソシアネート基を
フェノール性水酸基で安定化したいわゆる安定化インシ
アネートも用いることも出来る。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸として最も
好ましいのは、 トリメリット酸無水物２モルと４，４゛−ジアミノジフ
ェニルメタン１モル、４．４゛−ジアミノジフェニルエ
ーテル１モル、ジフェニルメタン−４，４°　−ジイソ
シアネート１モル或いはジフェニルエーテル−４，４°
　−ジイソシアネート１モルより得られる二価カルボン
酸である。これら五員環のイミド基を含有する二価カル
ボン酸としては、通常は溶剤中で（イ）と（ロ）或いは
（イ）と（ハ〉を反応させて得られる。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸を溶剤中で
得る際に用いる溶剤としては、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジエチルアセトアミド、クレゾール酸、フェノール
、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、
２゜３−キシレノール、２，４−キシレノール、２゜５
−キシレノール、２，６−キシレノール、３゜４−キシ
レノール、３，５−キシレノール、脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類、ケト
ン類並びにエステル類も用・いることが出来、これらの
例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベ
ンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
、酢酸メチル、酢酸エチル等が挙げられる。これらは単
独のみならずｄ合溶剤として用いることも出来る。

五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸の誘導体と
しては、エステル或いはハライド等がある。

三価カルボン酸或いはその誘導体（Ｂ）の例としては、
例えば、 トリメリット酸、 トリメミン酸の他に、更に、 トリメリット酸無水物、 ヘミメリット酸無水物、 １．２．５−ナフタリントリカルボン酸無水物、２．３
．６−ナフタリントリカルボン酸無水物、１．８．４−
ナフタリントリカルボン酸無水物、３．４，４°−ジフ
ェニールトリカルボン酸無水物、 ３．４，４°−ジフェニールメタントリカルボン酸無水
物、 ３．４，４°−ジフェニールエーテルトリカルボン酸無
水物及び ３．４，４°−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物等
が挙げられる。

これらの三価カルボン酸の誘導体としては、そのエステ
ルがあるも、特に有用なものは、トリメリット酸無水物
とトリメリット酸である。

二価アルコール（Ｃ）の例としては、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 トリエチレングリコール、 テトラエチレングリコール、 １．２−プロピレングリコール、 ジプロピレングリコール、 １．３−プロパンジオール、 各種のブタン−、ペンタン−１又はヘキサンジオール、
例えば、 １．３−又は１．４−ブタンジオール １５−ベンタンジオール １６−ヘキサンジオール、 １．４−ブテン−２−ジオール、 ２．２−ジメチルプロパンジオール−１，３，２−エチ
ル−２−ブチル−プロパンジオール−１，３， １，４−ジメチロールシクロヘキサン、１．４−ブチン
ジオール、 水添加ビスフェノール類（例えば、水添加Ｐ。

Ｐｏ−ジヒドロキシジフェニールプロパン又はその同族
体）、 環状グリコール、例えば、 ２．２，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
ジオール、 ヒドロキノン−ジ−β−ヒドロキシエチル−エーテル、 １４−シクロヘキサンジメタツール、 ｌ　４−シクロヘキサンジェタノール、トリメチレング
リコール、 ヘキシレングリコール、 オクチレングリコール等が挙げられる。

特に好ましいのは、エチレングリコール並びに１．６−
ヘキサンジオールである。

本発明で言う三価の脂肪族アルコールとは、分子中の如
何なる位置にも芳香族並びに複素環を含有しないものを
言う。芳香族や複素環を含有する三価のアルコールや四
価以上のアルコールを使用した場合には、ハンダ付は性
を著しく損なうので添加することは好ましくない。

これらの三価の脂肪族アルコール（Ｄ）の例としては、
例えば、 グリセリン、 １．１．１−）リメチロールエタン、 １．１．１−トリメチロールプロパン等が挙げられ、特
に好ましいのはグリセリン並びに１．１゜１−トリメチ
ロールプロパンである。

本発明においてこれらの原料化合物を用いてポリエステ
ルイミド樹脂を合成する場合の態様としては次の如き方
法が挙げられる。

（１）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ
）を、先に五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）の項において述べた原材料（イ）と（ロ）或いは
（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（
Ｄ）を添加し、２００乃至２１０℃にて３乃至７時間エ
ステル化反応を進めることにより、ポリエステルイミド
樹脂溶液を合成する方法。

（２）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ
）を、この五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸
（Ａ）の項において述べた原材料（イ）と（ロ）或いは
（イ）と（ハ）とを溶剤中で反応させて形成する。

この系中に、他の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（
Ｄ）より合成したポリエステル中間体を添加し、２００
乃至２１０℃にて３乃至５時間エステル化反応を行なう
ことにより、ポリエステルイミド樹脂溶液を合成する方
法。

（３）上記（２）の方法で得られたポリエステル中量体
の系中に、前記の原材料（イ）と（ロ）又は（イ）と（
ハ）とより合成した五員環のイミド基を含有する二価カ
ルボン酸（Ａ）を添加し、２００乃至２１０℃にて３乃
至５時間エステル化反応を進めることによりポリエステ
ルイミド樹脂溶液を合成する方法。

（４）前記（２）の方法で得られるポリエステル中間体
溶酸を１００℃以下に冷却し、五員環のイミド基を含有
する二価カルボン酸（Ａ）の出発原材料である前記の（
イ）と（ロ）とを添加し、１２０乃至１６０℃にてイミ
ド基を含有する二価カルボン酸（Ａ）を形成すると共に
、２００℃迄昇温し、２００乃至２１０℃にて３乃至５
時間エステルイヒ反応を進めることによりポリエステル
イミド樹脂温ン夜を合成する方法。

（５）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸（Ａ
）の出発原材料である前記原材料（イ）と（ロ）と、他
の原材料である（Ｂ）、（Ｃ）並びに（Ｄ）とを−斉に
混合し、この系中で１２０乃至１６０℃にてイミド化反
応を行うと共に、２００℃迄昇温し、２００乃至２１０
℃にて３乃至５時間直接エステル化反応を行うことによ
りポリエステルイミド樹脂溶液を合成する一斉反応方法
がある。

以上の如く原材料である（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）並びに
（Ｄ）の反応によって得られたポリエステルイミド樹脂
と安定化ポリイソシアネート化合物とを溶剤により溶解
或いは適当な濃度に調整し、本発明の絶縁塗料を得る。

溶剤の例としてはフェノール性水酸基を有する溶剤、例
えば、フェノール、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、
ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−キシ
レノール、２．５−キシレノール、２．６−キシレノー
ル、３，４−キシレノール、３．５−キシレノール、ｏ
−ｎ−プロピルフェノール、２，４．６−トリメチルフ
ェノール、２，３．５−トリメチルフェノール、２．４
．５−トリメチルフェノール、４−エチル−２−メチル
フェノール、５−エチル−２−メチルフェノール及びこ
れらの混合物であるクレゾール酸を用いるのが好ましい
。その他、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド等の極性溶剤を用いることが出来る。

又、稀釈溶剤として、例えば、脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素、エーテル類、アセタール類、ケトン類、エス
テル類等を用いることが出来る。

脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素としては、例えば、
ｎ−へブタン、ｎ−オクタン、シクロヘキサン、デカリ
ン、ジペンテン、ピネン、ｐ−メンタン、デカン、ドデ
カン、テトラデカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、
エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、アミルベンゼン、ｐ−シメン、テトラリン或いは
これらの混合物、石油ナフサ、コールタールナフサ、ソ
ルベントナフサが挙げられる。

本発明の絶縁塗料に最も有用な溶剤はクレゾール酸であ
る。クレゾール酸は１８０乃至２３０℃の沸点範囲を有
しており、これは、フェノール、０−クレゾール、ｍ−
クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール類を含有し
ている。

このクレゾール酸の一部を芳香族炭化水素、例えば、石
油ナフサ、コールタールナフサ、ソルベントナフサ等で
稀釈することによって、絶縁塗料を導体上に塗布及び焼
付けて絶縁電線を製造する際の作業性を向上させること
が出来る。

これら稀釈溶剤としては、例えば、キシレン、ソルベン
トナフサ２号、ツルペッツ＃ｌＯＯ並びにツルペッツ＃
１５０等が挙げられ、これらの使用量は溶剤の重量の０
乃至７０％であるが、好ましくは４０乃至６０％である
。

本発明のハンダ付は性を有する絶縁塗料は、この様にし
て得られたポリエステルイミド樹脂に安定化ポリイソシ
アネート化合物を組み合わせてなるものである。これら
の安定化ポリイソシアネート化合物としては、ポリイソ
シアネート化合物のイソシアネート基を活性水素基を有
するフェノール、クレゾール、キシレノール並びにクロ
ルフェノール等のフェノール類でブロックしたものであ
る。

又、ポリイソシアネート化合物を、 トリメチロールプロパン、 ヘキサントリオール、 グリセリン、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 プロピレングリコール、 １．３−ブタンジオール、 １．４−ブタンジオール、 ヘキサングリコール、 等の多価アルコールと反応させてブロックしたものも用
いることが出来る。これらは単独のみならず混合して用
いることも出来る。特に有用なものは、トリメチロール
プロパンである。

これらの例としては、 ４．４°、４”−トリフェニルメタントリイソシアネー
ト、 ２．４−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 ２６−トリレンジイソシアネートの環状三量体、 混合した３モルの２．４−及び２．６−）リレンジイソ
シアネートの環状三量体、 ジフェニールメタン−４，４°−ジイソシアネートの三
量体、 ３モルのジフェニールメタン−４，４°−ジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応生成物
、 ３モルの２．４−１−リレンジイソシアネートと１モル
のトリメチロールプロパンとの反応生成物、３モルの２
，６−トリレンジイソシアネートと１モルのトリメチロ
ールプロパンとの反応生成物、３モルの２．４−トリレ
ンジイソシアネートと１モルのトリメチロールエタンと
の反応生成物、３モルの２．６−トリレンジイソシアネ
ートと１モルのトリメチロールエタンとの反応生成物、
混合した３モルの２．４−及び２，６−トリレンジイソ
シアネートと１モルのトリメチロールプロパンとの反応
生成物等をフェノール或いはクレゾール等でブロックし
た安定化ポリイソシアネート化合物並びにジフェニルメ
タン−４，４゛−ジイソシアネートをキシレノール等で
ブロックした安定化ポリイソシアネート化合物が挙げら
れる。

これら、安定化ポリイソシアネート化合物としては、例
えば、ジフェニルメタン−４，４°−ジイソシアネート
及びキシレノール酸類から得られる化合物（日本ポリウ
レタン工業■製、ミリオネートＭＳ−５０）、ジフェニ
ルメタン−４゜４′　−ジイソシアネートと脂肪族ポリ
オール並びにフェノール或はクレゾール類から得られる
化合物（日本ポリウレタン工業■製、コロネート２５０
３）、）リレンジイソシアネートと脂肪族ポリオール並
びにフェノール及びクレゾール類から得られる化合物（
バイエル社製、デスモジュールＡＰ−ステイブル又は日
本ポリウレタン工業■製コロネートＡＰ−スティブル）
、トリレンジイソシアネートの三量体及びフェノールか
ら得られる化合物（バイエル社製、デスモジュールＣＴ
−ステイブル）が有用である。

前記ポリエステルイミド樹脂と組み合わせる安定化ポリ
イソシアネート化合物は、ポリエステルイミド樹脂１０
０重量部に対して１００乃至５００重量部、特に好まし
くは１５０乃至２５０重量部である。

この様にして得られた絶縁塗料を導体上に塗布及び焼付
けて絶縁電線を製造する際、少量の金属乾燥剤を用いる
ことは絶縁電線の表面平滑性を改善すると共に、引き取
り速度を速くすることが出来、その作業性を一段と向上
させるので好ましい。

これら金属乾燥剤としては、亜鉛、カルシウム又は鉛の
オクトエート、リル−ト等が有用であり、例えば、亜鉛
オクトエート、カルシウムナフチネート、亜鉛ナフチネ
ート、鉛ナフチネート、鉛すノネート、カルシウムリル
−ト、亜鉛レジネート等であり、その他にはマンガンナ
フチネート、コバルトナフチネート等が挙げられる。

しかしながら、更に有利なのはこれら金属乾燥剤の代り
に、脂肪族又は脂環族カルボン酸の亜鉛、錫、鉛等の金
属塩を用いることである。これらの金属塩は特にハンダ
付は性の向上に寄与するちのである。代表的なものとし
ては、例えば、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチ
ンジラウレートが挙げられる。又、三級アミンカルボン
酸類も有用である。

これらの金属化合物の添加量は本発明の絶縁塗料の固形
分に対して０．０１乃至３．０重量％、好ましくは０．
０５乃至１重量％である。

その他、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール−ホルムアルデヒ
ド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂並び
にポリアミド樹脂を１乃至５重量％添加することにより
絶縁電線の外観作業性を更に向上することが出来る。こ
れら樹脂の添加が１重量％に満たない場合には、作業性
の改善には効果がない。５重量％以上添加した場合には
、ハンダ付けの際炭化物を著しく形成するので好ましく
ない。特に好ましい樹脂はフェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂とキシレン−ホルムアルデヒド樹脂であり、これ
らの樹脂は好ましくは１乃至２重量％添加することによ
り絶縁電線のハンダ付は性を損なうことなく、外観作業
性を向上させることが出来る。

尚、以下の実施例においては、導体上に直接塗料を塗布
及び焼付した場合を説明しであるが、例えば、６−ナイ
ロン、６．６−ナイロン等の塗料を更にその上層に塗布
及び焼付けると、絶縁電線のハンダ性を損なうことなく
、その耐摩耗性、滑り性等の巻き線特性の向上を図るこ
とが出来る。

以上が本発明で使用する絶縁塗料の内容であり、ハンダ
付けが可能な耐熱性絶縁電線は、上記の絶縁塗料を導体
上に塗布及び焼付けて所定の皮膜厚さとすることによっ
て提供される。

この際に使用する導体とは、例えば、銅、銀、アルミニ
ウム又はステンレス鋼線であり、適用される導体径は極
細線から太線迄いずれの径のもので６よく、特定の導体
径のものに限定されるものではない。一般的には径が約
０．０３０乃至１．０ｍｍ程度の銅線に主として適用さ
れている。

上記導体上に絶縁皮膜を形成する方法は従来公知の方法
に準拠すればよく、例えば、フェルト絞り方式やダイス
絞り方式の如き方法により絶縁塗料を塗布し、連続的に
約３５０乃至５５０℃の４度の焼付炉中に数回又は十数
回通すことによって所望の絶縁皮膜が形成される。その
絶縁皮膜の厚さは、ＪＩＳ％ＮＨＭＡ、ＩＥＣ或いはＪ
Ｃ５等の規格に規定された皮膜厚さである。

（効　　果） 以上の如き本発明の絶縁塗料によれば、ＴＩが１３０乃
至１５５℃とＢ種以上の耐熱性と１７５℃以上の耐熱衝
撃性と高周波特性並びに４００℃以下及び２秒以下とい
うハンダ付は性とが両立した絶縁電線が経済的に提供さ
れる。

（実施例） 以下の参考例、比較例及び実施例で本発明の内容を具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

参考例１ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾ
ール６００ｇの中に加え、吹いで４，４゜−ジアミノジ
フェニールメタン９９ｇ（０，５モル）を添加し、この
混合物を１４０℃にて６時間反応した。冷却後淡黄色で
微細結晶の沈殿物が得られた。これをアルコールで数回
洗浄し濾別して五員環のジイミドジカルボン酸を得た。

参考例２ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾ
ール６００ｇの中に加え、次いでヘキサメチレンジアミ
ン５８ｇ（０，５モル）を添加し、この混合物を１８０
℃にて４時間反応した。冷却後白色の結晶沈殿物が得ら
れた。これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員環の
ジイミドジカルボン酸を得た。

参考例３ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）とｐ−ア
ミノ安息鉱酸１３７ｇ（１，０モル）をクレゾール６０
０ｇの中に加えて分散させた。この混合物を１５０℃に
て４時間反応した。冷却後白色の結晶沈殿物が得られた
。これをアルコールで数回洗浄し濾別して五員環のジイ
ミドジカルボン酸を得た。

参考例４ トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）とジフェ
ニルメタン−４，４°　−ジイソシアネート１２５ｇ（
０，５モル）をソルベントナフサ（日石ハイゾール＃１
１００）１５０の中に添加し、この４合物を１５０℃に
て４時間反応した。反応が進行するに従って著しい発泡
が起こり１次いで固化した。この固化物を粉砕し、五員
環のジイミドジカルボン酸を得た。

参考例５ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０００ｃｃの四つロフラスコに、参考例１と同様にし
て、トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）をク
レゾール６００ｇの中に加えて分散させた。次に、４，
４°−ジアミノジフェニールメタン９９ｇ（０，５モル
）を添加し、この４合物を１５０℃で３時間反応させて
五員環のジイミドジカルボン酸２７３ｇ（１，０当量）
を得る。この系を１００℃以下に冷却した後、トリメリ
ット酸無水物９６ｇ（１，５当量）、エチレングリコー
ル１０５ｇ（３，４当量）及びグリセリン２６　ｇ　（
０，８５当量）を添加し、混合撹拌して２００℃迄６時
間かけて昇温し、更にこの温度で５時間反応させた。

この五員環のジイミドジカルボン酸は、生成したポリエ
ステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。反応の
度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採取
を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレゾ
ール中でＺ３（ガードナー粘度計）となった時に、クレ
ゾールを加え不揮発分５０％の樹脂溶液とした。

参考例６ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、トリメリット酸無水
物１９２ｇ（１，０モル）をクレゾール６００ｇの中に
加えて分散させた。次に４゜４°−ジアミノジフェニー
ルメタン９９ｇ（０，５モル）を添加し、１５０℃で３
時間反応させて五員環のジイミドジカルボン酸２７３ｇ
（１，０当量）を得る。この混合物を１００℃以下に冷
却する。別途、上述と同様の５００ｃｃの反応容器にて
トリメリット酸無水物９６ｇ（１，５当量）、エチレン
グリコール１０５ｇ（３，４当量）、グリセリン２６　
ｇ　（０，８５当量）及びキシレン３０ｇを混合撹拌し
て２００℃迄６時間かけて昇温し、この温度で５時間反
応させた。

このポリエステル成分を８０℃迄冷却した後、前述の五
員環のジイミドジカルボン酸の分散溶液中に添加すると
共に再び反応を開始する。反応は２００℃迄５乃至７時
間かけて行う。五員環のジイミドジカルボン酸は、ポリ
エステル成分と反応し透明な樹脂溶液が得られる。反応
の度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採
取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレ
ゾール中で２３＋（ガードナー粘度計）となった時に、
クレゾールを加え不揮発分５０％の樹脂溶液とした。

参考例７ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた２
、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、トリメリット酸無水
物９６ｇ（１，５当量）、エチレングリコール１０５ｇ
（３，４当量）、グリセリン２６ｇ　（０，８５当量）
及びキシレン３０ｇを混合撹拌して２００℃迄６時間か
けて反応させ、ポリエステル成分を合成した。これにク
レゾールを３００ｇ添加すると共に８０℃迄冷却した後
、トリメリット酸無水物１９２ｇ（１，０モル）及び４
，４゛ジアミノジフ工ニールメタン９６ｇ（０，５モル
）を添加し、反応温度を２００℃に迄昇温する。この間
１４０乃至１５０℃にて五員環のジイミドジカルボン酸
（１，０当量）が生成及び析出する為この系は濁って高
粘性となるが、昇温するに従ってポリエステル成分に吸
収されて溶液状となり、次いで透明な樹脂溶液となる。

反応温度を２００℃にて１乃至２時間保温する。反応の
度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料採取
を行つた。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％クレゾ
ール中でＺ、（ガードナー粘度計）となった時に、クレ
ゾールを加え不揮発分５０％の樹脂ｌ客演とした。

参考例８ 撹拌機、窒素ガス導入管、君度計及び冷却管を備えた２
、０００ｃｃの四つロフラスコに、トリメリット酸無水
物２８８ｇ（２，５当量）、４゜４゛−ジアミノジフェ
ニールメタン９９ｇ（０，５モル）、エチレングリコー
ル１０５ｇ（３，４当量）、グリセリン２６　ｇ　（０
，８５当量）及びクレゾール３００ｇを添加し、混合撹
拌して２００℃迄６時間かけて昇温する。この間１４０
℃で五員環のジイミドジカルボン酸が生成し、析出する
ことで濁って高粘性を呈する。昇温するにつれ析出した
五員環のジイミドジカルボン酸は徐々にポリエステル成
分に吸収される。２００℃で５時間反応を継続する。反
応の度合は、粘度上昇で測定することとし経時的に試料
採取を行った。反応の終点は樹脂試料の粘度が４０％ク
レゾール中で２２十（ガードナー粘度計）となった時に
、クレゾールを加え不揮発分５０％の樹脂温ン夜とする
。

参考例９ 参考例７の配合例におけるエチレングリコール１０５ｇ
（３，４当量）の代わりに、１，６−ヘキサンジオール
２００ｇ（３，４当量）を用いて参考例７と同様の方法
で樹脂溶液を得た。

参考例１０ 参考例７の配合例におけるエチレングリコール１０５ｇ
（３，４当量）の代わりに、１，６−ヘキサンジオール
２００ｇ（３，４当量）を、グリセリン２６　ｇ　（０
，８５当量）の代わりに、１，１．１−トリメチロール
プロパン３８ｇ（０，８５当量）を用いて参考例７と同
様な方法で樹脂溶液を得た。

参考例１１乃至１３ 参考例６の配合例におけるトリメリット酸無水物１９２
ｇ（１，０モル）と４，４゛−ジアミノジフェニールメ
タン９９ｇ（０，５モル）の代わりに参考例２乃至４の
五員環のジイミドジカルボン酸を用いて以下参考例６と
同様にして樹脂溶液を得参考例１４ ブロック　ポリイソシアネート　Ａ　のコロネート２５
０３　（日本ポリウレタン工業■製）　　　　　　　　
　　　　　　　４００ｇクレゾール　　　　　　　　　
　　　２００ｇキシレン　　　　　　　　　　　　２０
０ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備え
た１、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、クレゾール２０
０ｇとキシレン２００ｇとを混合し、６５℃の温度に達
する迄加熱した。次いでコロネート２５０３を４００ｇ
添加し、６０℃の温度で４時間撹拌した。その後この内
容物を室温に迄冷却した。

参考例１５ ブロック　ポリイソシアネート　Ａ　のミリオネ−１−
Ｍ５−５０　（日本ポリウレタンエ業■製）　　　　　
　　　　　　　　　　４ｏｏｇクレゾール　　　　　　
　　　　　　　２００ｇキシレン　　　　　　　　　　
　　　２００ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷
却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレ
ゾール２００ｇとキシレン２００ｇとを混合し、６５℃
の温度に達する迄加熱した。次いでミリオネートＭＳ−
５０を４００ｇ添加し、６０℃の温度で４時間撹拌した
。その後この内容物を室温に迄冷却した。

参考例１６ ブロック　ポリイソシアネート　人　のコロネートＡＰ
−ステイブル（日本ポリウレタン工業■製）　　　　　
　　　　　　　　４００ｇクレゾール　　　　　　　　
　　　　　２００ｇキシレン　　　　　　　　　　　　
　２００ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管
を備えた１、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、クレゾー
ル２００ｇとキシレン２００ｇとを混合し、６５℃の温
度に達する迄加熱した。次いでコロネートＡＰ−ステイ
ブルを４００ｇ添加し、６０℃の温度で４時間撹拌した
。その後この内容物を室温に迄冷却した。

実施例１ 参考例５で得られたポリエステルイミド樹脂溶ン夜　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
６０ｇ参考例１４によるブロック化ポリイソシアネート
の調製溶液　　　　　　　　　　　４２０ｇクレゾール
　　　　　　　　　　　　　　６０ｇキシレン　　　　
　　　　　　　　　　６０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　
　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計
及び冷却管を備えた１、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに
、クレゾール６０ｇとキシレン６０ｇとを混合し、７０
℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例５で得られ
たポリエステルイミド樹脂温’、夜２６０　ｇと参考例
１４によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液４
２０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．５％、粘度１，８００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。尚、不揮発分並びに粘度の測定はＪ
ＩＳ　　Ｃ２３５１−１９８８の最新版による（以下同
様）。

実施例２ 参考例６で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ参考例１４による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　　　　　
　　　　　４２０ｇクレゾール　　　　　　　　　　　
　　　６０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　６
０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ撹
拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１、
０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール６０ｇとキ
シレン６０ｇとを混合し、７０℃の温度に達する迄加熱
した。次いで参考例６で得られたポリエステルイミド樹
脂溶液２６０ｇと参考例１４によるブロック化ポリイソ
シアネートの調製溶液４２０ｇとを添加し４時間撹拌し
た。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）２ｇを添加
し、不揮発分４０．７％、粘度ｌ、７００ｃＰの塗料を
得た。

実施例３ 参考例７で得られたポリエステルイミド樹脂温ｌ夜　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２６０ｇ参考例１４によるブロック化ポリイソシアネ
ートの調製溶液　　　　　　　　　　　４２０ｇクレゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　６０ｇキシレン　　
　　　　　　　　　　　　６０ｇナフテン酸亜鉛（８％
）　　　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、
温度計及び冷却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラ
スコに、クレゾール６０ｇとキシレン６０ｇとを混合し
、７０℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例７で
得られたポリエステルイミド樹脂溜７夜２６０ｇと参考
例１４によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液
４２０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．７％、粘度１，８００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例４ 参考例８で得られたポリエステルイミド樹脂温ｌ夜　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２６０ｇ参考例１４によるブロック化ポリイソシアネ
ートの調製溶液　　　　　　　　　　　４２０ｇクレゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　６０ｇキシレン　　
　　　　　　　　　　　　６０ｇナフテン酸亜鉛（８％
）　　　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、
温度計及び冷却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラ
スコに、クレゾール６０ｇとキシレン６０ｇとを混合し
、７０℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例８で
得られたポリエステルイミド樹脂溶液２６０ｇと参考例
１４によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液４
２０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．９％、粘度１，８００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例５ 参考例７で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ参考例１
５によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　
　　　　　　　　　３６０ｇクレゾール　　　　　　　
　　　　　　　７０ｇキシレン　　　　　　　　　　　
　　　７０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　
　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備
えた１、０００ｃｃの四つ目フラスコに、クレゾール７
０ｇとキシレン７０ｇとを准合し、７０℃の温度に達す
る迄加熱した。次いで参考例７で得られたポリエステル
イミド樹脂ｌ客演３００　ｇと参考例１５によるブロッ
ク化ポリイソシアネートの調製溶液３６０ｇとを添加し
４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０，１％、粘度１，５００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例６ 参考例７で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０ｇ参考例
１６によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶１夜
　　　　　　　　　　　４３０ｇクレゾール　　　　　
　　　　　　　　　８０ｇキシレン　　　　　　　　　
　　　　　８０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　
　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管
を備えた１、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾー
ル８０ｇとキシレン８０ｇとを混合し、７０℃の温度に
達する迄加熱した。次いで参考例７で得られたポリエス
テルイミド樹脂温’、１２１０ｇと参考例１６によるブ
ロック化ポリイソシアネートの調製溶’ｒｆｆｌ　４３
０　ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４２．０％、粘度１，６００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例７ 参考例９で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ参考例１
４によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　
　　　　　　　　　４２０ｇクレゾール　　　　　　　
　　　　　　　６０ｇキシレン　　　　　　　　　　　
　　　６０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　
　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備
えた’　＋　０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾー
ル６０ｇとキシレン６０ｇとを混合し、７０℃の温度に
達する迄加熱した。次いで参考例９で得られたポリエス
テルイミド樹脂溶液２６０ｇと参考例１４によるブロッ
ク化ポリイソシアネートの調製溶液４２０ｇとを添加し
４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．８％、粘度１，７００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例８ 参考例１０で得られたポリエステルイミド樹脂温７夜　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２６０ｇ参考例１４によるブロック化ポリイソシアネ
ートの調製溶液　　　　　　　　　　　４２０ｇクレゾ
ール　　　　　　　　　　　　　　６０ｇキシレン　　
　　　　　　　　　　　　６０ｇナフテン酸亜鉛（８％
）　　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、温
度計及び冷却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラス
コに、クレゾール６０ｇとキシレン６０ｇとを混合し、
７０℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例１０で
得られたポリエステルイミド樹脂溶液２６０ｇと参考例
１４によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液４
２０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．７％、粘度１，８００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例９ 参考例１０で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　
　　　　　　　　　　　　　３００ｇ参考例１５による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　　　　　
　　　　　３６０ｇクレゾール　　　　　　　　　　　
　　　７０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　７
０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ撹
拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１、
０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、クレゾール７０ｇとキ
シレン７０ｇとを混合し、７０℃の温度に達する迄加熱
した。次いで参考例１０で得られたポリエステルイミド
樹脂溶液３００ｇと参考例１５によるブロック化ポリイ
ソシアネートの調製溶液３６０ｇとを添加し４時間撹拌
した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．１％、粘度１，５００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１０ 参考例１０で得られたポリエステルイミド樹脂温７夜　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２１０ｇ参考例１６によるブロック化ポリイソシアネ
ートの調製溶ｌ夜　　　　　　　　　　　４３０ｇクレ
ゾール　　　　　　　　　　　　　　８０ｇキシレン　
　　　　　　　　　　　　　８０ｇナフテン酸亜鉛（８
％）　　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、
温度計及び冷却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラ
スコに、クレゾール８０ｇとキシレン８０ｇとを混合し
、７０℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例１０
で得られたポリエステルイミド樹脂温？（ｉ２１０ｇと
参考例１６によるブロック化ポリイソシアネートの調製
溶ｌ夜４３０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．０％、粘度１，６００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１１ 参考例１１で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　
　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ参考例１４による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶を夜　　　　　
　　　　　　４２０ｇクレゾール　　　　　　　　　　
　　　　６０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　
６０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ
撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール６０ｇと
キシレン６０ｇとを混合し、７０℃の温度に達する迄加
熱した。次いで参考例１１で得られたポリエステルイミ
ド樹脂溶液２６０ｇと参考例１４によるブロック化ポリ
イソシアネートの調製溶液４２０ｇとを添加し４時間撹
拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．７％、粘度１，８００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１２ 参考例１２で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　
　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ参考例１４による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　　　　　
　　　　　４２０ｇクレゾール　　　　　　　　　　　
　　　６０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　６
０ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ撹
拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１、
０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、クレゾール６０ｇとキ
シレン６０ｇとを混合し、７０℃の温度に達する迄加熱
した。次いで参考例１２で得られたポリエステルイミド
樹脂浴ｌ夜２６０ｇと参考例１４によるブロック化ポリ
イソシアネートの調製溶液４２０ｇとを添加し４時間撹
拌した。

室ぷに冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０，８％、粘度１，６００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１３ 参考例１３で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　
　　　　　　　　　　　　　２６０ｇ参考例１４による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　　　　　
　　　　　４２０ｇクレゾール　　　　　　　　　　　
　　６０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　６０
ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ撹拌
機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１、０
００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール６０ｇとキシ
レン６０ｇとを准合し、７０℃の沼度に達する迄加熱し
た。次いで参考例１３で得られたポリエステルイミド樹
脂溶酸２６０ｇと参考例１４によるブロック化ポリイソ
シアネートの調製溶Ｍ４２０ｇとを添加し４時間撹拌し
た。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．５％、粘度ｌ、７００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１４ 参考例１３で得られたポリエステルイミド樹脂溶液　　
　　　　　　　　　　　　　３００ｇ参考例１５による
ブロック化ポリイソシアネートの調製溶液　　　　　　
　　　　　３６０ｇクレゾール　　　　　　　　　　　
　　７０ｇキシレン　　　　　　　　　　　　　　７０
ｇナフテン酸亜鉛（８％）　　　　　　　　　２ｇ撹拌
機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１、０
００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール７０ｇとキシ
レン７０ｇとを混合し、７０℃の温度に達する迄加熱し
た。次いで参考例１３で得られたポリエステルイミド樹
脂溜？？！３００ｇと参考例１５によるブロック化ポリ
イソシアネートの調製溶？ｆｆ１３６０ｇとを添加し４
時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．２％、粘度１，４００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

実施例１５ 参考例１３で得られたポリエステルイミド樹脂温ｌ夜　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２１０ｇ参考例１６によるブロック化ポリイソシアネ
ートの調製溶７夜　　　　　　　　　　　４３０ｇクレ
ゾール　　　　　　　　　　　　　　８０ｇキシレン　
　　　　　　　　　　　　　８０ｇナフテン酸亜鉛（８
％）　　　　　　　　　２ｇ撹拌機、窒素ガス導入管、
温度計及び冷却管を備えた１、０００ｃｃの四つロフラ
スコに、クレゾール８０ｇとキシレン８０ｇとを准合し
、７０℃の温度に達する迄加熱した。次いで参考例１３
で得られたポリエステルイミド樹脂溶酸２１０ｇと参考
例１６によるブロック化ポリイソシアネートの調製溶液
４３０ｇとを添加し４時間撹拌した。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．１％、粘度ｌ、５００ｃＰの本発明
の絶縁塗料を得た。

比較例１ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール４００ｇ
とキシレン８０ｇとを清合し、７０℃の温度に達する迄
加熱した。次いでコロネートＡＰ−ステイブル（日本ポ
リウレタン工業■製）２４０ｇとニラポラン２００６　
（日本ポリウレタン工業■製）１２０ｇとを添加し、４
時間撹拌する。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．７％、粘度１，６５０ｃＰの絶縁塗
料を得た。

比較例２ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０ＯＯｃｃの四つロフラスコに、クレゾール４００ｇ
とキシレン８０ｇとをｄ合し、７０℃の温度に達する迄
加熱した。次いでコロネート２５０３　（日本ポリウレ
タン工業■製）２２０ｇとニラポラン２００６　（日本
ポリウレタン工業■製）１４０ｇとを添加し、４時間撹
拌する。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４１．１％、粘度１，４００ｃＰの絶縁塗
料を得た。

比較例３ 撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備えた１
、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール４００ｇ
とキシレン８０ｇとを漬合し、７０℃の温度に達する迄
加熱した。次いでミリオネートＭＳ−５０（日本ポリウ
レタン工業■製）２１０ｇとニラポラン２００６　（日
本ポリウレタン工業■製）１５０ｇとを添加し、４時間
撹拌する。

室温に冷却した後、ナフテン酸亜鉛（８％）を２ｇ添加
し、不揮発分４０．３％、粘度１，６００ｃＰの絶縁塗
料を得た。

比較例４ （ａ）撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び冷却管を備
えた１、０００ｃｃの四つロフラスコに、クレゾール２
５０ｇとキシレン８０ｇとを脛合し、７０℃の温度に達
する迄加熱した。次いでコロネートＡＰ−ステイブル（
日本ポリウレタン工業■製）１５０ｇとディスモフェン
Ｄ７０　（バイエル社製）１００ｇとを添加し、４時間
撹拌する。

（ｂ）上記と同様の装置を有する５００ｃｃの四ツロフ
ラスコにクレゾール２４０ｇとデスモフェンＦ９５０Ｌ
Ｖ　（バイエル社製）２００ｇを添加し、１２０℃の虐
度にて４時間撹拌した後、室君迄冷却した。

この（ｂ）で得られた温源２２０　ｇとナフテン酸亜鉛
（８％）２ｇとを（ａ）に添加し不揮発分４０．７％、
粘度３，２００ｃＰの絶縁塗料を得た。

これら絶縁塗料の性能試験を行うにあたっては、次の条
件で塗布及び焼付けを行って本発明及び比較例による絶
縁電線を製造した。

導体径；０．３２ｍ／ｍ 焼付炉；有効炉長２．５ｍの横型焼付炉焼付ｄ度；４０
０℃（最高温度） 絞り方式：ダイス方式 塗布回数；８回 引取速度：２０ｍ／ｍｉｎ。

皮膜厚さ；ｏ、０２０乃至０．０２５ｍ／ｍ試験方法は
ＪＩＳ　　Ｃ３００３−１９８４のエナメル銅線及びエ
ナメルアルミニウム線試験方法並びにＪＩＳ　　Ｃ２３
５１−１９８８に準じて行った。試験結果は下記第１表
の通りである。

第１表から明らかな如く、本発明のポリエステルイミド
／安定化ポリイソシアネート化合物を含む絶縁塗料を用
いた場合には、従来のポリウレタン樹脂よりなる絶縁塗
料を用いたものに対して、同等のハンダ付は剥離性を有
すると共に耐熱衝撃性、高周波特性並びに限界温度（Ｔ
Ｉ）が著しく向上していることが明らかである。

（以下余白） 第１ ■：耐熱衝撃性　０．３ｍｍのマンドレルに２０回巻き
付けた後、規定の恒温槽中で１時間加熱し、その際、亀
裂を生じない温度。

■：ハンダ付は性　３８０℃並びに４００℃の規定の５
０Ｓｎ中に浸し、ハンダが均一に付く秒数。

■＝限界渇度　ＪＩＳ　　３００３−１９８４の２２項
による。

■■、高周波特性　ＪＩＳ　　３００３−１９８４の１
１（２）項による２ヶ撚り試料に周波数１５．７５ＫＨ
ｚ、印加電圧２，０ＯＯＶを加えた時の秒数。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）五員環のイミド基を含有する二価カルボン
   酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と、（Ｂ）三
   価カルボン酸或いはその誘導体或いはこれらの混合物と
   、（Ｃ）二価アルコールと、（Ｄ）三価の脂肪族アルコ
   ールとを有機溶媒の存在下に反応せしめて得られるポリ
   エステルイミド樹脂と安定化ポリイソシアネート化合物
   とを有機溶剤中に含有することを特徴とする絶縁塗料。
2. （２）五員環のイミド基を含有する二価カルボン酸が、
   ２モルのトリメリット酸無水物と１モルのジアミン又は
   ジイソシアネートとを反応させて得られる二価カルボン
   酸である請求項１に記載の絶縁塗料。
3. （３）三価のカルボン酸がトリメリット酸又はその無水
   物である請求項１に記載の絶縁塗料。
4. （４）二価アルコールがエチレングリコール又は１，６
   −ヘキサンジオールである請求項１に記載の絶縁塗料。
5. （５）三価のアルコールがグリセリン又は１，１，１−
   トリメチロールプロパンである請求項１に記載の絶縁塗
   料。
6. （６）ポリエステルイミド樹脂１００重量部当たり安定
   化ポリイソシアネート化合物１００乃至５００重量部を
   含有する請求項１乃至５に記載の絶縁塗料。